Синтез и исследование кислород- и галогенсодержащих соединений сурьмы (III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Панасенко, Александр Евгеньевич

• Панасенко, Александр Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Панасенко, Александр Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Сурьма. Нахождение в природе, история изучения

1.2. Оксиды сурьмы

1.2.1. Получение и свойства оксида сурьмы(Ш)

1.2.2. Применение оксида сурьмы(Ш)

1.2.3. Другие кислородсодержащие соединения сурьмы(Ш)

1.3. Галогенсодержащие соединения сурьмы(Ш)

1.3.1. Простые галогениды сурьмы(Ш)

1.3.2. Комплексные фториды сурьмы(Ш), фторантимонаты(Ш)

1.3.3. Фторсодержащие гетеролигандные комплексы сурьмы(Ш)

1.3.4. Оксогалогениды сурьмы(Ш)

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Синтез веществ

2.1.1. Синтез оксида сурьмы(Ш)

2.1.2. Синтез оксогалогенидов сурьмы(Ш)

2.1.3. Синтез фторидных гомо- и гетеролигандных комплексов сурьмы(Ш)

2.2. Методы исследования веществ

2.2.1. Методы химического анализа

2.2.2. Инструментальные методы исследования

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Оксид сурьмы(Ш)

3.1.1. Синтез, фазовый состав и структура оксида сурьмы(Ш)

3.1.2. Морфология оксида сурьмы(Ш)

3.1.3. Оптические свойства оксида сурьмы(Ш)

3.1.4. Колебательные спектры оксида сурьмы(Ш)

3.2. Оксогалогениды сурьмы(Ш)

3.2.1. Оксогалогениды сурьмы(Ш) типа 8ЬкОтНа1п

3.2.2. Оксогалогенантимонаты(Ш) типа Мр8ЬкОтНа1п

3.2.3. Морфология оксогалогенидов сурьмы(Ш)

3.2.4. Оптические свойства оксогалогенидов сурьмы(Ш)

3.2.5. Термический анализ комплексов МБЬгВ^О (М — К, Шэ, N11})

3.3. Ионная подвижность в координационных соединениях сурьмы(Ш)

3.3.1. Ионная подвижность в комплексах типа МБЬНаШз

3.3.2. Ионная подвижность в оксогалогенидных соединениях сурьмы(Ш)

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование кислород- и галогенсодержащих соединений сурьмы (III)»

Настоящая работа посвящена соединениям трехвалентной сурьмы, а именно — кислород- и галогенсодержащим соединениям, в том числе комплексным.

Химия сурьмы вызывает интерес из-за большого разнообразия соединений, образуемых этим элементом, и их физико-химических свойств, а также важности областей их применения. Наиболее широко используемым соединением сурьмы является оксид 8Ь203, на производство которого направляется свыше 80% всего сурьмяного сырья. Это вещество используется в качестве наполнителя для красок и полимеров (как белый пигмент, УФ-фильтр, для увеличения адгезии, светорассеяния, огнестойкости материалов), для получения катализаторов, полупроводников, проводящих полимеров и других материалов. Оксогалогениды сурьмы(Ш), так же, как и оксид, используются в качестве антипиренов и пигментов.

Одним из наиболее подробно исследованных классов комплексных соединений сурьмы(Ш) являются фтороантимонаты(Ш) с одновалентными катионами щелочных металлов, аммония, таллия и рядом органических катионов. Однако, обнаруженные в некоторых из них такие свойства, как суперионная проводимость, биологическая активность, сегнетоэлектрические и нелинейные оптические параметры перспективны для применения этих соединений в электронике, оптике и других отраслях. Гетеролигандные производные таких комплексов, полученные путем замены одного или нескольких атомов фтора другими лигандами, менее изучены.

Актуальность работы. В XX веке зачастую для производства материалов на основе соединений сурьмы(Ш) было достаточно знаний только об основных их свойствах. С внедрением наукоемких технологий и разработкой новых материалов, повышаются и требования к веществам, появляется необходимость более глубокого изучения их физико-химических характеристик. Так, выпускаемый промышленностью 8Ь2Оз стандартизируется

-6в основном по содержанию некоторых примесей, а кристаллическая модификация, форма и размер частиц, оптические характеристики практически не учитываются, хотя именно эти параметры в значительной степени определяют свойства вещества и возможности его использования в области катализа, оптической техники и полимерной промышленности. Необходимость более детальной оценки свойств соединений- сурьмы(Ш) и получения материалов с заданными параметрами и обуславливает актуальность исследований в данном направлении.

Целью настоящей работы был синтез и исследование спектральных (оптических, колебательных, ядерного резонанса) и морфологических свойств оксида, оксогалогенидов и гетеролигандных фторсодержащих комплексных соединений сурьмы(Ш).

