Сополимеры дициклопентадиена и элементной серы с пониженной сульфидностью: механизм образования, строение и возможные области применения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Рылова, Мария Валерьевна

• Рылова, Мария Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Рылова, Мария Валерьевна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Строение и свойства серы

1.2. Реакции с участием элементной серы

1.3. Полимеры с полисульфидными связями

1.3.1. Поликонденсационные методы синтеза полисульфидов

1.3.2. Полимеризационные методы синтеза полисульфидов

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Термические реакции элементной серы с непредельными соединениями 37 2.1.1. Получение сополимеров серы и дициклопентадиена с пониженной сульфидностью

2.2. Взаимодействие дициклопентадиена с элементной серой. Начальные стадии реакции.

2.3. Квантово-химические методы в термохимичекой характеристики начальных стадий взаимодействия дициклопентадиена и элементной серы

2.4. Масс-спектрометрическое исследование продуктов восстановления сополимеров дициклопентадиена и серы

2.5. Вязкость растворов сополимеров дициклопентадиена и серы

2.6. Гельхроматографическое исследование сополимеров дициклопентадиена и серы

2.7. Термомеханическое исследование сополимеров дициклопентадиена и серы

2.8. Дериватографическое исследование сополимеров дициклопен-тадиена и серы

Глава 3. Исследование сфер применения сополимеров дициклопен-тадиена и серы

3.1. Использование сополимера дициклопентадиена и серы с пониженной сульфидностью в качестве агента серной вулканизации каучуков

3.1.1. Исследование влияния сополимера дициклопентадиена и серы на свойства резин на основе синтетического полиизопренового каучука СКИ

3.1.2. Исследование влияния сополимера дициклопентадиена с серой на свойства резин на основе бутадиен-нитрильного каучука СКН

3.2. Использование сополимера дициклопентадиена и элементной серы в составе тиоколовых герметиков

3.2.1. Влияние сополимера серы и дициклопентадиена и на свойства вулканизатов на основе тиокола марки НВБ

3.2.2. Использование сополимера дициклопентадиена и серы в составе герметика УТ

3.2.3. Химическая модификация тиокола и сополимера дициклопентадиена и элементной серы

3.2.4. Свойства вулканизатов химически модифицированнного оли-гомера, полученного на основе тиокола марки ТСД и сополимера дициклопентадиена с серой

3.2.4.1. Влияние химически модифицированнного олигомера, полученного на основе тиокола марки ТСД и сополимера дициклопентадиена с серой на свойства герметика АМ-0,

3.2.5. Свойства вулканизатов химически модифицированнного олигомера, полученного на основе тиокола марки I и сополимера дициклопентадиена с серой

3.2.5.1. Влияние химически модифицированнного олигомера на свойства герметика марки УТ

3.3. Использование сополимера серы и дициклопентадиена в качестве компонента серных цементов

Глава 4. Экспериментальная часть

4.1. Характеристика исходных веществ

4.2. Методики синтезов

4.2.1. Получение сополимера дициклопентадиена и элементной серы

4.2.2. Получение сополимера дициклопентадиена и элементной серы с использованием инициатора

4.2.3. Реакции элементной серы с малеиновым ангидридом, диме-тиловым эфиром фумаровой кислоты, метилакрилатом, метилме-такрилатом, метакриловой кислотой, эндиковым ангидридом

4.2.4. Реакции сополимеризации элементной серы, стирола и диме-тилфумарата (метилметакрилата)

4.2.5. Химическая модификация сополимера дициклопентадиена с элементной серой ди- и трисульфгидрильными соединениями

4.2.5.1. Синтез смеси формаля меркаптоэтанола и 1,2,3- тримеркап-топропана

4.2.5.2. Взаимодействие сополимера дициклопентадиена с серой и тиокола марки НВБ-2 с формалем меркаптоэтанола и 1,2,3- три-меркаптопропаном

4.2.6. Восстановление сополимеров дициклопентадиена и серы с помощью гидразин-гидрата

4.3. Методы исследования синтезированных сополимеров

4.3.1. ЯМР-спектроскопия

4.3.2. ИК-спектроскопия

4.3.3. Определение массовой доли общей серы

4.3.4. Масс-спектрометрия

4.3.5. Определение характеристической вязкости растворов сополимеров

4.3.6. Гельпроникающая хроматография

4.3.7. Дериватографическое исследование сополимеров

4.3.8. Термомеханическое исследование

4.4. Методики приготовления герметиков, цементов и резиновых смесей

4.4.1. Методики получения герметиков

4.4.2. Методика получения серного цемента 131 4.4.3 Методы получения резиновых смесей на основе каучуков

СКИ-3 и СКН

4.5. Методы испытаний вулканизатов

4.5.1. Определение физико-механических показателей 132 4.5.1.1. Определение условной прочности, относительного удлинения при разрыве и характера разрушения для строительного герметика марки АМ-0,

4.5.2. Испытания резин на раздир

4.5.3. Определение эластичности резин

4.5.4. Определение твердости резин по Шору А

4.5.5. Определение жизнеспособности тиоколов

4.5.6. Определение прочности при сжатии серных цементов

4.5.7. Определение ударной вязкости серных цементов

4.6. Определение массовой доли SH- групп

4.7. Определение динамической вязкости полисульфидных полимеров

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сополимеры дициклопентадиена и элементной серы с пониженной сульфидностью: механизм образования, строение и возможные области применения»

Актуальность темы.

