Фазовые переходы в комплексных фторидных соединениях сурьмы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.10, кандидат физико-математических наук Урбонавичюс, Вайдотас Владович

• Урбонавичюс, Вайдотас Владович
• кандидат физико-математических наук
• 1985

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Урбонавичюс, Вайдотас Владович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ОСОБЕННОСТИ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ И ФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КОМПЛЕКСНЫХ ФТОРВДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ. II

1.1. Кристаллические структуры комплексных фторидов и сульфатофторидов сурьмы

1.2. Кристаллохимические особенности комплексных фторидных соединений сурьмы.

1.3. Физические свойства комплексных фторидных соединений сурьмы

ГЛАВА II. МЕТОДИКИ ИЗУЧЕНИЯ ФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ И

ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ.

2.1. Синтез фторидных соединений сурьмы, выращивание монокристаллов и подготовка образцов.

2.2. Методика исследования диэлектрических параметров кристаллов

2.3. Определение электрических свойств кристаллов.

2.4. Методика определения скорости и поглощения ультразвуковых волн.

2.5. Исследование теплоемкости и микроскопических параметров соединений

ГЛАВА III. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В КОМПЛЕКСНЫХ ФТОРИДАХ

СУРЬМЫ.

3.1. Суперионный фазовый переход в пентафтороантимонате аммония

-3стр.

3.2. Микроскопическая модель суперионного фазового перехода

3.3. Последовательность фазовых переходов и особенности физических свойств пентафтороантимоната аммония

3.4. Фазовые переходы в пентафтороантимонате калия

3.5. Особенности физических свойств и фазовые переходы в пентафтороантимонатах цезия и натрия.

3.6. Фазовые переходы и аномалии физических свойств в тетрафтороантимонате калия.

3.7. Ионная проводимость и диэлектрические явления в гептафтородиантимонате таллия и тетрафтороантимонате гуанидиния

ГЛАВА. 1У. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В КОМПЛЕКСНЫХ СУЛЬМТО

ФТОРИДАХ СУРЬМЫ

4.1. Изоструктурные фазовые переходы в трисульфатододекафторотетраантимонатах аммония и рубидия.

4.2. Последовательность фазовых переходов в сульфатотрифтороантимонате гуанидиния

4.3. Аномалии физических свойств в кристаллах типа сульфатогексафтородиантимоната аммония.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые переходы в комплексных фторидных соединениях сурьмы»

Актуальность проблемы. Явления, связанные со структурными фазовыми переходами в кристаллических твердых телах, издавна привлекают внимание, а в последнее время проблема фазовых переходов стала одной из центральных в современной физике твердого тела и одним из главных направлений макрофизики. Исследование структурных фазовых переходов играет большую роль не только для фундаментальных наук, но и с точки зрения прикладного значения. Стремительное развитие элементной базы современной техники требует создания веществ, обладающих совокупностью уникальных физических свойств, в том числе, сильно восприимчивых к внешним воздействиям, способных резко менять свои свойства при незначительных изменениях внешних условий. В области фазового перехода кристаллическая решетка неустойчива, физические свойства становятся здесь нелинейными и экстремальными.

Фазовый переход обычно сопровождается возникновением новых интересных физических явлений - сегнетоэлектрических, ферроэлас-тических, суперионных и т.д., что делает объект привлекательным для практического применения. В этой связи особый смысл приобретает поиск новых материалов, обладающих разнообразными свойствами, в которых происходят фазовые превращения; соответственно чрезвычайно актуальным является обнаружение и исследование фазовых переходов в ранее не изучавшихся семействах кристаллов.

Выбор объектов исследования объясняется как фундаментальными, так и прикладными соображениями. Как известно, соединения со слоистой и цепочечной структурой склонны к полиморфным превращениям, богаты структурными фазовами переходами и получили широкое применение. Среди них существует большое семейство низкоразмершх халькогенидов и галогенидов металлоидов У группы, у некоторых представителей которых, напр., типа антимонита, обнаружены различные фазовые переходы [I]. С другой стороны, фториды (в основном бинарные) обладают сочетанием физических свойств, в том числе пьезо- и сегнетоэлектрических, которые уже обеспечили им широкое использование в оптических приборах, лазерной технике, атомной энергетике, радиоэлектронике, металлургии, космической технике. Недавно обнаружена высокая ионная проводимость у целого ряда фторидов, что позволяет использовать их в качестве твердого электролита. С этой точки зрения особо перспективными являются комплексные фториды элементов У группы, в частности, типа М^ Sbm F3m+n , так как усложнение состава является одним из эффективных методов создания материалов с требуемыми свойствами. Кроме того, интерес к сложным системам является естественным шагом в развитии теории ряда вопросов физики твердого тела.

На пути поиска новых веществ с ценными, своеобразными свойствами особенно важно комплексное изучение кристаллохимии и физических свойств соединений. Для исследования фазовых переходов используются различные физические методы, среди которых особое место занимают диэлектрические измерения, так как диэлектрические свойства теснейшим образом связаны с составом и строением вещества, т.е. являются чрезвычайно чувствительным инструментом обнаружения фазовых переходов, позволяют уточнить их характер и механизм, несут информацию о взаимодействии структурных элементов кристалла. Кроме того, изучение диэлектрических свойств позволяет получить обширные сведения, полезные для практического применения.

Цель работы заключается в поиске и выявлении среди комплексных фторидных соединений сурьмы новых дисторсионных материалов, исследовании особенностей фазовых переходов и обусловленных ими явлений, изучении взаимосвязи между особенностями кристаллического строения вещества и их физическими свойствами.