В рамках поставленной цели были определены следующие задачи:

- синтез образцов оксида сурьмы(Ш) из водных растворов различными способами; исследование фазового состава, морфологии и спектральных — оптических, ИК, КР и ЯКР 121,)238Ь характеристик; установление взаимосвязи между условиями получения и свойствами ЗЬоОз;

- исследование закономерностей образования оксогалогенидов сурьмы(Ш) в системах МВг — 8ЬР3 — Н20 (М — К, Шэ, ИН*); синтез простых и комплексных оксогалогенидов сурьмы(Ш), изучение их морфологии, колебательных спектров и оптических свойств;

- исследование термических свойств и ионной подвижности в комплексных гетеролигандных галогенантимонатах(Ш) в сравнении с гомолигандными фторидными соединениями сурьмы(Ш) методами ДТА и ЯМР |9Р, 'н спектроскопии.

Научная новизна исследования определяется следующими положениями:

- исследованы условия образования БЬгОз разных модификаций в водных растворах, впервые показана возможность гидролитического получения монофазного (3-8Ь20з;

- предложен новый способ количественного определения фазового состава 8Ь203 с использованием спектроскопии комбинационного рассеяния;

-7- исследованы продукты реакций в системах MBr — SbF3 — Н20 (М — К, Rb, Щ), установлено образование комплексных галогенантимонатов MSb2BrF40, предложены новые способы синтеза оксогалогенидов сурьмы(Ш) Sb302F5 и SbsOnB^;

- впервые исследованы морфология, оптические и термические свойства, ионная подвижность соединений Sb203, Sb302F5, SbOCl, Sb405Cl2, Sb8OuBr2, KSbClF3, NH4SbClF3, NaSbClF3-H20, NaSbBrF3-H20, KSb2BrF40, RbSb2BrF40 и NH4Sb2BrF40.

Практическая значимость настоящей работы. Изучены условия гидролиза галогенсодержащих соединений сурьмы(Ш), определены закономерности образования оксида и оксогалогенидов. Исследовано комплексообразование в системах MBr — SbF3 — Н20 (М — К, Rb, NH4). Полученные в работе результаты представляют интерес для установления закономерностей комплексообразования и направленного синтеза соединений сурьмы(Ш).

Сведения об особенностях колебательных движений и ионной подвижности в соединениях сурьмы(Ш) позволяют расширить представления о механизме ионных движений и структуре координационных соединений.

Данные о способах синтеза и свойствах кислород- и галогенсодержащих соединений сурьмы(Ш) могут быть использованы в прикладных и фундаментальных исследованиях по химии сурьмы и координационной химии, а также в производстве сурьмусодержащих соединений. Основные положения, выносимые на защиту :

- условия образования кислородсодержащих соединений сурьмы(Ш);

- влияние условий синтеза Sb203 на фазовый состав, морфологию, спектроскопические и оптические свойства;

- новые данные об ионной подвижности в гетеролигандных комплексных соединениях сурьмы: MSbClF3, NaSbBrF3, MSb2BrF40 (М — Na, К, Rb, NH4).

Работа выполнена при поддержке молодежного гранта ДВО РАН № 06-Ш-В:04-110 за 2006—2008 гг.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на следующих научных мероприятиях: xL

1. 18 International Symposium on Fluorine Chemistry, Bremen, Germany, 2006;

2. Четвертый Международный симпозиум "Химия и химическое образование", Владивосток, ДВГУ, 2007;

3. XI конференция по физике полупроводниковых, диэлектрических и магнитных материалов, Владивосток, ИАГТУ ДВО РАН, 2007;

4. 10-й Международный симпозиум "Порядок, беспорядок и свойства оксидов", Ростов-на-Дону, 2007;

5. XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007;

6. Всероссийская научная молодежная школа-конференция «Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии», Омск, 2008;

7. III Международный Сибирский семинар ISIF-2008 по химии и технологии современных неорганических фторидов INTERSIBFLUORINE, Владивосток, 2008.

Публикации. Основные результаты исследования отражены в 10 работах, в том числе в 4 статьях, трудах и 5 тезисах конференций. Статьи опубликованы в журналах, включенных в перечень ведущих рецензируемых научных журналов, рекомендованных ВАК: «Известия академии наук. Серия химическая», «Неорганические материалы», «Журнал структурной химии» и «Вестник ДВО РАН».

Личный вклад автора. Соискатель выполнил анализ литературы по теме исследования, провел основную часть эксперимента, выполнил обработку и участвовал в обсуждении экспериментальных данных. Часть экспериментального материала получена при участии сотрудников Института химии ДВО РАН, Дальневосточного геологического института ДВО РАН и Института автоматики и процессов управления ДВО РАН.

