Магнитноактивные полимерные пивалаты марганца(II) и железа(II): синтез, строение, магнитные свойства и химическая активность тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Кискин, Михаил Александрович

• Кискин, Михаил Александрович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кискин, Михаил Александрович

I. ВВЕДЕНИЕ.

И. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Карбоксилатные комплексы Mn(II) и Fe(II).

2.1.1. Моноядерные карбоксилатные комплексы.

2.1.2. Биядерные карбоксилатные комплексы.

2.1.3. Трех-, четырех- и другие полиядерные карбоксилатные комплексы.

2.1.4. Карбоксилатные комплексы полимерного строения.

2.2. Карбоксилатные комплексы Mn(II,III), Fe(II,III), Mn(III) и Fe(III).

2.2.1. Моноядерные и биядерные карбоксилатные комплексы.

2.2.2. Четырех-, пяти-, шести- и другие полиядерные карбоксилатные комплексы.

III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Использованные реактивы и методы исследования.

3.2. Синтез новых соединений.

IV. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

4.1. Полиядерный пивалат Mn(II) с координированным спиртом.

4.2. Способы получения полимерных пивалатов с атомами Fe(II).

4.3. Взаимодействие триметилацетатных полимеров Mn(II) и Fe(II) с 1,2-фенилендиамином и 4,5-диметил-1,2-фенилендиамином.

4.4. Формирование моноядерных карбоксилатных комплексов железа(И) из полиядерных пивалатов.

4.5. Формирование тетрамостиковых биядерных пивалатов Mn(II) и Fe(II) из полимеров.

4.6. Замещение карбоксилатных лигандов в полимере Mn(II).

4.7. Смешанновалентные полиядерные пивалаты Mn(II,III) и Fe(II,III).

4.8. Формирование полиядерных комплексов Fe(III) при окислении пивалатов Fe(II).

4.9. Получение пивалатов железа(Ш) в системе FeS04/K00CCMe3 на воздухе.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Магнитноактивные полимерные пивалаты марганца(II) и железа(II): синтез, строение, магнитные свойства и химическая активность»

Полиядерные координационные соединения, содержащие высокоспиновые атомы переходных элементов, в последние годы являются постоянными объектами пристального внимания специалистов разного профиля. Обладая металлоцентрами с открытыми электронными оболочками, эти вещества, как правило, проявляют исключительно высокую активность по отношению к разным донорным неорганическим и органическим молекулам, инициируя весьма необычные химические превращения таких субстратов в координационной сфере комплексов или кластеров [1]. Кроме того, наличие полузаполненных орбиталей у атомов металлов определяет присутствие уникальных магнитных и электрофизических свойств таких молекул [2-4]. Именно эти характеристики дают основание полагать, что подобные соединения перспективны в качестве блоков для создания электронных молекулярных устройств будущего.

Пивалатные комплексы с атомами Зс1-металлов, проявляя высокую растворимость в органических растворителях, привлекают внимание исследователей с позиции получения чистых веществ, выделяемых в виде монокристаллов. При этом возможность варьирования структуры пивалатных систем от моноядерных комплексов до многоядерных кластеров с различной геометрией металлоостова весьма важна для создания молекул, обладающих определенными химическими и физическими свойствами. Кроме чисто фундаментального интереса к такого рода соединениям, их свойства зачастую располагают к практическому использованию этих веществ. Например, недавно было обнаружено, что пивалатные комплексы с тремя и шестью атомами Fe(III) перспективны в качестве компонентов гомогенной каталитической Gif-системы, применяемой для окисления углеводородов [5]. Высокая растворимость полиядерных комплексов в углеводородных растворителях позволяет легко переводить ионы металла в неводные среды, что весьма важно для получения различного рода металлсодержащих пленок на поверхностях разных материалов. Кроме того, известно, что пивалатные комплексы способны отщеплять карбоксилатные лиганды, наращивая металлоостов и превращаясь в итоге в оксидные системы [6-8].

Особо следует отметить магнитные свойства полиядерных пивалатов. Среди них встречаются соединения, обладающие антиферромагнитными, ферримагнитными и ферромагнитными характеристиками, причем недавно были получены полиядерные структуры молекулярных комплексов с атомами кобальта, проявляющие эффект остаточной намагниченности и петлю гистерезиса при низких температурах [9-12]. Литературные данные о подобных соединениях с атомами Mn(II) и Fe(II) так же единичны. Особенно, если речь идет о полиядерных структурах, для которых (с учетом высоких значений спина - S(Mn(II)) = 5/2, S(Fe(II)) = 2) следует ожидать проявления весьма необычных магнитных свойств. В данной работе мы сосредоточили свое внимание на исследовании способов самосборки таких полимеров и изучили их химическую активность по отношению к различным донорным лигандам и кислороду воздуха.

Цель настоящей работы заключалась в разработке способов синтеза высокоспиновых полимерных триметилацетатов марганца(И) и железа(П), изучении их магнитных свойств, а так же исследовании их реакций с различными N, Одонорными лигандами и кислородом воздуха.

