Синтез, строение и свойства координационных соединений оксованадия(IV) с анионами карбоновых кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Бажина, Евгения Сергеевна

• Бажина, Евгения Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бажина, Евгения Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Комплексы оксованадия с хелатирующими 1Ч-донорными лигандами.

1.1.1. Моноядерные комплексы оксованадия(1У) и (V) с 2,2'-бипиридилом и

2,2': 6' ,2 " -терпиридином.

1.1.2. Биядерные комплексы ванадия(У), содержащие фрагмент {(УО)2(ц2-0)2}

1.1.3. Гетеровалентные биядерные комплексы ванадия(1У,У), содержащие фрагмент {(УО)2(цгО)}.

1.2. Соединения, содержащие оксованадиевые фрагменты и анионы малоновой кислоты.

1.3. Гетерометаллические карбоксилатные комплексы, содержащие атомы ванадия(1У) и Зё-металлов.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Общие положения.

2.2. Синтез новых соединений.

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Взаимодействие солей оксованадия(1У) с анионами триметилуксусной кислоты и органическими ]Ч-донорными лигандами.

3.2. Синтез моноядерных разнолигандных комплексов оксованадия(1У), содержащих анионы замещенных малоновых кислот (диметилмалоновой и циклопропан-1,1 -дикарбоновой).

3.3. Формирование замещенных бисмалонатов оксованадия(1У) с атомами б- и 3(1-элементов.

3.3.1. Замещенные бисмалонаты ванадила с атомами щелочноземельных элементов (Са, 8г, Ва) и особенности их строения.

3.3.2. Замещенные бисмалонаты ванадила с атомами щелочных элементов (1л, Ыа, К).

3.3.3. Синтез гетерометаллических малонатных комплексов оксованадия(1У) с атомами марганца(Н) и кобальта(И).

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства координационных соединений оксованадия(IV) с анионами карбоновых кислот»

Повышенный интерес исследователей к комплексным соединениям, содержащим устойчивый фрагмент оксованадия(1У) V02+, не удивителен из-за их уникальных свойств. Известны многочисленные примеры высокой каталитической активности координационных соединений оксованадия(1У) [1-4]. Наличие в комплексах V02+ (S = V2) одного неспаренного электрона на металлоцентре делает их удобными объектами для использования в качестве «магнитных» блоков при синтезе сложных магнитоактивных соединений и изучения природы обменных спин-спиновых взаимодействий. По этой же причине соединения с оксованадиевым фрагментом являются удобными объектами для такого высокочувствительного метода как спектроскопия ЭПР. Многие соединения оксованадия(1У) моделируют биосистемы, присутствующие в организме, или сами обладают биологической активностью [5-7]. Очень интересны и перспективны для решения ряда задач полиядерные соединения, сочетающие атомы металлов различной природы, связанные мостиковыми органическими лигандами. В качестве таких лигандов широко используются анионы моно- и дикарбоновых кислот, потенциально способных связывать до шести атомов металла [8-14]. Зачастую, мостиковая функция анионов дикарбоновой кислоты, особенно в случае оксалатных и малонатных комплексов Зё-металлов, сочетается с ее хелатированием с атомом переходного металла, повышая термодинамическую устойчивость образующихся соединений. Это позволяет рассматривать фрагменты {ML2} (где L = анион дикарбоновой кислоты) в качестве удобных блоков для последующего химического конструирования, например, координационных полимеров с разными ионами металлов [15-17], способных к сорбции малых молекул. Кроме того, карбоксилатные комплексы, содержащие два разных типа металлов, например, атом ванадия (3d) и "атом непереходного s-элемента могут стать хорошими прекурсорами для получения дисперсных и пленочных оксидных материалов и поиска сверхпроводников [18, 19].

Цель работы; синтез соединений, содержащих в своем составе атомы ванадия(ГУ) и атомы ls-, 2s- и Зё-металлов, связанные анионами триметилуксусной и замещенных малоновых кислот, исследование строения и физико-химических свойств полученных соединений.

Научная новизна.