Достоверность полученных результатов обеспечена применением аттестованных приборов и апробированных методик измерения, использованием комплекса взаимодополняющих методов исследования, неоднократным повторением эксперимента (синтеза и анализа), использованием статистических методов обработки экспериментальных данных. Сделанные в диссертационной работе выводы не противоречат основным фундаментальным представлениям неорганической химии.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы (133 наименования). Общий объем диссертации составляет 117 страниц, работа включает 16 таблиц и 27 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Панасенко, Александр Евгеньевич

- 101 -Выводы

1. Синтезировано семь образцов оксида сурьмы(Ш) из водных растворов БЬРз, 8ЬС1з и (МН4)28ЬЕ5 путем гидролиза в присутствии ИаНСОз, ИН^ОН, Н3ВО3 и ЫаВ02, свойства которых изучены в сравнении с коммерческими образцами. С применением методов химического и рентгенофазового анализа, сканирующей электронной микроскопии и спектроскопии (ИК, КР, ЯКР 121'1238Ь) установлена возможность получения из водных растворов чистого (3-8Ь20з (путем гидролиза БЬ^ в растворе Н3ВО3), либо смеси а- и (3-модификаций. Степень упорядоченности кристаллической решетки 8Ь203, согласно данным ЯКР 121Л238Ь, синтезированного путем гидролиза, ниже, чем реактивов (ширина сигналов ЯКР ' ~ 8Ь больше в 5—9 раз).

2. Выполнен квантовохимический расчет колебательных спектров оксида сурьмы(Ш) и сделано отнесение линий поглощения в спектрах а- и р-8Ь20з. Полученные данные использованы для анализа колебательных спектров галогенидных соединений сурьмы(Ш). Предложен способ количественного* определения фазового состава 8Ь203 на основании спектров КР.

3. Синтезированы из водных растворов простые оксогалогениды сурьмы(Ш)* (8Ьз02Р5, 8ЬОС1, 8Ь405С12, 8ЬвОцВг2) и комплексные галогенантимонаты(Ш) (К8Ь2ВгР40, ЯЬ8Ь2ВгР40, Ш^В^О). Соединение Ш^ЬгВ^О получено впервые. Методом сканирующей электронной микроскопии изучена морфология полученных веществ и установлено, что размер частиц в зависимости от состава варьирует от 2 до 200 мкм. Соединения охарактеризованы методами ИК спектроскопии (400—4000 см-1), рентгенофазового анализа и термогравиметрии (25—500 °С).

4. Изучены оптические свойства (записаны спектры полного отражения, рассчитаны светостойкость и белизна) оксида сурьмы(Ш), простых и комплексных оксогалогенантимонатов(Ш) в области 190—900 нм. Установлено значительное поглощение для оксида и простых оксогалогенидов сурьмы(Ш) в диапазоне 190—290 нм. Отражение излучения в области 190-900 нм для а-8Ь2Оз в 1.4 раза выше, чем для

3-8ЬгОз. Комплексные оксогалогенантимонаты(Ш) по сравнению с оксидом и простыми оксогалогенидами сурьмы(Ш) обладают большим поглощением в ультрафиолетовой области спектра. Белизна изученных веществ лежит в диапазоне от 58 до 88%. Показано, что по оптическим параметрам соединения 8Ь302р5, 8Ь405С12, ЗЬвОцВгг пригодны для использования в качестве пигментов-наполнителей, а К8Ь2ВгР40, Шэ8Ь2ВгР40, МН48Ь2ВгР40 — в качестве УФ-фильтров.

5. Методом ЯМР 19Р, 'Н изучена ионная подвижность в гетеролигандных соединениях М8ЬС1Р3 (М — К, ИН4), На8ЬНа1Р3-Н20 (На1 — С1, Вг), М8Ь2ВгР40 (М — К, Шэ, ЫН4) в сравнении с их гомолигандными фторидными аналогами М8ЬР4 и М8Ь2Р7. Установлено, что гетеролигандные соединения сурьмы(Ш) отличаются от комплексных фтороантимонатов(Ш) меньшей температурой плавления (кроме КН48Ь2ВгР40) и иным характером ионных движений, определены температуры плавления и начала диффузии во фторидной подрешетке.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Панасенко, Александр Евгеньевич, 2009 год

1. Популярная библиотека химических элементов. М. : Наука, 1977. 368 с.

2. Химическая энциклопедия т. 1 ; под ред. И. JI. Кнунянца. М. : Советская энциклопедия, 1988. 625 с.

3. Beattie I.R., Livingston K.M.S., Ozin G.A., Reynolds D. J. Single-crystal Raman Spectra of Arsenolite (AS4O6) and Senarmonite (Sb406). The Gasphase Raman Spectra of P4O6, Р4Ою and As406 // Journal of The Chemical Society A. 1970. V. 3. P. 449—451.

4. Borgen O., Krogh-Moe J. The Infrared Spectra of some Modifications of Arsenic Trioxide and Antimony Trioxide // Acta Chemica Scandinavica. 1956. V. 10, is. 2. P. 265—267.

5. Semin G.K., Boguslavsky A.A. NQR determination of local magnetic fields in senarmontite (Sb203) // Chemical Physics Letters. 1996. V. 251. P. 250—251.

