Система оценки эффективности катализаторов процессов Клауса и Сульфрен тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Крашенников, Сергей Викторович

• Крашенников, Сергей Викторович
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Крашенников, Сергей Викторович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ПОЛУЧЕНИЕ СЕРЫ ИЗ СЕРОВОДОРОДА

ПО МЕТОДУ КЛАУСА (по литературным данным).

1.1 Термическаяхтадия процесса Клауса.

1.2 Катализаторы для процесса Клауса.

1.3 Изучение активности катализаторов Клауса.

1.4 Пути повышения эффективности процесса.

ГЛАВА 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Установки получения серы.

2.1.1 Отбор проб технологического газа.

2.1.2 Анализ технологического газа.

2.2 Расчет степеней конверсии сернистых соединений и исходного Н28.

2.3 Методы исследования физико-химических свойств катализаторов.

ГЛАВА 3 ОЦЕНКА РАБОТЫ УСТАНОВОК ПОЛУЧЕНИЯ СЕРЫ ПО СОСТАВУ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ГАЗА.

3.1 Продление срока эффективной службы катализатора.

3.2 Оценка результатов реконструкции горелочного устройства в первичных печах термической стадии.

3.3 Оценка эффективности защитных катализаторов.

ГЛАВА 4 КОНВЕРСИЯ СЕРОУГЛЕРОДА И

СЕРООКСИДА УГЛЕРОДА.

4.1 Влияние температуры.

4.2 Использование титаноксидного катализатора.

ГЛАВА 5 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

5.1 Сульфатация алюмоксидных катализаторов.

5.2 Температурный режим реакторов Клауса.

5.3 Практическое использование результатов исследований.

ВЫВОДЫ.П

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Система оценки эффективности катализаторов процессов Клауса и Сульфрен»

Сернистые соединения относятся к основным загрязнителям окружающей среды, и сегодня, когда обеспечение экологической безопасности стало одной из неотложных задач современности, проблемам их утилизации придают огромное значение. Ужесточение экологических нормативов повышает требования к обеспечению эффективной работы всех промышленных объектов по переработке сернистого сырья, в т.ч. установок получения серы из сероводорода по методу Клауса.

Эффективность установок Клауса определяется уровнем извлечения серы, который ограничивается двумя независимо переменными факторами: параметрами технологического режима и работоспособностью катализатора.

Стехиометрия и термодинамика основной серообразующей реакции диктуют и обусловливают основные параметры процесса, к которым, в первую очередь, относятся соотношение реагирующих сероводорода и сернистого ангидрида и температура. Непрерывный контроль и регулирование этих параметров осуществляется по объемным расходам кислого газа и воздуха в первичной и вторичных печах. Базовые положения эффективного ведения процесса определены в 1970гг. и с тех пор практически не корректируются; изменения относятся, главным образом, к аппаратному оформлению, приемам стабилизации расхода газовых потоков, программному и аналитическому обеспечению системы автоматизированного управления процессом и технологии доочистки отходящих газов.

К концу 1980гг. в мировой практике сложилось устойчивое мнение, что дальнейшее совершенствование процесса Клауса лимитируют возможности алюмоксидного катализатора: в период эксплуатации происходит его дезактивация за счет деградации пористой структуры и сульфатации, что снижает эффективность переработки сероводорода.

Такое мнение иллюстрируется многочисленными исследованиями, результаты которых публикуются в течение многих лет. Однако при анализе этих материалов обращает на себя внимание следующий факт. В исследовании катализаторов процесса Клауса сложилась определенная система, длительное время развивающаяся по двум направлениям. Первое из них - наиболее представительное, посвящено изучению в лабораторных условиях устойчивости катализаторов к сульфатации и сравнению их активности в реакции гидролиза сероуглерода. Второе направление - малочисленное и бессистемное, отражает сведения о результатах обследования работы загрузок промышленных реакторов.

Парадоксальность сложившейся системы заключается в том, что основные закономерности процесса на оксиде алюминия установлены в лабораторных условиях на искусственно состаренных образцах, а результат распространен на катализатор, работающий в реальных условиях промышленных реакторов. Данные обследования установок часто не подтверждают установленные закономерности, в первую очередь, считающиеся определенными причины образования [БОд "] и его влияние на достигаемые показатели работы алюмоксид-ного катализатора.