Научная новизна и практическая значимость заключается в следующем:

• разработаны эффективные методы получения пивалатных комплексов с высокоспиновыми атомами марганца(П) и железа(П) полимерного строения [М(ц-ООССМе3)2]„ (М = Fe) и [(ЕЮН)М(ц-ООССМе3)2]„ (М = Fe, Мп) и показано, что природа металлоцентра определяет магнитные свойства этих соединений;

• впервые обнаружен переход в магнитно-упорядоченное состояние (при Тс = 3.8 К) для координационного пивалатного полимера [Fe(|i-OOCCMe3)2]„;

• разработаны эффективные способы синтеза цепочечных пивалатных полимеров нового типа {[(^-(ШгЬСбНгКгЪМ^-ООССМезЬНМгСн.-OOCCMe3)4]}n (R = Н, Me; М = Mn, Fe) с составом металлоостова [2+1]п, содержащих чередующиеся биядерные и моноядерные фрагменты из высокоспиновых атомов Mn(II) или Fe(II), и обнаружено, что в производных железа проявляются ферромагнитные взаимодействия, тогда как в марганецсодержащих аналогах антиферромагнитные;

• показано, что пивалатные полимеры [Ре(ц-ООССМез)2]п и [(EtOH)Mn(|j.-ООССМе3)2]п являются хорошими исходными для синтеза комплексов с N-донорными лигандами различной ядерности, включая гетеровалентные системы; продемонстрированы способы получения моно- и биядерных соединений со структурой «китайского фонарика», а так же гексаядерных комплексов с атомами М(П) и М(Ш) в металлоостове;

• впервые получен полимер слоистого строения [MnL2 EtOH]„ с атомами Mn(II), где HL = 3-гидрокси-6-(3,5-диметилпиразол-1-ил)-1,2,4,5-тетразин. На защиту выносятся следующие положения:

1. Результаты по разработке способов синтеза полиядерных пивалатных комплексов марганца(П) и железа(П);

2. Результаты исследования химической активности новых синтезированных пивалатных полимеров по отношению к iV-донорным органическим молекулам различной природы;

3. Результаты исследований процессов окисления полиядерных пивалатов марганца(П) и железа(П).

Апробация работы.

Результаты исследований представлены на II Всероссийской конференции «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики» (Новосибирск, 2004), IV Всероссийской конференции по химии кластеров «Полиядерные системы и активация малых молекул» (Иваново, 2004), 15ой Летней школе по координационной химии (Польша, 2004), XIV Зимней школе по координационной химии (Польша, 2004), XXII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Молдова, 2005). Публикации.

Основное содержание работы опубликовано в 5 статьях и тезисах 7 докладов на Российских и Международных конференциях.

II. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Полиядерные карбоксилатные комплексы переходных металлов, благодаря многообразию структур, обладают широким спектром химических и физических свойств. Зачастую из-за высокой растворимости карбоксилатов в углеводородных растворителях и, в некоторых случаях их летучести эти вещества, перспективны в качестве исходных соединений для получения неорганических материалов (в основном оксидов в виде пленок и мелкодисперсных веществ), часто с уникальными электронными характеристиками [13]. Кроме того, карбоксилаты с высокоспиновыми атомами переходных металлов являются уникальными объектами для исследования' принципиальных возможностей варьирования магнитных свойств как функции молекулярного строения комплексов. При этом обнаружено, что в зависимости от состава и строения координационного каркаса полиядерной молекулы в таких соединениях наблюдаются различные обменные процессы, в результате которых вещества проявляют антиферро-, ферро-, ферри- и метамагнитные свойства [1419]. В последние годы особенно интенсивно развиваются исследования в области дизайна молекулярных ферромагнетиков - молекулярных соединений, обладающих свойствами ферромагнитного материала [3].

В литературном обзоре основное внимание будет сосредоточено на способах получения полиядерных высокоспиновых карбоксилатных комплексов марганца(П и III), а так же железа(И и III), строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. Следует заметить, что большое количество публикаций по карбоксилатным производным железа и марганца посвящено синтезу и исследованию трехъядерных соединений с фрагментами M3(|J.3-0)(|J.-00CR)6> так называемых «оксо-карбоксилатных треугольных комплексов». Эта информация детально рассмотрена и обсуждена в серии обзоров [8, 9, 19-21]. Поэтому в здесь мы подробно не останавливаемся на этом разделе химии карбоксилатов.

Следует заметить, что хотя для большинства известных на данный момент полиядерных карбоксилатных комплексов марганца(П и III) и железа(П и III) магнитные свойства, как правило, изучены, их интерпретация во многих случаях осложнена из-за отсутствия приемлемых теоретических моделей.

Важной специфичной чертой химии карбоксилатных комплексов двухвалентных марганца и железа является крайне высокая чувствительность этих производных к кислороду воздуха, что вынуждает использовать как в синтезе, так и при исследовании физических свойств таких объектов инертную атмосферу и низкие температуры. Кроме того, ионы Mn(II) и Fe(II), являясь восстановителями, могут взаимодействовать с органическими лигандами, содержащими фрагменты, способные принимать электроны. В итоге, часто нельзя предвидеть направление реакций формирования новых комплексов, в которых активными оказываются уже трансформированные органические молекулы в качестве новых неожиданных лигандов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Кискин, Михаил Александрович

ВЫВОДЫ

1. Разработаны эффективные способы получения магнитноактивных полиядерных пивалатных структур с высокоспиновыми атомами марганца и железа с различным типом обменных спин-спиновых взаимодействий. Выделено и охарактеризовано методом РСА 28 новых соединений Mn(II), Fe(II), Fe(III), Mn(II,III) и Fe(II,III).

2. Найдены условия самосборки полимерных пивалатов [M(|i-OOCCMe3)2]n (М= Fe) и [(EtOH)M(|i-OOCCMe3)2]n (М = Fe(II), Mn(II)) в системе соль металла(П)/КООССМе3 в ЕЮН или MeCN, причем для производных железа удалось проследить путь возникновения полимеров через ранее неизвестный л четырехъядерные комплекс [Fe4(n3-OH)2(|i-OOCCMe3)4(r|

ООССМе3)2(ЕЮН)6].

I у

3. Разработаны способы формирования пивалатных полимеров {[(rj -Ь)2М(ц-ООССМе3)2][М2(ц-ООССМе3)4]}в(М = Mn(II), Fe(II), L = 1,2-фенилендиамин и 4,5-диметил-1,2-фенилендиамин) с [2+1]п-структурой металлоостова.

