Модифицированные герметики на основе бутилкаучука неотверждаемого и отверждаемого типа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Перова, Мария Сергеевна

• Перова, Мария Сергеевна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Перова, Мария Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Герметизирующие материалы на основе эластомеров и их виды

1.2 Отверждаемые герметики

1.3 Неотверждаемые герметики

1.3.1- Высыхающие герметики

1.3.2 Герметики невысыхающего (неотверждаемого) типа 20 1.3.2.1. Невысыхающие (неотверждаемые) герметики на основе бутилкаучука

1.4. Термоплавкие герметики

1.4.1 .Термоплавкие герметики неотверждаемого типа

1.4.2. Термоплавкие герметики отверждаемого типа

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы получения композиций

2.3 Методы исследований

ГЛАВА 3 ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ СОСТАВА НА СВОЙСТВА НЕОТВЕРЖДАЕМЫХ ГЕРМЕТИКОВ НА ОСНОВЕ БУТИЛКАУЧУКА

3.1 Влияние технологических добавок на свойства неотверждаемых герметиков

3.2 Возможности использования алкилфенолформальдегидных смол в неотверждаемых герметиках

3.3 Влияние мела на свойства неотверждаемых герметиков 83 4 НЕОТВЕРЖДАЕМЫЕ И ОТВЕРЖДАЕМЫЕ ГЕРМЕТИКИ НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННОГО БУТИЛКАУЧУКА И СЭВА 95 4.1 Влияние молекулярной массы на вязкостные свойства неотверждаемых герметиков на основе бутилкаучука

4.2 Герметики на основе бутилкаучука модифицированного малеиновым ангидридом

4.3 Герметики на основе бутилкаучука модифицированного винилтриэтоксисиланом 109 4.4. Влияние сополимера этилена с винилацетатом на свойства герметиков на основе бутилкаучука 114 4.5 Герметики на основе бутилкаучука и отверждаемого сополимера этилена с винилацетатом 120 5 ГЕРМЕТИКИ НА ОСНОВЕ БУТИЛКАУЧУКА МОДИФИЦИРОВАННЫЕ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫМИ ОЛИГОМЕРАМИ

5.1 Герметики на основе бутилкаучука и уретановых форполимеров

5.1.1. Герметики на основе бутилкаучука модифицированные уретановыми форполимерами с концевыми изоцианатными группами

5.1.2. Герметики на основе бутилкаучука модифицированные силантерминированными уретановыми форполимерами

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицированные герметики на основе бутилкаучука неотверждаемого и отверждаемого типа»

Актуальность темы. Производство и потребление герметизирующих материалов на основе эластомеров постоянно растет. Наибольшее распространение среди1 них приобрели неотверждаемые герметики на основе бутилкаучука (БК) обладающие агрессивостойкостью, улучшенной газонепроницаемостью и> высокой; стойкостью к климатическим воздействиям. Они широко; применяются в строительстве для герметизации; разъемных и неразъемных соединений; и конструкций, а также различного? рода стыков и швов (межпанельных' стыков; в стеклопакетах и т.д.); для изоляции нефтегазопроводов;, и теплосетей;, в электротехнике; в машиностроении для вибро- шумоизоляции; в авиа-и судостроении;

Основные подходы к, рецептуростроению неотверждаемых герметизирующих материалов на основе эластомеров; были разработаны в 80-е годы 20-го столетия; НИИВИе (Смыслова P.Ä. и Танхилевич Р.А), в ВНИИСтрой полимер (Хайруллин И.К., Поманская М.П.). В настоящее время исследования, разработки и производство таких герметиков ведутся в ФГУП ВНИГШИстройсырье (Хайруллин И.К., Поманская МЛ Т.), в ООО «3FM» г. Дзержинск (Савченкова F.A., Артамонова Т.А.), ОАО «Филйкровля», ООО НПФ «Т'ермика» г. Москва, а за рубежом фирмами «FComerling», «Chemetall» -Германия; «Tremco», «ЗМ» - США; «Fenzi» — Италия и др.

В настоящее время наблюдается тенденция- по существенному увеличению объемов; производства и расширению областей применения-герметиков на основе БК, ужесточаются; требования, предъявляемые к ним, появляется; необходимость в улучшении их свойств, прежде всего в повышении адгезионных, прочностных характеристик и верхнего температурного предела эксплуатации. В связи с этим возникает потребность в, разработке неотверждаемых герметиков на основе БК с улучшенным комплексом свойств по сравнению с существующими.

Одним из основных направлений применения герметизирующих материалов на основе БК является герметизация стеклопакетов. Герметизация первого контура всех производимых в мире стеклопакетов осуществляется только герметиками на основе БК. Для герметизации второго контура ранее использовались герметизирующие композиции на основе БК типа «hot-melt», но и из-за недостаточной теплостойкости и хладотекучести в процессе эксплуатации они были вытеснены отверждаемыми двухкомпонентными полиуретановыми и полисульфидными герметиками. Вместе с тем наличие таких преимуществ, как однокомпонентность, высокая газонепроницаемость, хорошая технологичность, недорогое, простое машинное оформление процесса переработки по сравнению с полиуретановыми и. полисульфидными герметиками обуславливает актуальность проведения исследований по устранению основных недостатков присущих герметикам на основе БК.