Состояние вопроса. Несмотря на то, что некоторые комплексные фторидные соединения сурьмы известны давно, к началу данной работы физические свойства комплексных фторидных соединений сурьмы были практически не исследованы. Тем не менее, в последнее время, благодаря возросшим технологическим возможностям, синтезировано значительное число комплексных фторвдов и начались выращиваться их кристаллы. Особая роль в этом принадлежит Институту химии ДШЦ АН СССР (г.Владивосток), где под руководством заведующего лабораторией синтеза и исследования координационных соединений редких металлов канд. химич. наук P.JI.Давидовича, являющегося научным консультантом автора, синтезированы и выращены кристаллы и изучены некоторые кристаллохимические параметры ряда комплексных фторидных соединений металлов 1У и У групп, в том числе и постпереходных элементов.

Склонность комплексных фторидов сурьмы к образованию рыхлых полимерных структур указывает на то, что они являются хорошими кандидатами для поиска фазовых переходов и исследования связанных с ними свойств, изучения взаимосвязи между структурой кристаллов и причинами возникновения фазовых переходов, аномалиями физических свойств.

Таким образом, поиск и исследование фазовых переходов и обусловленных ими аномальных физических параметров в комплексных фторидных соединениях сурьмы представляется актуальной задачей как для выяснения физических механизмов фазовых переходов, так и для прикладных целей.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые получены следующие результаты: установлено, что структурные и кристаллохимические особенности кристаллических комплексных фторидных соединений сурьмы благоприятствуют возникновению различных фазовых переходов и проявлению особых физических явлений; исследованы физические свойства комплексных фторидов и сульфатофторидов сурьмы в широком диапазоне температур; определено, что исследуемые вещества являются ионными диэлектриками с низкой слабоанизотропной диэлектрической проницаемостью; обнаружены присущие большинству исследованных материалов аномалии диэлектрических, акустических, электрических, калориметрических и некоторых других физических параметров, в том числе и высокая ионная проводимость; показано, что своеобразное поведение физических параметров обусловлено наличием дисторсионных фазовых переходов I и II родов; изучены микроскопические механизмы фазовых переходов и установлено, что они обусловлены разными поворотами структурных групп, смещением атомов в решетке и разупорядочением подрешеток. Основные защищаемые положения

1. В комплексных фторидных соединениях сурьмы существуют дисторсионные фазовые переходы I и II родов или последовательность фазовых переходов. Их возникновению благоприятствует стереохими-ческая активность неподеленной пары электронов сурьмы, предопределяющая особенности структуры кристаллов.

2. Решеточная нестабильность комплексных фторидных соединений сурьмы, обусловливая фазовые переходы, вызывает проявление аномальных диэлектрических характеристик, высокой ионной проводимости, аномалий теплоемкости, спектров ЯКР и ЯМР, скорости и поглощения акустических волн и других физических свойств.

Практическая значимость работы. Комплексные фторидные соединения сурьмы известны давно, но из-за малоизученности их физических свойств интерес к ним отсутствовал. Обнаружение нового семейства дисторсионных материалов послужило стимулом для широкого изучения данного класса веществ в других научных учреждениях страны с целью направленного поиска и синтеза сред с заданными физико-хими-ческнми свойствами. Совокупность физических свойств - наличие фазовых переходов, высокая ионная проводимость, прозрачность, небольшая диэлектрическая проницаемость и др. - показали перспективность практического использования комплексных фторидных соединений сурьмы в качестве нелинейных элементов, твердых электролитов и т.д. в современной радио- и оптоэлектронике и информатике. Выявленные закономерности позволяют глубже понять взаимосвязь строения кристаллов с возникновением фазовых переходов, указывают пути их дальнейшего поиска. Полученные данные могут служить в качестве справочного материала.

Апробация работы. Основные результаты диссертации опубликованы в работах [44, 45, 46, 47, 90, 91, 92, 102, 103, 119, 122, 129, 130, 134, 141], докладывались и обсуждались на IX Всесоюзном совещании по сегнетоэлектричеству (Ростов-на-Дону, 1979), Всесоюзной конференции "Материалы для оптоэлектроники" (Ужгород, 1980), I Всесоюзной конференции "Актуальные проблемы получения и применения сегнето- и пьезоэлектрических материалов" (Москва, 1981), III Всесоюзном совещании по кристаллохимии неорганических и координационных соединений (Новосибирск, 1983), III Научном семинаре "Ионика твердого-тела" (Вильнюс, 1983), II Всесоюзной конференции по физико-химических основам технологии сегнетоэлектрических и -родственных материалов (Звенигород, 1983), У Всесоюзной конференции "Ультразвуковая спектроскопия" (Вильнюс, 1984), II Всесоюзной конференции "Получение и применение сегнето- и пьезоэлектрических материалов в народном хозяйстве" (Москва, 1984).

По теме диссертации опубликовано 15 работ.

Структура и объем. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитируемой литературы. Имеет 166 страниц, в том числе 125 страниц машинописного текста. Содержит 67 рисунков и 5 таблиц. Список литературы включает 148 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Физика полупроводников», Урбонавичюс, Вайдотас Владович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ЕЫВОДЫ

В диссертации впервые исследованы различные физические свойства комплексных фторидных соединений сурьмы, установлено наличие дисторсионных фазовых переходов I и II родов или последовательности фазовых переходов в соединениях данного класса, изучены обусловленные ими аномалии макроскопических физических параметров и микроскопические механизмы фазовых переходов. В частности, установлено следующее:

1. Стереохимическая активность неподеленной пары электронов сурьмы, предопределяя структурные особенности ее комплексных фторидных соединений - существование объединенных в бесконечные цепочки или слои искаженных комплексных анионов, наличие в структуре каналов и слабосвязанных анионов, несколько неэквивалентных кристаллографических положений атомов в ячейке - обеспечивает анизодесмические, рыхлые и лабильные решетки.