Серосодержащие полимеры с полисульфидными связями находят широкое применение в промышленности как исходные компоненты для получения герметиков, термоэластопластов, резин. Существующие в настоящее время промышленные способы получения тиосодержащих полимеров являются, как правило, многостадийными. Они часто сопровождаются образованием большого количества отходов.

Среди известных способов получения полисульфидных олигомеров перспективным является прямая сополимеризация серы с непредельными соединениями. Этот метод не сопровождается образованием отходов, является одностадийным процессом, кроме этого способствует решению существующей в настоящее время мировой проблемы по утилизации скопившихся объемов элементной (газовой) серы.

Целью настоящей работы являлось получение полисульфидных олигомеров сополимеризацией серы с непредельными соединениями и поиск областей применения полученных сополимеров. Для выполнения поставленной цели решались следующие задачи:

- определение типа непредельных соединений, способных вступать в со-полимеризацию с элементной серой;

- выяснения механизма сополимеризации;

- изучение строения и свойств сополимеров серы.

Научная новизна работы:

В реакцию сополимеризации с элементной серой вступают непредельные соединения с повышенной электронодонорностью. Установлено, что в ходе взаимодействия дициклопентадиена с серой первоначально образуются циклические полисульфиды с различным количеством атомов серы. Изменение соотношения исходных реагентов и использование радикального инициатора влияет на степень полисульфидности получаемых олигомеров. Предложены механизмы протекания обсуждаемых процессов, изучено строение сополимеров дициклопентадиена с серой.

Практическая ценность:

Предложены сферы практического использования сополимеров дициклопентадиена с серой пониженной сульфидности. Показана возможность применения сополимера, содержащего 49,3% мае. серы для получения резин на основе каучуков СКИ-3, СКН-40; герметиков марок УТ-34, УТ-32, АМ-0,5 на основе полисульфидных тиоколов и серных цементов.

Апробация работы. Полученные в работе результаты докладывались на Всероссийской научно-технической конференции «Композиционные материалы в авиастроении и народном хозяйстве» (Казань, Россия, 5-8 октября 2000 г.), Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, Россия, 2001г.), Всероссийской конференции «II Кирпичниковские чтения «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений»» (Казань, Россия, 2001г.), IX Российской научно-практической конференции «Резиновая промышленность: Сырье, материалы, технология» (Москва, Россия, 2002г.), VIII Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Оли-гомеры-2002» (Москва-Черноголовка, Россия, 2002г.), Всероссийской конференции «Производство и применение эластомерных материалов в строительстве» (Казань, Россия, 2002г.), Юбилейной научно-методической конференции «III Кирпичниковские чтения» (Казань, Россия, 2003г.), ежегодных научных сессиях Казанского государственного технологического университета (2000, 2001, 2002гг.).

По теме диссертации опубликовано 11 научных работ, из них 4 в статьи в журналах «Вестник Казан, технол. ун-та.», «Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения» и 3 - в сборниках статей.

Структура и объем диссертации. Работа изложена на 153 стр., состоит из введения, четырех глав, выводов, включающих 32 таблицы, 20 рисунков и список литературы из 160 наименований.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Рылова, Мария Валерьевна

выводы

1. При изучении способности непредельных соединений вступать в реакцию сополимеризации с элементной серой, показано предпочтительное реагирование серы с электронодонорными алкенами.

2. Получены сополимеры дициклопентадиена с серой малой сульфидно-сти. Изменение соотношения исходных веществ и целенаправленное использование радикального инициатора на заключительной стадии сополимеризации позволяет изменять степень полисульфидности получаемых сополимеров.

3. Экспериментально показано, что взаимодействие дициклопентадиена с серой приводит на первой стадии к образованию циклических полисульфидов.

4. Механизм образования сополимеров включает первоначальное возникновение октатиеканов, их распад с экструзией различных малоатомных молекул серы и полимеризацию циклических полисульфидов с количеством атомов серы меньше восьми.

5. Установлено, что сополимеры дициклопентадиена с элементной серой представляют собой полисульфидные олигомеры, состоящие из циклопентено-вых и норборненовых фрагментов, соедененных друг с другом поли- и моносульфидными связями.

6. Использование сополимера, содержащего 49,3% мае. серы в составе вулканизующей группы при получении резин на основе каучуков СКИ-3 и СКН-40 позволяет улучшить ряд свойств вулканизатов.

7. Показана возможность замены до 25% тиокола на сополимер дициклопентадиена с серой при получении герметиков с использованием предварительной химической модификации сополимера и тиокола гидросульфидными соединениями.

8. Использование в качестве модификатора сополимера дициклопентадиена с серой позволяет вдвое повышать прочность серных цементов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Рылова, Мария Валерьевна, 2004 год

1. Воронков М. Г. Реакции серы с органическими соединениями. М.: Химия, 1975.-288 с.

2. Авдеева А. Д. Газовая сера. М.: Госхимиздат, 1950. 107 с.

