Синтез, строение и химические свойства соединений включения комплексов металлов в кукурбит[8]урил тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Митькина, Татьяна Валентиновна

• Митькина, Татьяна Валентиновна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Митькина, Татьяна Валентиновна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СОЕДИНЕНИЯ ВКЛЮЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ В ЦИКЛОДЕКСТРИНЫ, КАЛИКСАРЕНЫ И КУКУРБИТУРИЛЫ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1. ВВЕДЕНИЕ.

1.2. СОЕДИНЕНИЯ ВКЛЮЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ В ЦИКЛОДЕКСТРИНЫ.

1.2.1. Соединения включения циклодекстринов с ферроценом и его производными.

1.2.2. Комплексы циклодекстринов со смешаннолигандными сэндвичевыми комплексами металлов.

1.2.3. Комплексы циклодекстринов с полусэндвичевыми комплексами металлов.

1.2.4. Соединения включения циклодекстринов с комплексами металлов, содержащими алкильные, диеновые, л-аллильные или карбонильные лиганды.

1.2.5. Соединения включения комплексов металлов с И-, О-, Б- и Р-донорными лигандами.

1.3. СОЕДИНЕНИЯ ВКЛЮЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ В КАЛИКСАРЕНЫ

1.3.1. Соединения включения бис- и трис-хелатных комплексов металлов в каликсарены.

1.3.2. Соединения включения ферроцена и его производных в каликсарены.

1.3.3. Соединения включения комплексов металлов в резорцинарены, тиакаликсарсны и их производные.

1.4. СОЕДИНЕНИЯ ВКЛЮЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ В КУКУРБИТУРИЛЫ.

1.4.1. Соединения включения ферроцена, кобальтицения и их производных в кукурбит[п]урилы и родственные кавитанды.

1.4.2. Соединения включения комплексов платины в кукурбит[п]урилы.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. МАТЕРИАЛЫ, ОБОРУДОВАНИЕ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.2 МЕТОДИКИ СИНТЕЗОВ.

2.2.1. Синтез {¡ЪЛ(сус1ат)]@СВ[8]}С1г16Н20 (1).

2.2.2. Синтез {[Р^сус^т^СВ^СЫб'/зНгО (2).

2.2.3. Синтез {/7?ранс-[Рс1(сус1аш)С12]@СВ[8]}С12-14Н20 (3).

2.2.4. Синтез {г/г^-[Со(сус1еп)(Н20)С1]@СВ[8]}С12-20Н20 (4).

2.2.5. Синтез {[>Л(сус1еп)(Н20)С1]@СВ[8]}СЫ2Н20 (5).

2.2.6. Синтез {^лнс-[Си(еп)2(Н20)2]@СВ[8]}-{СВ[8]}С12-42Н20 (6).

2.2.7. Синтез {т/7анс-[Си(еп)2(Н20)2]@СВ[8]}С12-17Н20 (7).

2.2.8. Синтез {шрш;с-[№(еп)2(Н20)2]@СВ[8]}С12-23,5Н20 (8).

2.2.9. Синтез {транс-[Со(еп)2С12]@СВ[8]}СМ7Н20 (9).

2.2.10. Синтез {1/«с-[Со(еп)2(Н20)2]-6СВ[8]}С13-109,5Н20 (10).!.

2.2.11. Синтез {^анс-[Ки(еп)2С12]@СВ[8]}С1-27,5Н20 (11).

2.2.12. Синтез {(руСМ)2@СВ[8]}-16Н20 (12).

2.2.13. Синтез {(Ьре)2@СВ[8]}-17Н20 (13).

2.2.14. Синтез {[Си(Шеп)(4,4'-Шру)(Н20)]2@СВ[8]}(С104)4-11Н20 (14).

2.2.15. Синтез {[Аи(сНеп)С1]@СВ[8]}С12-11Н20 (15).

2.2.16. Синтез {т/?анс-[Со(1п)2С12]@СВ[8]}СМ4Н20 (16).

2.2.17.'Синтез {т^анс-[С0(1ш0Н)(1т0)]@СВ[8]}С12-22Н20 (17).

2.2.18. Синтез- {^анс-[Н^ш0Н)2]@СВ[8]}С12-22Н20 (18).

2.2.19. Синтез ^¿гнс-[Н^шОН)2]С12(18а).

2.2.20. Синтез /прянс-[№(1тОН)2](СЮ4)2 (19).

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Соединения включения комплексов металлов с цикламом и цикленом в кукурбит[8]урил. Синтез, кристаллические структуры и реакционная способность.

3.1.1. Синтез и характеризация {[Мсус1ат)]@СВ[8]}С12-16Н20 (1).

3.1.2. Синтез и характеризация {[Рс1(сус1ат)]@СВ[8]}С12-16'/зН20 (2) и {трапс-[Рс1(сус1ат)С12]@СВ[8]} С12-14Н20 (3).

3.1.3. Синтез и характеризация {г/кс-[Со(сус1еп)(Н20)С1]@СВ[8]}С12-20Н20 (4) и {цис-[№(сус1еп)(Н20)С1]@СВ[8]} С1 • 12Н20 (5).

3.2. Соединения включения т/?ш/с-бис-этилендиаминовых комплексов металлов транс-[М(еп)2Х2]п+ (М - Си, N1, X = Н20; М = Со, Ли, X = С1) в кукурбит[8]урил. Синтез, кристаллические структуры и реакционная способность.

3.2.1. Синтез и характеризация {^янс-[Си(еп)2(Н20)2]@СВ[8]НСВ[8]} СЬ-42Н20 (6) и {ш^нс-[Си(еп)2(Н20)2]@СВ[8]}СЬ-17Н20 (7).

3.2.2. Синтез и характеризация {т^Д7^-[Н1(еп)2(Н20)2]@СВ[8]}С12-23,5Н20 (8).

3.2.3. Синтез и характеризация {т/?а»с-[Со(еп)2С12]@СВ[8]}СМ7Н20 (9) и {цис-[Со(еп)2(Н20)2]-6СВ[8]}С13-Ю9,5Н20 (10).

3.2.4. Синтез и характеризация {т^яс-[Ки(еп)2С12]@СВ[8]}С1-27,5Н20 (11).

3.3. Масс-спектрометрическое (ESI MS и CID) исследование соединений включения {m/7ahc-[Ni(en)2(H20)2]@CB[8]}Cl2-23,5H20 (8) и {т/?анс4Си(еп)2(Н20)2]@СВ[8]}С12

17Н20 (7).

3.4. Реакции гостевого обмена соединений включения металлокомплексов в кукурбит[8]урил.

3.4.1. Синтез и характеризация {(pyCN)2@CB[8]}-16H20 (12).