Противоречивость опубликованных данных и отсутствие собственного опыта эксплуатации установок получения серы (технологические линии заводов ОАО «Газпром» построены по проектам иностранных фирм) стали основанием для организации собственных исследований возможностей алюмоксидно-го катализатора непосредственно в промышленных реакторах. Необходимость таких исследований многократно возросла при внедрении катализаторов отечественного производства, строительстве новых мощностей и решении проблем экологической безопасности установок получения серы.

Основные задачи предпринятого исследования заключались в следующем:

1. Разработка критерия оценки состояния катализатора в период эксплуатации в реакторах установок получения серы, определение реальных сроков его службы и научно-техническое обоснование решения о замене катализатора.

2. Определение технологических причин потерь серы и разработка мер по их устранению.

3. Анализ эффективности катализаторов специального назначения (защита от сульфатации, гидролиз серооксида углерода и сероуглерода) при их эксплуатации на российских газоперерабатывающих заводах.

На основе проведенных исследований предложен принципиально новый способ оценки работоспособности катализатора в период эксплуатации в реакторах установок получения серы и система анализа эффективности установки; срок эксплуатации катализатора увеличен в 2,5 раза по сравнению с проектным сроком; доказана необоснованность загрузки проектных катализаторов АМ для защиты основного катализатора от сульфатации, определены условия для максимальной конверсии сероорганических соединений.

Предложенный способ оценки работоспособности катализатора защищен патентом РФ (Пат. 2264978 РФ).

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Крашенников, Сергей Викторович

выводы

1. Впервые теоретически обоснован и разработан метод оценки работоспособности катализатора в период эксплуатации в реакторах установок получения серы по степени приближения достигаемой конверсии сернистых соединений к расчетному показателю по термодинамическому равновесию; определен предел допустимого отклонения от равновесного показателя для каждого типа реакторов без потерь в конверсии исходного Н28, %, не ниже: I реактор - 70, II реактор - 80, реактора Сульфрен - 90.

2. На основе разработанного метода оценки работоспособности катализатора предложена система анализа эффективности установки, имеющая многофункциональное применение:

• научное обоснование решения о замене катализатора;

• корректное сравнение работы разных катализаторов независимо от уровня поддержания технологического режима;

• определение источников и структуры потерь серы на установке за счет параметров технологического режима.

3. Определено, что срок эффективной службы АЬ03 катализатора в реакторах установок АГПЗ и ОГПЗ превышает проектный срок не менее чем в 2,5 раза. За период с 1996 по 2007 г.г. экономический эффект от увеличения периода эксплуатации катализаторов составил на АГПЗ 376,6 млн. руб., на ОГПЗ -42,4 млн. руб.

4. Исследованиями состава технологического газа, отработанного катализатора с разным сроком эксплуатации и показателей работы реакторов доказана необоснованность загрузки проектных катализаторов АМ (АМ-131) для защиты основного катализатора от сульфатации. С 2001 года их использование на газоперерабатывающих заводах ОАО «Газпром» прекращено. л

5. В составе у-оксида алюминия [804 ] образуется под действием реакционной среды и температуры без участия кислорода и является неотъемлемой характеристикой его нормального состояния в период эксплуатации.

6. В присутствии А12Оз проблемы конверсии серооксида углерода практически не существует; для полного превращения сероуглерода на каталитической стадии необходима температура не ниже 360°С. Наличие титаноксидного слоя в I реакторе ухудшает показатели конверсии С82, т.к. ТЮ2 по своим свойствам уступает оксиду алюминия.

7. Теоретически обоснован и подтвержден на практике максимальный уровень эффективности двухреакторных установок получения серы с доочист-кой по методу Сульфрен российских ГПЗ - 99,5 % по конверсии Н28.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Крашенников, Сергей Викторович, 2008 год

1. Алхазов Т.Г., Амиргулян Н.С. Сернистые соединения природных газов и нефтей. - М.: Недра. - 1989. - 152 с.

2. Грунвальд В.Р. Технология газовой серы. М.: Химия. - 1992. - 272 с.

3. Цыбулевский A.M., Моргун Л.В. Термодинамические исследования процесса Клауса. М. : ВНИИЭгазпром. - 1991. - 31 с.

4. Hyne J.B. Optimum furnace configuration for sulphur recovery units// Sulphur. -1988.-№ 198.-P. 24-39.

5. Person M.J. Resent developments in Claus catalysts// Gas. Process. 1973. -May/June. - P. 22-26.

6. Kettner R., Zôbcke T. Experience in the commercial use of a new Claus catalysts// Int. "Sulphur'82" Conf. London. - 1982. - P. 707-718.

