Синтез, строение и свойства фторсодержащих соединений сурьмы(III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Ковалева, Елена Викторовна

• Ковалева, Елена Викторовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ковалева, Елена Викторовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Химия фторсодержащих соединений сурьмы(Ш)

1.2. Строение фторсодержащих соединений сурьмы(Ш)

1.3. Биологические свойства соединений сурьмы(Ш)

1.4. Выводы

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Исходные вещества и методы синтеза фторсодержащих соединений сурьмы(Ш)

2.2. Химический анализ, ИК-спектроскопическое, термогравиметрическое, рентгенографическое и рентгеноструктурное исследования

2.3. ЯМР 19Б, ПМР исследования, метод калориметрического титрования

2.4. Исследования бактерицидности, альгицидности, противообрастающих свойств и цитотоксической активности

ГЛАВА 3. ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ СУРЬМЫ(Ш)

3.1. Комплексообразование сурьмы(Ш) в водных растворах

3.1.1. Условия образования фторидных комплексных соединений сурьмы(Ш) и их строение

3.1.2. Термодинамические характеристики некоторых фторантимонатов(Ш)

3.1.3. Исследование поведения фторидных комплексов сурьмы(Ш) в водном растворе методом ЯМР 19Б

3.2. Синтез и строение оксофторидов сурьмы(Ш)

-33.3. Комплексные фторсодержащие соединения сурьмы(Ш) с аминокислотами

3.3.1. Комплексные фторсо держащие соединения сурьмы(Ш) с р-аланином

3.3.2. Комплексные фторсо держащие соединения сурьмы(Ш) с БЬ - валином

3.3.3. Исследование состояния в водных растворах фторсодержащих комплексов сурьмы(Ш) с аминокислотами жирного ряда

ГЛАВА 4. ЭКОТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ(Ш)

4.1. Исследование биологического действия фторидных комплексных соединений сурьмы(Ш) на ассоциацию морских бактерий

4.2. Исследование биологического действия фторидных комплексных соединений сурьмы(Ш) на морскую водоросль иЬа/епея^Ша

4.3. Исследование биологического действия фторидных комплексных соединений сурьмы(Ш) на процесс макрообрастания

4.4. Исследование биологического действия фторидных комплексных соединений сурьмы(Ш) на опухолевые клетки К

4.5. Анализ взаимосвязи состава, строения и биологического действия фторидных комплексных соединений сурьмы(Ш)

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства фторсодержащих соединений сурьмы(III)»

Интерес к химии координационных соединений связан с пересечением в этой области задач нескольких наук - химии, биохимии, физики. Химии координационных фторсодержащих соединений переходных и непереходных металлов посвящено много фундаментальных исследований, выполненных, в том числе, в Институте химии ДВО РАН [1-5]. Несомненный интерес для ученых представляют комплексные фториды трехвалентной сурьмы, перспективные в прикладном отношении. Среди представителей этого семейства фторидов обнаружены соединения с ценными для практики электрофизическими, оптическими и другими свойствами, что стимулировало их всестороннее исследование различными физико-химическими методами.

Простые соединения трехвалентной сурьмы (оксид, галогениды, сульфид) используются в промышленности для производства красок, эмалей, оптического стекла, в текстильной промышленности, для получения металлической сурьмы и в качестве фторирующего агента в органическом синтезе [6]. Из комплексных соединений нашел применение в медицине антимонилтартрат калия, благодаря своему лечебному действию при некоторых паразитарных заболеваниях человека и животных [7]. В последние годы внимание исследователей привлекли также комплексные органические соединения трехвалентной сурьмы в качестве перспективных объектов для медицины в связи с обнаружением у некоторых из них противоопухолевых свойств [8-10]. Фторидные же комплексные соединения сурьмы(Ш) пока не используются в промышленном масштабе, но среди них обнаружены вещества, перспективные для создания новых материалов с пьезо- и сегнетоэлектрическими свойствами, высокой ионной проводимостью [3,5].

Для целенаправленного синтеза новых веществ важны знания как о способах получения соединений разных типов, их строении, так и о проявляемых ими свойствах, включая воздействие на различные организмы. Сведения об условиях синтеза, составах, структурах и физико-химических свойствах комплексных фторсодержащих соединений трехвалентной сурьмы достаточно обширны. Однако остаются открытыми некоторые вопросы образования комплексных фторидов сурьмы(Ш) с катионами щелочных металлов, аммония и таллия состава М8Ь4РП, М8Ъ3Р,0, М8Ъ2Р7, М^Ь^,,, М^Ь^н, М8ЬР4, М28ЬР5 и оксофторида сурьмы(Ш). Практически отсутствуют сведения о формах нахождения данных соединений в водных растворах. Отдельные сведения о биологическом действии имеются только для простых соединений сурьмы(Ш).