3.4.2. Синтез и реакционная способность {(Ьре)2@СВ[8]}-17Н20 (13).

3.4.3. Синтез и характеризация {[Cu(dien)(4,4,-dipy)(H20)]2@CB[8]}(C104)4'llH20 (14)

3.5. Синтез и характеризация {[Au(dien)Cl]@CB[8]}Cl2-l 1Н20 (15).

3.6. Синтез и характеризация {mpa«c-[Co(tn)2Cl2]@CB[8]}CM4H20 (16).

3.7. Синтез и характеризация соединений включения комплексов кобальта(Ш) и никеля(Н) {/?jpa«c-[C0(tm0H)(tm0)]@CB[8]}Cl2-22H20 (17) и {транс

Ni(tm0H)2]@CB[8]}Cl2-22H20(18).

3.8. Синтез и характеризация транс-[Ni(tm0H)2](C104)2 (19).

3.9. Электрохимические исследования соединений включения 16-18.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и химические свойства соединений включения комплексов металлов в кукурбит[8]урил»

Актуальность темы. Соединения включения комплексов металлов в такие макроциклические кавитанды, как циклодекстрины, каликсарены и кукурбитурилы, является новым и быстро развивающимся направлением супрамолекулярной химии. Возрастающий интерес к данному типу соединений обусловлен тем, что полость кавитанда создает уникальное гидрофобное микроокружение для иона металла, схожее с его окружением в металлофермснтах. Это открывает перспективы использования соединений включения металлокомплексов в качестве модельных систем биохимических процессов [1-4], а также для создания лекарственных препаратов пролонгированного действия, в котором кавитанд выполняет транспортную функцию активного компонента к клетке-мишени, снижает его токсичность для организма и сохраняет комплекс гостя от быстрого разложения [5-7]. За счет модификации химических, электрохимических, фотохимических и магнитных свойств гостя в полости хозяина соединения включения металлокомплексов могут применяться для дизайна новых каталитических систем и конструирования молекулярных и наноразмерных устройств [8-12]. В полостях хозяев возможна стабилизация необычных степеней окисления и координационных окружений металлов.

Соединения включения комплексов металлов в кукурбит[п]урилы (СВ[п]) очень мало изучены в отличие от их аналогов с каликсаренами и циклодекстринами и соединений включения органических молекул в кукурбитурилы. В литературе описаны, в основном, соединения включения металлоорганических комплексов в кукурбитурилы, и имеется очень мало примеров включения в СВ[п] «классических» комплексов переходных металлов. Недостаточная изученность соединений включения металлокомплексов в кукурбит[п]урилы, по-видимому, обусловлена сравнительно небольшим возрастом химии кукурбитурилов, а также с синтетическими трудностями, связанными с малой растворимостью данных кавитандов в большинстве растворителей. Введение в СВ[п] функциональных групп с целью увеличения растворимости является одной из недостаточно решенных проблем химии кукурбитурилов, в отличие от легко функционализируемых каликсаренов. Также определенную трудность в химии кукурбитурилов представляет получение монокристаллов и исследование их строения методом РСА в связи с образованием больших полостей в кристаллических структурах соединений кавитандов, заполненными разупорядоченными молекулами растворителя, а также разупорядочением самих молекул хозяина и молекул гостя в их полостях.

Однако сочетание таких характеристик кукурбитурилов, как 1) жесткая высокосимметричная (в отличие от каликсаренов и циклодекстринов) структура; 2) гидрофобная полость крупных размеров (СВ[8]), способная к селективному включению нейтральных и положительно заряженных гостей; 3) поляризованные гидрофильные карбонильные порталы, способные образовывать водородные связи; 4) высокая устойчивость к термолизу и агрессивным средам (горячие концентрированные кислоты и щелочи); 5) на несколько порядков более высокие константы связывания с молекулами гостей по сравнению с каликсаренами и циклодекстринами, - открывает обширные перспективы для синтеза и исследования соединений включения металлокомплексов в данный класс кавитандов, которые могут найти применение в различных областях современной химии и новых технологий.

Цель работы: 1) развитие методов синтеза и получение новых соединений включения комплексов металлов в кукурбит[8]урил; 2) изучение структуры новых соединений включения в кукурбит[8]урил методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов; 3) исследование свойств и реакционной способности новых соединений включения в кукурбит[8]урил; 4) изучение влияния включения в кукурбит[8]урил на строение и свойства комплексов металлов.

Научная новизна. Разработаны методики синтеза 19 новых соединений. Получены 15 новых соединений включения комплексов металлов с циклическими и ациклическими алифатическими полиаминами в кукурбит[8]урил, два соединения включения органических молекул в СВ[8] и супрамолекулярный аддукт комплекса кобальта с СВ[8], построенный на водородных связях.

Обнаружено селективное включение комплекса л7/?днс-[Со(еп)2С12]+ в СВ[8] из смеси цис- и транс-изомеров, приводящее к изменению геометрических, спектральных характеристик гостя и его стабилизации в полости хозяина по отношению к термолизу, изомеризации в г/ис-форму и акватации. Показано, что включение комплекса транс-[Co(tn)2Cl2]+ в СВ[8] стабилизирует комплекс гостя по отношению к реакциям акватации, характерным для «свободного» m/?awc-[Co(tn)2Cl2]+ в водном растворе.

Методом ESI-MS исследованы маршруты мономолекулярной фрагментации «свободных» и включенных в СВ[8] ионов

M(en)2]2+ (М = Си, Ni) в газовой фазе в условиях CID (диссоциация, вызванная соударениями). Установлено, что включение [М(еп)г]2+ в СВ[8] приводит к подавлению некоторых путей фрагментации комплексных ионов в газовой фазе в условиях CID и возникновению альтернативных маршрутов. Впервые наблюдалось отщепление от молекулы кукурбит[8]урила от 1 до 3 мономерных звеньев в ионе {N1 + СВ[8]}2+ с образованием ионов {№ + СВ[п]}2+ (п = 5-7) в газовой фазе.

Обнаружена значительная термическая стабилизация комплексов металлов при включении в СВ[8]. Показано, что температуры разложения соединений включения СВ[8] совпадают с температурой разложения молекулярного контейнера.

Впервые для изучения электрохимических свойств соединений включения была использована циклическая вольтамперометрия в твердой фазе. Эксперимешально доказано, что включение комплексов металлов в СВ[8] приводит к изменению их окислительно-восстановительных свойств. Доказано, что окислительно-восстаиовительное превращение гостя полностью обратимо, в отличие от «свободного» комплекса, и протекает внутри полости кавитанда.

Практическая значимость. Разработка методов синтеза соединений включения комплексов металлов в кукурбит[8]урил, установление их строения и исследование свойств является вкладом в фундаментальные знания в области супрамолекулярной химии и химии соединений включения.