Установлено, что действие на комплекс [(У1У0)2(ц2-804)2(скЬ-ЬруУ к Ы,Ы')2(СНзОН-кО)2]-4СН3ОН триметилацетатом натрия на воздухе приводит к окислению У1У и образованию [(УУ0)2(Ц2-0)2(Ц2-804)(с11Ь-Ьру-к2К,К')2]-2СНзСК, триметилацетатом бария - [УуО2(&Ь-Ьру-к2К,М')2]КОз0.5С2Н5ОН, бариевой солью диметилмалоновои кислоты - [У1У0(0тт-к20,0 'ХсШэ-Ьру -к К,К')(СНзОН-кО)].

Методами ЭПР и ЦВА установлено, что в этанольном растворе [(У1У0)2(ц2-804)2(&Ь-Ьру-к2Ы,М')2(СН3ОН-кО)2] происходит диссоциация биядерных частиц на моноядерные в ацетонитриле и хлористом метилене биядерная структура устойчива, а в СН2С12 наблюдается ассоциация биядерных молекул с образованием необычных «димеров», связанных обменным взаимодействием между двумя мономерными фрагментами.

Показано, что использование в качестве исходных соединений нитрата или трифторметансульфоната оксованадия(1У) обеспечивает вхождение анионов монокарбоновой кислоты во внутреннюю сферу комплекса и образование гетеровалентных соединений [(У1У'у0)2(ц2-0)(ц2-Р1у)2(К2Ьру-к2К,К')2]А, где Я = Н или Ви1, а А = иоз"или СР3803~ соответственно.

Показано, что бисхелатные фрагменты {У1У0(Ь-к

20,0')2}2~ (Ь = Этт2"

2 2 диметилмалонат, Срс1с - циклопропан-1,1-дикарбоксилат, Виша1 л бутилмалонат, Cbdc - циклобутан-1,1-дикарбоксилат) в кристалле связываются ионами щелочных и щелочноземельных металлов в полимерные структуры, размерность и пористость кристаллической упаковки которых зависит от радиуса иона э-элемента и природы заместителя в малонатном анионе.

Обнаружено, что взаимодействие сульфата ванадила с диметилмалонатом стронция (в соотношении 1:2) при длительном выдерживании раствора приводит к образованию необычного анионного координационного полимера {8г(Н20не содержащего бисхелатных дианионных фрагментов.

Реакция литиевой соли бутилмалоновой кислоты с сульфатом ванадила в этаноле неожиданно приводит к образованию соединения 1л4(У1У0)2ц4-Вита1-к20,0')2(цз-Виша1-к20,0')2(Ц2-Н20)4(Н20-к0)4Н20 с молекулярной кристаллической решеткой.

Найден способ синтеза гетерометаллических замещенных малонатов с фрагментом оксованадия(1У) и атомами Зс1-металлов, получены новые магнитоактивные комплексы состава {Мп(У1У0)(ц2-Ь-к20,0')2(Н20-к0)5 Н20}„, где Ь = Бтт2", Вита12~, Мп = Мп, Со. Практическая значимость.

Разработаны методики синтеза гетерометаллических соединений с атомами ванадия(1У) и щелочных или щелочноземельных металлов, которые могут использоваться как прекурсоры оксидных материалов.

Найдена универсальная методика получения гетерометаллических соединений с атомами ванадия(1У) и Зс1-металлов, которые могут использоваться для получения оксидных материалов и сплавов. На защиту выносятся:

1. Синтез 14 островных и 16 полимерных координационных соединений оксованадия(1У),(У),(1У,У); анализ особенностей строения молекул комплексов и их кристаллических упаковок;

2. Изучение возможности стабилизации ванадия в степени окисления +4 в составе карбоксилатных комплексов и поиск условий образования гетерометаллических карбоксилатов оксованадия(1У);

3. Результаты физико-химических исследований полученных соединений.

Личный вклад автора. Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, связанных с синтезом новых соединений и получением монокристаллов для РСА, анализ структур и кристаллических упаковок соединений, обработка и анализ полученных результатов, сформулированы выводы и подготовлены материалы для публикаций, проведен анализ литературных данных.

Апробация работы. Результаты исследований представлены на Международной конференции «Актуальные проблемы металлоорганической и координационной химии» - У Разуваевские чтения (г. Нижний Новгород, 2010 г.),

XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (г. Суздаль, 2011 г.), VIII Международной конференции «Спектроскопия координационных соединений» (г. Туапсе, 2011 г.), VII Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров (г. Новосибирск, 2012 г.) и VI Международной конференции «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики» (г. Ростов-на-Дону, 2012 г.)