6. Svensson Ch. Refinement of the Crystal Structure of Cubic Antimony Trioxide, Sb203 // Acta Crystallographyca Section B. 1975. V. 31 P. 2016—2018.

7. Svensson Ch. The Crystal Structure of Orthorombic Antimony Trioxide, Sb203 // Acta Crystallographyca Section B. 1974. V. 30. P. 458—461.

8. Bozorth R.M. The Crystal Structures of the Cubic Forms of Arsenious and Antimonous Oxides // Journal of American Chemical Society. 1923. V. 45, is. 7. P. 1621—1627.

9. Варфоломеев М.Б., Шостак И.С., Сотникова M.H., Плющев В.Е. Рентгенографическое изучение (3-Sb204 // Неорганические материалы. 1975. Т. 11, №.5. С. 962—963.

10. Удовенко А.А., Волкова Л.М. Кристаллохимия соединений трехвалентной сурьмы // Координационная химия. 1981. Т. 7, вып. 12. С. 1763—1813.

11. Сурьма ; под ред. С.М. Мельникова. М. : Металлургия, 1977. 234 с.- 10413. Method for the production of antimony oxide : пат. 4515765 United States. Zellner R.J. № 06/564926 ; заявл. 23.12.1983 ; опубл. 07.05.1985.

12. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М. : Химия, 1974. 408 с.

13. Клещев Д.Г., Поляков А.А., Толчев А.В., Бурмистров В.А., Клещев Г.В. Образование Sb205 при термолизе гидрата пентаоксида сурьмы в замкнутой системе // Неорганические материалы. 1983. Т. 19, №9. С. 1505—1507.

14. Бурмистров В.А., Клещев Д.Г., Конев В.Н., Клещев Г.В. Превращения гидрата пентаоксида сурьмы при нагревании // Неорганические материалы. 1982. Т. 18, № 1. С. 91—93.

15. Карлов В.П., Бутузов Г.Н., Доброхотова Т.Ф. Получение и некоторые свойства оксалата сурьмы(Ш) // Журнал неорганической химии. 1983. Т. 28, № 8. С. 2145—2146.

16. Osmolovskii M.G., Kozhina I.I., Ivanova L.Yu., Baidakova O.L. Hydrothermal Synthesis of Chromium Dioxide // Russian Journal of applied Chemistry. 2006. V. 74, is. 1. P. 1—6.

17. Hanmei Hu, Baojun Yang, Qiaowei Li,'Xinyuan Liu, Weichao Yu, Yitai Qian Solvothermal synthesis of antimony nanowire bundles, tube-groove-like nanostructures and dendrites // Journal of Crystal Growth. 2004. Is. 261. P. 485—489.

18. Yunxia Zhang, Guanghai Li, Jun Zhang, Lide Zhang Shape-controlled growth of one-dimensional Sb203 nanomaterials // Nanotechnology. 2004. V. 15. P. 762—765.

19. Changhui Ye, Guangye Wang, Mingguang Kong, Lide Zhang Controlled Synthesis of ЭЬ20з Nanoparticles, Nanowires, and Nanoribbons // Journal of Nanomaterials. 2006. Article ID 95670. P. 1—5.

20. Lin Guo, Zhonghua Wu, Tao Liu, Wendong Wang, Hesun Zhu Synthesis of novel SboCb and Sb205 nanorods // Chemical Physics Letters. 2000. Is. 318. P. 49—52.

21. Fridrichs S., Meyer R.R., Sloan J., Kirkland А.1., Hutchison J.L., Green M.L.H. Complete characterization of a Sb203/(21,-8)SWNT inclusion composite // Chemical Communications. 2001. P. 929—930.

22. Зырянов В.В. Механохимический синтез и термическое поведение метастабильных сложных оксидов в тройной системе СаО — Sb2C>3 — Bi203 // Неорганические материалы. 2003. Т. 39, № 11. С. 1347—1355.

23. Changhui Ye, Guowen Meng, Lide Zhang, Guozhong Wang, Yinhai Wang A facile vapor-solid synthetic route to Sb203 fibrils and tubules // Chemical Physics Letters. 2002. V. 363. P. 34—38.

24. Ignatova V.A. Lebedev O.I., Watjen U. Vaeck L.V., Landuyt J.V., Gijbels R., Adams F. Observation of Sb203 Nanocrystal in Si02 after Sb Ion Implantation // Mikrochimica Acta. 2002. V. 139. P. 77—81.

25. Zeng D.W., Xie C.S., Zhu B.L., Song W.L. Characteristics of Sb203 nanoparticles synthesized from antimony by vapor condensation method // Materials letters. 2004. V. 58. P. 312—315.

26. Method of producing colloidal antimony oxide : пат. 4533538 United States. Toshiyuki K., Hideo N. № 06/620046 ; заявл. 16.12.1984 ; опубл. 08.06.1985.