Экспериментально доказанное изменение строения, химических и спектральных свойств комплексов металлов при включении в полость кукурбит[8]урила может быть использовано для дизайна новых каталитических систем, модельных систем в биохимии и создания лекарств пролонгированного действия (кукурбит[8]урил может использоваться в качестве переносчика активного компонента лекарства к клетке-мишени, снижать токсичность комплекса для организма и предотвращать нежелательные реакции комплекса в физиологических жидкостях).

Данные по кристаллическим структурам соединений, полученных в рамках настоящего исследования, депонированы в Кембриджский банк структурных данных и доступны для научной общественности.

На защиту выносятся:

• Оригинальные данные по методам синтеза, строению, химическим свойствам и характеризации различными спектральными методами 19 новых соединений, в том числе 15 новых соединений включения комплексов металлов с циклическими и ациклическими алифатическими полиаминами в кукурбит[8]урил.

• Данные по использованию полученных соединений включения металлокомплексов в реакциях гостевого обмена для синтеза трех соединений включения в кукурбит[8]урил стехиометрии гость : хозяин 2:1.

• Данные по исследованию соединений включения {/wptfwc-[Co(tn)2Cl2]@CB[8]}Cb 14Н20, {/77paHc-[Co(tmOH)(tmO)]@CB[8]}Cl2-22H20 и {»7paHC-[Ni(lmOH)2]@CB[8]}Cl2-22Н20 по сравнению с исходными комплексами металлов методом циклической вольтамперометрии в твердой фазе.

• Данные по изучению мономолекулярной фрагментации ионов {[М(еп)2]@СВ[8]}2+ и [M(en)2]2+ (М = Ni, Си) в газовой фазе методом ESI MS в условиях CID.

Личный вклад автора: Все указанные в экспериментальной части методики синтеза соединений, их очистка, получение монокристаллов и характеризация инфракрасной колебательной спектроскопией выполнены автором. Интерпретацию данных ИК-, ЯМР-спектров, электронных спектров поглощения и результатов термогравиметрического анализа полученных соединений также проводил автор. Соискатель участвовал в обсуждении результатов рентгеноструктурного анализа, ЭПР-спектроскопических, масс-спектрометрических и электрохимических исследований полученных соединений. Написание научных статей и обсуждение полученных результатов проводилось совместно с соавторами работ и научным руководителем.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на 9 конференциях: на XLII Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2004); на Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2005» (Москва, 2005); на IX-XI Международных семинарах по соединениям включения ISIC-9 (Новосибирск, 2003), ISIC-10 (Казань, 2005), ISIC-11 (Киев, 2007); на III Международном симпозиуме «Молекулярный дизайн и синтез супрамолекулярных архитектур» (Казань, 2004); на XIV конкурсе-конференции имени академика A.B. Николаева (Новосибирск, 2004); на международной конференции "New frontiers of modern coordination chemistry" (Новосибирск, 2005); на XV Зимней школе по координационной химии (Карпаш, Польша. 2006).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 5 статьях в отечественных и международных научных журналах и тезисах 9 докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 178 страницах, содержит 105 рисунков, 5 схем и 9 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части (гл. 2), обсуждения экспериментальных результатов (гл. 3), выводов и списка цитируемой литературы (248 наименований).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Митькина, Татьяна Валентиновна

выводы

1. Развиты подходы к синтезу соединений включения комплексов металлов в кукурбит[8]урил: а) взаимодействие гостя с хозяином; б) взаимодействие полидентатного лиганда, включенного в СВ[8], с комплексом металла с монодентатными лигандами; в) вытеснение металлокомплексом другого гостя из полости кавитанда. Получено 15 новых соединений включения комплексов металлов с циклическими и ациклическими алифатическими полиаминами в кукурбит[8]урил; строение этих соединений установлено методом рентгеноструктурного анализа

2. Показано, что комплекс транс-[Со(еп)2С12]+ селективно включается в СВ[8] из смеси цис- и транс-изомеров. Включение приводит к изменению геометрических, спектральных характеристик гостя и к его стабилизации по отношению к термолизу, изомеризации в цис-форму и акватации. Включение комплекса т/7анс-[Со(Ш)2С12]+ в СВ[8] стабилизирует комплекс-гость по отношению к реакциям акватации, характерным для «свободного» т^дис-[Со(1:п)2С12]+ в водном растворе.

3. Обнаружено, что комплекс палладия (II) [Рс1(сус1ат)]2+ может быть окислен в полости СВ[8] с образованием соединения включения комплекса палладия(1У) {транс-[Рё(сус1ат)С12]@СВ[8]}2+.

4. Методом Е81 МБ установлено, что включение [М(еп)2]2+ (М = Си, N1) в СВ[8] приводит к существенному изменению путей фрагментации комплексных ионов в газовой фазе в условиях СГО. Впервые наблюдалось отщепление от молекулы кукурбит[8]урила от

• » 7+

1 до 3 мономерных звеньев в ионе {N1 + СВ[8]} с образованием ионов {N1 + СВ[п]} (п = 5-7) в газовой фазе.

5. Обнаружена значительная термическая стабилизация комплексов металлов при включении в СВ[8]. Показано, что температуры начала разложения соединений включения СВ[8] совпадают с температурой начала разложения молекулярного контейнера.

6. Впервые для изучения электрохимических свойств соединений включения была использована циклическая вольтамперометрия в твердой фазе. Экспериментально доказано, что включение комплексов металлов в СВ[8] приводит к изменению их окислительно-восстановительных свойств. Показано, что окислительно-восстановительное превращение гостя полностью обратимо, в отличие от «свободного» комплекса, и протекает внутри полости кавитанда.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Митькина, Татьяна Валентиновна, 2008 год

1. Lippold I., Gorls H., Plass W. New Aspects for Modeling Supramolecular Interactions in Vanadium Haloperoxidases: p-Cyclodextrin Inclusion Compounds of c/^-Dioxovanadium(V) Complexes. // Eur. J. Inorg. Chem. 2007. - P. 1487-1491.

2. ForrowN. J., Walters S. J. Transition metal half-sandwich complexes as redox mediators to glucose oxidase. // Biosens. Bioelectron. 2004. - Vol. 19, № 7. - P. 763-770.

3. Tang В., Zhang G.Y., Liu Y., Han F. Studies on catalytic spectrophotometry using beta-cyclodextrin polymer-Schiff base metal complex as mimetic enzyme. // Anal. Chim. Acta. -2002.-Vol. 459, № l.-P. 83-91.

4. Wheate N. J., Buck D. P., Day A. I., Collins J. G. Cucurbitn.uril binding of platinum anticancer complexes. // Dalton Trans. 2006. - P. 451^458.