В последние годы разработаны герметики на основе БК с высоким комплексом свойств, лишенные недостатков присущим «hot-melt» герметикам, содержащие такие реакционноспособные олигомеры как уретановые с концевыми изоцианатными группами способные отверждаться в среде каучука. Учитывая- перспективность этого направления, возникает необходимость использования такого подхода при разработке новых герметиков на основе БК для герметизации^ второго контура стеклопакетов: изучении процессов отверждения реакционноспособных олигомеров в среде каучука и образующейся структуры, а также свойств таких герметиков.

Цель работы. Разработка неотверждаемых и отверждаемых герметиков на основе БК с улучшенным комплексом свойств.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- оценить влияние состава нефтеполимерных смол (НПС), асфальтено-смолистых веществ (АСВ), сополимеров этилена с винилацетатом (СЭВА) на свойства неотверждаемых герметиков на основе БК, а также возможности использования алкилфенолоформальдегидных смол (АФФС) резольного типа в составе таких герметиков;

- установить закономерности влияния дисперсности и полярности поверхности мела на реологические и физико-механические свойства неотверждаемых герметиков на основе БК;

- изучить»эффективность использования химически модифицированного малеиновым ангидридом и винилтриэтоксисиланом. низкомолекулярного БК в качестве адгезионной: добавки в неотверждаемых герметиках на основе БК;

- изучить особенности отверждения реакционноспособных олигомеров^ с: различной природой основной цепи и отверждающихся по различному механизму в среде БК. Установить закономерности влияния реакционноспособных олигомеров различного? типа и их содержания; на реологические, адгезионные и физико-механические, свойства герметиков;

- разработать на основе установленных закономерностей неотверждаемые и отверждаемые герметики на основе БК.

Практическая ценность работы. В результате установленных в работе закономерностей, разработаны' неотверждаемые и; отверждаемые герметики на основе БК с улучшенным комплексом свойств, способные эксплуатироваться в более широком температурном; интервале, чем существующие, что позволяет расширить области- применения таких герметиков.! Разработанные герметики могут быть рекомендованы для использования/ в строительстве и машиностроении.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы были представлены и доложены на IV Всероссийской научной^ конференции (с международным участием) «Физикохимия. процессов переработки полимеров» (Иваново, 2009); XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследования свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений — V Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009); X Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров; (Волгоград, 2009); XVI и XVII Всероссийской конференции

Структура и динамика молекулярных систем» (Москва - Йошкар-Ола - Уфа — Казань, 2009, 2010); II Всероссийской научно—технической конференции «Каучук и резина - 2010» (Москва, 2010); XV Академических чтениях РААСН - международной научно-технической конференции (Казань, 2010); IV Международной конференции—школе по химии и физикохимии олигомеров (Казань, 2011); XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011).

Работа удостоена премии VI Республиканского конкурса "Пятьдесят лучших инновационных идей для Республики Татарстан" в номинации "Молодежный инновационный проект" (2009 г.)

По материалам диссертации опубликованы 10 статей, в том числе 7 в журналах рекомендованных ВАК для размещения материалов диссертаций, и 7 тезисов докладов

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 169 страницах машинописного текста и состоит из введения, трёх глав, выводов, списка цитируемой литературы, содержащего 171 наименования и списка публикаций автора. Диссертация включает 47 таблиц и 57 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Перова, Мария Сергеевна

ВЫВОДЫ

1. Изучено влияние состава НПС на свойства неотверждаемых герметиков на основе БК. Установлено, что повышенные адгезионные свойства герметиков, содержащие НПС марки Б являются следствием сильного кислотно-основного взаимодействия с субстратом (приведенный параметр кислотности равен 5,6 ((мДж/м2)1/2).

2. Изучено влияние полярности и содержания мела на вязкостные и физико-механические свойства герметиков неотверждаемого типа на основе БК. Установлено, что при использовании композиций на основе неполярных полимеров предпочтительнее использование гидрофобизированных мелов, с увеличением полярности полимеров — негидрофобизированных мелов (с полярной поверхностью), так как в этом случае наблюдается лучшая совместимость наполнителя с полимером и высокий уровень свойств.

3. Установлена высокая эффективность использования химически модифицированного малеиновым ангидридом и винилтриэтоксисиланом низкомолекулярного БК, по сравнению с полиизобутиленом той же молекулярной массы в герметиках на основе бутилкаучука, позволяющая повысить адгезию в случае использования БК с малеиновым ангидридом в 1,4 раза, а в случае использования винилтриэтоксисиланом в 2 раза, и снизить содержание используемых адгезионных добавок. Более перспективным является использование химически модифицированного винилтриэтоксисиланом низкомолекулярного БК в качестве адгезионной добавки.