2. Исследованные соединения являются ионными диэлектриками с низкой слабоанизотропной диэлектрической проницаемостью.

3. Обнаруженные аномалии различных физических свойств, в частности, диэлектрической проницаемости, электропроводности, спектров ЯКР и ЯМР, скорости и поглощения ультразвуковых волн, теплоемкости и др. вызваны дисторсионными фазовыми переходами.

4. Фазовые переходы в соединениях NcL^3bFs ж Cs^SbFj являются изоструктурными переходами I рода и связаны со слабым разупорядочением решетки.

5. Последовательность структурных фазовых переходов I и II родов в (NH^SbFf , K^SbFs и KSbF^ объясняется разными поворотами структурных групп ЫНц и полиэдров сурьмы и обусловленным ими смещением атомов в решетке.

6. В кристаллах (Щ)2 36 Fs , ЩН6 SbF^ , TLSb^ F? существует значительная низкотемпературная ионная проводимость, обусловленная разупорядочением структурных элементов. Соединение K5bF^ при 483 К испытывает необратимое полиморфное превращение в фазу с высокой ионной проводимостью. Предложенная микроскопическая модель суперионного фазового перехода объясняет температурную зависимость диэлектрической проницаемости, электропроводности и теплоемкости.

7. В сильных электрических полях некоторым комплексным фторидам сурьмы, в частности, Na^3bF^ и C$2 5bFj , присущ эффект переключения.

8. Изоструктурные размытые фазовые переходы в соединениях

Nfy(и Rb6 ЭЬ^СЩ^/^шзваш вращением групп 50^ и NN^ и смещением атомов сурьмы вдоль оси С

9. В соединении (CN$H^^SbbO^F^ имеет место последовательность фазовых переходов, а в (ЫН^^ЗЬ^ 30^ F$ - несобственный сегнетоэлектрический фазовый переход, которые предопределены реориентационным движением структурных групп.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Урбонавичюс, Вайдотас Владович, 1985 год

1. Григас И.П. Фазовые переходы и сегнетоэлектрические явленияв кристаллах семейства антимонита.- Дис. . доктора физ.-мат. наук.- Рига, 1980.- 332 с.

2. Bystrom A., Backlund S., Wilhelmi К.-A. The crystal structure of KSbP4.- Arkiv Kemi, 1951, v.4, Ш 8, p.175-183.

3. Bystrom A., Wilhelmi K.-A. The crystal structure of CsSb^. Arkiv Kemi, 1951, v.3, H2 40, p.373-380.

4. Bystrom A., Backlund S., Wilhelmi K.-A. The crystal structure of WaSbP4.- Arkiv Kemi, 1952, v.6, N° 7, p.77-85.

5. Bystrom A., Wilhelmi K.-A. The crystal structure of KSb^F-jj and isomorphaus compounds.- Arkiv Kemi, 1950, v.3, H2 3,p.17-30.

6. Bystrom A., Wilhelmi K.-A. The crystal structure of K2SbP^ and isomorphous compounds.- Arkiv Kemi, 1951, v.3, N° 50, p.461-467.

7. Полынова Т.Н., Порай-Кошиц M.A. Обзор. Стереохимия соединений трехвалентной сурьмы.- Ж.структ.химии, 1966, т.7, $ I, с.146-168.

8. Удовенко А.А., Волкова Л.М. Кристаллохимия соединений трехвалентной сурьмы.- Коорд.химия, 1981, т.7, № 12, с.1763-1814.

9. Pourcade R., Mascherpa G. Hepta, hexa et pentacoordination de Sb'" dans les fluoroantimonates III alcalins. Mecanismesdevolution.- Rev.Chim.Miner., 1978, v.15, № 2, p.295-306.

10. Brown I.D. Bond Valence as an Aid to Understanding the

11. Stereochemistry of 0 and F Complexes of Sn(II), Sb(III), Те(IV), I(V), and Xe(VI).- J.Sol.Stat.Chem., 1974, v.11, p.214-233.

12. Galy J., Mennier G., Andereson S., Astrom A. Stereochimie des Elements Comportant des Paires Non Liees: Ge(II), As(III)f

13. Se(IV), Br(V), Sn(II), Sb(III), Te(IV), I(V), Xe(VI), T1(I), Pb(II), et Bi(III) (Oxydes, Fluorures et Oxyfluorures).- J.Sol. Stat.Chem., 1975, v.13, N° 1, p.142-159.

14. Ducourant В., Fourcade R., Philippot E., Mascherpa G. Structure cristalline du tridecafluorotetraantimonate (III) de potassium.- Rev.Chim.Miner., 1975, v.12, H2 5, p.553-562.

15. Fourcade R., Mascherpa G., Philippot E. Structure cristalline et moleculaire de NaSb^Q.- Acta Crystallogr., 1975, v.31B,10, p.2322-2326.

16. Ryan R.R., Mastin S.H., Larson A.C. The geometry of the heptafluorodiantimonate ion. The crystals structure of cesium heptafluorodiantimonate (III).- Inorg.Chem., 1971, v.10,12, p.2793-2795.

17. Mastin S.H., Ryan R.R. Crystal structure of KSbgF^. On the existence of the Sb^-ion.- Inorg.Chem., 1971, v.10, Ш 8, p.1757-1760.