Целью работы является оптимизация условий синтеза полученных ранее и синтез новых фторидных координационных соединений сурьмы(Щ) с одновалентными катионами из водных растворов, изучение их состава, строения и степени воздействия на биологические объекты.

Для достижения поставленной в диссертационной работе цели были решены следующие задачи:

1) проведение систематического исследования условий синтеза фторсодер-жащих соединений сурьмы(Ш) в системах МХ - 8ЬР3 - Н20 (X = Р", СГ, 1Ч03", ВР4", 8СЫ", С104") в широком интервале мольных отношений исходных компонентов;

2) изучение состава и строения впервые полученных фторидных соединений сурьмы(Ш) с аминокислотами;

3) исследование комплексообразования 8ЬР3 с фторидами щелочных металлов, аммония и таллия в водном растворе;

4) выявление степени воздействия фторсодержащих соединений сурьмы(Ш) на биологические организмы разных уровней;

5) анализ взаимосвязи состава, строения и экотоксикологических свойств координационных фторидных соединений сурьмы(Ш).

Научная новизна исследования определяется следующими положениями:

1) оптимизированы условия синтеза полученных ранее фторидных комплексных соединений сурьмы(Ш) с одновалентными катионами из водных растворов;

2) синтезированы и исследованы 4 новых фторидных комплексных соединения сурьмы(Ш) с аминокислотами;

3) изучено строение новых фторсодержащих соединений сурьмы(Ш);

-74) исследовано поведение комплексных фторидных соединений сурьмы (III) в водных растворах и определены термодинамические характеристики процесса образования ряда соединений; 5) выявлено наличие биологического действия на организмы и проанализирована взаимосвязь между составом, строением и экотоксикологическими свойствами фторидных координационных соединений сурьмы(Ш). Практическая значимость:

Детально изучены условия образования в системах МХ - 8ЬР3 - Н20 (X = Б", СГ, N03", ВР4", 8С1<Г, СЮ4") комплексных фторидов сурьмы(Ш) с катионами щелочных металлов, аммония, таллия состава М8Ь4Р]з, М8Ь3Рю, М8Ь2Р7, М28ЬзРц, МзЭЬдРн, М8ЬР4, М28ЬР5и оксофторида сурьмы(Ш), комплексообра-зование в системе аминокислота - 8ЬБз - Н20, исследовано строение ряда соединений, определены термодинамические характеристики некоторых комплексных фторидов. Приведенные в работе результаты исследований форм нахождения комплексных фторсодержащих соединений сурьмы(Ш) в водных растворах представляют интерес для установления закономерностей их образования и направленного синтеза новых соединений.

Сведения о синтезированных новых комплексных фторсодержащих соединениях сурьмы(Ш) с аминокислотами и их кристаллических структурах позволяют расширить представления о механизме действия соединений сурьмы(Ш) в живых организмах.

Данные проведенного скрининга биологического действия комплексных фторидов сурьмы(Ш) с катионами щелочных металлов и аммония и корреляции между их составом, строением и свойствами могут быть использованы в исследованиях экотоксикологических свойств соединений данных классов, а также для расширения арсенала противоопухолевых средств за счет выявления новых свойств известных химических соединений.

На защиту выносятся: 1. Особенности синтеза фторсодержащих соединений сурьмы(Ш) с различными внешнесферными катионами, состав и строение полученных веществ.

-82. Состояние в водных растворах комплексных фторсодержащих соединений сурьмы(Ш).

3. Степень воздействия комплексных фторсодержащих соединений сурьмы(Ш) на различные биологические объекты.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов-на-Дону, 2001); 13 European Symposium on Fluorine Chemistry (Bordeaux, France, 2001); III-ей Международной Конференции "Химия, Технология и Применение Фторсоединений" (CTAF'2001, Санкт-Петербург, 2001); XX International Symposium on Nuclear Quadrupole Interactions, Hiroshima, Japan, 2001); V ДВ конференции по заповедному делу (Владивосток, 2001); Третьем Международном симпозиуме «Химия и химическое образование» (Владивосток, 2003); XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003).

По теме диссертации опубликовано 6 статей в научных журналах, заявка на изобретение и 6 тезисов докладов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Ковалева, Елена Викторовна

-100-выводы

1. Определены условия синтеза в кристаллическом состоянии изоморфных оксофторидов сурьмы(Ш) и комплексных фторидов с одновалентными катионами состава М8Ь4Р,3, М8Ъ3Р10, М8Ь2Р7, М^Ь^,,, М^Ь^з, М8ЬР4, М28ЬР5 в системе МХ - 8ЬР3 - Н20 (М = Ыа, К, ЯЬ, Се, Ш4, Т1; X = Г, С1", Ш3\ 8СЫ\ СЮ4", ВР4") в зависимости от соотношения, природы катиона М и аниона X. Установлена возможность получения полных рядов комплексных фторидов сурь-мы(Ш) в зависимости от природы внешнесферного катиона. Впервые получены четыре новых комплексных соединения 8ЬР3 с аминокислотами алифатического ряда {3-аланином и БЬ-валином состава (ЪГН3(СН2)2СООН)8ЬР4, (Ш3(СН2)2С00Н)8ЪР4-Н20, 8ЬР3 {(СН3)2СНСН(+Ш3)СОО"},

СН3)2СНСН("1ЪГН3)С00Н}8ЬР4-Н20. Впервые синтезированы два кристаллогидрата в группе комплексных тетрафторантимонатов(Ш) с одновалентными катионами.

2. Методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа изучено строение оксофторидов и четырех новых фторокомплексов сурьмы(Ш) с аминокислотами алифатического ряда - (3-аланином и БЬ-валином. Обнаружено существование новой модификации (3-8Ь302Р5 и уточнено строение а-8Ь302р5 . Установлено наличие в структуре (3-8Ь302Р5 двух новых для оксофторидов сурьмы(Ш) типов полиэдров. Определено строение тетрафторантимонатов(Ш) р-аланиния и установлено, что структуры моногидрата и безводного тетрафто-роантимонатов(Ш) образованы из катионов р-аланиния и полимерных цепей комплексных анионов [8ЬР4]ПП". Изучена кристаллическая структура аддукта трифторида сурьмы(Ш) с валином, имеющая слоистое строение.

3. Исследован процесс комплексообразования трифторида сурьмы(Ш) с фторидами щелочных металлов, аммония и таллия в водном растворе. Определены значения хим. сдвигов сигнала ЯМР 19Р для фторидных комплексных соединений сурьмы(Ш). Рассчитаны термодинамические характеристики процессов образования фторантимонатов(Ш) калия. Найдено, что наибольшей устойчивостью к процессу гидролиза из фторидных комплексных соединений сурь-мы(Ш) обладают соединения М28Ьр5. С использованием ПМР-спектроскопии показано, что комплексы ЭЬРз с аминокислотами алифатического ряда Р-аланином и БЬ-валином в водном растворе стабильны в ограниченном интервале рН =1-4.

4. Проведен скрининг биологического действия комплексных фторидов сурьмы(Ш) на морской бактериоценоз, морскую водоросль \Jlva/епеБ^Ша, морские обрастатели и опухолевые клетки линии К562. Выявлены вещества, тормозящие и стимулирующие процессы жизнедеятельности разных биологических объектов. Установлено, что экотоксикологические свойства фторидных комплексных соединений сурьмы(Ш) зависят от состава вещества, а в ряду однотипных комплексов - от природы катиона. Предложен ряд веществ для использования их в качестве противоопухолевых препаратов.

5. Проведен анализ взаимосвязи состава, строения и биологического действия фторидных комплексных соединений сурьмы(Ш). Показано, что степень влияния одного и того же по составу вещества разная в зависимости от биологического объекта. Активность соединений при одной и той же концентрации на конкретный тест-объект определяется как составом вещества, так и его строением.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ковалева, Елена Викторовна, 2004 год

1. Рысс И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений. М.: Госхимиздат, 1956.-718с.

2. Габуда С.П., Гагаринский Ю.В., Полищук С.А. ЯМР в неорганических фторидах. М.: Атомиздат, 1978. 208 с.

3. Земнухова JI.A. Синтез, спектроскопия ЯКР и строение координационных соединений сурьмы(Ш), висмута(Ш),индия(Ш) и теллура(1У): дис. . д-ра хим. наук / Институт химии ДВО РАН. Владивосток, 1998. - 290 с.

4. Сергиенко В.И. Роль межионных взаимодействий в формировании электронных и динамических свойств комплексных фторидов: дис. . д-ра хим. наук / Институт химической физики. Москва, 1988. - 540 с.

5. Кавун В.Я. Диффузионная подвижность, ионный транспорт и строение кристаллических и аморфных фторидов элементов IV группы и трехвалентной сурьмы: дис. . д-ра хим. наук / Институт химии ДВО РАН. Владивосток, 2003. 48 с.

6. Вредные вещества в промышленности. Неорганические соединения элементов V VIII групп: спр. - JL: Химия. - 1989. 462 с.

7. De Boeck М., Kirsch-Volders М., Lison D. Cobalt and antimony: genotoxicity and carcinogenicity // Mutation Res. 2003. Vol. 533, № 1-2. P. 135-152.

8. Hsu В., Kao Y.S., Tsai J.S., Chou C.H., Liu M.C., Shen M.L., Owen T.Y., Jen Y.F., Pan P.C., Li S.W. Pharmacological studies of several new antitumor agents // Scientia Sinica. 1964. Vol. 13, № 5. P. 791-800.

9. Hsu В., Chou C.H., Chen J.-Т., Shen M.L. Studies on antitumor action of antimony-complexones // Acta Unio Inter.Contra Cancrum. 1964. Vol. 10, P. 245-248.