4. Изучена возможность использования сополимера этилена с винилацетатом и его модификаций в качестве адгезионных добавок в герметиках неотверждаемого типа. Установлено, что сам сополимер этилена с винилацетатом способен улучшить адгезию герметиков, а сополимер этилена с винилацетатом химически модифицированный малеиновым ангидридом или отвержденный винилтриметоксисиланом позволяет существенно улучшить прочностные и адгезионные характеристики герметизирующих композиций в два раза.

5. Изучена эффективность отверждения уретановых форполимеров с концевыми изоцианатными и силантерминированными группами в среде бутилкаучука и структура образующейся вулканизационной сетки. Показано, что при введение форполимера, с концевыми силантерминированными группами в количестве 40-60 мас.ч. увеличивает адгезионную и когезионную прочность герметиков в четыре раза.

6. Впервые установлена возможность получения герметиков на основе бутилкаучука и полисульфидных олигомеров — жидкого тиокола и тиолсодержащего полиэфира. Изучена эффективность отверждения полисульфидных олигомеров в среде БК и структура образующейся сетки. Определены оптимальные составы, условия переработки и отверждения. Разработанные герметики можно рекомендовать для герметизации второго контура газонаполненных стеклопакетов.

7. По результатам проведенных исследований разработаны неотверждаемые герметики на основе БК обладающие улучшенным, по сравнению с существующими, комплексом свойств и отверждаемые герметики на основе БК и реакционноспособных олигомеров значительно превосходящие по технологическим1 характеристикам (снижена температура переработки на 50оС), температурному диапазону эксплуатации, прочности и адгезии герметики на основе БК типа «hot-melt»

153

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Перова, Мария Сергеевна, 2011 год

1. Лабутин, А.Л. Антикоррозионные и герметизирующие материалы на основе CK / А.Л. Лабутин.- Л: Химия, 1982. - 214с.

2. Смыслова, P.A. Справочное пособие по герметизирующим материалам на основе каучуков / P.A. Смыслова, C.B. Котлярова. М.: Химия, 1976 — 87с.

3. Petrie, Е.М. Handbook of Adhesives and Sealants / E.M. Petrie. McGraw-Hill. Professional, 2000. - 896c.

4. Мудров, O.A. Справочник по эластомерным покрытиям и герметикам в судостроении / O.A. Мудров, И.М. Савченко, B.C. Шитов. — Л.: Судостроение, 1982. 184с.

5. Хрулев, В.М. Синтетические клеи и мастики / В.М. Хрулев. М.: Высшая школа, 1970.-299с.

6. Хозин, В.Г. Строительные герметики. Условия эксплуатации, требования к, свойствам / В.Г. Хозин // Труды науч.-практ. конф. "Производство и потребление герметиков и других строительных композиций: состояние и перспективы". Казань. - 1997. - С. 9-20.

7. Иваненко, Т.А. Самоклеящиеся материалы и их применение при переработке пластмасс / Т.А. Иваненко, Колбутова Л.И. // Клеи. Герметики. Технологии. 2006. - №3. - С. 19-22.

8. Хакимуллин, Ю.Н., Отверждающиеся герметики на основе олигомеров в строительстве / Ю.Н. Хакимуллин, Ф.М. Палютин, В.Г. Хозин // Строительные материалы. 2005. - №10. - С.69-72.

9. Смыслова, P.A. Герметики невысыхающего типа / P.A. Смыслова // тематический обзор. — М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1976. 49с.

10. Ю.Кардашова, Д.А. Клеи и герметики / Д.А. Кардашова. — М.: Химия, 1978. -102с.

11. П.Смыслова P.A., Швец В.М., Саришвили И.Г. Применение отверждающихся герметиков в строительной технике, Обзорная инф. ВНИИНТИ и эконом, промышл. строит. Материалов.-1991, Серия 6, №2, 30с.

12. Хакимуллин, Ю.Н. Герметики на основе полисульфидных олигомеров: синтез, свойства, применение / Хакимуллин Ю.Н. и др. — М.: Наука, 2007. — 301с.

13. Минкин, В. С. Промышленные полисульфидные олигомеры: синтез, вулканизация, свойства / В. С. Минкин, Р. Я. Дебердеев, Ф. М. Палютин,

14. Патент 2283334 РФ, С 09К 3/10. Герметизирующая и гидроизоляционная композиция / М. А. Ваниев, А. В. Нистратов, И: А. Новаков: и. др. — № 2005125475/04; заявлено 10.08.2005; опубл. 10.09.2006.

15. Мухутдинов М.А. Модифицированные тиоколовые герметики с улучшенными адгезионными свойствами- / М! А. Мухутдинов, Ю. Н. Хакимуллин, Л. Ю. Губайдуллин, А. Г. Лиакумович // Каучук и резина. — 1998.-№3.-С. 33-35.

16. Валеев, Р:Р. Влияние природного и модифицированного мела на свойства тиоколовых герметиков/ Р. Р. Валеев, А. А. Идиятова, О. В. Петров, Ю. Н. Хакимуллин и др. // Каучук и резина. — 2001. № 3. -С. 29-32.