18. Tichit D., Ducourant В., Fourcade R., Mascherpa G. Structure cristalline de RbSb^.- J.Fluor.Chem., 1979, v.13, H2 1,p.45-53.

19. Habibi N., Ducourant В., Mascherpa G. Etude des heptafluoro-diantimonates (III) de rubidium, thallium et ammonium. Evoliu-tion structurale de l'entite anionique dans la serie MSb2F7(M=K,Rb,Cs,im4,Tl).- Bull.Soc.Chim. France, 1974,11, p.2320-2324.

20. Habibi N., Bonnet В., Ducourant B. Redetermination de la structure cristalline du tetrafluoroantimonate III de sodium

21. NaSbF^-interaction liaison fluor-paire electronique libre.- J.Fluor.Chem., 1978, v.12, N£ 3, p.237-247.

22. Habibi N., Bonnet В., Ducourant В. Redetermination de la structure cristalline de KSbF^-liaison fluor dans les fluoro-antimonates (III).- J.Fluor.Chem., 1978, v.12, N° 1, p.63-72,

23. Djahanguiri P., Bonnet В., Fourcade R., Mascherpa G. Sur les fluoroantimonates III de guanidinium.- Bull.Soc.Chim.Prance., 1976, № 3-4, p.377-381.

24. Гиллеспи P. Геометрия молекул./Пер. с англ. под ред. Пенти-на Ю.А.- М.: Мир,-1975.- 278 с.

25. Habibi N., Ducourant В., Bonnet В., Fourcade R. Redetermination de la structure cristalline de KSbF^.- J.Fluor.Chem., 1979, v.13, N° 1, p.63-72.

26. Ducourant В., Fourcade R. "Sur quelques nouveaux fluoroantimonates III".- Compt.Rend.Acad.Sc.Paris, 1976, v.282, ser.C,1. N° 16, p.741-744.

27. Schroeder D.R., Jacobson R.A. Crystal structure of hexaammi-necobalt nonafluoroantimonate (III).- Inorg.Chem., 1973» v.12, N° 3, p.515-518.

28. Fourcade R., Mascherpa G., Philippot E., Maurin M. Etude structurale du pentafluoroantimonate III de sodium.- Rev. С him .Kline r., 1974, v.11, N2 4, p.481-488.

29. Ryan R.R., Cromer D.T. Structures of the MF5E Type. The Crystal Structure of Ammonium Pentafluoroantimonate (III).- Inorg. Chem., 1972, v.11, N° 10, p.2322-2324.

30. Edstrand M., Inge M., Ingri N. The crystal structure of (NH4)2SbP5.- Acta Chem.Scand., 1955, v.9, р.122-=125.

31. Удовенко А.А., Волкова Л.М., Давидович P.Л., Земнухова Л.А. Кристаллическая структура сульфато трифтороантимоната (III) аммония ( NHJf)zSbFs SO^ .- Коорд.химия, 1979, т.5, J6 5 , с.749- 751.

32. Bonnet В., Ducourant В., Pourcade R., Mascherpa G. Sur un complexe bidentate ponte entre le sulfate de sodium et le trifluorure d'antimoine.- Rev.Chim.Miner., 1980, v.17, N2 1,p.88-92.

33. Давидович P.Л., Земнухова Л.А., Удовенко А.А., Е!утенко В.Н. Синтез и исследование строения сульфатотрифтороантимоната (III) гуанидиния.- Коорд.химия, 1982, т.8, № 2, с.167-171.

34. Давидович Р.Л., Земнухова Л.А., Сигула Н.И. Синтез и рентгенографическое исследование сульфатофторидных соединений сурьмы (III).-Ж.неорг.химии, 1973, т.ШП, № I, с.144-148.

35. Bourgault М., Ducourant В., Bonnet В., Pourcade R. Structure cristalline de KgSO^SbP^.- J.Sol.Stat.Chem., 1981, v.36,2, p.183-189.

36. Давидович P.Л., Земнухова Л.А., Сигула Н.И., Удовенко А.А. Синтез и строение моногидратов сульфатогексафтородиантимона-тов (III) рубидия, цезия и аммония.- Коорд.химия, 1982, т.8, № 6, с.771-777.

37. Волкова Л.М., Каншцева А.С., Удовенко А.А., Михайлов Ю.Н., Вовна В.И. Проблема укороченных расстояний 56S6 и полиядерные группировки в соединениях трехвалентной сурьмы.- Коорд. химия, 1983, т.9, № 5, с.609-615.

38. Mehrain М., Ducourant В., Pourcade R., Mascherpa G. Etudepar radiocristallographie et spectroscopie de vibration des tetrafluoroantimonates (III) MSbP^, M=Rb,Cs,NH4,0?l.- Bull. Soc.Ohim.Prance, 1974, р.757т759.

39. Игнатьева Л.Н. Внешнесферное взаимодействие в комплексных фторидах некоторых элементов П1-У1 групп периодической системы.- Дис. . кандидата хим.наук.- Владивосток, 1980.

40. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений.- М. Л.: Химия, 1966.- 682 с.

41. Бакакин В.В., Годовиков А.А. Кристаллоструктурные особенности минералов с неполновалентными катионами р элементов. I. Простые оксиды.- Минералог. Ж., 1981, т.З, № I, с.3-16.

42. Бакакин В.В., Годовиков А.А. Кристаллоструктурные особенности минералов с неполновалентными катионами р элементов. III. Тиоангидриды и "игольчатые" тиосоли.- Минералог. Ж., 1981, т.З, № 3, с.23-38.