7. Palm J.W. Flowsheets and material balance calculations for sulphur recovery units// Sulphur. 1984. - №173. - P.25-27.

8. Chao J. Properties of elemental sulphur// Hydrocar. Process. 1980. - Nov. -P.217-223.

9. Плинер В.M. Термодинамический анализ работы установок производства элементарной серы с целью повышения их эффективности. Автореф. дисс. канд. техн. н. - Москва, ВНИИГАЗ. - 1988. - 19 с.

10. Жоров Ю.М. Термодинамика химических процессов. Нефтехимический синтез, переработка нефти, угля и природного газа. М.: Химия. - 1985. -464 с.

11. Gamson B.W., Elkins R.H. Sulphur from hydrogen sulfide// Chem. Eng. Progr. -1953.-V.49.-P.203-214.

12. Юшкевич Н.Ф., Каржавин B.A., Авдеева A.B. Получение серы из сернистого газа// ЖПХ. 1932. - №3. - С.17-36.

13. Opecar P.C., Goar B.G. This Computer program optimizes plants design and operation// Hydrocar. Process. 1966. - V.45, №6. - P.l81-184.

14. Meisen A., Bennett H. Hydrogen sulphide air equilibria under Claus furnace conditions// Can. J. Chem. Eng. - 1973. - V.51, №6. - P.720.

15. Neumann K.K. Thermodinamishe bereehmung fur die brennkammer von Clausanlagen zur sehwefelgewinnung// Erdöl und Kohle. 1972. - V.25. - S.656-659.

16. Fischer H. Burner/ Firebox design improves sulfur recovery// Hydrocar. Process.-1974. №10. -P.125-130.

17. Kellog H.H. H-C-O-S equilibrium on difference conditions and relatives// Mettal. Transfer. 1971. -V.2. - P.2161-2165.

18. Böhme G., Sames J.A. The seven deadly sins on sulphur recovery// Int. "Sul-phur'2000" Conf. Calgary-Alberta. - 2000. - P.63-74.

19. Paskall H. The Claus sulphur recovery process// Sulphur.-1982.-№160 P.38-43.

20. Sames J.A. Catalytic converters and reheaters// Ener. Process. 1999. -May/June-P. 15-19.

21. Технология переработки сернистого природного газа: Справочник// Под ред. А.И. Афанасьева. М.:Недра. - 1993. - 152 с.

22. Kennedy W. Sulphur overview// Proc. Int. "Sulphur'02" Conf.-Vienna. 2002. -P.l-10.

23. Urbanek A., Krzywda R. Powstawanie trojtlenku siarki podezas spalnia gazowej siarki w plomieniu kinetycznym// Przem. Chem. 1996. - T.75, № 3 - C.130-134.

24. Taylor H.A., Westly W.A.// J. Phis. Chem. 1937. - V.41, № 1. -P.216-221.

25. Manser R. Caroline sets new records// Sulphur. 1993 - № 227. - P.50-52.

26. Теснер П.А., Рубинов P.X. Степень конверсии сероводорода в термической ступени процесса Клауса// Газ. пром. 1986. - № 7. - С.22-27.

27. Кагап К., Mehrotra А.К., Behia L.A. Including radiative heat transfer and reaction quenching in modeling a Claus plant waste heat boiler// Ind. Eng. Chem. Res. 1994. - V.33. -P.2651-2655.

28. Clark P.D., Dowling N.I., Huang M. Understanding Claus furnace chemistry: Development of a modified Claus for low H2S-Content acid gases// Proc. 48th

29. Ann. Laurance Reid Cas Condition. Conf. 1998. - Oklahoma. - P.241-263.,

30. Щурин P.M., Плинер B.M., Немировский M.C. Анализ работы термической стадии процессов производства элементарной серы методом Клауса// Хим. пром. 1986. -№ 5. - С.42-45.

31. Bauich D.L., Cobos С.J., Сох R.A. Evaluated kinetic data for combustion modeling// J. Phys. Chem. V.21. - P.201-206.

32. Теснер П.А., Немировский M.C. Новая конструкция термического реактора процесса Клауса// Газ. пром. 1998. - № 8. - С.70-72.

33. Теснер П.А., Немировский М.С. Загадка термического реактора процесса Клауса// Наука и технология углеводородов. 2000. - № 5. - С.48-50.

34. Теснер П.А., Немировский М.С., Мотыль Д.Н. Кинетика реакции Клауса при 800-1200°//Кинетика и катализ. 1989. - Т.ЗО, № 5. - С. 1015-1019.