3. Бусев А.И. Аналитическая химия серы / А. И. Бусев, Л. Н. Симонова. -М.: Наука, 1975.-272 с.

4. Bartlett P. D. Some Experiments on Sulfyr as Inhibition for Polymerisation of Styrene / P. D.Bartlett, D. S. Trifan // J. Polim. Sci. -1956. -V. 20. -P. 457-476.

5. Сигэру Оаэ. Химия органических соединений серы. Перевод с японского. М.: Химия, 1975.-512 с.

6. Полтавцев Ю. Г. Температурные измерения ближнего порядка расплавленных халькогенов. Сера / Ю. Г. Полтавцев, Ю. В. Титенко // Журн. физ. хим. 1975. -Т. 49. -№ 2. -с. 31-35.

7. Бондарь JI. П. Физико-химические свойства серы/ JI. П. Бондарь, В. А. Бороховский, Р. П. Дацко, Г. И. Бролинский. Обзорн. инф.: сера и серная промышленность. - М.: НИИТЭХИМ, 1985. -38 с.

8. Davis R. Е. Nucleophilic Displacement Reactions at the Sulfur- Sulfur bonds. / Survey of Progress in Chemistry. Acad. Press. -1964. -V. 2. -P. 189-238.

9. Bartlett P. D. Catalytic effects in the reaction of sulfur with triphenyl-phosphine/ P. D. Bartlett, E. Cox, R. E. Davies // J. Am. Chem. Soc. -1961. -T. 83. -N. l.-S. 103-109.

10. Reid E. E. Organic Chemistry of Bivalent Sulfur // Chem. Publishing Corp. -New York. -1958. V. 1. -S. 37.

11. Rasmunsen H. E. Reactions of Aliphatic Hydrocarbons with Sulfur/ H. E. Rasmunsen, R. C. Hausford, A. N. Sashanen // Ind. Eng. Chem. -1946. -V. 38. -N. 4. -S. 376-382.

12. Пат. 1997967 США, МКИ С 07 С 5/46. Method for the production of sty-rol from ethylbenzol / W. A. Gibbons, O.H. Smith (США). № 1927024020; Заявлено 10.04.27, Опубл. 16.04.35.

13. Thomas W. J. The Reactions of Sulfur with Hydrocarbons / W. J. Thomas, R. F. Strickland Constable // Trans. Farad. Soc. -1957. -V. 53. -S. 972-981.

14. Hoff H. Fridel-Craftssche Umsetzungen mit gesattigten Kohlenwass- ' erstoffstoffen und Schwefel / H. Hoff, R. Roggero, G. Valkanas // Rev. Chim. Acad. Rep. Populaire Roumaine. 1962. - V. 7. - N. 2. - S. 921-928.

15. Farmer E. H. The Reactions of Sulfur and Sulfur Compounds with Olefinic Substances. Part I. The Reactions of Sulfur with monoolefins and l:5-Diolefins / E. H. Farmer, F. W. Shipley // J. Chem. Soc. -1947. -S. 1519-1532.

16. Armstrong R. T. Chemistry of Sulfur Olefin reactions/ R. T. Armstrong, J. R. Little, R. W. Doak // Ind. Eng. Chem. -1944. -V. 36. S. 628-634.

17. Jones S. O. The Addition of Sulfur, hydrogen Sulfide and Merkaptans the Unsaturated Hydrocarbons / S. O. Jones, E. E. Reid // J. Am. Chem. Soc. 1938. -V. 60.-S. 2452-2455.

18. Ross G. W. The Reactions of Sulfur and Sulfur Compounds with Olefinic Substances. Part X. The Kinetics of the Reactions of Sulphur with cycloHexe and other olefins // J. Chem. Soc. 1958. - S. 2856-2866.

19. Bateman L. The Reactions of Sulfur and Sulfur Compounds with Olefinic Substances. Part XI. The Mechanism of Interaction of Sulfur with Monoolefins and 1:5-Diens / L. Bateman, C. G. Moore, M. J. Porter // J. Chem. Soc. 1958. - S. 28662875.

20. Натуральный каучук Под ред. А.Робертса / Перевод с англ. под ред. 3. 3. Высоцкого. М.: Химия, 1990. - Ч. 2. - 720 с.

21. Полимеры и сополимеры серы в качестве модификаторов. Обзорная информация. Казань, 1994. - №1. - 72 с.

22. Catala J. М. New syntesis of polysulfide polymers / J. M. Catala, J. M. Pu-jor, J. Brossas // Makromol. Chem. 1987. - V. 188. - N. 11. - S. 2517-2522.

23. Catala J. M. Anionic syntesis of oligo(acrylate-polysulfide)s in a single batch process / J. M. Catala, M. Clauss // Makromol. Chem. Rapid Commun. 1983. -V. 14.-N. 2.-S. 115-120.

24. Ahmed A., Blanchard L. P. Copolymerization of elemental sulfur with sty-rene // J. Appl. Polym Sci. 1984. - V. 29. - N. 4. - S. 1225-1239.

25. Catala J. M. Syntesis of polybutadien-polysulfide / J.M. Catala, J.M. Pujor, J. Brossas // J. Polym. Sci. 1988. -V. A26. - N. 6. - S. 1573-1586.