5. Utsuki Т., Brem H., Pitha J., Loftsson Т., Kristmundsdottir Т., Tyler В. M., Olivi A. Potentiation of anticancer effects of microencapsulated carboplatin by hydroxypropyl alpha-cyclodextrin. // J. Control. Release. 1996. - Vol. 40, №3. -P. 251-260.

6. Harada A. Cyclodextrin-Based Molecular Machines. // Acc. Chem. Res. 2001. - Vol. 34.-P. 456-464.

7. Hapiot F., Tilloy S., Monflier E. Cyclodextrins as supramolecular hosts for organometallic complexes. // Chem. Rev. 2006. - Vol. 106., №3. - P. 767 - 781.

8. Kaifer A. E. Interplay between Molecular Recognition and Redox Chemistry. // Acc. Chem. Res. 1999. - Vol. 32. - P. 62-71.

9. Мустафина A. P., Скрипачева В. В., Коновалов А. И. Внешнесферная ассоциация каликсаренов и других макроциклических лигандов с комплексами металлов как основа конструирования молекулярных устройств. // Успехи химии. — 2007. Т. 76. — С. 979 — 993.

10. Parker S. Е., Sobransingh D., Kaifer А. Е. Proton and Electron Transfer Control of the Position of Cucurbitn.uril Wheels. // Adv. Funct. Mater. 2007. - Vol. 17. - P. 694-701.

11. Day A., Arnold A. P., Blanch R. J., Snushall B. Controlling Factors in the Synthesis of Cucurbituril and Its Homologues. //J. Org. Chem. 2001. - Vol. 66. - P. 8094-8100.

12. Lagona J., Mukhopadhyay P., Chakrabarti S., Isaacs L. The Cucurbitn.uril Family. // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. - Vol. 44. - P. 4844 - 4870.

13. Kim K.,. Selvapalam N., Ko Y. H., Park K. M., Kim D., Kim J. Functionalized cucurbiturils and their applications. // Chem. Soc. Rev. 2007. - Vol. 36. - P. 267-279.

14. Siegel B., Breslow R. Lyophobic binding of substrates by cyclodextrins in nonaqueous solvents. // J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol. 97. - P. 6869-6870.

15. Trainor G. L., Breslow R. High acylation rates and enantioselectivity with cyclodextrin complexes of rigid substrates. // J. Am. Chem. Soc. 1981. - Vol. 103. - P. 154-158.

16. Harada A., Takahashi S. Preparation and properties of cyclodextrin-ferrocene inclusion* complexes. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1984. - P. 645-646.

17. Matsue T., Evans D. H., Osa T., Kobayashi N. Electron-transfer reactions associated with host-guest complexation. Oxidation of ferrocenecarboxylic acid in the presence of 3-cyclodextrin. // J. Am. Chem. Soc. 1985. - Vol. 107. - P. 3411-3417.

18. Kobayashi N., Opallo M. Disposition of ferrocenes in p- or y-cyclodextrin. // J. Chem. Soc., Chem. Commun 1990. - P. 477-479.

19. Harada A., Hu Y., Yamamoto S., Takahashi S. Preparation and properties of inclusion compounds of ferrocene and its derivatives with cyclodextrin. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1988.-P. 729-732.

20. Yilmaz V. T., Karadag A., Itpbudak H. Thermal decomposition of beta-cyclodextrin inclusion complexes of ferrocene and their derivatives. // Thermochim. Acta. 1995. - Vol. 261. -P. 107-118.

21. Odagaki Y., Hirotzu K., Higuchi T., Harada A., Takahashi S. X-ray structure of the a-cyclodextrin-ferrocene (2:1) inclusion compound. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1990. — P. 1230-1231.

22. Isnin R., Salam C., Kaifer A. Bimodal cyclodextrin complexation of ferrocene derivatives containing H-alkyl chains of varying length. // J. Org. Chem. 1991. - Vol. 56. - P. 35-41.

23. Wang Y., Mendoza S., Kaifer A. E. Electrochemical Reduction of Cobaltocenium in the Presence of p-Cyclodextrin. // Inorg. Chem. 1998. - Vol. 37. - P. 317-320.

24. Imonigie J. A., Macartney D. H. The kinetics of electron transfer reactions of the FeCp(CpCH2N(CH3)3).+/2+ couple in the presence of cyclodextrins in aqueous media. // Inorg. Chim. Acta 1994. - Vol. 225, № 1-2. - P. 51-56.

25. Ferreira P., Gonialves I. S., Pillinger M., Rocha J., Santos P., Teixeira-Dias J. J. C. Modification of beta-cyclodextrin with ferrocenyl groups by ring opening of an encapsulated l.ferrocenophane. // Organometallics. 2000. -V. 19, № 8. - P. 1455-1457.

26. Turel, I., Demsar, A., Kosmrlj, J. The interactions of titanocene dihalides with alpha-, beta- and gamma-cyclodextrin host molecules. // J. Incl. Phenom. Macroc. Chem. — 1999. -Vol.35.-P. 595-604.

27. Klingert B., Rihs G. Molecular Encapsulation of Transition-Metal Complexes in Cyclodextrins. 1. Synthesis and X-ray Crystal Structure of (Ti5-C5H5)Fe(r|6-C6H6).PF6-2a-CD-8H20. // Organometallics. 1990. - Vol. 9. - P. 1135-1141.

28. Meister G., Stoeckli-Evans H., Suss-Fink G. Einschlussverbindungen von Aromatruthenium-Komplexen mit Cyclodextrinen. // J. Organomet. Chem. — 1993. Vol. 453. -P. 249-253.

29. Klingert B., Rihs G. Molecular Encapsulation of Transition Metal Complexes in Cyclodextrins. Part 3.' Structural Consequences of varying the Guest Geometry in Channel-type Inclusion Compounds. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1991. - P. 2749-2760.

30. Castro R., Cuadrado I., Alonso B., Casado C. M., Moran M., Kaifer A. E. Multisite inclusion complexation of redox active dendrimer guests. // J. Am. Chem. Soc. 1997. - Vol. 119.-P. 5760-5761.

31. Gonzalez B., Casado C. M., Alonso B., Cuadrado I., Moran M., Wang Y., Kaifer A. E. Synthesis, electrochemistry and cyclodextrin binding of novel cobaltocenium-functionalized dendrimers. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1998. - P. 2569-2570.

32. Ashton P. R., Balzani V., Clemente-Leon M., Colonna B., Credi A., Jayaraman N., Raymo F. M., Stoddart J. F., Venturi M. Ferrocene-Containing Carbohydrate Dendrimers. // Chem. Eur. J. 2002. - Vol. 8, № 3. - P. 673-684.