35. Теснер П.А., Немировский М.С., Мотыль Д.Н. Кинетика реакции термического разложения сероводорода при 600-1200°// Кинетика и катализ. 1990. -Т.31, № 5. - С.1232-1235.

36. Теснер П.А., Немировский М.С., Мотыль Д.Н. Расчет реактора термической ступени процесса Клауса// Физика горения и взрыва. 1990. - № 5. - С.85-87.

37. Теснер П.А., Немировский М.С., Мотыль Д.Н. Термическая ступень процесса Клауса// Газ. пром. 1992. - № 6. - С.32-33.

38. Пат. 1600074 РФ, МКИ В 01 J 19/26. Реактор термической ступени процесса Клауса/ П.А. Теснер, Н.Я. Зайцев, М.С. Немировский и др.; Всес. инст. при-родн. газов и газ. технологий. Заявл. 12.01.89. Опубл. 08.10.93.

39. Tesner P.A., Nasteka V.l., Nemirovsky M.S. et. al. New front-end reaction furпасе/ Int. "Sulphur'93" Conf. London. - 1993. - P.53-55.

40. Tesner P.A., Nasteka V.l., Nemirovsky M.S. et. al. New front-end reaction furnace for Claus process/ Pr. Int. Gas Research Conf. 1995. - V.2. - P.334-340.

41. Tesner P.A., Nemirovsky M.S., Morgun L.V. et.al. New front-end Claus reaction furnace. Four years of experience// Int. "Sulphur'97" Conf. London. - 1997. -P.107.

42. Махошвили Ю.А., Белинский Б.И., Мичуров Ю.И. Струйная горелка для печей Клауса// В сб. "Труды АНИПИГАЗа". 1999. - С.359-361.

43. Пат. 2171776 РФ, МКИ5 С 01 В 17/00, С 01 В 17/04. Реактор термической ступени процесса Клауса/ Б.И. Белинский, Е.М. Прохоров, В.П. Приходько, В.П. Свиридов; ООО "Астраханьгазпром". Заявл. 10.07.2000. Опубл. 10.08.2001.

44. George Z.M., Cavell R.G., Datta A. Activity and stability of regenerated Claus alumina catalyst// Front. Chem. React. Eng. 1984. - P. 163-178.

45. Schoofs G.R. Sulphur condensation in Claus catalyst// Hydrocar. Process. 1985. -V.64, Feb.-P.71-73.

46. Grancer P. Advances in Claus technology// Hydrocar. Process. 1978. - V.57, July. - P. 154-160.

47. Catalyst and the Claus process// Sulphur. 1984. - № 175. - P.34-41.

48. Катализатор алюмоксидный для процесса получения серы. Технические условия ТУ 51 -31323 949-65-01.

49. Заявка 3526762 ФРГ, МКИ С 01 В 17/04. Verfahren zur Entschwefelung eines Rohgasstrames/M. Heisel; Linde AG. E. 25.07.85. V. 05.02.87.

50. Пат. 4921682 США, МКИ5 С 01 В 17/16, С 01 В 31/20. Process for remoing hydrogen sulphide from gas streams/ R. De Haan, M.E. Dry, F.H. Dressler et. al.; Sasol Operations Ltd. F. 14.06.88. P. 01.05.90.

51. A.c. 1248648 СССР, МКИ В 01 J 29/16. Катализатор для получения серы в процессе Клауса/ A.M. Цыбулевский, В.И. Мурин, P.A. Буянов и др.; Всес. инст. природн. газов и газ. технологий. Заявл. 08.10.84. Опубл. 07.08.86.

52. Заявка 1740067 Великобритания, МКИ В 01 D 53/34. Recovery sulphur from gases/ H. Behie, C.A. Davies; Brit. Gas Corp. F. 05.12.77. P.l 1.11.80.

53. Заявка 1400365 Великобритания, МКИ В 01 P 53134. Method of removing sulphur from gas/ C.A. Davies; Brit. Gas. Corp. F. 11.04.74. P. 16.07.75.

54. Заявка 3534741 ФРГ, МКИ5 С 01 В 17/04. Verfahren zur entfernung von schwefelbindungen aus goss-tromen/ H/-D/ Eichhorm, U. Lebert; BASF AG.1. E. 01.08.85. V.08.08.87.

55. Пат. 5336654 США, МКИ5 В 01 J 37/20. Method for the preparation of sup-posted catalysts/ C. Aldridge, K.L. Riley; Exxon Research and Engineering Co.1. F. 11.03.93. P.09.08.94.