26. Пат. 40411 (НРБ), МКИ С 08 G 75/14. Жидкий полисульфидный полимер и способ его получения / С. Н. Тодоров, Д. Д. Тодорова, В. К. Койнов (НРБ). -№ 19850071473; Заявлено 16.08.85, Опубл. 15.12.86.

27. Катионная полимеризация / Под ред. П.Плеша. М.: Мир, 1966.584с.

28. Гарипова Р.А. Синтез серосодержащих сополимеров бутадиена и изучение возможностей их использования для модификации полисульфидных олигомеров: Автореф. дис. канд. хим. наук. Казань, 1977. -17с.

29. Куприянова Е.А. Синтез и свойства латексов серосодержащих полимеров: Автореф. дис. канд. хим. наук. Казань, 1982. -16с.

30. Kice J. L. Inhibition of Polymerisation. II. Methyl Akrilate // J. Polim. Sci. 1956.-V. 19.-P. 123-141.

31. Kice I. L. Bond Sulfyr Sulfyr. Sulfyr Org. / Ed. A. Senning // Inogr. Chem. - N. I. -1971. - V. 1. - P. 153-207.

32. Horton A. W. The Mechanism of the Reactions of Hydrocarbons with Sulfur // J. Org. Chem. 1949. - V. 14. - S.761-771.

33. Gilman H., Jacoby A. L. Dibenzothiophene: orientation and derivatives // J. Org. Chem. 1938. -V. 3. - S. 108-119.

34. Кирпичников П. А. Химия и химическая технология синтетического каучука / П. А. Кирпичников, Л. А. Аверко-Антонович, Ю. О. Аверко-Антонович. Л.: Химия, 1987. - 424 с.

35. Аверко-Антонович Л. А. Полисульфидные олигомеры и герметики на их основе / Л. А. Аверко-Антонович, П. А. Кирпичников, Р. А. Смыслова. Л.: Химия, 1983.-128 с.

36. Нефедьев Е. С. Влияние структуры полисульфидных олигомеров на свойства вулканизатов / Е. С. Нефедьев, Н. П. Павельева, Л. А, Аверко-Антонович, А. В. Ильясов, И. Э. Исмаев, Д. С. Иоффе // Высокомолек. соед. Сер. А. 1988. - Т. 30. - № 3. - С. 606-609.

37. Шарафутдинова Д. Р. Влияние линейных и циклических молекул в полисульфидных олигомерах / Д. Р. Шарафутдинова, А. А. Гурылева, Р. А. Шляхтер, Б. Я. Тельтельбаум // Высокомолек. соед. Сер. А. 1985. - Т. 27. - № 10.-С. 2079-2083.

38. Смыслова Р. А. Герметики на основе жидких тиоколов. М.: ЦНИИТЭ-Нефтехим, 1974. 82 с.

39. Марей А.И. Физические свойства эластомеров /А. И. Марей, Г. П. Петрова, Г. Е. Новикова. Л.:Химия, 1975. — 154с.

40. Вольфсон С.И. Применение жидких тиоколов для вулканизации натурального каучука / С. И. Вольфсон, Е. 3. Левит, Л. А. Аверко-Антонович. Тр. казан, хим.-технол. ин-та. Серия хим. наук. Казань, 1971. - Вып. 46. - С. 28-32.

41. Утленко Е. В. Некоторые особенности вулканизации каучуков тиоколом ДА / Е. В. Утленко, Г. А. Блох, А. М. Нетрусов // Изв. высш. учебн. заведений. 1971. - Т. 14. - № 8. - С. 1268-1272.

42. Hoffman R. F. Полисульфиды как модификаторы полимеров / R. F. Hoffman, J. J. Schultheis // Elastomer. 1978. - V. 110. - N. 7. - P. 30-35.

43. Марков M. К. Об использовании полифункциональных ингредиентов в резиновых смесях / М. К. Марков, И. Младенов, Т. Младенов // Хим. и инд. -1986. Т. 58. - № 3. - С. 106-109.

44. Заявка 51-137739 Япония, МКИ С08 К5/16, С08 L9/00, С08 L 75/04, С08 L81/00, С08 АЗ/24, С08 К7/04. Rubber composition / Ono Katsuhiro (Л*). № 19750061871; Заявлено 26.05.75, Опубл. 27.11.97.

45. Mladenov I. Untersuchung des Einflusses fliissiger Polysulfidpolymere auf die Friktionseigenschaften von Kautscukvulkisaten / I.Mladenov, M.Markov, S.Markov, T.Mladenov, T.Georgiev // Plaste und Kaut., 1987.-Bd.34. -No.l. -S.21-24.

46. Аверко-Антонович И. Ю. Синтез серосодержащих полимеров и их использование для модификации эластомеров / И. Ю. Аверко-Антонович, JI. А. Аверко-Антонович, П. А. Кирпичников. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1992. - № 2. -52 с.

47. Milligan В. Bunte Salts / В. Milligan, I. М. Svan // Rev. of Pure and Appl. Chem. 1962. - V. 12. - P. 72-90.

48. Сергеев В. А. Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров / В. А. Сергеев, В. И. Неделысин; Под ред. В. В. Коршака. М.: Наука, 1988.-С. 113-142.