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 4 статьях (в журналах, рекомендуемых перечнем ВАК) и тезисах 5 докладов на всероссийских и международных конференциях.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проекты №№ 10-03-90410-Укра, 11-03-00220-а, 11-03-00642-а и 11-03-12109-офим-2011), Президиума Российской академии наук, Совета по грантам при Президенте Российской Федерации (программа поддержки ведущих научных школ - гранты НШ-3672.2010.3, НШ-2357.2012.3), Министерства образования и науки Российской Федерации (ГК-14.740.11.0363).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Бажина, Евгения Сергеевна

Выводы

1. Взаимодействие сульфата оксованадия(1У) У0804-ЗН20 с различными реагентами позволило получить, структурно охарактеризовать и исследовать различными методами целый ряд новых соединений У1у0, Уу02 и У|у'у0: [(У0)2(804)2(с11Ь-Ьру)2(СНз0Н)2]-4СНз0Н, [(У0)202(804)(ёЛ-Ьру)2]-2СН3С]чГ, [(У0)20(Р1у)2(сШэ-Ьру)2]СР3803 • 2Н20, [('У0)20(Р1у)2(Ьру)2]К03 • НР™ • Н20, [У02(<Шэ-Ьру)2]Ж)30.5С2Н5ОН и [(УО)2О20ефу)2](СРз8Оз)2, а также соединений У1уО с анионами замещенных малоновых кислот как островного ([УО(Отт)(Ьру)-(Н20)]-2Н20, [У0(0тт)(Ьру)(Н20)], [У0(Срёс)(Ьру)(Н20)]-2.5Н20, [УО(Отт)-(<М>-Ьру)(СН3ОН)], [У0(0тт)(1ефу)]-4Н20, [У0(Срс1с)(1егру)]-4Н20, 1л4(УО)2-(Вита1)4(Н20)8'Н20, так и полимерного строения ({Ва2(У0)2(Срёс)4(Н20)8-2Н20}„, {8г(У0)(СРас)2(Н20)6}„, {Са(У0)(Срёс)2(Н20)5 • Н20} „, {Ва(УО)(Отт)2-(Н20)Н20}„, {8г(Н20)8[У0(Вшш)2]}„, {Ва3(У0)з(Вита1)6(Н20)13]-ЮН20}„, {8гз(У0)з(Вита1)6(Н20)12-2Н20}„, {Са(У0)(Вита1)2(Н20)5]Н20}„, {8г(УО)-(СЬёс)2(Н20)5}„, {Са(У0)(СЬс1с)2(Н20)4]• Н20}{На6(У0)3(Вита1)6(Н20)15-ЗН20}п, {№4( У0)2(Втт)4(Н20)}{К4(У0)2(СЬёс)4(Н20)4}„, {Мп(У0)(Втт)2(Н20)5 Н20}„, {Со(УО)(Отт)2(Н20)5 Н20}„ и {Мп(У0)(Вита1)2(Н20)5 Н20}„). Для исследования соединений применялись методы магнетохимии, циклическая вольтамперометрия, ЭПР, ИК- и фотолюминесцентная спектроскопия.

2. Установлено, что в биядерном комплексе оксованадия(1У) [(УО)2(ц2-804)2(сШ>Ьру-к2ад ')2(СН3ОН-кО)2] -4СН3ОН наблюдаются спин-спиновые обменные взаимодействия анитиферромагнитного типа, а его редокс-устойчивость в растворе зависит от кислотности среды и повышается при низких значениях рН. Показано, что в растворе этанола происходит диссоциация биядерных частиц, а в ацетонитриле и хлористом метилене биядерная структура устойчива. В СН2С12 наблюдается ассоциация биядерных молекул с образованием необычных «димеров», связанных обменным взаимодействием между двумя мономерными молекулами.

3. Выявлено, что действие солей триметилуксусной кислоты на системы, содержащие ионы ванадила и хелатирующие И-донорные лиганды приводит, в зависимости от условий, к образованию соединений оксованадия(У) или биядерных гетеровалентных комплексов оксованадия(1У,У).