33. Cardona C. M., McCarley T. D., Kaifer A. E. Synthesis, Electrochemistry, and Interactions with a-Cyclodextrin of Dendrimers Containing a Single Ferrocene Subunit Located "Off-Center". // J. Org. Chem. 2000. - Vol. 65. - P. 1857-1864.

34. Harada A., Saeki K., Takahashi S. Preparation and properties of inclusion compounds of r)6-arene)tricarbonylchromium(0) complexes with cyclodextrins. // Chem. Lett. 1985. - P. 1157-1160.

35. Harada A., Saeki K., Takahashi S. Preparation and properties of inclusion compounds of (r)6-arene)tricarbonylchromium(0) complexes with cyclodextrins. // Organometallics. 1989. -Vol. 8, № 3. - P. 730-733.

36. Aime S., Canuto H. C., Gobetto R., Napolitano F. Fast carbonyl exchange in the solid state for p-cyclodextrin/(arene)Cr(CO)3 inclusion complexes. // Chem. Comm. 1999. - P. 281282.

37. Diaz C., Arancibia A. Molecular encapsulation of half sandwich complexes of iron with cyclodextrins: New laminar materials. // J. Incl. Phenom. 1998. - Vol. 30. - P. 127-141.

38. Morimoto Y., Ando K., Uno M., Takahashi S. Optical resolution of planar-chiral cyclopentadienyl-rhodium and -iron complexes by liquid chromatography using aqueous beta-cyclodextrin. // Chem. Lett. 1996. -№ 10. - P. 887-888.

39. Song L. X., Chen X. Y., Meng Q. J., You X. Z. Study on the second sphere coordination compound. // Chin. Chem. Lett. 1994. - Vol. 5, №12. - P. 1047-1048.

40. Song L. X., Meng Q. J., You X. Z. Preparation and properties of inclusion-compounds of beta-cyclodextrin with (eta(5)-pyrrolyl)tricarbonylmanganese(I) and its analogs. // Synth. React. Inorg. M. 1995. - Vol. 25, № 5. - P. 671-677.

41. Song L., Meng Q., You X. Preparation and properties of inclusion compound of cyclopentadienylmanganese tricarbonyl complex with a p-cyclodextrin dimer. // J. Organomet. Chem. 1995. - V. 498. - P. CI - C5.

42. Braga S. S., Goncalves I. S., Pillinger M., Lopes A. D., Pillinger M., Rocha J., Romao C. C., Teixeira-Dias J. J. C. Encapsulation of half-sandwich complexes of molybdenum with p~ cyclodextrin. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000. - P. 2964-2968.

43. Harada, A., Yamamoto, S., Takahashi, S. Preparation and properties of inclusion compounds of transition-metal complexes of cycloocta-l,5-diene and norbornadiene with cyclodextrins. // Organometallics 1989. - vol. 8. - P. 2560-2563.

44. Harada A., Takahashi S. Preparation and properties of inclusion compounds of transition metal complexes of cyclo-octa-l,5-diene and norbornadiene with cyclodextrins. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986. - P. 1229-1230.

45. Lewis L. N., Sumpter C. A., Davis M. Platinum-Group Metal Cyclodextrin Complexes and Their Use as Command-Cure Catalysts in Silicones. // J. Inorg. Organomet. Polym. 1995. -Vol. 5.-P. 377-390.

46. Lewis L. N., Sumpter C. A., Stein J. Hydrosilylation Catalysts Derived' from Cyclodextrin Organometallic Platinum Inclusion Compounds and Their Use in Command-Cure Applications. // J. Inorg. Organomet. Polym. 1996. - Vol. 6. - P. 123-144.

47. Han, B.-H., Polarz S., Antonietti M. Cyclodextrin-based Porous Silica Materials as in Situ Chemical "Nanoreactors" for the Preparation of Variable Metal-Silica Hybrids. // Chem. Mater. 2001. - Vol. 13. - P. 3915-3919.

48. Chetcuti P. A., Moser P., Rihs G. Metallacarborane Complexes as Guests for Cyclodextrins. Molecular Structure of the Inclusion Complex Csc/o5o-3,3,3-(CO)3-3,l,2-ReC2B9Hii-a-CD.-8H20. // Organometallics. 1991. - Vol. 10. - P. 2895-2897.

49. Shimada M., Harada A., Takahashi S. Preparation and properties of inclusion compounds of cobalt cluster complexes with y-cyclodextrin. // J. Organomet. Chem. 1992. -Vol. 428.-P. 199-205.

50. Luo L.-B., Chen H.-L., Tang W. X., Zhang Z.-Y., Mak T. C. W. Formation and structure of inclusion complexes involving a-cyclodextrin and alkyl(aqua)cobaloxime. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996. - P. 4425-4430.

51. Luo L.-B., Chen Y., Chen H.-L., Zhang Z.-Y., Zhou Z.-Y., Mak T. C. W. Comparative crystal structure studies on distortion of iso-Butyl(aqua)cobaloxime induced by a-cyclodextrin and p-cyclodextrin hosts. // Inorg. Chem. -1998. Vol. 37. - P. 6147-6152.

52. Chen Y., Luo L.-B., Chen H.-L., Hu C., Chen J., Zheng P. Crystal structure and thermal study of the aqua(butyl)cobaloxime/a-cyclodextrin inclusion complex. // Bull. Chem. Soc. Jpn. -2000. Vol. 73. - P. 1375-1378.

53. Chen H.-L., Zhao B., Wang Z. Cyclodextrin in Artificial Enzyme Model, Rotaxane, and Nano-material Fabrication. // J. Incl. Phen. Macro. 2006. - Vol. 56. - P. 17-21.

54. D. R. Alston, Lilley, T. H., Stoddart, J. F. The Binding of Cyclobutane-1,1-dicarboxylatodiammineplatinum(II) by a-Cyclodextrin in Aqueous Solution. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985. - P. 1600-1602.

55. Alston D. R., Slawin A. M. Z., Stoddart J. F., Williams D.J. The X-ray crystal structure of a 1:1 adduct between a-cyclodextrin and cyclobutane-1,1-dicarboxylatodiammineplationum(II). // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985. - P. 1602-1604.

56. Caron L., Canipelle M., Tilloy S., Bricout H., Monflier E. Unexpected Effect of Cyclodextrins on Water-Soluble Rhodium Complexes. // Eur. J. Inorg: Chem. 2003. - P. 595599.

57. Sieffert N., Wipff G. Importance of Interfacial Adsorption in the Biphasic Hydroformylation of Higher Olefins Promoted by Cyclodextrins: A Molecular Dynamics Study at the Decene/Water Interface. // Chem. Eur. J. 2007. - Vol. 13. - P. 1978 - 1990.

58. Raj C. R., Ramaraj R. Electrochemical study of the cyclodextrin encapsulation of a macrocyclic nickel complex. // Electrochim. Acta. 1999. - Vol. 44. - P. 2685-2691.