43. Брилингас А.И. Диэлектрические и акустические явления в низкоразмерных сульфосолях сурьмы и висмута.- Дис. . кандидата физ.-мат.наук.- Вильнюс, 1981.- 148 с.

44. Берча Д.М., Ворошилов Ю.В., Сливка В.Ю., Туряница И. Д. Сложные халькогениды и халькогалогениды.- Львов: "Вища школа", 1983.- 181 с.

45. Grigas J., Kindurys A., Meschkauskas J., Orliukas A., Urbonawitschius V. Anomalien der physikalischen Eigenschaften von Sb^SeyKrist alien.- Krist.Techn., 197S, v.13, N° 6, p.683-686.

46. Grigas J., Urbonawitschius W., Orliukas A. Die Phaseniiber-gange und die Storstellenphotoleitung von SbgS^.- Krist» Techn., 1977, v.12, Ш Ц, p.1163-1166.

47. Grigas J., Dawidowitsch R., Petscheliunaite A., Urbonawitschius W.-Dielektrische Eigenschaften und Phasenubergange von M2SbP5-Kristallen.- Krist.Techn., 1979, v.14, Ш 7,p.877-885.

48. Кравченко Э.А., Давидович Р.Л., Земнухова Л.А., Дуслаев Ю.А. Исследование комплексных соединений сурьмы (III) методом ЯКР ш>*23 Sb .- ДАН СССР, 1974, т.214, № 3, с.611-614.

49. Абдулин Р.С., Пеньков И.Н., Низамутдинов Н.М., Григас И., Сафин И.А. Температурная зависимость спектра ЯКРв S62S3.- ФТТ, 1977, т.19, № 9, с.1632-1636.

50. Baltrunas D.I., Ionov S.P., Aleksandrov A.Yu., Makarov E.F. Interpretation of chemical shifts in antimony compounds,- Chem.Phys.Lett., 1973, v.20, N° 1, p.55-58.

51. Давидович P.Л., Сергиенко В.И., Земнухова Л.А., Харитонов Ю.Я., Костин В.И. Ж спектры поглощения сульфатофторид-ных комплексных соединений сурьмы (III).- Ж.неорг.химии, 1974, т.XIX, № 5, с.1284-1287.

52. Харитонов Ю.Я., Давидович Р.Л., Костин В.И., Земнухова Л.А., Сергиенко В.И. ИК-спектры поглощения фторидных соединений сурьмы.- Ж.неорг.химии, 1973, т.ХУН, № 5, с.1316-1325.

53. Давидович Р.Л., Кайдалова Т.А., Левчишина Т.Ф., Сергиенко В.И. "Атлас инфракрасных спектров поглощения и рентгено- метрических данных комплексных фторидов металлов 1У и У группы".- М.: Наука, 1972.- 252 с.

54. Харитонов Ю.Я,, Давидович Р.Л., Костин В.И. Атлас длинноволновых инфракрасных спектров поглощения комплексных фторидов металлов III-У групп и уранила.- М.: Наука, 1977.- 284 с.

55. Давидович Р.Л., Земнухова Л.А., Кравченко Э.А. Спектры ЯКР iZiсульфатофторидных комплексных соединений сурьмы (III).- Ж.неорг.химии, 1974, т.XIX, вып.II, с.3196-3197.

56. Birchall Т., Dellavalle В., 121Sb Mossbauer: Antimony-Fluorine systems.- Ganad.J.Ghem., 1971, v.49, p.2808-2812.

57. Donaldson J., Southern J., Tricker M. The Antimony 121 Mossbauer Effect: The Spectra of Some Halide Complexes of Antimony (III).- J.Chem.Soc.Dalton., 1972, № 23, p.2637-2639.

58. Ballard J*, Birchall Т., Fourcade R., Mascherpa G. Antimony 121 Mossbauer Studies of Some Fluorantimonates III.- J.Chem.Soc.Dalton., 1976, NO 3, p.2409-2412.

59. Miyajima S., Nakamura N., Ghikara H. Fluorine nuclear magnetic relaxation study of K^SbF^: Anisotropic Reorientationof the Square Pyramidal Ions.- J.Phys.Soc.Jap., 1980, v.49, N£ 5, p.1867-1873.

60. Hempel J.G., Klassen D., Hatfiel W.E., Dearman H.H. An EPR study of Gr3-" K2SbF3.- J.Chem.Phys., 1973, v.58, N2 4,p.1487-1495.

61. Давидович P.Л., Земнухова Л.А. Синтез и термическая устойчивость комплексных фторидов трехвалентной сурьмы.- Коорд.химия, 1975, т.I, № 4, с.477-487.

62. Давидович Р.Л. Атлас дериватограмм комплексных фторидов металлов III-У групп.- М.: Наука, 1976.- 284 с.

63. Bergman J.G., Chemla D.S. and Fourcade R«, Mascherpa G. Linear and Nonlinear Optical Properties of Na^bF^.- J.Sol. Stat.Chem., 1978, v.23, p.187-190.

64. Гордиенко П.С., Ефименко А.В., Эйберман И.Ф., Давидович Р.Л., Н1арков Б.А. Кристаллооптичеокие исследования монокристаллов

65. N^if)z SbF$ В кн.: Тезисы докладов У1 Всесоюзного симпозиума по химии неорганических фторидов. Новосибирск, 1981, с.70.