4. Впервые обнаружено резкое различие магнитных свойств синтезированных полимеров в зависимости от природы металлоцентра: все производные марганца проявляют антиферромагнитный тип обменных взаимодействий, тогда как у изоструктурных производных железа проявляются ферромагнитные взаимодействия. При этом соединение [Fe(n-OOCCMe3)2]n претерпевает переход в магнитно-упорядоченное состояние при Гс = 3.8 К.

5. Показано, что полимеры типа [М(ц-ООССМе3)2]„ (М = Fe) и [(ЕЮН)М(ц.-ООССМе3)2]„ (М = Fe(II), Mn(II)) могут служить хорошими исходными для синтеза моно-, би- и гексаядерных комплексов при взаимодействии с различными TV-донорными органическими молекулами. При этом на примере производных железа(П) продемонстрированы пути химической сборки мономеров и «димеров-фонариков» (т} '-L)2M2(|i-OOCCMe3)4, последние были получены для производных марганца(П). Кроме того, найдены способы синтеза смешанновалентных гексаядерных комплексов с остовом М6(ц4-О)2(ООССМе3)10 (М = Fe, Мп) с атомами М(П) и M(III).

6. Обнаружено, что взаимодействие [Mn(OOCCMe3)2(HOEt)]n с З-гидрокси-6-(3,5-диметилпиразол-1-ил)-1,2,4,5-тетразином (HL) сопровождается депротонированием гидроксогруппы лиганда с образованием слоистого полимера [MnL2EtOH]„, в полостях которого находятся молекулы этанола.

7. Предложена схема превращений железосодержащих комплексов в системе FeS04'7H20-K00CCMe3-Ar/02, основанная на формировании трех-, четырехъядерных пивалатов Fe(II) с дальнейшим окислением в трех-, тетра-или шестиядерные комплексы железа(Ш). 1

Работа выполнена при финансовой 'поддержке Фонда Президента Российской Федерации (программа «Ведущие научные школы РФ», грант НШ-1764.2003.03), Президиума РАН (целевые программы фундаментальных исследований «Химия и физико-химия супрамолекулярных систем и атомных кластеров» и «Направленный синтез веществ с заданными свойствами и создание функциональных материалов на их основе») и ИНТАС (грант 03-514532).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кискин, Михаил Александрович, 2005 год

1. Soderberg B.C.G. // Coord. Chem. Reviews. 2004. V. 248. P. 1085-1158.

2. Kahn O. // Acc. Chem. Res. 2000. V. 33. P. 647-657.

3. Овчаренко В.И., Сагдеев Р.З. // Успехи химии. 1999. Т. 68, №5. С. 381- 400.

4. Verdaguer М. // Polyhedron. 2001. V. 20. Р. 1115-1128.

5. Celenligil-Cetin R., Staples R.J., Stavropoulos P. // Inorg. Chem. 2000. V. 39. P. 5838-5846.

6. Blake A.B., Fraser L.R. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1975. P. 193-197.

7. Гэрбэлэу H.B., Бацанов A.C., Тимко Г.А., Стручков Ю.Т., Индричан К.М., Попович Г.А. // Докл. АН СССР. 1987. Т. 293, №2. С. 364-367.

8. Palii S.P., Richardson D.E., Hansen M.L., Iversen B.B., Larsen F.K., Singerean L., Timko G.A., Gerbeleu N.V., Jennings K.R., Eyler J.R. // Inorg. Chim. Acta. 2001. V. 319. P. 23-42. ' »

9. Cannon R.D., White R.P. // Prog. Inorg. Chem. 1988. V. 36. P. 195-297.

10. Shweky I., Pence L.E., Papaefthymiou G.C., Sessoli R., Yun J.W., Bino A., Lippard S.J. // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. P. 1037-1042.

11. Михайлова Т.Б., Формирование амидиновых лигандов в сфере кобальта и никеля. Дис. канд. хим. наук. Москва. 2004. С. 87.

12. Малков А.Е. Химическое конструирование молекулярных магнетиков с атомами никеля и кобальта. Дис. канд. хим. наук. Москва. 2003. С. 104.

13. Масленникова Г.Н., Мамаладзе Р .А., Мидзуга С., Коумото К. Керамические материалы. М.: Стройиздат. 1991. С. 120.

14. Mehrotra R.C., Bohra R. Metal Carboxylates. Academic Press, London. 1983. P. 396.

15. Kahn O. Molecular Magnetism. VCH, New York. 1993.

16. Павлищук B.B. // Теорет. и эксперим. химия. 1997. Т.ЗЗ, №6. С. 341-360.

17. Калинников В.Т., Ракитин Ю.В. Введение в магнетохимию. М.: Наука. 1980.

18. Вонсовский С.В. Магнетизм. М.: Наука. 1971.

19. Cotton S.A. // Annu. Rep. Prog. Chem., Sec. A. 1997. V. 93. P. >99-220,

20. Cotton S.A. // Annu. Rep. Prog. Chem., Sec. A. 1998. V. 94. P. 211-232.

21. Cotton S.A. //Annu. Rep. Prog. Chem., Sec. A. 1999. V. 95. P. 165-188.

22. Liu J.-W., Gao S., Huo L.-H., Zhao H., Ng S.W. // Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep. Online. 2004. V. 60. P. m517-m518.

23. Marioni P.-A., Marty W., Stoeckli-Evans H., Whitaker C. // Inorg. Chim. Acta. 1994. V. 219. P. 161-168.

24. Rochon F.R., Massarweh G. // Inorg. Chim. Acta. 2000. V. 304. P. 190-198.

25. Lindqvist I., Rosenstein R. // Acta Chem. Scand. 1960 V.14. P. 1228.

26. Olejnik Z., Lis T. // Acta Ciystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 2000. V. 56. P. 1310-1311.

27. Амирасланов И.Р., Мамедов X.C., Мовсумов Э.М., Мусаев Ф.Н., Наджафов Г.Н. // Журн. Структуры. Химии. 1978. Т.19, №6. С. 1120.