17. Ашихмина, Л.И. Тиокол-эпоксидные композиции, вулканизуемые системой пероксид-амин / Л. И. Ашихмина, Л. Н. Ямалиева, Е. С. Нефедьев, Л. А. Аверко-Антонович // Каучук и резина, 1988. №■ 12'. — С. 19—20:

18. Хакимуллин, Ю.Н. Свойства сополимеров тиоколов с эпоксидной смолой/ Ю. Н. Хакимуллин, А. И. Куркин, Ф. III. Гафуров, А. Г. Лиакумович // Журнал прикладной химии. — 2000. — Т. 73. Вып. 3. С. 501-504.

19. Ашихмина, JI. И. Тиокол-эпоксидные материалы: дисс . докт. техн. наук / Л.И. Ашихмина. — Казань, 1989.

20. Куркин, А.И. Изучение кинетики и механизмов отверждения тиоуретановых герметиков / А. И. Куркин, Ю. Н. Хакимуллин, О. В. Петров и др. // Сб. статей VII Всеросс. конф. / Структура и динамика молекулярных систем — Йошкар- Ола, Москва, 2000. С. 504-506.

21. Саундерс, Дж. X. Химия полиуретанов / Дж. X. Саундерс, К. К. Фриш. М., 1968.-470 с.

22. Патент 2929794 США. Тиоуретановая композиция // Chem. Abstrs. 1960. -V. 15/-16009 с.

23. Патент 3440273 США. МКИ С 08. Отверждающиеся жидкие политиол-полимеркаптануретаны.

24. Куркин, А. И. Влияние состава на свойства тиоуретановых герметиков / А. И. Куркин, Ю. Н. Хакимуллин, А. Г. Лиакумович // Каучук и резина. -2000. -№ 5. С. 33-36.

25. Минкин B.C., Хакимуллин Ю.Н., Палютин Ф.М:, Дебердеев T.P., Герметики на основе полисульфидных олигомеров монография - Изд-во "Наука" / Москва, 2007 г., 303 с.

26. Хакимуллин, Ю.Н. Герметики на основе полисульфидных и уретановых олигомеров в строительстве: настоящее и будущее. НПК «Производство и потребление герметиков и других строительных композиций: состояние и перспективы». Казань, 1997, стр. 27-40

27. Хакимуллин, Ю.Н. Высоконаполненные строительного, назначения на . основе композиции насыщенных: дисс. . .докт.техн*. наук / Ю.Н: Хакимуллин- Казань, 1975.

28. BUTYL-FLEX Gutter&Flashing Rubber Sealant. Герметик бутиловый; Электронный доступ./ Режим доступа: http://dap.ru/index.php.categoryid=53.

29. Ганичев,TLA. Применение герметиков-в i капитальномстроительстве в СССР / I "аничев ИА. и др. -- М.: ЦИНИО Госстроя СССР. 1967.- 206 с.

30. Алтунина, А.Е. Модификация пленочных покрытий- i ерметизирующих искусственных*, кож за счет использования различных наполнителей / А.Е. Алтунина, H.JI. Чернова, И.К. Пигуга, A.A. Колесников // Текстильная химия. -1997. №2. - С. 8-11. , ' . :

31. Басин В:Е. Адгезионная прочность.— М:: Химия, 191.- 208с.

32. Патент 6187850 США, МКИ 09/267,992. Sealant composition. Kawamura М. Mabuchi A., Wakabayashi К., Mori Е., Miura Y. МКИ / Toyoda Gosei Co., Ltd. / Filed: July 8, 1999, Kawamura M, et al. February 13, 2001.

33. Говорова, O.A. Свойства резин на основе этиленпропиленовых каучуков / 0;А. Говорова; А.Е. Фролов, Г.А. Сорокин: М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986. - 64с.

34. Говорова, O.A. Рецептуростроение и свойства- резин на основе этиленпропиленовых каучуков / O.A. Говорова. .- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. вып.4. - 60с.

35. Сеидов, Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и а-олефи нов / Н.М. Сеидов. Баку: ЭЛМ, 1981. - 194с.

36. Шварц, А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами

37. Гумеров P.C., Лебеденко В.М., Рамеев М.К., Ибрагимов М.Ш.//Трубопровод. Транспорт нефти. 1996.№1. С.23

38. Renner 1.1., Flory P.I. Vulcanization reaction in butyl rubber // Ind. Eng. Chem. -1946, v. 38, № 5.- P.500-506.

39. Низьев, С. Г., Семенченко В. К. Защита трубопроводов от коррозии с использованием комбинированного ленточно-полиэтиленового покрытия, текст. / С. Г. Низьев, В. К. Семенченко // Территория нефтегаз. 2003. №3 с. 10-14.

40. Низьев, С.Г. Защита трубопроводов от коррозии с использованием современных изоляционных покрытий заводского и трастового нанесения / С.Г. Низьев // Территория нефтегаз, 2004. №6 - С.24-25.