66. Portier J. Feststoffchemie ionischer Fluoride.- Angew.Chemie, 1976, v.88, 16, p.524-535.

67. Rean J.M., Portier J. Fluorine Ion conductors.- In: Solids electrolytes P.Hagenmuller,- Acad.Press.Inc., 1978,p.313-333.

68. Kennedy tT.H., Miles R.C. Ionic conductivity of doped betalead fluoride.- J.Electrochem Soc., 1976, v.123, 1, p.47-51.

69. Samara A.G. Pressure and Temperature Dependences of the Ionic Conductivites of Cubic and Orthorhombic Lead Fluoride (PbF2). J.Phys.Chem.Solids. 1979, v.40, p.509-522.

70. Бузник B.M. Ядерный резонанс в ионных кристаллах.- Новосибирск: Наука, Сибирское отделение, 1981.- 225 с.

71. Chartier С., Grannec J., Rean J.M., Portier J., Hagenmul-ler P. Synthese et etude de la conductivity anionique des phases de systeme NaF-BiF^.- Mat.Res.Bull., 1981, v.16, N£ 9, p.1159-1166.

72. Lucat C., Sorbe P., Portier J., Rean J.-M., Hagenmuller P. Synthese et etude de la conductivite anionique de nouveaux electrolytes MBiF^(M«=K, Rb,T1)Mat.Res.Bull., 1977, v.12, wo 2, p.145-150.

73. Rean J.M., Grannec J., Lucat C., Chartier C., Matar S., Portier J., Hagenmuller P. Anionic conductivity of some Bismuth Fluorides with Fluorite-Type structure.- J.Fluor. Chem., 1982, v.19, p.363-368.

74. Борзенкова М.П., Калинченко Ф.В., Новоселова А.В., Иванов-Шиц А.К., Сорокин Н.И. Синтез и электропроводность фтороан-тимонатов (III) щелочных металлов.- Ж.неорг.химии, 1984,т.29, вып.З, с.703-705.

75. Калинченко Ф.В. Синтез и изучение фторидов, оксофторидов сурьмы (III), висмута (III), фтороантимонатов (III) и фторо-висмутатов (III) щелочных металлов.- Дис. . кандидата хим. наук.- Москва, 1982.- 203 с.

76. Брандт А.А. Исследование диэлектриков на сверхвысоких частотах.- М.: Физматгиз, 1963.- 403 с.

77. Грохольский А.Л. Измерители добротности-куметры.- Новосибирск: Наука, Сибирское отд. 1966.- 260 с.

78. Григас И.П., Щутуров В.К. Определение коэффициента отражения и диэлектрической проницаемости тонких цилиндрических образцов диэлектриков и полупроводников на СВЧ.- Изв. ВУЗ-ов, Радиофизика, 1969, т.12, № 2, с.307-312.

79. Беляцкас Р., Григас И. Исследование диэлектрической проницаемости SbSJ на СВЧ. Центральная мода.-Лит.физ.сборн., 1979, т.XIX, № 2, р.243-258.

80. Калесинскас В.А., Котов М.Н., Шугуров В.К. Определение диэлектрической проницаемости и потерь в полупроводниковом стержне из измерений коэффициента отражения на СВЧ.- Изв. ВУЗ., Радиофизика, 1982, т.25, № 3, с.363-364.

81. Канторович Л.В., Крылов В.И. Приближенные методы высшего анализа.- М.- Л.: Физматгиз, 1962.- 708 с.

82. Поплавко Ю.М., Соломонова Л.М. Частотные характеристики кристаллов триглицинсульфата и сегнетовой соли.- Изв. АН СССР, сер.физич., 1967, т.31, № II, с.1772-1774.

83. Переверзева Л.П,, Поплавко Ю.М., Петров В.И., Макаревская Е.В., Рез И.С. Дисперсия диэлектрической проницаемости в кристаллах КН2Р0ь.- Кристаллография, 1973, т.18, № 3, с.645-646.

84. Bot J. Une nouvelle methode de mesure de la constante die-lectrique complexe en ondes centimetriques.- Ann.physique, 1956, v.5-6, р.4бЗт492.

85. Бондаренко И.К., Дейнега Г.А., Маграчев В.В. Автоматизация измерений параметров СВЧ трактов.- М.: Сов.радио, 1969.- 303 с.

86. Орлюкас А.С., Кеженис А.П., Васкела Г.И., Печелюнайте А.К., Кибартас В.В., Иванов-Шиц А.К. Микроволновая электропроводность и диэлектрические свойства суперионных кристаллов

87. Ag^RbJs .-В кн.: Материалы III Всесоюзного семинара "Ионика твердого тела", Вильнюс, 1983, с.47-50.

88. Самуленис В.И., Кунигелис В.Ф., Кетис Б.-П.А. Распространение ультразвука в сегнетоэлектрических кристаллах 565J .- Ультразвук, 1969, т.2, с.87.

89. Лидьярд Л. Ионная проводимость кристаллов.- М.: ИЛ, 1962

90. Yokota I. On the Theorie of Mixed Conduction in Silver Sulfide Group Semiconductor.- J.Phys.Soc.Jap., 1961, t.l6,11, p.2213-2223.

91. Урбонавичюс В.В., Шнемдер В.Е., Григас Й.П., Давидович Р.Л. Суперионный фазовый переход в кристаллах типа (NH^)^ Sb .- ЖЭТФ, 1982, т.83, № 1(7), с.275-283.

92. Avkhutskii L.M., Davidovich R.L., Zemnukhova L.A., Gordi-enko P.S., Urbonavicius V., Grigas J. Peculiarities of Phase Transitions and Physical Properties in (NH^gSbF^.- Phys. fitat.Sol. (b), 1983, v.116, p.483-488.