28. Kristiansson О. HZ. Kristallogr. New Cryst. Struct. 2001. V. 216. P. 86.

29. Fan J., Zhu H.-F., Okamura Т., Sun W.-Y., Tang W.-X., Norikazu U. // Wuji » Huaxue Xuebao (Chin.) (Chin. J. Inorg. Chem.). 2004. V. 20. P. 17.

30. Chui S.S.-Y., Lo S.M.-F., Charmant J.P.H., Orpen A.G., Williams I.D. // Science. 1999. V. 283. P. 1148-1150.

31. Ciunik Z. // Pol. J. Chem. 1987. V. 61. P. 521-523.

32. Barman R.K., Chakrabarty R., Das B.K. // Polyhedron. 2002. V. 21. P. 11891195.

33. Riou-Cavellec M., Albinet C., Greneche J.-M., Ferey G. // J. Mater. Chem. 2001. V. 11. P. 3166-3171.

34. Barandika M.G., Serna Z.E., Urtiaga M.K., de Larramendi J.I.R., Arriortua M.I., Cortes R.//Polyhedron. 1999. V. 18. P. 1311-1316.

35. Шова С.Г., Брашовияну H.B., Туртэ К.И., Мазус М.Д. // Координац. химия. 1996. Т.22, №6. С. 466-471.

36. Нао X., Wei Y.-G., Lui Q., Zhang S.-W. // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 2000. V. 56. P. 296-298.

37. Xu T.-G., Xu D.-J.// Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep. Online. 2004. V. 60. P. ml462-ml464.

38. Bartczak T.J., Czakis-Sulikowska D., Kaluzna J. // J. Coord. Chem. 1998. V. 46. P. 193-202.

39. Glowiak Т., Kozlowski H., Erre L.S., Micera G. // Inorg. Chim. Acta. 1995. V. 236. P. 149-154.

40. Chen Z.N., Qiu J., Gu J.M., Wu M.F., Tang W.X. // Inorg. Chim. Acta. 1995. V. 233. P. 131-135.

41. Andruh M., Hubner K., Noltemeyer M., Roesky H.W. // Z. Naturforsch., B: Chem. Sci. 1993. V.48. P. 591-597.

42. Milios C.J., Kefalloniti E., Raptopoulou C.P., Terzis A., Escuer A., Vicente R., Perlepes S.P. // Polyhedron. 2004. V. 23. P. 83-95.

43. Singh В., Long J.R., de Biani F.F., Gatteschi D., Stavropoulos P. // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. P. 7030-7047.

44. Tapper A.E., Long J.R., Staples R.J., Stavropoulos P. // Angew. Chem., Int. Ed. 2000. V. 39. P. 2343-2346.

45. Hagadorn J.R., Que Junior L., Tolman W.B. // Inorg. Chem. 2000. V. 39. P. 6086-6090.

46. Nagata Т., Mizukami J. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1995. P. 2825-2830.

47. Ikawa Y., Nagata Т., Maruyama K. // Chem. Lett. 1993. P. 1049-1052.

48. Gerasimchuk N.N., Gerges A., Clifford Т., Danby A., Bowman-James K. // Inorg. Chem. 1999. V. 38. P. 5633-5636.

49. Aono Т., Wada H., Yonemura M., Ohba M., Okawa H., Fenton D.E. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. P. 1527-1531.

50. Dong Y., Menage S., Brennan B.A., Elgren Т.Е., Jang H.G., Pearce L.L., Que Junior L.//J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. P. 1851-1859.

51. Sugimoto H., Nagayama Т., Maruyama S., Fujinami S., Yasuda Y., Suzuki M., Uehara A. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1998. V. 71. P. 2267-2279.

52. Ye B.-H., Мак Т., Williams I.D., Li X.-Y. // Chem. Commun. 1997. P. 18131814.

53. Coucouvanis D., Reynolds III R.A., Dunham W.R. // J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. P. 7570-7571.

54. Lee D., Lippard S.J. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. P. 12153-12154.

55. Chen X.-M., Tong Y.-X., Xu Z.-T., Мак T.C.W. // J. Chem. Soc., Dalton Trans.1995. P. 4001-4004.

56. Sain S., Maji Т.К., Mostafa G., Lu T.-H., Chaudhuri N.R. // Inorg. Chim. Acta. 2003. V. 351. P. 12-20.

57. Hureau C., Blanchard S., Nierlich M., Blain G., Riviere E„ Girerd J.-J., Anxolabehere-Mallart E., Blondin G. // Inorg. Chem. 2004. V. 43. P. 4415-4426.

58. Hayashi Y., Kayantani Т., Sugimoto H., Suzuki M., Inomata K., Uehara A., Mizutani Y., Kitagawa Т., Maeda Y. // J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. P. 11220-11229.

59. Satcher Junior J.H., Balch A.L., Olmstead M.M., Droege M.W. // Inorg. Chem.1996. V.35.P. 1749-1750.

60. Borovik A.S., Que Junior L. // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. P. 2345-2347.

61. Gultneh Y., Farooq A., Liu S., Karlin K.D., Zubieta J. // Inorg. Chem. 1992. V. 31. P. 3607-3611. i

62. Sakiyama H., Tamaki H., Kodera M., Matsumoto N., Okawa H. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1993. P. 591-595.

63. Higuchi C., Sakiyama H., Okawa H., Fenton D.E. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1995. P. 4015-4020.

64. Sakiyama H., Sugawara A., Sakamoto M., Unoura K., Inoue K., Yamasaki M. // Inorg. Chim. Acta. 2000. V. 310. P. 163-168.