27. Гликштерн M.B. Антипирены // Полимерные материалы. 2003. № 4. С. 21—23.

28. Гликштерн М.В. Антипирены // Полимерные материалы. 2003. № 5. С. 15—18.

29. Tansparent abrasion resistant filled organo-polysiloxane coatings containing colloidal antimony oxide and colloidal silica : пат. 4390373 United States. White W.H., Harbison W.C., Nelson G.L. № 06/309423 ; заявл. 07.10.1981 ; опубл. 28.06.1983.

30. Metal-ceramic composite coatings, materials, methods and products : пат. 6001494 United States. Kuchinski F.A., Peeling J.E. №08/801208 ; заявл. 18.02.1997 ; опубл. 14.12.1999.

31. Poirier G., Poulain M. Copper and lead halogeno-antimonate glasses // Journal of Non-Crystalline Solids. 2001. V. 284. P. 117—122.

32. Heat-reflective enamel : пат. 4272291 United States. Shtern M.A., Levit N.I., Bondarenko A.V., Kaschenceva A.K. №06/109105 ; заявл. 02.01.1980 ; опубл. 09.06.1981.

33. Brunet S., Batiot C., Moriceau P., Thybaud N. Reactivity of antimony mixed halides for the fluorination of tetrachlorethene (PCE) in liquid phase // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 1999. V. 142. P. 183—186.

34. Бухтияров В.И., Слинько М.Г. Металлические наносистемы в катализе // Успехи химии. 2001. Т. 70, № 2. С. 167—181.

35. Pillep В., Behrens P. Mechanical and Thermal Spreading of Antimony Oxides on the ТЮ2 Surface: Dispersion and Properties of Surface Antimony oxide Species // Journal of Physical Chemistry B. 1999. V. 103. P. 9595—9603.

36. Teller R.G., Antonio M.R., Brazdil J.F., Grasselli R.K. New Materials Synthesis: Characterisation of Some Metal-Doped Antimony Oxides // Journal of Solid State Chemistry. 1986. Is. 64. P. 249—260.

37. Schulman J.N. Analysis of Sb-based resonant interband tunnel diodes for circuit modeling // Solid-State Electronix. 1999. V. 43. P. 1367—1371.

38. Yang R.Q. Mid-infrared interband cascade lasers based on type-II heterostructures // Microelectronics Journal. 1999. V. 30. P. 1043—1056.

39. Junru Tan, Lanzhen Shen, Xiansong Fu, Wenxiang Hou, Xiuzeng Chen Preparation of nanometer-sized (l-x)Sn02"xSb203 conductive pigment powders and the hydrolysis behavior of urea // Dyes and Pigments. 2004. Is. 61. P. 31—38.

40. Лекарственный препарат "Витасорб" : пат. 2270684 Рос. Федерация. Гриценко А.Г. № 2005101244 ; заявл. 20.03.2005 ; опубл. 27.02.2006, Бюл. № 6.

41. Krachler М., Emons Н. Speciation of antimony for the 21st century: promises and pitfalls // Trends in analytical chemistry. 2001. V. 20, is. 2. P. 79—90.

42. Асрян H.A., Алиханян А.С., Нипан Г.Д. Термодинамическая стабильность оксидов сурьмы // Журнал физической химии. 2003. Т. 78, № 1.С. 9—15.

43. Orosel D., Balog P., Liu H., Qian J., Jansen M. Sb204 at high pressures and high temperatures // Journal of Solid State Chemistry. 2005. V. 178. P. 2602—2607.

44. Stewart D.J., Knop O., Ayasse C. Pyrochlores. VII. The Oxides of Antimony: an X-Ray and Mossbauer Study // Canadian Journal of Chemistry. 1972. V. 50. P. 690—700.

45. Пополитов В.И. Кристаллизация и физические свойства ортоантимоната сурьмы ((3-SbSb04) // Неорганические материалы. 1996. Т. 32, № 1. С. 100—106.

46. Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасова Д.В. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов. Новосибирск, 1978. 278 с.

47. Mayerova Z,, Johnsson М., Lidin S. The crystal structure of CuSb203Br: Slabs from cubic Sb203 interspersed between puckered hexagonal CuBr-type layers // Journal of Solid State Chemistry. 2005. V. 178. P. 3471—3475.

48. Лисичкин И.Н., Керимбеков A.B., Керимбекова H.A., Манаширов О.Я. О некоторых физико-химических свойствах антимонатов калия и натрия // Журнал неорганической химии. 1971. Т. 16, № 8. С. 2133—2136.

49. Пополитов В.И., Бичурин Р.Ч., Веневцев Ю.Н. Изучение химического взаимодействия в системах Sb203 — In203 — R — Н20 (R — растворитель) при высоких температурах и давлениях // Журнал прикладной химии. 1983. № 6. С. 1222—1227.