41. Priest A.M.//Int. Conf. «Polym. Extreme Environ». Nottingham, 9-10 July.London, 1991. P.16/1-16/650.3аявка 19722786 Германия. Inscribable coatings for adhesive tapes/ W. Karmann, S. Zoellner// Опубл. 12.03.1998.

42. Патент 6803081 США. Radiation curable adhesive / C.W Paul // Опубл. 12.10.2004.

43. Патент 6518355 США 09/720,194. Pressure-sensetive rubber adhesive and pressure-sensetive rubber adhesive sheet made using the same / K. Shibata, Y. Tanaka//Filed: 11.02.2000.

44. Корнев, А.Е. Технология эластомерных материалов / А.Е. Корнеев, A.M. Буканов, О.Н. Шевердяев. М.: Эксим, 2000. — 288с.

45. Люсова JI.P. Адгезионные композиции с постоянной липкостью на основе бутадиен-нитрильного каучука / C.B. Строилов, В.А Глаголев // Вестник МИТХТ. 2009. - №2. - С. 24-27.

46. Хайруллин, И.К. Герметизирующие материалы в современном строительстве / И.К. Хайруллин, М.П. Поманская, И.В. Кутыркин // Клеи. Герметики. Технологии. 2006. - №8. — С. 32-35.

47. Артамонова, Т.А. Герметизация кровли герметиками серии Абрис / Т.А. Артамонова, Г.А. Савченкова // Строительные материалы. — 2008. — №6. — С. 13-15.

48. Кутыркин, И.В. Применение герметизирующих материалов, производимых ЗАО «НПП «ГЕПОЛ» / И.В. Кутыркин // Клеи. Герметики. Технологии. -2006. №4. - С.28-31.

49. Патент РФ 95111558 Герметизирующий состав / Котов Л.Р.; Лапутина Г.М.; Кулакевич Я.С. заявитель и патентообладатель: гос. научно-исл-кий институт "Кристалл" 97101746/04. заявл. 1997.07.05. опубл. 1997.12.22

50. Патент РФ 2126812С1. Герметизирующая мастика / И.К. Хайруллин, М.П. Поманская, Л.М. Зюськова, Б.Н. Баданин, Б.Ф. Лаврентьев. 97101746/04. заявл. 1997.02.05. опубл. 1999.02.27

51. Азарова, Ю.В. Влияние типа нефтяного масла на свойства протекторных резин с высоким содержанием осажденного кремнекислотного наполнителя / Ю.В. Азарова, P.A. Коссо, Н.Я. Васильевых // Каучук и резина. 2004. - №5 -С.8-11.

52. Спектор, Э.М. Рулонные, кровельные и гидроизоляционные материалы на основе эластомеров / Э.М. Спектор. М.: изд. АСВ, 2003. - 128с.

53. Хайруллин, И.К. Новые отечественные одноупаковочные герметики для монтажа- оконных блоков со стеклопакетами / И.К. Хайруллин, М.П. Поманская Н.Д. Серебренникова, В.А. Бабурин, В.Я. Калмыкова // Клеи. Герметики. Технологии. — 2006. — №6. — С. 34—38.

54. Киселев, В.Я. Исследования влияния взаимодействия между каучуком и наполнителем на адгезионные характеристики эластомерных композиций / В .Я. Киселев, В.Г. Внукова // Каучук и резина. 1996.-№3 - С.25-28.

55. Галимзянова, Р.Ю. Неотверждаемые герметизирующие композиции на основе бутилкаучука Дис. . канд.тех.наук. Казань. КГТУ. — 2008—153с.

56. Азарова, Ю.В. Влияние типа нефтяного масла на свойства протекторных резин с высоким содержанием осажденного кремнекислотного наполнителя / Ю.В. Азарова, P.A. Коссо, Н.Я. Васильевых // Каучук и резина. 2004. - №5 -С.8-11.

57. Сеничев, В.Ю. О пластификации бутадиен-нитрильных каучуков / В.Ю. Сеничев // Каучук и резина. 2004. - №1 - С.29-32.

58. Повстугар В.И. Строение и свойства поверхности полимерных материалов/

59. B.И. Повстугар, В.И.Кодолов, С.С. Михайлова. -М.: Химия, 1988.- 192с.

60. Галимзянова, Р.Ю. Влияние технологических добавок на реологические свойства композиций на основе бутилкаучука / Р.Ю. Галимзянова, Т.В. Макаров, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Каучук и резина. — 2008. №2- С. 20-22.

61. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов.- Mi: Химия, 1980. 224с.

62. Прокопенко В.В., Титова O.K., Малинский Ю.С. // в ICH.: Проблемы полимерных композиционных материалов. — Киев: Наука думка, 1979. —1. C.40-47

63. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полеолифинов. — JL: ров. Химия, 1984.- 152с.

64. Белый В.А. Полимерные покрытия / В.А. Белый, В.А. Довгяло, O.P. Юркевич. Минск: Наука и техника, 1976. - 416с.