49. Сергеев В. А. Синтез полифениленсульфидсульфонов поликонденсацией 4,4;-дигалогенароматических соединений с сульфидом натри / В. А. Сергеев, В. И. Неделькин, В. Я. Лепилин // Высокомол. соед. Сер. Б. 1979. - Т. 21. - № 2. - С. 139-142.

50. Pat 4818809 США, МКИ С 08 G 63/68, С 08 G 75/00. Aromatic sulfide amide polymer and a process for the production there of / Ishikawa Tomohiro, Kondo (JP). № 19870095670; Заявлено 14.09.87, Опубл. 04.04.89.

51. Младенов И. Т. Исследование структуры сополимеров этилентетра-сульфида и винилцианида / И. Т. Младенов, М. К Марков, Д. Д. Тодорова // Журн. прикл. спектроскопии. 1982. - Т. 37. - № 2. - С. 296-301.

52. Appl. 61-148235 Япония, МКИ С 08 G 79/00, С 08 G 75/00. Production of polyvinylene chalcogenide / Ikeda Yukihiro (JP). № 19840269662; Заявлено 22.12.84, Опубл. 05.07.86.

53. Заявка 19830916 Германия, МКИ С 08 G 75/02. Способ получения серосодержащих полимеров / Haus Michael, Wagener Reinhard, Lehr Markus, Ti-cona GmbH (DE). № 19830916.3; Заявлено 10.07.98, Опубл. 13.01.2000.

54. Заявка 19809254 Германия, МКИ С 08 G 75/02. Способ получения серосодержащих полимеров / Haus Michael, Wagener Reinhard, Lehr Markus, Ti-cona GmbH (DE). № 19809254.7; Заявлено 05.03.98, Опубл. 21.10.2000.

55. Пат. 5905137 США, МКИ С 08 G 75/14. Способ получения серусодер-жащих полимеров / Haus Michael, Wagener Reinhard, Nesheiwart Afif; Hoechst Aktiengesellschaft (DE). № 08/752.060; Заявл. 19.11.86, Опубл. 18.05.99.

56. Пат. 5929203 США, МКИ С 08 G 75/14. Способ получения высокомолекулярных полиариленсульфидов с использованием литиевых солей / Е. Ash Carlton, Jon F. Geibel, Harold D. Yelton, Phillips Petroleum Co. (US). -№07/965647; Заявлено 23.10.92, Опубл. 27.07.99.

57. Заявка 19823706 Германия, МКИ G 01 R 19/02, G 01 R 21/20, G 01 R 25/00. Способ получения серосодержащих полимеров / Koeck Gerd (DE). № 19981023706; Заявлено 27.05.98, Опубл. 23.09.99.

58. Заявка 19640737 Германия, МКИ С 08 G 75/02, С 08 L 81/04, С 08 J 5/00, С 08 J 5/18, D 01 F 6/96. Способ получения серосодержащих полимеров / S. Wagner, О. Besser, М. Haubs (US). №19961040737; Заявлено 02.10.96, Опубл. 09.04.98.

59. Пат. 5654383 США, МКИ С 08 G 75/00, С 08 F 223/00. Получение полиариленсульфидов с пониженной вязкостью после обработки дисульфидами / В. Koehler, К. Kraft (DE). № 19940268874; Заявлено 30.06.94, Опубл. 05.08.97.

60. Пат. 5364928 США, МКИ С 08 G 75/16. Способ получения полиариленсульфидов / Е. Ash Carlton (US). № 19930062084; Заявлено 14.05.93, Опубл. 15.11.94.

61. Пат. 5328980 США, МКИ С 08 G 75/02. Способ получения полиариленсульфидов и смесей на их основе / Owenh Decker, С. Yu Mchael (US). № 1920984814; Заявлено 03.12.92, Опубл. 12.07.94.

62. Пат. 5635587 США, МКИ С 08 G 75/00. Способ получения полиариленсульфидов / Hiroshi Nishitani, Norio Ogata, Yoshinari Koyama (JP). № 19940357405; Заявлено 16.12.94, Опубл. 03.06.97.

63. Заявка 99100635/04 Россия, МКИ С 08 G 75/02. Способ получения се-русодержащих полимеров G. Н. Tikona, R. Wagner, М. Haubs. № 99100635/04 (DE); Заявлено 14.01.99, Опубл. 20.10.00. Приоритет 14.06.96., №19623706.8, Германия.

64. Зачернюк Б. А. Синтез и свойства поли-1,4-фени-ленсульфидсульфоксида / Б. А. Зачернюк, Е. Д. Савин, М. И. Моторнов, В. И. Неделькин // Высокомолек. соед. 2001. - Т. 43. - № 6. - С. 1070-1073.

65. Пат. 4859762 США, МКИ С 08 G 75/14. Process for the prepation of co-poly(arylene sulfide) / M. Rule, D. R. Fageburg, J. Watkins (US). № 19890308924; Заявлено. 13.02.89, Опубл. 22.08.89.

66. Пат. 4826956 США, МКИ С 08 G 75/14. Process for the prepation of co-poly(arylene sulfide) using an oxyden-containing gas / D.R. Fageburg, M. Rule, P. B. Lawrence, J. J. Watkins (US). № 19880197611; Заявлено 20.05.88, Опубл. 02.05.89.