59. Usha S., Palaniandavar M. Novel, selective and co-operative assembly of cyclodextrins around l,8-bis(pyridine-2-yl)-3,6-dithiaoctane. copper(II). // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1996.-P. 2609-2615.

60. Cline III J. I., Dressick W. J., Demas J. N., DeGraff B. A. p-Cyclodextrin Inclusion Complexes with a-Diimineruthenium(II) Photosensitizers. // J. Phys. Chem. — 1985. Vol. 89. -P. 94-97.

61. Xu W., Jain A., Betts B. A., Demas J. N. DeGraff B. A. Single and Multiple Binding of P-Cyclodextrin and Polymeric p-Cyclodextrins to Luminescent Ruthenium(II) a-Diimine Complexes. // J. Phys. Chem. A. 2002. - Vol. 106. - P. 251-257.

62. Beck D., Brewer J., Lee J., McGraw D., DeGraff B. A., Demas J. N. Localizing molecular probes: Inclusion of Re(I) complexes in p-cyclodextrin. // Coord. Chem. Rev. 2007. -Vol. 251.-P. 546-553.

63. Carlos L. D., De Mello Donega C., Albuquerque R. Q., Alves S., Menezes J. F. S., Malta O. L. Highly luminescent europium(III) complexes with naphtoiltrifluoroacetone and dimethyl sulphoxide. // Mol. Phys. 2003. - Vol.101, №7. - P. 1037-1045.

64. Kano K., Hasegawa H. Chiral Recognition of Helical Metal Complexes by Modified Cyclodextrins. // J. Am. Chem. Soc. -2001. Vol. 123. - P. 10616-10627.

65. Kano K., Kitagishi H., Sone Y., Nakazawa N., Kodera M. Redox Behavior of a Manganese Porphyrin Complexed with Per-O-methylated 3-Cyclodextrin in Aqueous Solution. // Eur. J. Inorg. Chem. 2006. - P. 4043-4053.

66. Pyrzynska K., Kilian K. Application of cyclodextrins as modifiers in electrophoretic separation of metalloporphyrins. // J. Sep. Sci. 2006. - Vol. 29. - P. 282 - 287.

67. Atwood J. L., Orr G. W., Hamada F., Vincent R. L., Bott S. G., Robinson K. D. Second-sphere coordination of transition-metal complexes by calix4.arenes. // J . Am. Chem. Soc. 1991.-Vol. 113.-P. 2760-2761.

68. Drljaca A., Hardie M. J., Raston C. L., Spiccia L. Self-assembled superanions: Ionic capsules stabilized by polynuclear chromium(III) aqua cations // Chem. Eur. J. 1999. - Vol. 5, №8. - P. 2295-2299.

69. Drljaca A., Hardie M. J., Raston C. L. Selective isolation of Keggin ions using self-assembled superanion capsules. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. - P. 3639-3642.

70. Cervini R., Fallon G. D., Spiccia L. Hydrolytic Polymerization of Rhodium(IIl). 1. Preparation, Solution Studies, and X-ray Structure of the Doubly Bridged Dimer (H20)4Rh(|j.-0H)2Rh(0H2)4.(dmt0s)4-8H20. // Inorg. Chem. 1991. - Vol. 30. - P. 831-836.

71. Crimp S. J., Fallon G. D., Spiccia L. Synthesis and X-ray structure of a chromium(III)-rhodium(III) heterometallic hydrolytic dimer: (H20)4Rh(|i-0H)2Cr(0H2)4.(Me3C6H2S03)4-4H20. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. - P. 197 - 198.

72. Richens D. T., Helm L., Pittet P.-A., Merbach A. E., Nicolo F., Chapuis G. Crystal structure and mechanism of water exchange on nonaaquatetraoxotrimolybdenum(4+) from x-ray and oxygen-17 NMR studies. // Inorg. Chem. -1989 Vol. 28. - P. 1394-1402.

73. Yang S., Yang S. Preparation and Film Formation Behavior of the Supramolecular Complex of the Endohedral Metallofullerene Dy@C82 with Calix8.arene, // Langmuir. 2002. Vol. 18. P. 8488-8495.

74. Nichols P. J., Raston C. L., Steed J. W. Engineering of porous p-stacked solids using mechanochemistry. // Chem. Commun. 2001. - P. 1062-1063.

75. Liu Y., Guo D.-S., Zhang H.-Y., Kang S., Song H.-B. Diverse Conformation and Extended Structure of p-Sulfonatothiacalix4.arene Manipulated by Guest Molecules. // Cryst. Growth Des. 2006. - Vol. 6. P.1399 - 1406.

76. Smith C.B., Barbour L. J., Makha M., Raston C. L., Soboleva A. N. Unlocking the elusive binding cavity in p-sulfonatocalix8.arene. // New J. Chem. 2006. - Vol. 30. - P. 991— 996.

77. Smith C.B., Barbour L.J., Makha M., Raston C.L., Sobolev A.N. Lanthanide-induced helical arrays of {Co(III)sepulchrate}n{p-sulfonatocalix[4.arene}] supermolecules. // Chem.Commun. 2006. - P. 950-952.

78. Li C., Hatano T., Takeuchi M., Shinkai S. Facile design of poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-tris(2,2'-bipyridine)ruthenium (II) composite film suitable for a three-dimensional light-harvesting system. // Tetrahedron. 2004. Vol. 60 - P. 8037-8041.

79. Zhang L., Macias A., Lu T., Gordon J. I., Gokel, G. W., Kaifer A. E. Calixarenes as hosts in aqueous media: inclusion complexation of ferrocene derivatives by water-soluble calyx6.arene. // J. Chem. Soc„ Chem. Comm. 1993. - P. 1017-1019.

80. Komura T., Yamaguchi T., Kura K., Tanabe J. Voltammetric and impedance study of the binding of ferrocene derivatives to a sulfonated calix6.arene host in aqueous solutions. // J. Electroanal. Chem. 2002. - Vol. 523 - P. 126-135.

81. Nielson R. M., Hupp J. T. Electron Self-Exchange Kinetics for a Water-Soluble Ferrocenium/Ferrocene Couple: Rate Modulation via Charge Dependent Calix6.arene-p-sulfonate Encapsulation. // Inorg. Chem. 1996. - Vol. 35. - P. 1402-1404.

82. Alvarez J. Wang Y., Gomez-Kaifer M., Kaifer A. E. Importance of intramolecular hydrogen bonding for preorganization and binding of molecular guests by water-soluble calix6.arene hosts. // Chem. Commun. 1998. - P. 1455-1456.

83. Герасько О.А., Самсоненко Д. Г., Федин В. П. Супрамолекулярная химия кукурбитурилов. // Успехи химии. 2002. -Т. 71, №9. - С. 840-860.