65. Калнинь М.М. Увеличение когезионной прочности граничных слоев как метод повышения прочности адгезионного соединения полеолифинов с металлами // В кн.: Синтез и физико-химия полимеров. — Киев: Наукова думка, 1978. -Вып.23. С. 100 — 104

66. Бальтенас P.A. Изучение твердых продуктов термоокисления полиэтилена / P.A. Бальтенас, Б.И. Иозеневе // Высокомолек. соед. Сер.А. -1977. — Т. 19.-№12.- С.895-899.

67. Бальтенас P.A. Влияние термоокисления расплава на надмолекулярную структуру полимера / P.A. Бальтенас, Я.Ю. Бальтенене // Высокомолек. соед. Сер.Б. 1970.- Т.12. - №5. 0 с.373-377.

68. Бальтенас P.A. Изучение поверхностного расплава полиэтилена / P.A. Бальтенас, Я.Ю. Бальтенене // Высокомолек. соед. Сер.А. -1981. Т.23. № 7. -С. 1466-1471.

69. Юртаева A.B. Изучение влияния изоцианата на адгезионную прочность и водостойкость соединений полимер-сталь / A.B. Юртаева, И.Я. Каган, Я.Я.Авотинып // Модификация полимерных материалов: Сб. науч. тр.- Рига: Рижск. политехн.ин-т, 1984.- С.37-43.

70. Архиреев В.П. Модифицирование полиолефинов изоцианатами / В.П. Архиреев, A.M. Кочнев, Ф.Т. Шагеева // Пласт.массы. 1987. - №6. - С.18-21.

71. Калнинь М.М. Силанольно-перекисное сшивание в процессе перекисного контактирования ПЭ со сталью / М.М: Калнинь, Ю.В. Капишников // Композиционные полимерные материалы: Респ. Межвед.сб. — Киев: Наукова думка, 1984.- Вып.24. С.3-7.

72. Катишников Ю.В. Исследование кинетики силанольного сшивания полиэтилена / Ю.В. Катишников, Т.П. Хватова // В кн.: Модификация полимерных материалов.: Сб.науч.тр. Рига: РПИ, 1981.

73. Русанова С.Н. Модификация сополимеров этилена с винилацетатом, предельными алкоксиланами: Дисс. Канд.техн.наук. — Казань: КГТУ, 2000;-119с.

74. Круль Л.П. Модифицирование полимеров акриловой- кислотой в присутствии пероксида дикумила Г Л.П. Круль, Ю)И: Матусевич; A.M. Никифоров //Пласт.массы.- 1990. №7.- С. 77-80,

75. Патент 2139312 РФ, МКИ C09J123/08, C09J193/04. Адгезионная композиция / ЗАО «Терма»; А.А. Савинов, И.А. Пашкевич, А.С. Юруш (РФ). №6; Заявл. 23.06.1998; Опубл. 10.10:1999

76. Гуревич И.З. Адгезионноактивные композиции^ для противокоррозионных покрытий /. И.З. Гуревич, В.И. Шмурак,. Б.А. Финкельштейн // В кн. Адгезионные соединения в машиностроении. —Рига: РПИ, 1989L С. 124-125.

77. Патент 4048258 США. Method for preparing moisture curable polymers containing randomly distributed sitest of conjugated olefinic unsaturation / Baldwin; Francis P: Summit; NJ. // Опубл. 13Л 0E977.

78. Яковлев Л.Д. Пути повышения' длительности адгезионной прочности покрытий при эксплуатации в водных средах / Л.Д. Яковлев, Н.З. Евтюков // В кн. Адгезионные соединения в машиностроении.— Рига: РПИ, 1989. С. 1112.

79. Справочное руководство по гальванотехнике. Ч.1./ Перевод с нем; Н.В. Сциборовский и др.-М.: Металлургия, 1972.-485с.

80. Авотиныпин Я .Я. Управление стабильностью адгезионной- прочности соединений' полиолефин-сталь. в- жидких средах // В:' кн.: Адгезионные соединения в машиностроении^ Рига: РПИ- 1986. — С.6-7.

81. Туторский И.А. Модификация эластомеров / И.А.Туторский.- М.: 1960.№1

82. ЮО.Зорик В.В. и др. Хинолидные эфиры — новые вулканизующие агенты бутилкаучука / В.В. Зорик, В.Ф. Комаров, С.Ф. Зорик, Г. В. Королёв / Каучук и резина, 1978 - №6 - С. 15-19

83. Макаров Т.В., Получение, свойства и применение эластомерных композиций, вулканизованных динитрозогенерирующими системами Дис. . канд.тех.наук. Казань. КГТУ. — 2005—23с.

84. Догадкин Б.А. Химия, эластомеров / Б.А. Догадкин., А.А.Донцов, В.А. Шершенев//2-ое изд. перераб. и доп. — М.: Химия, 1981, 376с., ил.105 .Молдавский Б.Л. Малеиновый ангидрид и малеиновая, кислота/ Молдавский Б.Л., Кернос Ю.Д. //- Л., 1976.