65. Dubois L., Xiang D.-F., Tan X.-S., Pecaut J., Jones P., Baudron S., Pape L.L., Latour J.-M., Baffert C., Chardon-Noblat S., Collomb M.-N., Deronzier A. // Inorg. Chem. 2003. V. 42. P. 750-760.

66. Blanchard S., Blondin G., Riviere E., Nierlich M., Girerd J.-J. // Inorg. Chem. 2003. V. 42. P. 4568-4578.

67. Chaudhuri P., Wieghardt K., Nuber В., Weiss J. // Angew. Chem., Int. Ed. 1985. V. 24. P. 778-779.

68. Bossek U„ Wieghardt K., Nuber В., Weiss J. // Inorg. Chim. Acta. 1989. V. 165. P. 123-129.

69. Hartman J.A.R., Rardin R.L., Chaudhuri P., Pohl K., Wieghardt K., Nuber В., Weiss J., Papaefthymiou G.C., Frankel R.B., Lippard S.J. // J. Am. Chem. Soc. 1987. V. 109. P. 7387-7396.

70. Cohen J.D., Payne S., Hagen K.S., Sanders-Loehr J. // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. P. 2960-2961.

71. Albela В., Corbella M., Ribas J., Castro I., Sletten J., Stoeckli-Evans H. // Inorg. Chem. 1998. V. 37. P. 788-798.

72. Devereux M., McCann M., Casey M.T., Curran M., Ferguson G., Cardin C., Convery M., Quillet V. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1995. P. 771-776.

73. Carson E.C., Lippard S.J. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. P. 3412-3413.

74. Yamami M., Tanaka M., Sakiyama H., Koga Т., Kobayashi K., Miyasaka H., Ohba M., Okawa H. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. P. 4595-4601.

75. Niekerk J.N., Schoening F.R.L. // Acta Cryst. 1953. V. 6. P. 227-232.

76. ПасынскиЙ А.А., Идрисов Т.Ч., Суворова K.M., Новоторцев B.M., Калинников В.Т. // Докл. АН СССР. 1975. Т. 220, № 4. С. 881-883.

77. ПасынскиЙ А.А., Идрисов Т.Ч., Суворова К.М., Новоторцев В.М., Калинников В.Т. // Координац. химия. 1975. Т. 1, № 6. С. 799-803.

78. Amel'chenkova E.V., Denisova Т.О., Nefedov S.E. // Mendeleev Commun. 2004. P. 103-104.

79. Lee D., Bois J.D., Petasis D., Hendrich M.P., Krebs C., Huynh B.H., Lippard S.J. // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. P. 9893-9894.

80. Lee D., Lippard S.J. // Inorg. Chem. 2002. V. 41. P. 2704-2719.

81. Yoon S., Lippard S.J. // Inorg. Chem. 2003. V. 42. P. 8606-8608.

82. Reynolds III R.A., Yu W.O., Dunham W.R., Coucouvanis D. // Inorg. Chem. 1996. V. 35. P. 2721-2722.

83. Christian P., Rajaraman G., Harrison A., Helliwell M., McDouall J.J.W., Raftery J., Winpenny R.E.P. // Dalton Trans. 2004. P. 2550-2555.

84. Menage S., Vitols S.E., Bergerat P., Codjovi E., Kahn O., Girerd J.-J., Guillot M., Solans X., Calvet T. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 2666-2671.

85. Ye B.-H., Chen X.-M., Xue F., Ji L.-N., Mak T.C.W. // Inorg. Chim. Acta. 2000. y. 299. P. 1-8.

86. Fernandez G., Corbella M., Mahia J., Maestro M.A. // Eur. J. Inorg. Chem. 2002. P. 2502-2510.

87. Tsuneyoshi K., Kobayashi H., Miyamae H. // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 1993. V. 49. P. 233-236.

88. Rardin R.L., Poganiuch P., Bino A., Goldberg D.P., Tolman W.B., Liu S., Lippard SJ. // J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 5240-5249.

89. Rardin R.L., Bino A., Poganiuch P., Tolman W.B., Liu S., Lippard S.J. // Angew. Chem., Int. Ed. 1990. V. 29. P. 812-814.

90. Milios C.J., Stamatatos T.C., Kyritsis P., Terzis A., Raptopoulou C.P., Vicente R., Escuer A., Perlepes S.P. // Eur. J. Inorg. Chem. 2004. P. 2885-2901.

91. Li M.-X., Xie G.-Y., Jin S.-L., Gu Y.-D., Chen M.-Q., Liu J., Xu Z., You X.-Z. // Polyhedron. 1996. V. 15. P. 535-539.

92. Ma C., Wang W., Zhang X., Chen C., Liu Q., Zhu H., Liao D., Li L. // Eur. J. Inorg. Chem. 2004. P. 3522-3532. »

93. Lachicotte R.J., Hagen K.S. // Inorg. Chim. Acta. 1997. V. 263. P. 407-414.

94. Boudalis A.K., Donnadieu В., Nastopoulos V., Clemente-Juan J.M., Man A., Sanakis Y., Touchague J.-P., Perlepes S.P. // Angew. Chem., Int. Ed. 2004. V. 43. P. 2266-2270.

95. Erre L.S., Micera G., Cariati F., Ciani G., Sironi A., Kozlowski H., Baranowski J. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1988. P. 363-367.

96. Ciunik Z., Glowiak T. // Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem. 1981. V. 37. P. 693-695.

97. Чырагов Ф.М., Мусаев Ф.Н., Гамбаров Д.Г., Аббасов P.M., Мамедов Х.С. // Координац. химия. 1987. Т. 13, № 10. С. 1412-1417.

98. Шнулин А.Н., Наджафов Г.Н., Мамедов Х.С. // Журн. структ. химии. 1984. Т. 25, №3. С. 91-101.