10. Земнухова JI.А. Синтез и физико-химическое исследование комплексных соединений трехвалентной сурьмы : дис. . канд. хим. наук / Институт химии ДВО РАН. Владивосток, 1974. - 119 с.

11. Кукушкин В.Ю., Кукушкин Ю.Н. Теория и практика синтеза координационных соединений. М.: Наука, 1990. - 259 с.

12. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Наука, 1985. -239 с.

13. Кукушкин Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений. -Л.: Химия, 1987.-288 с.

14. Коттон Ф., Уилкинсон Д.М. Современная неорганическая химия. М.: Мир. 1969.-494 с.

15. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратных ионов. М.: АН СССР, 1957. - 180 с.

16. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. - 413 с.

17. Давидович Р.Л., Земнухова Л.А. Синтез и термическая устойчивость комплексных фторидов трехвалентной сурьмы // Коорд. химия. 1975. Т. 1, №4. С. 477-481.

18. Калинченко Ф.В. Синтез и изучение фторидов, оксофторидов сурьмы(Ш), висмута(Ш) и фторантимонатов(Ш) и фторвисмутатов(Ш) щелочных металлов : автореф. дис. . д-ра хим. наук. Москва, 1982. - 24 с.

19. Удовенко A.A. Эйберман М.Ф., Иванов С.Б., Левин А.Н., Сергиенко С.С. Кристаллическая структура и фазовые переходы (NH^SbFs в интервале температур 311-123 К // Коорд. химия. 1987. Т. 13, № 4. С. 558-569.

20. Урбонавичус B.B. Фазовые переходы в комплексных фторидных соединениях сурьмы : Дис. . канд. ф.-м. наук / Вильнюс, 1985. 167 с.

21. Avkhutskii L.M., Davidovich R.L., Zemnukhova L.A., Gordienko P.S., Urbonavicius V., Grigas J. Peculiarities of Phase Transitions and Physical Properties in (NH4)2SbF5 // Phy. Stat. Sol.(b). 1983. Vol. 116, № 2. P. 483-488.

22. Борзенкова М.П., Калинченко Ф.В., Новоселова A.B., Ивановиц A.K., Сорокин Н.И. Синтез и электропроводность фторантимонатов(Ш) щелочных металлов // Журн. неорган, химии. 1984. Т.29, № 3. С. 703-705.

23. Овчинников В.Е. Удовенко A.A., Соловьева Л.П., Волкова Л.М., Давидович Р.Л. Кристаллические структуры тетрафторантимонатов (Ш) таллия и аммония // Коорд. химия. 1982. Т. 8, № 5. Р. 697-701.

24. Rosenheim A. G.H. Ueber tetragene doppelsalzedes antimonfluorits // Z. anorg. Chem. 1909. Vol. 61, P 187-201.

25. Вознесенский C.A. Исследование процессов фторирования. Трехфтористая сурьма как фторирующий реагент // ЖОХ. 1939. Т. 9, № 23. С. 2148-2152.

26. Fluckiger F. Ueber die fluorsalze des antimon // Pogg. Ann. 1852. Vol. 87. P. 245-267.

27. Breck D.W., Harvey J.L., Haenlender H.M. The solubility of antimony(III) fluoride in organic compounds // J. Phys. Colloid Chem. 1949. Vol. 53, № 6. P. 906-912.

28. Shieman G. Fluoroverbindungen in ihrer Bedeutung fur die Technick // Die organ. 1951. №27. P. 59-64.

29. Muller R., Dathe C. Uber fluorchemie. 18. versuche hydroxofluoroantimonsaure in wassrigen losungen von antimontrifluorid nachzuweisen // Z. anorg. allg. Chem. 1967. Vol. 349, № 3/4. P. 131-137.

30. Ткачев В.В., Атовмян Л.О., Земнухова Л.А., Удовенко A.A., Давидович Р.Л. Кристаллическая структура NaSb2(OH)F6 Н20 первого гидроксофторантимоната(Ш)//Коорд. химия. 1993. Т. 19, № 1. С. 25-27.

31. Буслаев Ю.А., Пешков B.B. Исследование процессов комплексообразования в растворах трехфтористой сурьмы методом ЯМР F19 // Журн. неорган, химии. 1973. Т.18, № 6. С. 1523-1526.

32. Волкова JIM., Удовенко A.A. Влияние неподеленной пары электронов на структуру и свойства соединений неполновалентных постпереходных элементов на примере соединений мышьяка, сурьмы, висмута. М.: Наука, 1988. - 80 с.

33. Удовенко A.A., Волкова JIM. Кристаллохимия соединений трехвалентной сурьмы//Коорд. химия. 1981. Т. 7, № 12. С. 1763-1812.

34. Гиллеспи Р. Геометрия молекул. М.: Мир, 1975. - 278 с.

35. Astrom A., Andersson S. Preparation and crystal-structures of various forms of SbOF // Actachem. Scand. 1971. Vol. 25, № 4. P. 1519-1526.