4. Разработан эффективный способ синтеза разнолигандных моноядерных комплексов оксованадия(1У) [V0(L'-k20,0')(L2-k2N,N')(L3-k0)] (где L1 = анион замещенной малоновой кислоты, L2 = хелатирующий N-донорный лиганд, L3 = монодентатно связанная молекула растворителя) из исходного сульфата ванадила. Установлено, что эти соединения могут проявлять люминесценцию в «фиолетовой» и «оранжевой» областях спектра.

5. Найдено, что анионы замещенных малоновых кислот в системах, содержащих ионы ванадила и щелочноземельных металлов, могут формировать соединения полимерного строения, структура и плотность упаковок которых зависит от геометрии заместителей и природы иона щелочноземельного металла.

6. На примере образования координационного полимера {Sr(H20показано, что дианионы диметилмалоновои кислоты могут проявлять исключительно мостиковую функцию, не образуя типичного для таких систем анионного фрагмента. Обнаружено, что в соединении наблюдаются слабые спин-спиновые обменные взаимодействия ферромагнитного типа между атомами Viv.

7. Показана способность ионов лития формировать устойчивое соединение с молекулярной кристаллическои решеткой

Li2(Vlv0)(Bumal)2(H20)4

Li2(VIV0)(Bumal)2(H20)4} Н20 за счет связывания бисхелатных ванадильных фрагментов мостиковыми ионами лития. Образование подобных прочных агрегатов отражается на появлении растворимости в органических средах, которая отсутствует у соединений сходного состава, имеющих полимерное строение.

8. Показано, что реакции соединений состава {Mx(V0)x(Mal)2X(H20)y}„ (M = Ва, Sr, Са; Mal - дианион замещенной малоновой кислоты) с сульфатами переходных металлов являются эффективным способом получения гетерометаллических координационных полимеров. В синтезированных таким способом и структурно охарактеризованных полимерных диметил- и бутилмалонатах с сочетанием металлов и Vlv-Mnn преобладают спинспиновые обменные взаимодействия антиферромагнитного типа между парамагнитными центрами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бажина, Евгения Сергеевна, 2012 год

1. О. Haba, Т. Hayakawa, М. Ueda, Н. Kawaguchi, Т. Kawazoe. Synthesis of а regioregular head-to-tail poly(3-alkylphenylthiophene) by oxidative coupling using VO(acac)2 // React. Funct. Polym. 1998. - V. 37. - P. 163-168.

2. B.J.A. Jeragh, A. El-Dissouky. Synthesis and spectroscopic studies of oxovanadium(IV) and dichlorovanadium(IV) complexes of /?-X-phenyl-2-picolylketones // Transition Met. Chem. 2004. - V. 29. - P. 579-585.

3. Ch.-T. Chen, Y.-D. Lin, Ch.-Yu. Liu. Catalytic carbon-sulfur bond formation by amphoteric vanadyl triflate: exploring with thia-Michael addition, thioacetalization, and transthioacetalization reactions // Tetrahedron. 2009. - V. 65. - P. 10470-10476.

4. M. Rangel. Pyridinone oxovanadium(IV) complexes: a new class of insulin mimetic compounds // Transition Met. Chem. 2001. - V. 26. - P. 219-223.

5. C. Ruiz-Pérez, J. Sanchiz, M. Hernández-Molina, F. Lloret, M. Julve. Synthesis, crystal structure and magnetic properties of the malonato-bridged bimetallic chain Mn(II)Cu(II)(mal)2(H20)4.• 2H20 // Inorg. Chim. Acta. 2000. - V. 298. - P. 202-208.

6. M.-L. Guo, Y.-N. Zhao. Polyaqua-n3-2,2-dimethylmalonato-zinc(II). // Acta Crystallogr. Sect. C.: Cryst. Struct. Commun. 2006. - V. 62. - P. m563-m565.

7. A. Petri, T. Schwarz, J. Schilling, A. Lentz. Polymeric (cyclopropane-1,1-dicarboxylato)copper(II) // Acta Crystallogr. Sect. C.: Cryst. Struct. Commun. 1999. -V. 55.-P. 1247-1248.

8. Z. Rz^cyñska, A. Bartyzel, E. Olszewska, W. Sawka-Dobrowolska. Synthesis and characterization of Co(II), Cu(II) and Zn(II)complexes with 1,1-cyclobutanedicarboxylic acid // Polyhedron. 2006. - V. 25. - P. 687-694.