99. Smith G., O'Reilly E.J., Kennard C.H.L. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1980. P. 2462-2466.

100. Lis T. //Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem. 1977. V. 33. P. 2964-2966.

101. Chen X.-M., Mak T.C.W. // Inorg. Chim. Acta. 1991. V. 189. P. 3.102103104105106107,108109.110,111,112.113,114.115.116.117.

102. Ciunik Z., Glowiak T. // Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem. 1980. V.36. P. 2029.

103. Cheng C.-Yi, Wang S.-L. // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 1991. V. 47. P. 1734.

104. Wang W., Ma C., Zhang X., Chen C., Liu Q., Chen F., Liao D., Li L. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2002. V. 75. P. 2609-2614.

105. Xiong R.-G., Wilson S.R., Lin W. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1988. P. 40894090.

106. Zhang C.-G., Sun J., X.-Fu Kong, С.-Х. Zhao // J. Chem. Cryst. 1999. V. 29. P. 199-201.

107. Zhang Y., Jianmin L., Min Z., Wang Q., Wu X. // Chem. Lett. 1998. P. 10511055.

108. Hou Y., Shen E., Wang S., Wang E., Xiao D., Li Y., Xu L., Ни C. // Inorg. Chem. Commun. 2003. P. 1347-1349.

109. Ни M., Xu D., Cheng D. // J. Coord. Chem. 2001. V. 55. P. 11-16.

110. Sun D., Cao R., Liang Y., Shi Q., Su W., Hong M. // J. Chem. Soc., Dalton

111. Trans. 2001. P. 2335-2340.

112. Buchanan R.M., Oberhausen K.J., Richardson J.F. // Inorg. Chem. 1988. V. 27. P. 971-973.

113. Lee D., Krebs C., Huynh B.H., Hendrich M.P., Lippard S.J. I I J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. P. 5000-5001.

114. Suzuki M., Ishikawa Т., Harada A., Ohba S., Sakamoto M., Nishida Y. // Polyhedron. 1997. V. 16. P. 2553-2561

115. Yoon S., Lippard S.J. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. P. 2666-2667.

116. Yan S., Pan X., Taylor L.F., Zhang J. H., O'Connor C.J., Britton D., Anderson O.P., Junior L.Q. // Inorg. Chim. Acta. 1996. V. 243. P. 1-8.

117. Marlin D.S., Olmstead M.M., Mascharak P.K. // Inorg. Chem. 2003. V. 42. P. 1681-1687.

118. Yan S., Cox D., Pearce L.L., Juarez-Garcia C., Junior L.Q., Zhang J.H., O'Connor C.J. // Inorg. Chem. 1989. V. 28. P. 2507-2509.

119. Glerup J., Michelsen K., Arulsamy N., Hodgson D.J. // Inorg. Chim. Acta. 1988. V. 274. P. 155-166.

120. Arulsamy N., Glerup J., Hazell A., Hodgson D.J., McKenzie C.J., Toftlund H. // Inorg. Chem. 1994. V. 33. P. 3023-3025.

121. Wieghardt K., Bossek U., Ventur D., Weiss J. // Chem. Commun. 1985. P. 347349.

122. Wieghardt K., Pohl K., Gebert W. // Angew. Chem., Int. Ed. 1983. V. 22. P. 727729.

123. Spool A., Williams I.D., Lippard S.J. // Inorg. Chem. 1985. V. 24. P. 2156-2162.

124. Hage R., Gunnewegh E.A., Niel J. , Tjan F.S.B., Weyhermuller Т., Wieghardt K. // Inorg. Chim. Acta. 1998. V. 268. P. 43-48.

125. Grillo V.A., Hanson G.R., Hambley T.W., Gahan L.R., Murray K.S., Moubaraki B. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. P. 305-312.

126. Vincent J.B., Christmas C., Chang H.R., Li Q., Boyd P.D.W., Huffman J.C., Hendrickson D.N., Christou G. // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. P. 20862097.

127. Kulawiec R.J., Crabtree R.H., Brudvig G.W., Schulte G.K. // Inorg. Chem. 1988. V. 27. P. 1309-1311

128. Albela В., Fallah M.S.E., Ribas J., Folting K., Christou G., Hendrickson D.N. // Inorg. Chem. 2001. V. 40. P. 1037-1044.

129. Ruiz R., Sangregorio C., Caneschi A., Rossi P., Gaspar A.B., Real J.A., Munoz M.C. // Inorg. Chem. Commun. 2000. V. 3. P. 361-367.

130. Libby E., McCusker J.K., Schmitt E.A., Folting K., Hendrickson D.N., Christou G. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 3486-3495.

131. Wemple M.W., Tsai H.-L., Wang S., Claude J.P., Streib W.E., Huffman J.C., Hendrickson D.N., Christou G.//Inorg. Chem. 1996. V. 35. P. 6437-6449.

132. Yan В., Chen Z.-D. // Inorg. Chem. Commun. 2001. V. 4. P. 138-141.

133. Boudalis A.K., Lalioti N., Spyroulias G.A., Raptopoulou C.P., Terzis A., Bousseksou A., Tangoulis V., Tuchagues J.-P., Perlepes S.P. // Inorg. Chem. 2002. V. 41. P. 6474-6487.

134. OvergaardJ., HibbsD.E., Rentschler E., TimcoG.A., Larsen F.K. // Inorg. Chem. 2003. V. 42. P. 7593-7601.

135. Wemple M.W., Coggin D.K., Vincent J.B., McCusker J.K., Streib W.E., Huffman J.C., Hendrickson D.N., Christou G. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. P. 719-725.

136. Boudalis A.K., Lalioti N., Spyroulias G.A., Raptopoulou C.P., Terzis A., Tangoulis V., Perlepes S.P. //J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001. P. 955-957.