56. Пат. 5012486 США, МКИ В 01 D 53/34. Process for reducing the total sulphur content of Claus off-gases/ Y. Chen, P. Qin, A. Dumestic; Shell Develop. Co. F. 16.12.90. P.15.03.92.

57. Пат. 2035221 РФ, МКИ6 В 01 J 37/00. Способ приготовления катализатора для получения серы из сероводорода/ Н.М. Добрынин, С.Р. Шкратина, Н.А. Корябкина и др.; Инст. катализа СО РАН. Заявл. 12.04.92. Опубл. 20.05.95.

58. Пат. 2040464 РФ, МКИ6 С 01 В 17/04. Способ получения серы из сероводо-родсодержащего газа/ В.И. Лазарев, В.М. Буровцев, В.М. Плинер и др.; Гос. научно-иссл. инст. по пром. и сан. очистке газов. Заявл. 23.01.92. Опубл. 27.07.95.

59. Datta A., Cavell R.G. Claus catalysis. 3. An FTIR stydy of the sequential adsorption of S02 and H2S on the alumina catalyst// J. Phys. Chem. 1985. - V.89, № 3. - P.454-457.

60. Datta A., Cavell R.G. A study of Claus reaction// Photo-Opt. Instrum. Eng. -1985. -№ 553. -P.474-479.

61. Лазарев В.И., Онопко T.B., Мотыль O.H. Исследование сульфатации катализаторов процесса Клауса// Ж. прикл. хим. 1987. - Т.60, № 7. - С. 14651469.

62. Goodboy К.Р., Downing J.C., Flemming H.L. Sulphur and carbon deposition on

63. Claus catalyst examined// Oil and Gas J. 1985. - V.83, № 44. - P.89-92.

64. Moplett E.M., Pearson M.J., Clark P. et al. New Claus catalyst options for higher sulphur recovery// Int. "Sulphur'2000" Conf. San Francisco. - 2000. - P.237-245.

65. Pearson M.J. Developments in Claus catalyst// Hydrocar. Process. 1973. - № 2. -P.81-85.

66. Моргун JI.B., Филатова O.E., Мотин H.B. Конденсация серы на катализаторах процесса Клаус//Газ. пром. -2007.-№ Ю.-с. 54-55.

67. Pearson M.J. Determine Claus conversion from catalyst properties// Hydrocar. Process. 1978.-№4.-P. 19-25.

68. Dupin T., Vermeersch R. A new generation of Claus sulphur recovery catalyst// Int. "Sulphur'82" Conf. London. - 1982. - P.241-253.

69. Алхазов Т.Г., Кожаров А.И., Мирзоев И.М. и др. Применение оксидного катализатора в качестве протектора в процессе Клауса// Газ. пром. 1989. - № 10. - С.55-56.

70. Alberta Sulphur Research Ltd. Claus converter chemistry// Sulphur. Sept.-Oct. 1999. -№264.- P.45-46.

71. Маршнева В.И., Мокринский B.B. Каталитическая активность оксидов металлов в реакциях окисления сероводорода кислородом и диоксидом серы// Кинетика и катализ. 1988. - Т.29, № 4. - С.989-993.

72. Заявка 2584254 Франция, МКИ С 01 В 17/54. Procédé pour l'incinération cata-lytique de gaz résiduaires renfermant en faible concentration au moins uncom-pose' du soufre/ Th. Dupin, R. Voirin; Soc. National. Elf. Aquitaine. F. 23.04.80. P. 30.10.83.

73. Nougayrede J., Philippe A., Quemere E., Vermeersch R. Commercial runs show Ti02 Claus catalyst retains activity// Oil and Gas J. 1987. - V.85, № 32. - P.65-70.

74. Legendre O., Nougayrede J.B., Ray J.-Z. Coordinated Claus catalyst and process optimization for maximum sulphur recovery// Int. "Sulphur'94" Conf. Tampa.1994.-P. 1-9.

75. Haggin J. New catalytic process desulfurized tail gas from Claus plants// Chem. and Eng. News. 1987. - V.65, № 19. - P.29-30.

76. Пат. 2001875 РФ, МКИ5 С 01 В 17/04. Способ получения серы/ A.M. Цыбу-левский, О.Б. Жеденева, Ю.Г. Егиазаров и др.; Всерос. научно-исслед. инст. природн. газов и газ. технологий. Заявл. 26.04.91. Опубл. 30.10.93.