93. Урбонавичюс В., Шнейдер В., Григас И. Суперионшй фазовый переход в пентафтороантимонате (III) аммония.- В кн.: Материалы III Всесоюзного семинара "Ионика твердого тела", Вильнюс, 1983, с.71.

94. Matar S., Rean J.M., Lucat С., Grannec J., Hagenmuller P. Synthese et etude des proprietes de conductivite' ioniquedes phases appartenant aux systernes KBiF -Bil^ et RbBiF^-BiF^,- Mat.Res.Bull., 1980, v.15, K2 9, p.1295-1301.

95. Lucat G., Rhandour A., Rean J.M., Portier J., Hagenmuller P. Past ionic Conduction of fluorides with the Fluorite-Typestructure.- J.Sol.Stat.Chem., 1979, v.29, p.373-377.

96. Rean J.M., Villeneuve G., Portier J., Hagenmuller P., Lucat C., Soubeyroux J.L. Conducteurs ioniques fluores de hautes perfomances. Correlations entre proprietes electri-ques et structurales.- Rev.Chim.Miner., 1980, v.17, H2 4, p.342-355.

97. Funke K. AgJ-type solid electrolytes.- Semicond Insulat, 1978, v.3, p.351-366.

98. Гуревич Ю.Я., Харкац Ю.И. Особенности термодинамики суперионных проводников.- УФН, 1982, т.136, )& 4, с.693-728.

99. Huberman В.A. Cooperative phenomena in solid electrolytes.- Phys.Rev.Lett., 1974, v.32, 18, p.1000-1002.

100. Чеботин B.H., Перфильев M.B. Электрохимия твердых электролитов.- М.: Химия, 1978.- 312 с.

101. Чеботин В.Н., Цидильковский В.И. О фазовых переходах во флюорите и родственных соединениях.- Электрохимия, 1980, т.Ш, № 5, с.651-654.

102. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Статистическая физика. 4.1.- М.: Наука, 1976, с.486-561.

103. Макарова И.П., Мурадян Л.А., Урбонавичюс В.В., Шнейдер В.Е. Структура и фазовые переходы в кристалле (ЫИц)2 56 .- В кн.: Тезисы докладов III Всесоюзного совещания по кристаллохимии неорганических и координационных соединений. Новосибирск, 1983, с. 47.

104. Давидович Р.Л., Самуленис В., Урбонавичюс В. Ультразвуковые исследования фазовых переходов в кристаллах (N4^)^56 .- В кн.: Тезисы 5-ой Всесоюзной конференции "Методика и техника ультразвуковой спектроскопии". Вильнюс, 1984, с.106.

105. Воусе J.B., Huberman В.A. Superionic conductors: transitions, structures, dynamics.- Phys.Rep., 1979, v.51, № 4, p.190-262.

106. Скрицкий В.Л., Самуленис В.И., Иванов-Шиц А.К. Акустоэлект-рические явления в супериониках.- В кн.: Материалы докладов III научного семинара "Ионика твердого тела". Вильнюс, 1984, с.69-70.

107. Лидоренко Н.С., Зильберварг В.Е., Нагаев Э.Л. Диэлектрическая проницаемость твердых электролитов и переход в сверхионное состояние.- ЖЭТФ, 1980, т.78, if? I, с.180-188.

108. Wahl J., Holland V. Local ionic motion in the superionic Conductors Li^u.- Sol.Stat.Commun., 1978, v.27, Ш 3,p.237-241.

109. Физика суперионных проводников. Под ред. М.Б.Саламона./Пер. с англ. под ред. Е.М.Иолина.- Рига: Зинатне, 1982.- 315 с.

110. Белослудов B.P., Ефремов Р.И., Матизен Э.В. Фазовый переход в решетке типа флюорита.- ФТТ, т.16, № 5, с.1311-1318.

111. Шувалов Л.А. Сегнетоэластики.- Изв. АН СССР. Сер.физич.1979, т.43, №8, с.1554-1560.

112. Ландау А.Д., Халатников И.М. Об аномальном поглощении звука вблизи точек фазового перехода второго рода.- ДАН СССР, 1954, т.96, № 3, с.469-472.

113. Chicara Н., Negita К., Yoshioka Y., Nakamura N. The influence of hydrogen bond to we NQR frequency.- J.Mol.Struct.,1980, v.58, p.153-157.

114. Макарова И.П., ОДурадян Л.А., Заводник B.E., Товбис А.Б., Орбеладзе П.В. Локализация атомов водорода в структуре (NH^i SbF$ рентгеновским методом.- Кристаллография, 1984, т.29, вып.З, с.445-449.

115. Ghoch В., Chatterjee N., Das A.N., Chatterjee A. An anomalous electrical property of CoSiFg«6^0 near its transition temperature.- J.Sol.Stat.Phys., 1979, v.12, N2 16, p.3283--3287.

116. Zemnukhova L.A., Davidovich R.L., Gordienko P.S., Grigas J., Kovrianov A.N., Kusnetsov S.I., Kaidalova T.A., Urbonavi-cius V. Investigation of Phase Transitions in I^SbP^.- Phys. Stat.Sol. (a), 1983, t.80, p.553-558.