85. Юб.Хайруллин, И.К. Разработка отечественного бутилового герметика для производства стеклопакетов / И.К. Хайруллин, О. Харо, М.В. Поманская, И. Хайруллин // Строительные материалы. — 2003. —№12. С. 24-26.

86. Ю7.ГОСТ 24866-99."Стеклопакеты клееные строительного назначения"

87. Герметики для производства« стеклопакетов Koemmrling: каталог / Kommerline Chemsche Fabrik GMBN. 12c.

88. Sealants for Construction Part III—1: The different chemical types of construction (and civil engineering) sealants Электронный доступ. / Режим доступа: www.omnexus4adhesives.com

89. Патент 4900770 МКИ C09J 153/02 (20060101) C09J 123/00 (20060101) C09J 123/22 (20060101) C09J 153/00 (20060101). Термоплавкие герметики для уплотнения, ламп/ AICA Kogyo Со, ООО (Айти, Япония) Подан: 19.061988 Опубликован: 13.02.1990

90. Патент США № 3691120 Hot-melt adhesive / Rimnosuke Susuki, Hiroshi Hoshi, Jiro Saito, Minoru Okada. // Опубл. 1972.

91. HOT MELTS. Adhesives & Sealants Industry. 1999. T. 6. № 1. C. 34-39.

92. Термоплавкие герметики. Электронный доступ. / Режим доступа: http://www.newchemistry.ru/

93. Ewins, Е.Е. and Davis, G.A., "Thermoplastic Rubber (A-B-A Block Copolymers) in Adhesives", Chapter 13 in Handbook of Adhesives, 3rd ed., I. Skeist, ed., van Nostrand Reinhold, New York, 1991.

94. M.W. HUANG and Al., Adhesive Age, March 2000; p. 23

95. Chu, S.G., "Hot Melt Sealants Based on Thermoplastic Elastomers", in Adhesives, Sealants, and Coatings for Space and,Harsh Environments, ed. Lieng-Huang Lee, Plenum Press, New York, 1987

96. Biron M. //Silylated polyurethanes. SpecialChem Jan 29, 2003

97. Бодан, A.H. Асфальтено-смолистые вещества — ингредиенты, резиновых смесей / A.H. Бодан, Б.Л. Костюк // тем. обзор М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987.-87с.

98. Кустовский, В.Я. Кислотно-основные взаимодействия и адгезионная способность в системе эпоксидное покрытие металл / В.Я. Кустовский, И.А. Старостина, О.В. Стоянов*// Журнал прикладной химии. -2006. -Т.79. -Вып.6. -С.940-943

99. Старостина И. А. Кислотно-основные взаимодействия и прочность адгезионного соединения в системе полиэтилен-бутилкаучуковый адгезив /

100. И.А. Старостина, Е.В. Бурдова, Р.К. Хайруллин, О.В. Стоянов // Вестник КГТУ. 2005. - №2 часть2. - С. 122-125.

101. Berger, EJ. A method of determining the surface acidity of polymeric and metallic materials and its application to lap shear adhesion / EJ. Berger // J. Adhes. Sei. and Technol.// E.J. Berger 1990. - Vol. 4. - №5. -P.373-391.

102. Старостина И.А. Развитие методов оценки поверхностных кислотно-основных свойств полимерных материалов /И.А.Старостина, О.В.Стоянов//Вестник Казанского государственного технологического университета.- 2010. №4.- с.58-68.

103. Кинлок Э. Адгезия и адгезивы: Наука и технология: пер. с англ.— М.: Мир, 1991. —484с.

104. Каннунникова, О.М. Методы анализа тонких силикатных пленок / О.М.

105. Каннунникова // Электронный научный журнал «Исследовано в России».

106. Режим доступа: http://2hurnal.ape.relarn.ru/articles/2006/225.pdf.

107. Думский Ю.В. Нефтеполимерные смолы. М.: Химия. 1988. 167с.

108. Старостина, И.А. Кислотно-основные взаимодействия и адгезия в металл-полимерных системах: монография / И.А. Старостина, О.В. Стоянов; Федер. агенство по образованию, Казан, гос. технол. ун-т. Казань: КГТУ, 2010. -200с.

109. Браут Р. Фазовые переходы. Пер. с англ. М.: Мир, 1967г. 288 с.

110. Перова, М.С. Возможности использования алкилфенол-формальдегидных смол в неотверждаемых герметиках на основе бутилкаучука / М.С. Перова, Ю.Н. Хакимуллин // Вестник Казанского государственного технологического университета.- 2010. №11 с. 142-147.

111. Перова, М. С. Влияние адгезионных добавок на композиции на основе бутилкаучука / М.С. Перова, Ю.Н. Хакимуллин // Материалы IV

112. Всероссийской научная конференция (с международным участием) «физикохимия процессов переработки полимеров». — Иваново. — 2009. — С. 89.

113. Липатов, Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров / Ю.С. Липатов. -М.: «Химия», 1977—304с.