50. Курбанов Х.М., Бичурин Р.Ч., Цейтлин М.Н., Чечкин В.В., Стефанович С.Ю., Буш А.А., Раннев Н.В., Веневцев Ю.Н. Обнаружение сегнетоэлектрика In3Sb50i2 нового структурного типа // Доклады Академии наук СССР. 1980. Т. 250, № 4. С. 893—896.

51. Сурьма. Сурьма СуО, Cyl. URL: http://www.skatspb.ru/catalog.php?sid=l 15 (дата обращения 26.03.2009).

52. Уэллс А.Ф. Структурная неорганическая химия. М. : Мир, 1987. 420 с.

53. Земнухова J1.A., Ковалева Е.В., Федорищева Г.А., Коньшин В.В., Давидович P.JI. Условия образования комплексных фторидов сурьмы(Ш) //Координационная химия. 2004. Т. 30, вып. 12. С. 883—887.

54. Давидович P.JI., Кайдалова Т.А., Левчишина Т.Ф., Сергиенко В.И. Атлас инфракрасных спектров поглощения и рентгенометрических данных комплексных фторидов металлов IV и V групп. М. : Наука, 1972. 252 с.

55. Калинченко Ф.В., Борзенкова М.П., Новоселова A.B. Изучение твердофазного взаимодействия трифторидов сурьмы и висмута с фторидами щелочных металлов // Журнал неорганической химии. 1983. Т. 28, № 9. С. 2354—2358.

56. Калинченко Ф.В., Борзенкова М.П., Новоселова A.B. Системы MF — МТ3 (М = Li, Na, К; M' = Sb, Bi) // Журнал неорганической химии. 1982. Т. 27, №. 11. С. 2916—2920.

57. Борзенкова М.Н., Калинченко Ф.В., Новоселова A.B., Иванов-Шиц А.К., Сорокин Н.И. Синтез и электропроводность фторантимонатов(Ш) щелочных металлов // Журнал неорганической химии. 1984. Т. 29, № 3. С. 703—705.

58. Ковалева Е.В., Земнухова Л.А., Никитин В.М., Корякова М.Д., Спешнева Н.В. Исследование биологических свойств фторидных комплексных соединений сурьмы(Ш) // Журнал прикладной химии. 2002. Т. 75, № 6. С. 971—975.

59. Кавун В.Я., Сергиенко В.И. Диффузионная подвижность и ионный транспорт в кристаллических и аморфных фторидах элементов IV группы и сурьмы(Ш). Владивосток : Дальнаука, 2004. 298 с.

60. Кавун В.Я., Земнухова JI.A., Сергиенко В.И., Кайдалова Т.А., Давидович Р.Л., Сорокин Н.И. Исследование гептафтор-диантимонатов(Ш) калия,1.ЛО 1 Qрубидия и цезия методами ЯКР lZJSb и ЯМР F // Известия Академии наук. Серия химическая. 2002. № И. С. 1—7.

61. Кавун В.Я., Удовенко А.А., Уваров Н.Ф., Земнухова Л.А. Ионная подвижность, структурная химия, фазовые переходы и электрофизические свойства тетрафторантимонатов(Ш) рубидия и таллия(1) // Журнал неорганической химии. 2003. Т. 48, №6. С. 973—978.

62. Урбонавичюс В.В. Фазовые переходы в комплексных фторидных соединениях сурьмы. Автореф. дис. . канд. физ.-мат. наук. — Вильнюс, 1985.37 с.

63. Ducourant ММ.В., Fourcade R., Philippot Е., Mascherpa G. Structure cristalline et moléculaire du monochlorotrifluoroantimonate III de sodium NaSbClF3-H20 // Revue de Chimie minerale. 1976. V. 13. P. 433—439.

64. Удовенко A.A., Давидович P.JT., Самарец Л.В., Земнухова JI.A. Рентгеноструктурное исследование хлорофторидных комплексных соединений сурьмы(Ш) // Координационная химия. 1975. Т. 1, вып. 10. С. 1419—1422.

65. Земнухова JI.A., Удовенко A.A., Горбунова Ю.Е., Федорищева Г.А., Михайлов Ю.Н., Давидович P.JI. Синтез и кристаллическая структура хлорофторидного комплексного соединения сурьмы(Ш) K2SbF2Cl3 Н Координационная химия. 1998. Т. 24, № 11. С. 834—836.

66. Давидович P.JI., Земнухова Л.А., Сигула Н.И. Синтез и исследование хлорофторидных комплексных соединений сурьмы(Ш) // Журнал неорганической химии. 1974. Т. 19, вып. 9. С. 2529—2533.

67. Удовенко A.A., Земнухова Л.А., Горбунова Ю.Е., Михайлов Ю.Н., Давидович Р.Л. Кристаллическая структура хлорофторидного комплексного соединения сурьмы(Ш) K4Sb3F7Cl6 // Координационная химия. 1999. Т. 25, № 5. С. 338—341.