117. Radnell C.J., Pilbrow J.R., Subramanian S., Rogess M.T. NQR investigations of the Pe dopped K2SbP^ crystals.- J.Chem, Phys., 1975, v.62, p.4948-4951,

118. Bayer H. Zur Theorie der Spin-Gitterrelaxation in Molekiil-kristallen.- Z.Phys., 1951, v.130, N2 2, p.227-238.

119. Урбонавичюс В., Григас И., Давидович Р.Л. Электрофизические свойства комплексных фторидов сурьмы.- В кн.: Тезисы докладов всесоюзного семинара "Материалы для оптоэлектроники". Ужгород, 1980, с.91.

120. Поплавко Ю.М. Физика диэлектриков.- Киев: Вища школа, 1980.- 398 с.

121. Reinecke T.L., Ngai K.L. Disorder in Ferroelectrics.- Sol. St.Commun., 1976, v.18, N2 11/12, p.1546-1547.

122. Reinecke T.L., Ngai K.L. Disorder in Ferroelectrics: Relaxation Effects.- Perroelectrics, 1977, v.l6, p.85-87.

123. Аудзионис A.M., Григас И.П., Карпус А.С. Эффект переключения в монокристаллах трехсернистой сурьмы.- ФТТ, 1970, т.12, № I, с.146-150.

124. Г27. Бродовой В.А., Пека Г.П., Смоляр А.Н. Эффект бистабильного переключения в трехсернистой сурьме.- ФТП, 1978, т.12, № II, с.2168-2173,

125. Калинченко Ф.В., Борзенкова М.П., Новоселова А.В. Изучение твердофазного взаимодействия трифторидов сурьмы и висмута с фторидами щелочных металлов.- Ж.неорг.химии, 1983, т.28, № II, с.2354-2358.

126. Davidovich R.L., Gordienko P.S., Grigas J., Kaidalova T.A., Urbonavicius V., Zemnukhova L.A. Phase Transitions in KSbP4.- Phys.Stat.Sol. (a), 1984, v.84, p.387-392.

127. Григас И.П.', Давидович Р.Л., Урбонавичюс В.В. Фазовые переходы в кристаллах M^SbF^.- В кн.: Тезисы докладов IX всесоюзного совещания по сегнетоэлектричеству. Ростов-на-Дону, 1979, с.127.

128. Воронин Б.М., Присяжный В.Д. Высокотемпературная проводимость фторидов щелочноземельных металлов и магния и термодинамическая характеристика разупорядочения ионов в структуре флюорита.- Электрохщия, 1980, т.Ш, № 2, с.131-137.

129. Мурин И.В., Глумов Л.В., Глумов О.В. Механизмы ионного переноса в твердых электролитах на основе фторида свинца.- Электрохимия, 1979, т.ХУ, № 8, с.III9-II23.

130. Гаврилова Н.Д., Новик В.К., Попова Т.В. Влияние дефектов на сегнетоэлектрические фазовые переходы в кристаллах семейства прустита.- ФТТ, 1982, т.24, № 10, с.3068-3073.

131. Григас И., Давидович Р.Л., Урбонавичюс В. Диэлектрические свойства и фазовые переходы в кристаллах MgSb^fSO^)^ F/2 •- ФТТ, 1978, т.20, № 9, с.2799-2801.

132. Ролов Б.Н. Размытые фазовые переходы.- Рига: Зинатне, 1972.- 311 с.

133. Kasahara М., Aoki М., Tatsuzaki I. Raman study of the phase transition in CsH^o^ and CsDgPO^.- Perroelectrics, 19S4,v.55, p.47-50.

134. Струков Б.А., Леванюк А.П. Физические основы сегнетоэлект-рических явлений в кристаллах.- М.: Наука, 1983.- 240 с.

135. Урбонавичюс В., Давидович Р.Л., Григас Й. Аномальные диэлектрические явления в кристаллах сульфатотрифтороантимона-та гуанидиния.- Лит.физ.сборн., 1982, т.XXII, № 3, с.81-85.

136. Желудев И.О. Физика кристаллических диэлектриков.- М.: Наука, 1966.- 464 с.

137. Schneider V.E., Tornau Е.Е. On the Theory of isostructural Phase Transitions in Crystals.- Phys.Stat.Sol. (b), 1982, v.lll, p.565-574.

138. Cross L.E., Fouskova A., Cummins S.E. Gadolinium Molibdate an new type of ferroelectric crystals.- Phys.Rev.Lett., 1968, v.21, NO 12, p.812-814.

139. Иона Ф., Ширане Д. Сегнетоэлектрические кристаллы.- М.: Мир, 1965.- 555 с.

140. Леванюк А.П., Санников Л.Г. Несобственные сегнетоэлектрики. УФН, 1974, т.112, № 4, с.561-580.

141. С47. Леванюк А.П., Санников Л.Г. Аномалии диэлектрических свойств при фазовых переходах.- ЖЭТФ, 1968, т.55, № 1(7), с.256-265.

142. Grigas J., Davidovitch, Orliukas A., Samulionis V.,

143. Skritskij V., Urbonavitschius V. The ferroelastic phase transition of ZnGeFg^HgO crystal.- Krist.Techn., 1980, v.15, N£ 8, p.K73-K77.

144. Автор выражает искреннюю и глубокую благодарность за постоян-юе внимание к работе научному руководителю профессору Й.Григасу, I также научному консультанту кандидату химических наук Р. Л.Давидовичу.

145. Автор считает приятным долгом выразить также глубокую благо-арность к.ф.-м.н. А.Крилингасу, А.Кеженису, В.Микученису, цоц. А.Орлюкасу, к.ф.-м.н. В.Самуленису, к.ф.-м.н. В.Скрицкому ш научную и техническую помощь.

146. Автор признателен коллективу кафедры Радиофизики ВГУ за многократные обсуждения и полезные замечания.