77. Ray J.-L., Nedez Ch., Legendre О. Improving sulphur recovery in Claus plant operation// Proc. Int. "Sulpur'95" Conf. Abu Dhabi. - 1995.

78. Coward R.S., Scaret W.M. Sulphur recovery hiked in Claus/Sulfreen units at Ram River// Oil and Gas J. 1985. - V.83, № 14. - P.86-88, 93-94.

79. Moplett E.M., Pearson M.J. A new titania based Claus catalyst from Alcoa DD-931// Proc. Int. "Sulphur'02" Conf. Vienna. - 2002. - P. 1-4.

80. Жеденева О.Б. Разработка нового эффективного катализатора процесса Клауса и метода испытаний каталитической активности. Дисс. канд. техн. н. - Москва. - 1995. - 163 с.

81. Kijlstra W.S., Clark P.D., Dowling N.I. et al. Putting Claus catalysts to the test// Sulphur. Sep.-Oct. 2001. - № 276. - P.71-79.

82. Лазарев В.И., Лыков О.П., Буровцев B.M. и др. Способы снижения вредных серосодержащих выбросов от установок получения серы по методу Клауса// Изв. Академии пром. экологии. 2001. - № 1. - С.25-30.

83. Sames J.A., Paskall H.G. So you don't have a COS/CS2 problem, do you?// Sulphur. 1984. - № 172. - P.39-41.

84. Goodboy K.P. Catalyst increases COS conversion// Oil and Gas J. 1985. -V.83, № 7. - P.93-94, 96.

85. Анисуззаман C.M. Влияние сульфатации алюмоксидных катализаторов на их активность в реакции гидролиза сероуглерода. Автореф. дисс. канд. техн. н. - Москва. - 2001. - 26 с.

86. Hanlon G., Klint В. Claus unit performance at Shell's Caroline gas plant// Int. "Sulphur 2000" Conf. San Francisco. - 2000. - P.189-195.

87. Мотыль Д.И., Лазарев В.И., Онопко Т.В. Анализ условий оптимальной реализации каталитической ступени процесса Клауса// Теор. основы хим. технологии. 1990. - Т.24, № 4. - С.556-559.

88. Рогинский С.З., Яновский И.И., Берман А.Д., Основы применения хроматографии в катализе. М.: Наука. - 1972. - 376с.

89. Моргун JI.B., Филатова О.Е. Расчет степени конверсии сероводорода в процессе Клауса на основе данных хроматографического анализа//Газ. пром. -2004.-№ 12.

90. Ray J.-Z., Legendre О. How to соре with sulphation in SRUs// Proc. Int "Sulphur'96" Conf. Vancouver. - 1996.

91. Авдеева A.B. Получение серы из газов. М.Металлургия. - 1977. - 175 с.

92. Кагап К., Mehrotra А.К., Behie L.A. A high-temperature experimental and modeling study of homogeneous gas-phase COS reaction applied to Claus plants// Chem. Eng. Science. 1999. - V.54, № 16. - P.2999-3006.

93. Karan K., Mehrotra A.K., Behie L.A. The COS forming reaction between CO and sulfur: a high temperature intrinsic kinetic study// Ind. Eng. Chem. Res. 1998. -V.37, № 20. - P.4609-4616.

94. Kurbanov M.A., Mamedov Kh.F. The role of CO+SH*->COS+H* in hydrogen formation in the course of interaction between CO and H2S// Kinetics Catal. -1995. V.36, № 4. - P.455-457.

95. Nasato L.V., Karan K., Mehrotra A.K. Modeling reaction quenching times in the waste heat boiler of a Claus plant// Jnd. Engng. Chem. Res. 1994. - V.33, № 1. -P.l-14.

96. Мамедова Р.И. Каталитическое окисление сероводорода до элементарной серы на титановых катализаторах. Автореф. дисс. канд. хим. н. - Баку.1982.- 18 c.

97. Matsuda S., Kato A. Titanum oxide based catalysts// Appl. Catal. 1983. - V.8, №3.-P. 149-165.

98. Clark P.D., Dowling N.I., Huang M. et al. Studies on sulfate formation during the conversion of H2S andS02 to sulfur over activated alumina// Appl. Cat. 2002. -A: General, № 235. - P. 61-69.

99. Sohlberg K., Pennycook S J., Pantelides S.T. Hydrogen and the structure of the transition aluminas// J. Amer. Chem. Soc. 1999. - V.121. - P.7493-7499.