68. Ткачев В.В., Атовмян Л.О., Земнухова Л.А., Удовенко A.A., Давидович Р.Л. Кристаллическая структура NaSb2F6(0H)-H20 // Координационная химия. 1993. Т. 19, № 1.С. 25—29.

69. Ganis P., Marton D., Spencer G.M., Wardell J.L., Wardell Solange M.S.V. The molecular and crystal structure of tetraphenylphosphonium antimony(III) bis-dmit. A comparison with similar complexes // Inorgánica Chimica Acta. 2000. V. 308. P. 139—142.

70. Химическая энциклопедия в 5 т.: т. 4 ; под ред. Н.С. Зефирова. М. : Большая Российская Энциклопедия, 1995. 641 с.

71. Удовенко А.А., Земнухова Л.А., Ковалева Е.В., Федорищева Г.А. Синтез и кристаллические структуры оксофторидов сурьмы(Ш) a-Sb302F5 и (3-Sb302F5 // Координационная химия. 2004. Т. 30, вып. 8. С. 1—8.

72. Калинченко Ф.В., Борзенкова М.П. Новоселова А.В. Система SbF3 — Sb203 // Журнал неорганической химии. 1983. Т. 28, № 9. С. 2426—2428.

73. Давидович Р.Л., Земнухова Л.А., Удовенко А.А., Самарец Л.В. Синтез и кристаллическая структура комплекса оксофторида сурьмы с мочевиной // Координационная химия. 1982. Т. 8, вып. 3. С. 374—379.

74. Толоконникова Л.И., Харакоз А.Е., Топтыгина Г.М. Система SbCl3 — Sb203 — Н20 при 25 °С // Журнал неорганической химии. 1984. Т. 29, № 1.С. 244—247.

75. Нургалиев Б.З., Поповкин Б.А., Новоселова А.В. Физико-химический анализ систем Sb203 — SbCl3, Sb203 — SbBr3 // Журнал неорганической химии. 1981. Т. 26, № 4. С. 1043—1047.

76. Петров К.И., Головин Ю.М., Фомичев В.В. Колебательные спектры оксигалогенидов сурьмы(Ш) // Журнал неорганической химии. 1973. Т. 18, № 11. С. 2922—2924.

77. Петров К.И., Фоличев В.В., Зимина Г.В., Плющев В.Е. Исследование колебательных спектров оксихлорида сурьмы // Журнал неорганической химии. 1985. Т. 16, № 5. С. 928—931.

78. Sarnstrand Ch. The Crystal structure of Antimony(III) Chloride Oxide Sb405Cl2 // Acta Crystallographyca Section B. 1978. V. 34. P. 2402—2407.

79. Menchetti S., Sabelli C., Trosti-Ferroni R. The structures of onoratoite, Sb8OiiCl2 and Sb80HCl2-6H20 // Acta Crystallographyca Section C. 1984. V. 40, No 9. P. 1506—1510.

80. Куценко Я.П. Получение монокристаллов Sb405Cl2 и их свойства // Кристаллография. 1979. Т. 24, № 3. С. 608—610.

81. Климаков A.M., Поповкин Б.А., Новоселова А.В. Изучение Т-Х-проекции диаграммы состояния системы Sbl3 — Sb203 // Доклады Академии наук СССР. 1973. Т. 213, № 2. С. 342—344.

82. Kramer V., Schumacher М., Nitsche R. Synthesis and growth of antimony(III) oxides-iodides crystals // Materials Research Bulletin. 1973. V. 8,No l.P. 65—74.

83. Corrosion inhibitiors : пат. W02007/093987 PCT. Gutman S., Krumbein S., Itzhak D. PCT/IL2007/000192 ; заявл. 13.02.2006 ; опубл. 23.08.2007.

84. Manufacture of annealing separating agent for grain-oriented silicon steel sheet : пат. 290445 Japan. Okabe S„ Toge Т., Muraki M. №07/770712 ; , заявл. 10.03.1991 ; опубл. 09.01.1992.

85. Colored flame candles and manufacture thereof: пат. 6712865 United States. Lu X. № 10/205320 ; заявл. 25.07.2002 ; опубл. 30.03.2004.

86. Нитше P., Фридкин B.M.; Корчагина Н.А., Косоногов Н.А., Магомадов P.M., Рогач Е.Д., Родин А.И., Верховская К.А. Фоторефрактивный эффект в ферроэластике Sb507I // Тезисы докладов IX Всесоюзного совещания по сегнетоэлектричеству, ч. 2. 1979. С. 158.

87. Prettl W., Rieder К.Н., Nitsche R. Raman Scattering Investigation of Ferroelastic Sb507I Crystals // Zeitschrift fur Physic B. 1975. V. 22. P. 49—58.

88. Земнухова JI.А., Давидович P.Л. Оксофторогалогенидные соединения сурьмы(Ш) //Координационная химия. 1982. Т. 8, вып. 11. С. 1572.