84. Lorenzo S., Day A., Craig D., Blanch R., Arnold A., Dance I. The first endoannular metal halide-cucurbituril: cz.v-SnCl4(OH2)[e-mail]. // CrystEngComm. 2001. Vol. 49. - P. 1-7.

85. Corma A., Garcia H., Montes-Navajas P., Primo A., Calvino J. J., Trasobares S. Gold Nanoparticles in Organic Capsules: A Supramolecular Assembly of Gold Nanoparticles and Cucurbituril. // Chem. Eur. J. 2007. - Vol. 13. - P. 6359 - 6364.

86. Liu S., Shukla A. D., Gadde S., Wagner B. D., Kaifer A. E., Isaacs L. Ternary Complexes Comprising Cucurbit10.uril, Porphyrins, and Guests. // Angew. Chem. Int. Ed. -2008. Vol. 47. - P. 2657 -2660.

87. Ong W., Kaifer A. E. Unusual Electrochemical Properties of the Inclusion Complexes of Ferrocenium and Cobaltocenium with Cucurbit7.uril. // Organometallics 2003. - Vol. 22. -P. 4181-4183.

88. Yuan L., Macartney D. H. Kinetics of the Electron Self-Exchange and Electron-Transfer Reactions of the (Trimethylammonio)methylferrocene Host-Guest Complex with Cucurbit7.uril in Aqueous Solution. // J. Phys. Chem. В 2007. - Vol. 111. - P. 6949-6954.

89. Wang R. B, Yuan L. A, Macartney D. H. Stabilization of the (E)-l-ferrocenyl-2-(l-methyl-4-pyridinium)ethylene cation by inclusion in cucurbit7.uril. // Organometallics. 2006. -Vol. 25, №7.-P. 1820-1823.

90. Feng K., Wu L.-Z., Zhang L.-P., Tung C.-H. Cucurbit7.uril-included neutral intramolecular charge-transfer ferrocene derivatives. // Dalton Trans. 2007. - P. 3991-3994.

91. Sobransingh D., Kaifer A. E. Binding interactions between the host cucurbit7.uril and dendrimer guests containing a single ferrocenyl residue. // Chem. Commun. 2005. - P. 5071-5073.

92. Ong W., Gömez-Kaifer M., Kaifer A. E. Dendrimers as guests in molecular recognition phenomena. // Chem. Commun. 2004. - P. 1677 - 1683.

93. Sobransingh D., Kaifer A. E. Electrochemically Switchable Cucurbit7.uril-Based Pseudorotaxanes. // Org. Lett. 2006. - Vol. 8, № 15. - P. 3247-3250.

94. Isaacs L., Park S.-K., Liu S., Ко Y. H., Selvapalam N., Kim Y., Kim H., Zavalij P. Y., Kim G.-H., Lee H.-S., Kim K. The Inverted Cucurbitn.uril Family. // J. Am. Chem. Soc. -2005.-Vol. 127.-P. 18000-18001.

95. Huang W.-H., Liu S., Zavalij P. Y., Isaacs L. Nor-Seco-Cucurbit10.uril Exhibits Homotropic Allosterism. // J. Am. Chem. Soc. 2006. - Vol. 128, № 46. - P. 14744-14745.

96. Buck D. P., Abeysinghe P. M., Cullinane C., Day A. I., Collins J. G., Harding M. M. Inclusion complexes of the antitumour metallocenes СргМСЬ (M = Mo, Ti) with cucurbitn.urils. // Dalton Trans. 2008. - P. 2328-2334.

97. N. J. Wheate, Day A. I., Blanch R. J., Arnold A. P., Cullinane C., Collins J. G. Multi-nuclear platinum complexes encapsulated in cucurbitn.uril as an approach to reduce toxicity in cancer treatment. // Chem. Commun. 2004. - P. 1424-1425.

98. Lee J.W., Samal S., Selvapalam N., Kim H.-J., Kim K. Cucurbituril homologues and derivatives: New opportunities in supramolecular chemistry // Acc. Chem. Res. 2003. - Vol.36. -P. 621-630.

99. Kim K., Kim J., Jung I.-S., Kim S.-Y., Lee E., Kang J.-K., Cucurbituril derivatives, their preparation methods and uses, US Pat., 6365734, 2002.

100. K. Kim, Y. J. Jeon, S.-Y. Kim and Y. H. Ко, Inclusion compound comprising cucurbituril derivatives as host molecule and pharmaceutical composition comprising the same, PCT, W003/024978,2003.

101. Wheate, N. J., Day, A. I., Blanch, R. J., Collins, J. G. UNISEARCH Limited, Australia, PCT Int. Appl. 2005, 63.

102. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник. / Под ред. И. И. Черняева. М.: Наука, 1964. -199 с.

103. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 8 Auflage. / Verlag Chemie, GMBH, Weinheim / Bergstr. B.57: Nickel, Teil.C, Lief.l. - 1968. - 152-154 S.

104. State, H. M. Bis(Ethylenediamine)Nickel(II) Chloride. // Inorg. Synth. 1960. - Vol. 6.-P. 198-199.

105. Неорганические синтезы: в 3 т. / под ред. О. И. Воробьевой. М.: Изд. Иностр. Лит., 1952. - сборник III. - 216-217 с.

106. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 8 Auflage. / Verlag Chemie, GMBH, Weinheim / Bergstr. B.58: Kobalt, Teil.B, Lief.2. - 1964. - 418, 514 S.

107. Chan P. K., Isabirye D., Poon С. K. Convenient synthesis of Irans-dichlorotetraamineruthenium(III) cation. // Inorg. Chem. 1975. - Vol. 14, №10. - P. 25792580.

108. Bailar J. C., Work J. B. Some Coordination Compounds of Cobalt Containing Trimethylenediamine and Neopentanediamine. // J. Am. Chem. Soc. 1946. - Vol. 68. - P. 232235.

109. Okamoto M. S., Barefield E. K. Synthesis and stereochemistry of cobalt(III) complexes of l,3-diamino-2-propanol and related ligands. // Inorg. Chem. 1974. - Vol. 13. - P. 2611-2616.

110. Митькина Т. В., Наумов Д. Ю., Куратьева Н. В., Герасько О. А., Федин В. П. Синтез и реакции «гостевого обмена» соединений включения комплексов никеля(П) и меди(II) в кукурбит8.урил. // Изв. Акад. Наук, Сер. Хим. 2006. - № 1. - С. 25-34.

111. Hunter T. M., McNae I. W., Simpson D. P., Smith A. M., Moggach S., White F., Walkinshaw M. D., Parsons S., Sadler P. J. Configurations of Nickel-Cyclam Antiviral Complexes and Protein Recognition. // Chem. Eur. J. 2007. - Vol. 13. - P. 40-50.