9. F.S. Delgado, J. Sanchiz, T. López, F. Lloret, M. Julve, C. Ruiz-Pérez. Building-block process for the synthesis of new chromium(III) malonate complexes. // CrystEngComm. 2010. - V. 12. - P. 2711-2721.

10. J. García-Jaca, J.I.R. Larramendi, M. Insausti, M.I. Arriortua and T. Rojo. Synthesis, crystal structure and transport properties of a new non-stoichiometric CaV03+g phase // J. Mater. Chem. 1995. - V. 5(11). - P. 1995-1999.

11. M. Ishaque Khan, S. Cevik and R.J. Doedens. Inorganic-organic hybrids derived from oxovanadium sulfate motifs: synthesis and characterization of Viv0(^i3-S04)(2,2'-bpy).M//Chem. Commun.-2001. V. 79.-P. 1930-1931.

12. M. Ishaque Khan, S. Cevik , D. Powell, S. Li, and Ch.J. O'Connor. Synthesis and characterization of novel V/0/S04 chains incorporating 2,2'-bipyridine ligands: crystal structure of V202(0H)2(S04)(2,2'-bpy)2. // Inorg. Chem. 1998. - V. 37. - P. 81-86.

13. Cambridge Structural Database System, Version 5.33, 2012.

14. E. J. Tolis, M. J. Manos, A. J. Tasiopoulos, C. P. Raptopoulou, A. Terzis, M. P. Sigalas, Y. Deligiannakis, and T. A. Kabanos. Monomeric compounds containing the cis-V(=0)(0H).+ core // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. - V. 41. - P. 2797-2801.

15. M. Chatterjee, S. Ghosh, Bo-Mu Wu, T.C.W. Mak. A structural and electrochemical study of some oxovanadium(IV) heterochelate complexes // Polyhedron. 1998.-V. 17.-P. 1369-1374.

16. N.F. Choudhary, N.G. Conelly, P.B. Hitchcock, and G.J. Leigh. New compounds of tetradentate Schiff bases with vanadium(IV) and vanadium(V) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999. - P. 4437-4446.

17. Y. Qi, Y. Yang, M. Cao, C. Hua, E. Wang, N. Hu, H. Jia. The synthesis and crystal structure of vanadium complexes: Vlv02(phen)2.-6H20 and [2,2-(bipy)2Vv02](H2B03)-3H2Q//J. Mol. Struct. 2003. - V. 648. - P. 191-201.

18. C.-C. Su, G.-S. Huang, S.-J. Liu, S.-L. Wang and F.-L. Liao. Molecular structure of bis(2,2'-bipyridine)dioxovanadium(V) trifluoromethanesulfonate // J. Chin. Chem. Soc. 1998. - V. 45. - P. 67-70.

19. Sh.-T. Zheng, J. Zhang, G.-Yu Yang. Hydrothermal synthesis and structure of a novel hybrid germanium vanadate: (2,2'-bpy)2(Vv02)2(H2Ge04)-6H20 // Inorg. Chem. Commun. 2004. - V. 7.-P. 861-863.

20. Sh.-T. Zheng, J. Zhang, G.-Yu Yang. Hydrothermal syntheses and structures of two new hybrid vanadium arsenates: (2,2'-bpy)2(Vv02)2(As04)• H30H20 and (2,2'-bpy)2V407(HAs04)2 // Solid State Sci. 2005. - V. 7. - P. 149-154.

21. Seik Weng Ng. ja-Hydrogenarsenato-k20:0'-di-fi-oxido-k40:0'-bis(2,2'-bipyridine-k2N,N')vanadium(V). dihydrate // Acta Crystallorg. Sect. E.: Struct. Rep. Online. 2007. - V. 63. - P. ml 109-ml 110.

22. Sh.-T. Zheng, J. Zhang and G.-Yu Yang. Synthesis and structure of a new hybrid vanadium arsenate: V02(phen).2(H2As04) H30 // J. Chem. Crystallogr. 2005. -V. 35.-P. 269-273.

23. Seik Weng Ng. |i-Hydrogenarsenato-k20:0'-di-|x-oxo-k40:0-bisoxo(l,10-phenanthroline-k2N,N')vanadium(V). monohydrate // Acta Crystallorg. Sect. E.: Struct. Rep. Online. 2007. - V. 63. - P. m997-m998.