137. Reynolds R.A., Coucouvanis D. // Inorg. Chem. 1998. V. 37. P. 170-171.

138. Reynolds R.A., Coucouvanis D. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. P. 209-210.

139. Маноле O.C., Бацанов A.C., Стручков Ю.Т., Тимко Г.А., Сынжерян Л.Д., Гэрбэлэу Н.В. // Координац. химия. 1994. Т. 20, № 3. С. 231-237.

140. Karsten P., Strahle J. // Acta Crystallogr., Sect. С: Cryst. Struct. Commun. 1998. V. 54. P. 1403-1406.

141. Schake A.R., Vincent J.B., Li Q., Boyd P.D.W., Folting K., Huffman J.C., Hendrickson D.N., Christou G. // Inorg. Chem. 1989. V. 28. P. 1915-1923.

142. Бацанов A.C., Стручков Ю.Т., Тимко Г.А., Гэрбэлэу Н.В., Маноле О.С., Гребеко С.В. // Координац. химия. 1994. Т. 20, № 8. С. 604-606.

143. Murrie М., Parsons S., Winpenny R.E.P. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. P. 1423-1424.

144. Гэрбэлэу H.B., Бацанов A.C., Тимко Г.А., Стручков Ю.Т., Идричан К.М., Попович Г.А. // Докл. АН СССР. 1987. Т. 294, № 4. С. 878-881.

145. Gerbier P., Ruiz-Molina D., Gomez J., Wurst K., Veciana J. // Polyhedron. 2003. V. 22. P. 1951-1955.

146. Гэрбэлэу H.B., Бацанов A.C., Тимко Г.А., Стручков Ю.Т., Идричан К.М., Попович Г.А. // Докл. АН СССР. 1987. Т. 293, № 2. С. 364-367.

147. Smith А.А., Coxall R.A., Harrison A., Helliwell М., Parsons S., Winpenny R.E.P. // Polyhedron. 2004. V. 23. P. 1557-1561.

148. Ammala P.S., Cashion J.D., Kepert C.M., Murray K.S., Moubaraki В., Spiccia L., West B.O. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001. P. 2032-2041.

149. Christmas C.A., Tsai H.-L., Pardi L., Kesselman J.M., Gantzel P.K., Chadha R.K., Gatteschi D., Harvey D.F., Hendrickson D.N. // J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. P. 12483-12490.

150. McCusker J.K., Christmas C.A., Hagen P.M., Chadha R.K., Harvey D.F., Hendrickson D.N. // J. Am. Chem. Soc. 1991. V. 113. P. 6114-6124.

151. Canada-Vilalta C„ O'Brien T.A., Brechin E.K., Pink M., Davidson E.R., Christou G. // Inorg. Chem. 2004. V. 43. P. 5505-5521.

152. Sessoli R., Tsai H., Schake A.R., Wang S., Vincent J.B., Gatteshi D., Cristou G., Hendrikson D.N. // J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. P. 1804-1816.

153. Bian G.-Q., Kuroda-Sowa Т., Konaka H., Hatano M., Maekava M., Munakata M., Miyasaka H., Yamashita M. // Inorg. Chem. 2004. V. 43. P. 4790-4792;

154. Kuroda-Sowa Т., Nogami Т., Konaka H., Maekawa M., Munakata M., Miyasaka H., Yamashita M. // Polyhedron. 2003. V. 22. P. 1975-1801.

155. Kahn O., Martinez C.J. // Science. 1998. V. 279. P. 44-48.

156. Tejada J., Chudnovsky E.M., del Barco E., Hernandez J.M., Spiller T.P. // Nanotechnology. 2001. V. 12. P. 181-186.

157. Eppley H.J., Wang S., Tsai H.-L., Aubin S.A., Folting K., Streib W.E., Hendrickson D.N., Christou G.// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1995. V. 274. P. 159162.

158. Schake A.R., Tsai H.-L., de Vries N., Webb R.J., Folting K., Hendrickson D.N., Christou G.//J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. P. 181.

159. Aubin S.M., Sun Z., Guzei I.A. // Chem. Commun. 1997. P. 2239-2240.

160. Brechin E.K., Soler M., Christou G., Helliwell M., Teat S.J., Wernsdorfer W. // Chem. Commun. 2003. P. 1276-1277.

161. Boskovic C., Huffman J.C., Christou G. // Chem. Commun. 2002. P. 2502-2503.

162. Milios C.J., Kefalloniti E., Raptopoulou C.P., Terzis A., Vicente R., Lalioti N., Escuer A., Perlepes S.P. // Chem. Commun. 2003. P. 819-821.

163. Canada-Vilalta C., O'Brien T.A., Pink M., Davidson E.R., Christou G. // Inorg. Chem. 2003. V. 42. P. 7819-7829.

164. Benelli C., Parsons S., Solan G.A., Winpenny R.E.P. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1996. V. 35. P.1825-1828.

165. Taft K.L., Delfs C.D., Papaefthymiou G.C., Foner S., Gatteschi D., Lippard S.J. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 823-832.

166. Крылов O.B., Матышак В.А, Промежуточные соединения в гетерогенном катализе. // Москва. «Наука». 1996. С. 317.

167. Помогайло А.Д., Розенберг А. С., УфдяндИ.Е. Наночастицы металлов в полимерах. // Москва. Химия. 2000. С. 221.

168. Eremenko I.L., Malkov А.Е., Sidorov A.A., Fomina I.G., Aleksandrov G.G., Nefedov S.E., Rusinov G.L., Chupakhin O.N., Novotortsev V.M., Ikorskii V.N., Moiseev I.I. // Inorg. Chim. Acta. 2002. V. 334. P. 334-342.

169. Латош Н.И., Русинов Г.Л., Ганебных И.Н., Чупахин О.Н. // Журн. орган, химии. 1999. Т. 35, № 9. С.1392-1400.

170. Ракитин Ю.В., Калинников В.Т. // Современная магнетохимия. Санкт-Петербург. Наука. 1994.