36. Astrom A. Crystal-structure of M-SbOF // Acta chem. Scand. 1972. Vol. 26, № 10. P. 3849-3854.

37. Astrom A., Andersson S. Crystal-structure of L-SbOF // J. Solid State Chem. 1973. Vol. 6, №2. P. 191-194.

38. Калинченко Ф.В., Борзенкова М.П., Новоселова A.B. Изучение твердофазного взаимодействия трифторидов сурьмы и висмута с фторидами щелочных металлов // Журн. неорган, химии. 1983. Т. 28, № 9. С. 2354-2358.

39. Давидович P.JL, Земнухова JI.A., Удовенко A.A., Самарец J1.B. Синтез и кристаллическая структура комплекса оксофторида сурьмы с мочевиной // Коорд. химия. 1982. Т. 8, № 3. С. 374-379.

40. Удовенко A.A., Волкова Л.М., Давидович Р.Л., Земнухова Л.А., Панин Е.С. Кристаллическая структура оксофторида сурьмы(Ш) Sb302F5 Н Коорд. химия. 1985. Т. 11, № 8. С. 1132-1135.

41. Holz К., Mattes R. Verbindungen des Antimon(III) mit SbFnOm Koordinations - Spähre. Kristall strukturen von K(SbF2)HAs04, NH4(SbF2)HAs04 und Sb302F5 // Z. anorg. und all.Chem. 1989. Vol. 578, № 11. P. 133-142.

42. Ducourant В., Fourcade R., Philippot E., Mascherpa G. Structure cristalline du tridecafluorotetraantimonate(III) de potassium // Rev. Chim. Miner. 1975. Vol. 12, №7. P. 553-562.

43. Ducourant В., Fourcade R., Mascherpa G. Structure cristalline de MSb3Fi0 (M = NH4, Rb, Tl) // Rev. Chim. Miner. 1983. Vol. 20, № 3. P. 314-320.

44. Mastin S.H., Ryan R.R. Crystal structure of KSb2F7. On the existence of Sb2F7 -ion // Inorg. Chem. 1971. Vol. 10, № 8. P. 1757-1760.

45. Ryan R.R., Mastin S.H., Allen C.Larson. The geometry of the heptafluoro-diantimonate ion. The crystal structure of cesium heptafluorodiantimonate(III) // Inorg. chem. 1971. Vol. 10, № 12. P. 2793-2795.

46. Tichit D., Ducourant В., Fourcade R., Mascherpa G. Structure cristalline de RbSb2F7 //J. Fluor. Chem. 1979. Vol. 13, № 1. P. 45-53.

47. Удовенко A.A., Горбунова Ю.Е., Давидович P.Д., Михайлов Ю.Н., Земнухова Л.А. Кристаллическая структура гептафтородиантимоната(Ш) таллия, TlSb2F7// Коорд. химия. 2000. Т. 26, № 9. С. 662-665.

48. Удовенко А.А. Земнухова Л.А., Горбунова Ю.Е., Михайлов Ю.Н., Давидович Р.Л. Кристаллическая структура ундекафторотриантимоната(Ш), (NH4)2Sb3Fn // Коорд. химия. 2002. Т. 28, № 1. С. 14-16.

49. Удовенко А.А., Горбунова Ю.Е., Земнухова Л.А., Михайлов Ю.Н., Давидович Р.Л. Кристаллическая структура пентадекафторотетраантимонатов(Ш) аммония и цезия, (NH4)3Sb4Fi5 и Cs3Sb4Fi5 //Коорд. химия. 2001. Т. 27, № 7. С. 514-517.

50. Ducourant В. F.R. Sur quelques nouveaux fluoroantimonatesIII // Comptes Rendus Acad. Sci. Paris. 1976. Vol. 282C, № 16. P. 741-744.

51. Habibi N., Bonnet В., Ducourant В. Redetermination de la structure cristalline de tetrafluoroantimonate(III) de sodium NaSbF4 interaction liason fluor - paire électronique libre // J. Fluor. Chem. 1978. Vol. 12, № 3. P. 237-247.

52. Habibi N., Ducourant В., Bonnet В., Fourcade R. Redetermination de la structure cristalline de KSbF4 liaison fluor dans les fluoroantimonates(III) // J. Fluor. Chem. 1978. Vol. 12, № 1. P. 63-72.

53. Mehrain M., Ducourant В., Fourcade R., Mascherpa G. Etude par radiocristal-lographie et spectroscopie de vibration des tfttrafluoroantimonates(III) MSbF4i M = Rb+, Cs+, NH4+, Tf // Bull. Soc. Chim. France. 1974. Vol. 5-6. P. 757-761.

54. Овчинников B.E. Удовенко A.A., Соловьева Л.П., Волкова Л.M., Давидович Р.Л. Кристаллическая структура тетрафторантимоната(Ш) цезия CsSbF4//Коорд. химия. 1982. Т. 8, № 11. С. 1539-1541.