24. N. Zhao, J.-M. Zhang, T.-J. Lou, H.-H. Li. Syntheses, structures, and some properties of three vanadium selenites // Jiegou Huaxue (Chinese J. Struct. Chem.). -2009.-V. 28.-P. 445-452.

25. L. Mafra, F.A. Almeida Paz, Fa-Nian Shi, C. Fernandez,T. Trindade, J. Klinowski, J. Rocha. A pentanuclear oxovanadium(V) phosphate complex with phenanthroline // Inorg. Chem. Commun. 2006. V. 9. - P. 43-38.

26. Zh. Guo, L. Li, T. Xu and J. Li. Di-|i-oxido-bis(4-formyl-2-methoxyphenolato-KO^oxidoCLlO-phenanthroline-^N^^vanadiumCV). // Acta Crystallorg. Sect. E.: Struct. Rep. Online. 2009. - V. 65. - P. ml 114.

27. M. Nishizawa, K. Hirotsu, S. Ooi, K. Saito. A mixed valence binuclear complex of vanadium(IV) and vanadium(V). X-ray crystal structure of (NH4)3V203(nitrotriacetate)2.-3H20 // J.C.S. Chem. Commun. 1979. - P. 707-708.

28. K. Okazaki, K. Saito. Optically active vanadium(IV) and (V) complexes containing (5)-//-l-(2-pyridyl)ethyl.iminodiacetate ion // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1982. V. 55.-P. 785-791.

29. J.-P. Launay, Y. Jeannin, and M. Daoudi. Mixed-valence complexes containing the V2033+ core. Structure and properties of HV203(pmida)2-4H20 and K7[V9016(bdta)4.-27H20// Inorg. Chem. 1985. - V. 24.-P. 1052-1059.

30. M. Mahroof-Tahir, A.D. Keramidas, R.B. Goldfarb, O.P. Anderson, M.M. Miller, and D.C. Crans. Solution and solid state properties of N-( 2hydroxyethyl)iminodiacetato.vanadium(IV),-(V), and -(IV/V) complexes // Inorg. Chem.- 1997.-V. 36.-P. 1657-1668.

31. R.A. Holwerda, B.R. Whittlesey, M.J. Nilges. Crystal structure, physical properties, and hydrolysis kinetics of (0)(tmpa)V1AV0)Vv(tmpa)(0).3+ // Inorg. Chem.- 1998. V. 37.-P. 64-68.

32. S. Mondal, P. Ghosh, and A. Chakravorty. A family of a-amino acid salicylaldiminates incorporating the binuclear V2033+ core: electrosynthesis, structure, and metal valence // Inorg. Chem. 1997. - V. 36. - P. 59-63.

33. I. Fukuda, H. Matsushima, K. Maeda, M. Koikawa, and T. Tokii. The first example of |i-oxo-bis(|i-carboxylato)dioxovanadium(IV,V) complex // Chem. Lett. -1997.-P. 463-464.

34. C.-Yu Chen, Zh.-H. Zhou, H.-B. Chen, P.-Q. Huang, K.-R. Tsai, and Yu. L. Chow. Formations of mixed-valence oxovanadiumv'IY citrates and homocitrate with N-heterocycle chelated ligand // Inorg. Chem. 2008. - V. 47. - P. 8714-8720.

35. L.-M. Zheng, H.W. Schmalle, S. Ferlay, S. Decurtins. A dinuclear vanadyl-oxalato compound // Acta Crystallogr. Sect. C.: Cryst. Struct. Commun. 1998. - V. 54. -P. 1435-1438.

36. B. Baruah, V.O. Golub, Ch.J. O'Connor, and A. Chakravorty. Synthesis of oxalate-bridged (oxo)vanadium(IV) dimers using L-ascorbic acid as oxalate precursor: structure and magnetism of two systems // Eur. J. Chem. 2003. - P. 2299-2303.

37. A. Pajunen, S. Pajunen. N,N,N',N'-Tetramethylethylenediammonium aquabis(malonato)oxovanadate(IV) dihydrate // Acta Crystallogr. Sect. B: Struct. Sci. -1980.-V. 36.-P. 2425-2428.

38. O.E. Piro, E.J. Baran. The crystal and molecular structure of ammonium-bis(malonato)oxovanadium(IV) dihydrate // J. Chem. Crystallogr. 1997. - V. 27. - P. 475-479.