89. Большой энциклопедический словарь. Химия. М. : Большая российская энциклопедия, 1994. 792 с.

90. Сусленникова В.М., Киселева Е.К. Руководство по приготовлению титрованных растворов. М. : Химия, 1965. 144 с.

91. Киселева Е.К. Анализ фторсодержащих соединений. М. : Химия, 1966. 219 с.

92. Уильяме У.Дж. Определение анионов. М. : Химия, 1982. 623 с. Ш.Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. М. : Издательствомосковского университета, 1976. 312 с.

93. Сёмин Г.К., Бабушкина Т.А., Якобсон Г.Г. Применение ядерного квадрупольного резонанса в химии. Л. : Химия, 1972. 536 с.

94. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. Л. : Химия, 1974. 656 с.

95. Михайлов М.М. О возможности повышения радиационной стойкости порошков ТЮт (рутил) прогревом в кислороде // Поверхность. Рентгеновские и нейтронные исследования. 2007. № 7. С. 102—106.

96. О ширине запрещенной зоны твердых тел. URL: http://bg.imet-db.ru/aboutdatabaseru.asp (дата обращения 12.05.2009).

97. Панасенко А.Е., Земнухова Л.А., Игнатьева Л.Н., Кайдалова Т.А., Кузнецов С.И., Полякова Н.В., Марченко Ю.В. Фазовый состав оксида сурьмы(Ш) разного происхождения // Неорганические материалы. 2009. Т. 45, № 4. С. 452—458.

98. Кравченко Э.А., Моргунов В.Г., Демина Л.Д., Долгих В.А. Исследование11 191строения диоксида сурьмы Sb204 методом ЯКР ' " Sb // Журнал неорганической химии. 1979. Т. 24, № 9. С. 2337—2340.

99. Treacy D.J. Nuclear Quadrupole Resonance in Two Crystalline Forms of AS2O3, Arsenolite and Claudetite I // Solid State Communications. 1981. V. 40. P. 135—138.

100. Сафин И.А. Ядерный квадрупольный резонанс в некоторых соединениях мышьяка, сурьмы и висмута // Журнал структурной химии. 1963. № 4. С. 267—269.

101. Гликин А.Э. Полиминерально-метасоматический кристаллогенез СПб. : Журнал "Нева", 2004. 320 с.

102. Tigau N. Structure and electrical conduction of Sb203 thin films // Crystal Research and Technology. 2006. V. 41, No 11. P. 1106—1 111.

103. Degen I. A., Newman G.A. Raman spectra of inorganic ions // Spectrochimica Acta A. 1993. V. 49. P. 859—885.

104. Bin Li, Shijie Li, Yingxia Wang, Neng Li, Xiyao Liu, Bingxiong Lin Study on antimony oxide self-assembled inside HZSM-5 // Journal of Solid State Chemistry. 2005. V. 178. P. 1030—1037.

105. Gilliam S.J., Jensen J.O., Banerjee A., Zeroka D., Kirkby S.J., Merrow C.N. A theoretical and experimental study of Sb4CV. vibrational analysis, infrared, and Raman spectra // Spectrochimica Acta Part A. 2004. V. 60. P. 425—434.

106. Войт Е.И., Панасенко A.E., Земнухова JI.А. Исследование оксида сурьмы(Ш) методами колебательной спектроскопии и квантовой химии // Журнал структурной химии. 2009. Т. 50, 1. С. 66—72.

107. Kaiser В., Bernhardt Т.М., Kinne М. Formation, stability, and structures of antimony oxide cluster ions // Journal of Chemical Physics. 1999. V. 110, No 2. P. 1437—1449.

108. Панасенко A.E., Земнухова Jl.А., Галкин K.H. Оксогалогениды сурьмы(Ш): синтез, морфология и оптические свойства // Вестник ДВО РАН. 2009. № 2. С. 125—128.

109. Кавун В .Я., Панасенко А.Е., Земнухова JI.A., Слободюк А.Б. Ионная подвижность в хлорофторидных комплексах сурьмы(Ш) // Известия Академии наук. Серия химическая. 2008. № 7. С. 1353—1357.

110. Земнухова Л.А., Давидович Р.Л., Рыкованов В.Н., Кузнецов С.И. Ядерный квадрупольный резонанс в соединениях MSbClF3 (М — Na, К, Cs, NH4) // Известия АН СССР. Серия химическая. 1987. №5. С. 1136—1139.

111. Абрагам А. Ядерный магнетизм. М. : Издательство иностранной литературы, 1963. 552 с.

112. Габуда С.П., Ржавин А.Ф. Ядерный магнитный резонанс в кристаллогидратах и гидратированных белках. Новосибирск. : Наука, 1978. 160 с.

113. Диссертационная работа выполнена под руководством доктора химических наук Людмилы Алексеевны Земнуховой. Автор считает своим долгом выразить благодарность своему научному руководителю за помощь и поддержку.