67. А.с. 802276 СССР, МКИ С 07 С 149/18, А 61 К 31/10. Способ получения гидроксилсодержащих моно- или полисульфидов / Т. В. Стадничук, А. Б.

68. Шойхет, Н. Д. Верескова, JI. А. Эвентова, Г. М. Петров (СССР). № 2544869/23-04; Заявлено 31.08.77, Опубл. 23.02.82.

69. Duda A. Anionic copolymerization of elemental sulfur with propylene sulfide / A. Duda, S. Penczek // Macromolecules. 1982. - V. 15. - N. 1. - P. 36-40.

70. Duda A Anionic copolymerization of elemental sulfur with 2,2-dimethyl thiirane / A. Duda, S. Penczek // Macromol. Chem. 1980. -Bd. 181. - N. 1. - S. 9951001.

71. Dumas P. Polymerization of t-butil thiirane. III. Temparature effect on the stereoelektive polimerization / P. Dumas, N. Spassky, P. Sigwalt // J. Polymer Sci.: Polymer Chem. Ed. 1979. - V. 17. - N. 6. - P. 1605-1610.

72. Marchetti M. Stereoselection in the polymerization of recemic propylene sulfide / M. Marchetti, E. Chiellini, M. Sepulchre, N. Spassky // Macromol. Chem.1979.-Bd. 180. -N. 5. S. 1305-1312.

73. Dumas P. Polymerization of methyl thiirane initiated by platinum (II)- and palladium (Il)-complex / P. Dumas, J. P. Girault, P. Guerin .// Polymer Bull. 1980. -V.2.-N.4.-P.257-261.

74. Сергеев В. А. Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров / В. А. Сергеев, В. И. Неделькин; Под ред. В.В. Коршака. М.: Наука,1980.- С. 124-153.

75. Schmidt М. Sulfur-containing polymer // Inorg. Macromol. Revs. 1970. -V. l.-N. 2.-P. 101-113.

76. Сергеев В. А. О получении олигоариленсульфидов из циклических ароматических сульфидов / В. А. Сергеев, В. И. Неделысин, В. Я. Лепилин // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1979. - Т. 21. - № 4. - С. 252-256.

77. Пат. 4740559 США, МКИ С 08 С 19/20, С 08 G 75/14. Вулканизующие агенты на основе продукта реакции серы и ненасыщенных углеводородов / D. D. Woodruff, J. Swigert, St. Flanders, A. H. Johansson (US). № 19850781827; Заявлено 30.09.85, Опубл. 26.04.88.

78. Пат. 4752507 США, МКИ С 08 D 3/02. Вулканизующие агенты на основе продукта реакции серы и ненасыщенных углеводородов / St. Flanders, А. Н. Johansson (US). № 19870111840; Заявлено 21.10.87, Опубл. 21.06.88.

79. А.с. 40411 НРБ, МКИ С 8 G 5/14. Жидкий полисульфидный полимер и способ его получения / Todorov, Todorova, Kojjnov (Больгария). № 19850071473; Заявлено 16.08.85, Опубл. 15.12.86.

80. Пат. 1599288 Великобритания, МКИ С 7 С 47/00. Sulphurized Olefines and their Use as lubricant Additives / John Gerald, Jayne Joseph, Robert Davis (US). № 19770030977; Заявлено 22.07.77, Опубл. 30.09.81.

81. А.с. 935510 СССР, МКИ С 8 F 16/14. Способ получения реакционно-способных олиговиниловых эфиров / Б. А. Трофимов, Т. Т. Минакова, Т. А. Тандура, Э. И. Косицына, В. И. Григоренко (СССР). № 2981294/23-05; Заявлено 15.09.80, Опубл. 15.06.82.

82. Пат. 4144154 США, МКИ В 01 G 1/20. Радиционая вулканизация полимеров с олефиновой ненасыщенностью, ускоренная политиолами / Robert L. Zapp, Alexis A. Oswald (US). № 19780913821; Заявлено 08.06.78, Опубл. 13.03.79.

83. Гонюх А. В. Синтез и практическое использование серосодержащих олигомеров стирола: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Казань, 1992. -17с.

84. Пат. 3332914 США, МКИ С 08 G 75/00, С 08 F 236/04. Серосодержащие углеводородные полимеры с концевыми карбоксильными группами / J. Albert Costanza (US). № 19630329292; Заявлено 09.12.63, Опубл. 25.07.67.

85. Рафиков С. Р. Особенности свойств серосодержащих соединений // Высокомолек. соед. Сер. А. 1979. Т. 21. № 11. С. 2518-2528.

86. Гарипова Р. А. Свойства латексов серосодержащих полидиенов / Р. А. Гарипова, Е. А. Куприянова, JI. А. Аверко-Антонович. Казан, хим.-технол. ин-т.-Казань, 1980.-6 с.

87. Пат. 2147308 РФ, МКИ С 08 G 75/14, С 08 L 9/00.Способ получения вулканизующего агента для каучуков / Н. А. Коноваленко, Г. Т. Щербань, А. Г. Харитонов, А. Г. Сахабутдинов (РФ). № 981097624/04; Заявлено 22.04.98, Опубл. 10.04.00.