39. G.N. Kaludjerovic, F.W. Heinemann, V.M. Leovac, S.R. Trifunovic, and T.J. Sabo. Ethylenediammonium aquabis(malonato)oxovanadate(IV) // Acta Crystallorg. Sect. E.: Struct. Rep. Online. 2003. - V. 59. - P. m541-m542.

40. В. Therrien, S. Stanislas, H. Stoeckli-Evans, G.B. Shul'pin and G. Stiss-Fink. Bis(tetrabutylammonium) bis(malonato)-oxovanadate(IV) // Acta Crystallorg. Sect. E.: Struct. Rep. Online. 2002. - V. 58. - P. m215-m216.

41. A.C. Hazell. Crystallographic data for diammonium vanadyl oxalate dihydrate, (NH4)2V0(C204), 2H20 // J. Inorg. Nucl. Chem. 1968. - V. 30. - P. 1981-1983.

42. R.E. Oughtred, E.S. Raper, H.M.M. Sheaper. The crystal structure of diammonium bis(oxalato)monaquooxovanadate(IV) monohydrate // Acta Crystallogr. Sect. В.: Struct. Sci. 1976. - V. 32. - P. 82-87.

43. H. Aghabozorg, E. Motyeian, Z. Aghajani, M. Ghadermazic and J.A. Gharamaleki. Piperazinium aquabis(oxalato)oxidovanadate(IV) dehydrate // Acta Crystallogr. Sect. E.: Struct. Rep. Online. 2007. - V. 63. - P. ml754-ml755.

44. И.Г. Филиппова, Г.А. Киоссе. Кристаллическая структура K2V0(C3H204)2H20.-3H20 // Коорд. Хим. 2000. - Т. 26. - С. 666-669.

45. Q.-Zh. Zhang, C.-Zh. Lu, W.-B. Yang, Sh.-M. Chen, Ya-Q. Yu. A three-dimensional structure of vanadium malonate: synthesis, characterization and X-ray structure of Na2V0(C3H204)2(H20)2.„ // J. Mol. Struct. 2004. - V. 693. - P. 199-203.

46. J. Garcia-Jaca, T. Rojo, J.L. Pizarro, A. Goñi and M.I. Arriortua. A new perspective on vanadyl tartrate dimers. Part II. Structure and spectroscopic properties of calcium vanadyl tartrate tetrahydrate // J. Coord. Chem. 1993. - V. 30. - P. 327-336.

47. R.E. Tapscott, R.L. Belford, and I.C. Paul. Crystal structure of a binuclear vanadyl(IV) anion. Tetrasodium divanadyl(IV) ¿/-tartrate /-tartrate dodecahydrate // Inorg. Chem. 1968. - V. 7. - P. 356-364.

48. F.K. Larsen, J. Overgaard, S. Parsons, E. Rentschler, A.A. Smith, G.A. Timco, and R.E.P. Winpenny. Horseshoes, rings, and distorted rings: studies of cyclic chromium-fluoride cages // Angew. Chem. Int. Ed. 2003. - V. 42. - P. 5978-5981.

49. R. Cortés, M.K. Urtiaga, L. Lezama, M.I. Arriortua, and T. Rojo. A ferromagnetic Cun-Viv0 jx-oxalato complex: crystallographic structure and spectroscopic and magnetic properties // Inorg. Chem. 1994. - V. 33. - P. 829-832.

50. X.-R. Sun, M.-M. Miao, P. Cheng, D.-Zh. Liao, Z.-H. Jiang, G.-L. Wang. First oxalate-bridged dinuclear Mnn-Viv0 complexes: synthesis and magnetic properties // Polyhedron. 1996,- V. 15. - P. 2927-2930.

51. Q.-Zh. Zhang, C.-Zh. Lu, and W.-B. Yang. Synthesis and structure of a new vanadium(IV)-cadmium(II) compound with the nitrilotriacetate ligand: {(NH4)2(VIV0)2(^2-0)(nta)2Cd(H20)2. H20}n // Z. Anorg. Allg. Chem. 2005. - V. 631.-P. 2312-2314.

52. Г. Беккер, В. Бергер, Г. Домшке. Органикум. Практикум по органической химии.-М.: Мир, 1979. Т.2. - С. 353-377.