171. SMART (Control) and SAINT (Integration) Software, Version 5.0. Bruker AXS Inc., Madison. WI. 1997.

172. Sheldrick G.M. // SADABS, Program for Scanning and Correction of Area Detector Data. Gottingen University. Gottinngen. Germany. 1997.

173. Sheldrick G.M. // SHELX97, Program for the Solution of Crystal Structures. Gottingen University. Gotinngen. Germany. 1997.

174. ПасынскиЙ A.A., Идрисов Т.Ч., Суворова К.М., Калинников В.Т. // Координац. Химия. 1976. Т. 2, № 8. С. 1060-1068.

175. Ракитин Ю.В., Калинников В.Т. // Современная магнетохимия. Санкт-Петербург. Наука. 1994. С. 157.

176. Lynch V.M., Sibert J.W., Sessler J.L., Davis B.E. // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 1991. V. 47. P. 866-869.

177. Sowrey F.E., Tilford C., Wocadlo S., Anson C.E., Powell A.K., Bennington S.M., Montfrooij W., Jayasooriya U.A., Cannon R.D. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001. P. 862-866.

178. Сидоров A.A., Фомина И.Г., Талисманов C.C., Александров Г.Г., Новоторцев В.М., Нефедов С.Е., Еременко И.Л. // Координац. Химия. 2001. Т. 27, № 8. С. 584-596.

179. Голубничая М.А., Сидоров А. А., Фомина И.Г., ПонинаМ.О., Деомидов С.М., Нефедов С.Е., Нефедов И.Л., Моисеев И.И. // Изв. АН, Серия химич. 1999. Т. 48. С. 1751-1755.

180. Chaboussant G., Basler R., Giidel H-U., Ochsenbein S., Parkin A., Parsons S., Rajaraman G., Sieber A., Smith A.A., Timco G.A., Winpenny R.E.P. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2004. P. 2758-2766.

181. Kiskin M.A., Fomina I.G., Sidorov A.A., Aleksandrov G.G., Dobrokhotova Zh.V., Novotortsev V.N., Eremenko I.L. // XlVth Winter School on Coordination Chemistry. Abstracts. Karpacz, Poland. December 6-10, 2004. P. 85.

182. Barra A.L., Caneschi A., Cornia A., de Biani F.F., Gatteshi D., Sangregorio C., Sessoli R., Sorace L. // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. P. 5302-5310.

183. Малков A.E. Химическое конструирование молекулярных магнетиков с атомами никеля и кобальта. Дис. канд. хим. наук. Москва. 2003. С. 116.

184. Eremenko I.L., Kiskin М.А., Fomina I.G., Sidorov A.A., Aleksandrov G.G., Ikorskii V.N., Shvedenkov Yu.G., Rakitin Yu.V., Novotortsev V.M. // Journal of Cluster Science. 2005. в печати.

185. Калинников B.T., Ракитин Ю.В., Новоторцев В.М. // Изв. АН, Серия химич. 2003. Т. 52, С. 1121-1140.

186. Михайлова Т.Б., Малков А.Е., Сидоров А.А., Александров Г.Г., Голованева И.Ф., Демьянович В.М., Новоторцев В.М., Икорский В.Н., Нефедов С.Е., Еременко И.Л. // Журн. неорган, химии. 2002. Т. 47, №11. С. 1829-1842.

187. Новоторцев В.М., Ракитин Ю.В., Пасынский А.А., Калинников В.Т. // Докл. АН СССР. 1978. Т. 240, № 2. С. 355-357.

188. Голубничая М.А., Сидоров А.А., Фомина И.Г., Еременко Л.Т., Нефедов С.Е., Еременко И.Л., Моисеев И.И. // Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44, №8. С. 1479-1488.

189. Kirilova N.I., Struchkov Yu.T., Porai-Koshits M.A., Paynskii A.A., Antsyshkina A.S., Minacheva L.Kh., Sadikov G.G., Idrisov T.Ch., Kalinnikov V.T. // Inorg. Chim. Acta. 1980. V. 42. P. 115-119.

190. Eremenko I.L., Nefedov S.E., Sidorov A.A., Golubnichaya M.A., Danilov P.V., Ikorskii V.N., Shvedenkov Yu.G., Novotortsev V.M., Moiseev I.I. // Inorg. Chem. 1999. V. 38, P. 3764-3773. i

191. Еременко И.Л., Нефедов C.E., Сидоров А.А., Моисеев И.И. // Изв. АН, Сер. хим. 1999. Т. 48, № 3. С. 409-419.

192. Ракитин Ю.В., Калинников В.Т. // Современная магнетохимия. Санкт-Петербург. Наука. 1994. С. 272.

193. Овчаренко И.В., Шведенков Ю. Г., Мусин Р.Н., Икорский В.Н. // Журн. структур, химии. 1999. Т. 40, № 1. С. 36-43

194. Malkov А.Е., Fomina I.G., Sidorov A.A., Aleksandrov G.G., Egorov I.M., Latosh N.I., Chupakhin O.N., Rakitin Yu.V., Rusinov G.L., Novotortsev V.M., Ikorskii V.N., Moiseev I.I. // J. Mol. Struct. 2003. V. 656. P. 207-213.

195. Малков A.E. Химическое конструирование молекулярных магнетиков с атомами никеля и кобальта. Дис. канд. хим. наук. Москва. 2003. С. 76.

196. Ovcharenko V., Fursova Е., Romanenko G., Ikorskii V. // Inorg. Chem. 2004. V. 43. P. 3332-3334.

197. Earnshow A., Figgis B.N., Lewis J. // J. Chem. Soc., A. 1966. P. 1656-1663.

198. Зеленцов В.В., Жемчужникова Т.А., Ракитин Ю.В. // Координац. химия. 1975. Т. 1,№ 2. С. 194-201.