88. Рылова М. В. Термические реакции элементной серы с непередельными соединениями / М. В. Рылова, А. Я. Самуилов, Г. М. Храпковский, Я. Д. Самуилов // Вестник Казан, технол. ун-та. Казань, 2002.- №1-2. - С. 290-295.

89. Duda A. Anionic copolymerization of elemental sulfur with propylene sulfide. Equilibrium sulfur concentration / A. Duda, R. Szymanski, S. Penczek // J. Macromol. Sci. 1983. - V. 20. -N. 9. - P. 967-978.

90. Максимов Т. В. Пути взаимодействия элементарной серы в композициях сложных ненасыщенных соединений / Т. В. Максимов, Ю. В. Чугунов, Н. А. Охотина, Я. Д. Самуилов // Журн. прикл. хим. 1996. - Т. 69. - № 9. - С. 15431545.

91. Максимов Т. В. Строение соолигомеров стирола с элементарной серой / Т. В. Максимов, С. В. Черезов, Ю. В. Лексин, Я. Д. Самуилов // Высоко-молек. соед. Сер.А. -1997. Т. 39. - № 5. - С. 825-831.

92. Liakumovich A. G. Suphur/Dicyclopentadiene Copolymers as Vulcanising Agents for Rubber / A. G. Liakumovich, J. D. Samuilov, N. A. Okhotina, A. G. Filippova, M. M. Khasnyllin. Int. Rubber Conference. Kuala Lumpur, Malajsia. -1997.-P. 408-412.

93. Гонюх А. В. Строение и состав продуктов взаимодействия стирола с элементной серой / А. В. Гонюх, Д. Р. Шарафутдинова, Ю. Я. Ефремов // Высо-комолек. соед. Сер. А. -1991.- Т. 33. № 2. - С. 298-303.

94. Fukui. К. Grenzorbitale ihre Bedeutung bei chemischen Reaktionen // Angew. Chem., 1982. - Bd. 94. - № 11. - S. 852-861.

95. Дьюар М. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии / М. Дьюар, Р. Догерти. М.: Мир, 1977. - 695 с.

96. Гурвич Л. В. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / Л. В. Гурвич, Г. В. Карачевцев, В. Н. Кондратьев, Ю. А. Лебедев, В. А. Медведев В. К. Потапов, Ю. С. Хозеев. М.: Наука, 1974.-351 с.

97. Самуилов Я. Д. Термохимическое и кинетическое изучение реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием арилазидов и нитронов / Я. Д. Самуилов, С. Е. Соловьева, А. И. Мовчан, А. И. Коновалов // Журн. орг. хим. -1985. Т. 21. - № 8. - С. 1772-1776.

98. Племенков В. В. Фотоэлектронные спектры, молекулярные орбитали и реакционная способность эндо- и экзо-ангидридов бицикло2,2,1.-2-гептен-5,6-диовой кислоты / В. В. Племенков, В. А. Бреус // Журн. орг. хим. 1982. - Т. 18.-№7.-С. 1419-1423.

99. Стрейтвизер Э. Теория молекулярных орбит для химиков-органиков. М.: Мир, 1965.-435 с.

100. Жидомиров Г. М. Прикладная квантовая химия / Г. М. Жидомиров, А. А. Багатурьянц, И. А. Абронин. М.: Химия, 1979. - 296 с.

101. Степанов Н. Ф. Квантовая механика и квантовая химия. М.: Мир, 2001.-519 с.

102. Мортимер К. Теплоты реакций и прочность связей. М.: Мир, 1964.287 с.

103. Ингольд К. Реакции свободнорадикального замещения / К. Ингольд, Б. М. Роберте. М.: Мир, 1974. - 256 с.

104. Багдасарян Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1966.-300 с.

105. Нонхибел Д. Химия свободных радикалов / Д. Нонхибел, Дж. М. -М.: Мир, 1977.-606 с.

106. Rys A. Z. Sulfuration of diens with elemental sulfur / A. Z. Rys, D. N. Harpp // Tetrahedron Lett. 1997. - V. 38. -N. 28. - P. 4931-4934.

107. Онищенко А.С. Диеновый синтез. М.: Изд-во АН СССР, 1963. 650с.

108. Вассерман А. Реакция Дильса Альдера. М.: Мир, 1968. - 133 с.

109. Гурвич Л.В. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / JI. В. Гурвич, Г. В. Карачевцев, В. Н. Кондратьев, Ю. А. Лебедев, В. А. Медведев, В. К. Потапов, Ю. С. Хозеев. -Наука, 1974. -351 с.

110. Шмаков B.C. Резонансный захват электронов молекулами диалкил-трисульфидов / В. С. Шмаков, И. И. Фурлей, А. Д. Улендеева, Н. К. Ляпина //

111. Изв. РАН, Сер. хим. 1997. - № 8. - С. 1536-1537.

112. Коттрел Т. Прочность химических связей. М., ИЛ. 1956. 282с.

113. Micallet A.S. Diatomic sulfur detection by butadiene and norbornene. A cotionary note / A. S. Micallet, S. E. Bottle // Tetrahedron. Lett. 1997. - V.38. -N13. - P.2303-2306.