53. М. Magnussen, Т, Brock-Nannestad, J. Bendix. Pentaaquaoxovanadium(IV) bis(trifluoromethanesulfonate) // Acta Crystallogr. Sect. C.: Cryst. Struct. Commun. -2007. V. 63. - P. m5 l-m53.

54. SMART (Control) and SAINT (Integration) Software, Version 5.0. Bruker AXS Inc., Madison (WI), 1997.

55. Sheldrick G.M. // SADABS, Program for Scanning and Correction of Area Detector Data. Gottingen University. Gottinngen. Germany. 1997.

56. Sheldrick G.M. A short history of SHELXII Acta Crystallogr. Sect. A.: Found. Crystallogr. 2008. - V. 64. - P. 112-122.

57. Ю.В. Ракитин, B.T. Калинников. Современная магнетохимия. СПб: Наука, 1994.-272с.

58. Ю.В. Ракитин, Г.М. Ларин, В.В. Минин. Интерпретация спектров ЭПР координационых соединений. М.: Наука, 1993. - 399 с.

59. T.D. Smith, J.R. Pilbrow. The determination of structural properties of dimeric transition metal ion complexes from epr spectra // Coord. Chem. Rev. 1974. - V. 13. -P. 173-278.

60. R. Wilson, D.J. Kivelson. ESR linewidths in solution. I. Experiments on fnisotropic and spin-rotational effects // J. Chem. Phys. 1966. - V. 44. - P. 154-168.

61. Я.С. Лебедев, В.И. Муромцев. ЭПР и релаксация стабилизированных радикалов. М.: Химия, 1972. - С 25.

62. I.L. Eremenko, M.A. Kiskin, I.G. Fomina, A.A. Sidorov, G.G. Aleksandrov, V.N. Ikorskii, Yu.G. Shvedenkov, Yu.V. Rakitin, V.M. Novotortsev. Pivalate bridged high spin manganese(II) and iron(II) polymers // J. Clust. Sci. 2005. - V. 16. - P. 331353.

63. H.B. Заузолкова. Разработка способов синтеза гетерометаллических комплексов 3d^eMeHTOB (Co(II), Ni(II), Cu(II)) с карбоксилатными лигандами и их аналогами. Дисс. канд. хим. наук, Москва, 2010, 165 с.

64. M. Ghosh, S. Ray. Structure of 2,2'-bipyridyl(iminodiacetato)-oxovanadium(IV) dihydrate, Ci4H13N305V-2H20 // Acta Crystallogr. Sect. C.: Cryst. Struct. Commun. 1983. - V. 39. - P. 1367-1369.

65. C.R. Cornman, J. Kampf, M. Soo Lah, V.L. Pecoraro. Modeling vanadium bromoperoxidase: synthesis, structure, and spectral properties of vanadium(IV) complexes with coordinated imidazole // Inorg. Chem. 1992. - V. 31. - P. 2035-2043.

66. F.T. Al-Ani, D.L. Hughes, and C.J. Pickett. Preparation, X-ray crystal structure, and properties of V(S2)2(terpy).: intramolecular coupling of the sulphide ligands of [VS4]3~ // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1988. - P. 1705-1707.

67. L.M.P. Lima, R. Tripier. Cyclen-based lanthanide complexes as luminescent anion receptors // Curr. Inorg. Chem. 2011. - V. 1. - P. 36-60.

68. C.A. Альтшулер, Б.М. Козырев. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп. М.: Наука, 1972. - 672 с.

69. А.Е. Гольдберг. Синтез и исследование гомо- и гетероядерных комплексов d-, s- и f-элементов с анионами ароматических монокарбоновых кислот. Дисс. канд. хим. наук, Москва, 2011, 143 с.

70. Н. Necefoglu, W. Clegg, A.J. Scott. A linear trinuclear CaZn2 complex with bridging benzoate ligands. // Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep. Online. 2002. -V.58. - P.ml23-ml24.

71. C. Cadiou, R.A. Coxall, A. Graham, A. Harrison, M. Helliwell, S. Parsons, R.E.P. Winpenny. Octanuclear cobalt and nickel cages featuring formate ligands. // Chem. Commun. 2002. - P. 1106-1107.

72. E.K. Brechin, A. Graham, S.G. Harris, S. Parsons, R.E.P. Winpenny. Overcrowding leads to prism reform: new polyhedra for polymetallic cages. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. -P.3405-3406.