55. Fourcade R., Mascherpa G., Philippot E., Maurin M. Etude structurale du pentafluoroantimonate III de sodium // Rev. Chim. Min. 1974. Vol. 11, № 4. P. 481-487.

56. Bystrom A. W.K.A. The crystal structure of K2SbF5 and isomorphous compounds // Arkiv Kemi. 1951. Vol. 3, № 5. P. 461-467.

57. Habibi N., Ducourant В., Fourcade R. Etude des pentafluoroantimonates III simple et doubles de sodium // Bull. Soc. Chim. France. 1974. № 1. P. 21-26.

58. Солдатов B.C., Куваева З.И., Бычкова В.А., Водопьянова JI.A. Экстракция валина жидким сульфокатионитом из водно-солевых растворов // ЖПХ. 1999. Т. 72, № 6. С. 935-938.

59. Буслаев Ю.А., Давидович P.JI. Молекулярные комплексные соединения галогенидов сурьмы(Ш) // Коорд. химия. 1989. Т. 15, № 11. С. 1444-1448.

60. Сумарокова Т.Н., Куйдина Р.А., Левченко Л.В. О взаимодействии треххлористой сурьмы с аминокислотами жирного и ароматического ряда // ЖОХ. 1969. Т. 39, № 9. С. 2037-2042.

61. Давидович Р.Л., Логвинова В.Б., Земнухова Л.А., Удовенко А.А., Кондратюк И.П. Комплексные соединения фторида и оксофторида сурьмы(Ш) с глицином //Коорд. химия. 1991. Т. 17, № 10. С. 1342-1348.

62. Кист А.А. Биологическая роль химических элементов и периодический закон. Ташкент: ФАН, 1973. - 66 с.

63. Tarafder М.Т.Н., Manaf А.А., Saravanan N., Wong.Y., Kumar S., Crouse K.A. Coordination chemistry and biological activity of two tridentate ONS and NNS Schiff bases derived from S-benzylditiocarbazate // Transit. Met. Chem. 2000. Vol. 25. P. 295-298.

64. Tarafder M.T.H., АН M.A., Wee D.J., Azahari K., Silong S., Crouse K.A. Complexes of a tridentate ONS Schiff base. Syntesis and biological properties // Transit. Met. Chem. 2000. Vol. 25, № 4. P. 456-460.

65. Арзамасцев Е.В. Экспериментальные данные к гигиеническому нормированию неорганических соединений сурьмы в воде водоемов : автореф. дис. . канд. мед. наук/Москва, 1965. 24 с.

66. Богомолов Б.П., Гогин Е.Е., Вострикова Э.П. Лечение препаратами сурьмы больных висцеральным лейшманиозом // Клинический вестник. 1994. № 2. С. 33-34.

67. Белинская Ф.А., Милицина Э.А., Калинин Н.Ф., Волохин В.В. Ферроцин и полисурьмин противорадиационные лекарственные препараты // XIII семинар "Химия и технология неорганических сорбентов": Тез. докл. -Минск, 1991. С. 6-7.

68. Земнухова Л.А., Мамонтова В.А. Токсическое действие фторидных соединений сурьмы(Ш) на опухолевые клетки карциномы Эрлиха и эмбрионы морского ежа Strongylocentrotus intermedins // XVI Int. Symp. "Fluorine Chemistry": Abstracts. Durham, UK, 2000. -1P-2.

69. Osako M., Machida N., Tanaka M. Risk management measures against antimony in residue after incineration of municipal taste // Waste management. 1999. Vol. 16, № 5-6. P. 519-526.

70. Авцын А.П., Жаворонков A.A., Риш M.A., Строчкова Л.С. Микроэлементозы челозека: этиология, классификация, органопатология. -М.: Медицина, 1991.-496 с.

71. Ковальский В.В. Геохимическая экология. М.: Наука, 1974. - 298 с.

72. Коломийцева М.Г., Габович Р.Д. Микроэлементы в медицине. М.: Медицина, 1970. - 240 с.

73. Фузайлов Ю.М., Ковальский В.В. Материалы к изучению сурьмяных биогеохимических провинций Ферганской долины. М.: Наука, 1981. -204 с. - (Тр. биогеохим. лаборатории Ин-та геохимии и аналитической химии им. Вернадского АН СССР; т. XIX).

74. Рафель Ю.Б., Попов Ю.П., Закусилова P.M. Накопление сурьмы в сельскохозяйственных продовольственных культурах // Вопр. питания. 1985. №5. С. 65-67.

75. Не М., Yang J. Effects of different forms of antimony on rice during the period of germination and growth and antimony concentration in rice tissue // Sci. Total Environ. 1999. Vol. 243/244. P. 149-155.