114. Сталл Д. Химическая термодинамика органических соединений / Д. Сталл, Э. Вестрам, Г. Зинке. М.: Мир, 1971. - 807с.

115. Бенсон С. Термодинамическая кинентика. М.: Мир, 1971. 308с.

116. Вострикова В.Н. Нефтехимические циклопентадиен и дицик-лопентадиен перспективное сырье для органического синтеза / В.Н. Вострикова, С.П. Черных, А.А. Григорьев. - М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 65с.

117. Рябин В.А. Термодинамические свойства веществ / В.А. Рябин, М.А. Остроумов, Т.Ф. Свит. Л.: Химия, 1977. - 390с.

118. Коровин H.B. Гидразин. M.: Химия, 1980. 272с.

119. Физер Л. Реагенты для органического синтеза / Л. Физер, М. Физер. -М.: Мир, 1970.-Т. 1.-446 с.

120. Дерягина Э.Н. Способы утилизации серы, сероводорода, меркаптанов и дисульфидов / Э.Н. Дерягина, Н.А. Корчевин, Е.П. Леванова // IV конф. по интенсификации нефтехим. процессов «Нефтехимия 96»: Тез. докл. -Нижнекамск, 1996. - С. 200-201.

121. Вульфсон Н.С. Масс-спектрометрия органических соединений. / Н.С. Вульфсон, В.Г. Заикин, А.И. Микая. М.: Химия, 1986.- 286с.

122. Полякова А.А. Масс-спектроскопия в органической химии / А. А. Полякова, Р. А. Хмельницкий. Л.: Химия, 1972. - 367 с.

123. Budzikiwicz Н. Mass-Spektrometry of organic Compounds / H. Budziki-wicz, С. Djerassi, D.H. Williams. San Francisco, Holden-day Inc. - 1967. - 690 p.

124. Лабораторный практикум по химии и физике высокомолекулярных соединений: Метод, указания / Казан, гос. технол. ун-т; Составитель Ю. О. Аверко-Антонович. Казань, 2001. 60 с.

125. Тагер А. А. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. -544 с.

126. Бреслер С.Е., Ерусалимский Б.Л. Физика и химия макромолекул. М.-Л.: Наука, 1965. -570 с.

127. Рафиков С. Р. Введение в физико-химию растворов полимеров / С. Р. Рафиков, В. П. Будтов, Ю. Б. Монаков. М.: Наука. -1978. -328 с.

128. Беленький Б.Г., Виленчик Л.З. Хроматография полимеров М.: Химия, 1978. 344 с.

129. Методы исследования структуры и свойств полимеров: Учеб. пособие / И. Ю. Аверко-Антонович, Р. Т. Бикмуллин; КГТУ. Казань, 2002. - 604 с.

130. Коршак В.В. Термостойкие полимеры. М.: Наука, 1969. 408с.

131. Дифференциально-термический и термогравиметрический анализы полимеров: Метод, указания / Казан, гос. технол. ун-т; О. Н. Кузнецова, А. М. Кочнев, В. П. Архиреев. Казань, 1994. - 20с.

132. Павлова С.А. Термический анализ органических и высокомолекулярных соединений / С. А. Павлова, И. В. Журавлева, Ю. И. Толчинский. М.: Химия, 1983.- 120 с.

133. Рылова М. В. Сополимеры дициклопентадиена с серой как компоненты тиоколовых герметиков / М. В. Рылова, Г. Р. Халикова, Я. Д. Самуилов // Вестник Казан, технол. ун-та. Казань, 2003.- №1. - С. 332-336.

134. Патуроев В. В. Серные бетоны и бетоны пропитанные серой // В. В. Патуроев, А. М. Волгушев, Ю. О. Орловский; Обз. инф. М.: ВНИИС Госстроя СССР, 1985. - Сер.7. - Вып.1. - 59 с.

135. Кузнецов А. А. Развитие химии полимерной серы / А. А. Кузнецов, О. А. Куликова // Каучук и резина. 1999. - № 4. - С. 40-45.

136. Фомин А.Ю. Новое эффективное вяжущее на основе полимерной серы / А.Ю. Фомин, Р.Т. Порфирьева, В.Г. Хозин, Я.Д. Самуилов, М.В. Рылова // Вестник Казан, технол. ун-та. Казань, 2001.- №2. - С.49-52.

137. Хозин В. Г. Эффективное вяжущее на основе органического полисульфида / В. Г. Хозин, Р. Т. Порфирьева, А. Ю. Фомин, Я. Д. Самуилов, М. В. Рылова // Известия Казан, гос. Архитектурно-строительной академии. Казань, 2003.-№1.-С. 62-64.

138. Каменнов В. А. Декоративный серный бетон для реставрационных и ремонтно-строительных работ: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Одесса, 1997. -17 с.

139. Основные методы физико-механических испытаний эластомеров: Метод, указания / Казан, гос. технол. ун-т; Составитель Н. А. Охотина. Казань, 1995.-72 с.

140. Григорьев А. П. Лабораторный практикум по технологии пластических масс / А. П. Григорьев, О. Я. Федотова. М.: Высшая школа, 1977. - 4.2. -267с.