114. Кац Г.С., Милевски Д.В. (ред.). Наполнители для полимерных композиционных материалов / справочное пособие: пер. с англ. М. : Химия, 1981.-736 с.

115. Функциональные наполнители для пластмасс. / под ред. М. Ксантоса. Пер. с англ. Под ред Кулезнева В.Н. — СПб.: Научные основы и технологии, 2010. 462 с.

116. Виноградов, Г.В. Реология полимеров / Г.В. Виноградов, А.Я. Малкин. — М.: Химия, 1977 —444с.

117. Герметики для производства стеклопакетов Kadmar: каталог / Kadmar Chemsche Fabrik GMBN. 4c.

118. Вольфсон, С.И. Теоретические основы переработки эластомеров: Учебное пособие / Вольфсон С.И., Мусин И.Н./ Казан, гос. Технол. ун-т, Казань, 2005.-136с.

119. Гофман, В. Вулканизация и вулканизующие агенты / В. Гофман. — Л.:Химия, 1968.-156с.

120. Торнер, Р.В. Теоретические основы переработки полимеров (механика процессов)/Р.В. Торнер-М.: Химия, 1977 —464с.

121. Патент 4048258, МКИ C08F8/42; C08F8/46, C08F8/00. Способ отверждения полимеров, содержащие функциональные группы / Д;Болдуин-, П Френсис, А. Джеймс (США). Заявл. 23.04.1976; Опубл. 13.09.1977.

122. Петров, А.А Органическая' химия, / А.А. Петров, Х.В. Бальян, А.Т. Трощенко СПб.: «Иван Федоров», 2002. - 624с.

123. Перова, М.С. Влияние малеинового ангидрида на свойства неотверждаемых герметиков-. на основе бутилкаучука / М.С. Перова, A.M. Макашева, Ю.Н. Хакимуллин//Клеи:Герметики. Технологии. —2010.№11-е.21-25

124. Perova, М. S. Influence of Maleic Anydrate on Properties of Incongealable Sealants based on Butyl Rubber / M. S. Perova, A. M. Makasheva, Yu. N. Khakimullin // Polym. Sci. Ser. - 2011. - Vol. 4. - N. 2". - P. 125-128.

125. Рыбьев. И. А. Модификация эластомеров кремнийорганическими соединениями / И.А. Рыбьев М:Химия, 1975 — 36с.

126. Методы исследования структуры и свойств полимеров: Учеб. Пособие / И.Ю. Аверко-Антонович, Р.Т. Бикмуллин; КГТУ. Казань, 2002. -604с.

127. Петрова, А.П. Клеящие материалы: Справочник / Под. ред. C.B. Резниченко. М.: ЗАО «Редакция журнала «Каучук и резина», 2002. — 196с.

128. Шилдз, Дж. Клеящие материалы: Справочник / Пер. с англ. Ю.А.

129. Гаращенко и др. — М.: Машиностроение, 1980. 360с.

130. Чалых, А.Е. Адгезионные свойства сополимеров этилена и винилацетата / А.Е. Чалых, В.Ю. Степаненко, A.A. Щербина, Е.Г. Балашова // Клеи. Герметики. Технологии. 2008. - №7 - С.2-9.

131. Русанова, С.Н. Модификация сополимеров этилена с винилацетатом предельными алкоксиси-ланами.: дис. . канд. техн. наук / С.Н. Русанова — Казань, 2000.- 119 с.

132. Русанова, С.Н. Модификация сополимеров, этилена аминотриалкоксисиланом / С.Н.Русанова, О.В Стоянов, H. Е. Темникова, Э. Р. Мухамедзянова // Вестник Казан, технол. ун-та. 2010. - №9. - С.353 -356

133. Русанова, С.Н. ИК-спектроскопическое исследование силанольной модификации сополимеров этилена / С.Н.Русанова, О.В Стоянов, А.Б. Ремизов, А.О. Янаева, В.К. Герасимов, А.Е Чалых // Вестник Казан, технол. ун-та. 2010. - №9. - С.346 - 353

134. Галимзянова, Р.Ю Невысыхающие герметизирующие композиции на основе бутилаучука / Р.Ю. Галимзянова, Т.В. Макаров, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Вестник Казанского технологического университета. -2009.-№6, с. 153

135. Edward M. Petrie. Reactive Hot Melt Adhesives / SpecialChem Nov 21, 2002

136. Petrie E.M. Reactive Hot Melt Adhesives SpecialChem Nov 21, 2002

137. Майер-Вестус, У. Полиуретаны. Покрытия, клея и герметики: пер. с англ. / У. Майер-Вестус. М.:Пэйнт-Медиа, 2009. - 565с.

138. Uglea, C.V. Oligomer Technology and Applications. New. York, Basel-Kong/ Mancel Dekker/ 1998. - 516 p.

139. Пат. 3640923, 1972; 3759875, 1973 (США)

140. Cush D.P., Ketley A.D. Mod. Paint a. Coat., v. 68, №11, p. 58, 61 - 62, 66.