76. Блакберн А.А. Накопление и миграция микрозлементов в трофических цепях экосистем Чаткальского биосферного заповедника (Западный Тянь-Шань, Узбекистан) // Экология. 2003. № 1. С. 72-76.

77. Fowler В.А., Yamauchi Н., Conner Е.А., Akkerman М. Cancer risks for humans from exposure to the semiconductor metals // Scand. J. Work Environ. Health. 1993. Vol. 19, № l.P. 101-103.

78. Gebel Т., Christensen S., Dunkelberg H. Comparative and environmental genotoxicity of antimony and arsenic // Anticancer Res. 1997. Vol. 17. P. 26032608.

79. Muller S., Miller W., Dejean A. Trivalent antimonials induce degradation of the PML-RARa oncoprotein and reorganization of the promyelocytic leukemia nuclears bodies in acute promyelocytic leukemia NB4 cells // Blood. 1998. Vol. 92, № 11. P. 4308-4316.

80. Yan S.C., Li F., Ding K.Y., Sun H.Z. Reduction of pentavalent antimony by trypanothione and formation of a binary and ternary complex of antimony(III) and trypanothione /7 Journal of Biological Inorganic Chemistry. 2003. Vol. 8, № 6. P. 689-697.

81. Roberts W.L., Berman J.D., Rainey P.M. In vitro antileishmanial properties of tri- and pentavalent antimonial preparations // Antimicrob. Agents Chemother. 1995. Vol. 39, № 6. P. 1234-1239.

82. DeMicheli C., Frezard F., Ferreira C.S. Influence of different thiols and of the state of complexation of Sb(V) on the rate of reduction of Sb(V) into Sb(III) // Journal of Inorganic Biochemistry. 2001. Vol. 86, № 1. P. 202-204.

83. Frezard F., De Micheli C., Ferreira C.S., Costa M.A.P. Glutathione-induced conversion of pentavalent antimony to trivalent antimony in meglumine antimoniate // Antimicrob. Agents Chemother. 2001. Vol. 45, № 3. P. 913-916.

84. Гудзовский Г.А. Гигиена труда в производстве сурьмы : автореф. дис. . д-ра мед. наук. Москва, 1966. - 24 с.

85. Грушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах. JL: Химия, 1979. - 160 с.

86. Фузайлов Ю.М. Влияние сурьмы на активность некоторых ферментов пищеварительных желез // II Всес. научная конфер.: Тез. докл. Одесса, 1979. С. 152.

87. Фузайлов Ю.М. Роль потовых желез в экскреции сурьмы из организма людей, проживающих в условиях биогенетических провинций Ферганской долины // Гигиена труда и проф. заболеваний. 1992. № 5, С. 13-15.

88. Щербаков Г.Г. Гигиеническая и токсилогическая характеристика пыли металлической сурьмы : автореф. дис. . канд. мед. наук / Москва, 1964. -24с.

89. Ерусалимский Е.И. К вопросу накопления сурьмы в легких крыс с саркомой 45 //Вопр. клин. эксп. онкологии. 1980. Т. 52. С. 154-157.

90. B.M. Elliott, J.M. Mackay, P. Clay. An assessment of the genetic toxicology of antimony trioxide // Mutation Res. 1998. Vol. 415. P. 109-117.

91. Зеленин K.H. Что такое химическая экотоксикология // Соросовский образовательный журнал. 2000. Т. 6, № 6. С. 32-36.

92. Оксегендлер Г.И. Яды и противоядия. Л.: Наука, 1982. - 190 с.

93. Мельникова Н.Н. Характер комплексного действия трехсернистой сурьмы и распределение ее в организме // Гиг. труда и проф. заболеваний. 1980. № 5. С. 51-52.

94. Войнар А.И. Биологическая роль микроэлементов в организме животных и человека. М.: Высшая школа, 1960. - 544 с.

95. Sun H.Z., Yan S.C., Cheng W.S. Interaction of antimony tartrat with the tripeptide glutathione. Implication for its mode of action // Eur. J. Biochem. 2000. Vol. 267. P. 5450-5457.

96. Tieking E. Antimony and bismuth compounds in oncology // Critical Rev. in Oncology Hematology. 2002. Vol. 14, № 4. P. 257-262.

97. Бабко A.K., Пятницкий И.В. Количественный анализ. М.: Высшая школа, 1968. - 178 с.

98. Zhong Z., Gallagher P.R. Temperature calibration of a simultaneous TG/DTA apparatus, 24128ir//Thermochim. Acta. 1991. Vol. 186, № 2. P. 199-204.

99. SMART and SAINT-Plus. Version 5.0. Data collection and processing software for the SMART system. Madison, Wisconsin (USA): Bruker AXS Inc. 1998. -74 p.

100. Лебедева Н.Ш., Михайловский К.В., Вьюгин А.И. Термодинамика образования молекулярных комплексов синтетических металлопорфиринов с. пиридином в бензоле и хлороформе при 298.15 К // Коорд. химия. 2001. Т. 27, № 10. С. 795-800.

101. Родина А.Г. Методы водной микробиологии. Л.: Наука, 1965. - 363 с.

102. Полищук Р.А. Биологические основы борьбы с обрастанием. Киев: Наук, думка, 1973.-193 с.

103. Одоровский С.Г. Руководство по методам химического анализа морских вод. Л.: Гидрометеоиздат, 1977. - 204 с.

104. Миронов И.В. Влияние среды и комплексообразование в растворах электролитов. Новосибирск: ИНХ СО РАН, 2003. - 239 с.

105. Yamada К., Ohnuki, Okhi Н., Okuda Т. New anionic conductor K.SbP4 with fluorite structure // Chem. Letters. 1999. Vol. 28, № 7. P. 627-628.

106. Davidovich R.L., Gordienko P.S., Grigas J., Kaidalova T.A., Urbonavicius V., Zemnukhova L.A. Phase transitions in KSbF4// Phys. Stat. Sol.(a). 1984. Vol. 84. P. 387-392.

107. Zemnukhova L.A., Davidovich R.L. 121, 123Sb and 209Bi nuclear quadrupole resonance study of complex compounds of antimony(III) avd bismuth(III) in the temperature range 77 400 К // Z. Naturforsch. 1998. Vol. 53a. P. 573-584.

108. Буслаев Ю.А., Петросянц С.П., Тарасов В.П. Ядерный магнитный резонанс водных расворов фторокомплексов. 7. Фторогаллаты // Ж. структ. химии. 1974. Т. 15, №2. С. 200-204.

109. Петросянц С.П., Малярик М.А., Буслаев Ю.А. Смешанные галогенидные и псевдогалогенидные комплексы индия(ПП) в водном растворе по данным ЯМР // Коорд. химия. 1989. Т. 15, № 11. С. 1493-1500.

110. Гиллеспи Р., Харгиттаи И. Модель отталкивания электронных пар валентной оболочки и строение молекул. М.: Мир, 1992. - 296 с.

111. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. - 355 с.

112. LeBlanc G.A., Dean J.W. Antimony and thallium toxicity to embryos and larvae of fathead minnows (Pimephales promelas) // Bull. Environ. Contam. Toxicol. 1984. Vol. 32. P. 565-569.

113. Жолдакова З.И. Прогноз токсичности веществ в воде на основе зависимости структура активность // Гигиена и санитария. 1987. Т. 7. С. 9-13.

114. Блинова В.Г., Харчевникова Н.В. Прогноз токсичности замещенных бензолов с помощью ДСМ-метода автоматического порождения гипотез и квантовомеханических расчетов // Химико-фармацевтический журнал. 2000. Т. 34, № 4. С. 44-50.

115. Шилова Е.В. Компьютерное конструирование молекул с антиастматическим действием на основе анализа связи "структура-активность" // Химико-фармацевтический журнал. 2000. Т. 34, № 8. С. 2529.

116. Колосова Л.В., Носов В.Н., Добровольский И.П. Строение элементоорганических соединений и их токсическое действие на дафнии |в сб.: Самоочищение и биоиндикация загрязненных вод. М.: Наука, 1980. С. 184-186.

117. Ковалева Е.В., Земнухова JI.A., Никитин В.М., Корякова М.Д., Спешнева Н.В. Исследование биологических свойств фторидных комплексных соединений сурьмы(Ш) // ЖПХ. 2002. Т. 75, № 6. С. 971-975.

118. Ковалева Е.В., Земнухова JI.A., Коньшин В.В. Исследование фторидных комплексных соединений сурьмы(Ш) в растворе методом ЯМР 19 // Коорд. химия. 2002. Т. 28, № 11. С. 809-811.

119. Удовенко А.А., Земнухова Л.А., Ковалева Е.В., Федорищева Г.А. Синтез и кристаллические структуры оксофторидов сурьмы(Ш) a-Sb302F5 и (3-Sb302F5 // Коорд. химия. 2004. Т. 30, № 9. С. 656-663.

120. Удовенко А.А., Земнухова Л.А., Ковалева Е.В., Горбунова Ю.Е., Михайлов Ю.Н. Кристаллические структуры тетрафтороантимонатов(Ш) рубидия и 4-амино-1,2,4-триазолия // Коорд. химия. 2004. Т. 30, № 8. С. 587-591.

121. Заявка 2004106811 Российская Федерация. Противоопухолевый препарат / Земнухова Л.А., Ковалева Е.В., Мамонтова В.А., Федорищева Г.А.; заявл. 03.09.2004; опубл. 20.08.2004, Бюл. № 23.

122. Земнухова Л.А., Ковалева Е.В., Федорищева Г.А., Коньшин В.В., Давидович Р.Л. Условия образования комплексных фторидов сурьмы(Ш) в водном растворе // Коорд. химия. 2004. Т. 30, № 12.