112. Hunter T. M., Paisey S. J., Park H. S., Cleghorn L., Parkin A., Parsons S., Sadler P. J. Configurations of metallocyclams and relevance to anti-HIV activity. // J. Inorg. Biochem. -2004. Vol: 98, №5. - P. 713-719.

113. Guo Z., Sadler P. J. Metals in medicine. // Angew. Chem. Int. Ed. 1999. - Vol. 38. -P. 1512-1531.

114. Liang X., Sadler P. J. Cyclam complexes and their applications in medicine. // Chem. Soc. Rev. 2004. - Vol. 33. - P. 246-266.

115. Lin S.-T., Chao R.Y.-H., Ding M.-F. Electrocatalytic Reduction of 1,3,5-Trichlorobenzene Using Metal Chlorides in the Presence of Various Amines. // J. Chin. Chem. Soc.-Taip. 2005. - Vol. 52. - P. 701-706.

116. Grochala W. Remarks on catalytic reduction of C02, H+ and H2 by monovalent Ni. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2006. - Vol. 8, № 11. - P. 1340-1345.

117. McPherson A. Jr., Rossmann M. G., Margerum D. W., James M. R. The crystal structure of triethylenetetraminenickel(II) perchlorate. // J. Coord. Chem. 1971. - Vol. 1. - P. 39-46.

118. Martin L. Y., De Hayes L. J., Zompa L. J., Buseh D. H. The Relationship between Metal-Donor Distance and Ring Size in Macrocyclic Complexes. // J. Am. Chem. Soc. 1974. -Vol. 96. - P. 4046-4048.

119. Fabbrizzi L. Coplanar Coordination of the Smallest Tetraaza Macrocycle: Low-Spin l,4,7,10-Tetraazacyclododecanenickel(II). // Inorg. Chem. 1977. - Vol. 16, № 10. - P. 26672668.

120. Ballhausen C. J., Liehr A. D. Some Comments on the Anomalous Magnetic Behavior of Certain Ni(II) Complexes. // J. Am. Chem. Soc. 1959. - Vol. 81. - P. 538-542.

121. Bosnich В., Tobe M. L., Webb G. A. Complexes of Nickel(II) with a Cyclic Tetradentate Secondary Amine. // Inorg. Chem. 1965. - Vol. 4, №8. - P. 1109-1112.

122. Barefield E. K., Bianchi A., Billo E. J., Conolly P. J., Paoletti P., Summers J. S., Van Derveer D. G. Thermodynamic and structural studies of configuraional isomers of Ni(cyclam).2+. // Inorg. Chem. 1986. - Vol. 25. - P. 4197-4202.

123. Harrington J. M., Jones S. В., Hancock R. D. Determination of formation constants for complexes of very high stability: logp4 for the Pd(CN)4.2" ion. // Inorg. Chim. Acta. 2005. -Vol. 358.-P. 4473-4480.

124. Гринберг А. А. Введение в химию комплексных соединений. Изд. 3,-перераб. и доп. М.: Химия, 1968. - 599 с.

125. Collman J. P., Schneider P. W. Complexes of Cobalt(III) and Rhodium(III) with a Cyclic Tetradentate Secondary Amine. // Inorg. Chem. 1966. - Vol. 5, № 8. - P. 1380-1384.

126. Cabani S., Ceccanti N., Pardini R., Tine M. R Thermodynamics and kinetics of dioxygen binding to Co(II) complexes with saturated macrocyclic tetraamines. // Polyhedron. -1999.-Vol. 18, №25.-P. 3295-3303.

127. Hay R. W., Govan N. The CoN4(OH)(OH2).2+ (N4 = trpn, cyclen and tren) promoted hydrolysis of the phosphotriester 2,4-dinitrophenyl diethyl phosphate. // Transit. Metal Chem. 1998. Vol. 23, №6. - P. 721-725.

128. Hettich R., Schneider H.-J. Cobalt(III) Polyamine Complexes as Catalysts for the Hydrolysis of Phosphate Esters and of DNA. A Measurable 10 Million-Fold Rate Increase. // J. Am. Chem. Soc. 1997. - Vol. 119, № 24. - P. 5638-5647.

129. Ливер, Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений: в 2 т. М.: Мир, 1987.-т. 2.- 111 с.

130. Emsley J., Arif М., Bates P. A., Hursthouse M. B. Hydrogen bonding between free fluoride ions and water molecules: two X-ray structures. // J. Mol. Struct. 1990. - Vol. 220, № 2. — P. 1-12.

131. Lee J.-C., Takahashi H., Matsui Y. Crystal structure of diaquabis(ethylenediamine-r|-N,N')copper(II) bis(p-chlorobenzoate), СиССгЩ^ШНгОЬКСт^СЮгЬ //Z. Kristallogr. -New Cryst. Struct. 2005. - Vol. 220. - P. 491-492.

132. Маров И. H., Костромина H. А. Проблемы координационной химии. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений. М.: Наука, 1979. - 100 с.

133. Миначева JI. К., Антсышкина А. С., Порай-Кошиц А. М. Строение кристаллов диаквадиэтилендиаминникельперхлората Ni(en)2(H20)2.(C104)2. //Ж. Структ. Хим. 1974. -т. 15. - С.478-485.

134. Garcia-Granda S., Gomez-Beltran F. Structure of trans-diaquabis(ethylenediamine)-nickel(II) bis(trichloroacetate), Р^КСгНз^МНгОЬКСгСЬОгЬ. // Acta Cryst. С 1984. - Vol. 40.-P. 1145-1147.

135. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия: в 3 т. Пер. М. Н. Варгафтика, под ред. М. Е. Дяткипой М.: Мир, 1969. - т. 3. - 302 С.

136. Jergensen, S. М. J. // Prakt. Chem. 1889. - Vol. 39. - S. 18.

137. Haworth D. Т., Neuzil E. F., Kittsley S. L. On the Rate of the cis-trans Interconversion of Dichlorobis-(ethylenediamine)-cobalt(III) Chloride. II J. Am. Chem. Soc -1955.-Vol. 77.-P. 6198-6198.

138. Pearson R. G., Boston C. R., Basolo F. Mechanism of Substitution Reactions in Complex Ions. V. Effect of Chelation on the Rates of Acid Hydrolysis of Some Cobalt(III) Complex Ions. // J. Phys. Chem. 1955. - Vol. 59. - P. 304-308.

139. Jorgensen C. K. Spectroscopy of transition-group complexes. // Adv. Chem. Phys. -1963.-Vol. 5. P.96.

140. Marquez C., Nau W. M. Polarizabilities Inside Molecular Containers. // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. - Vol. 40. - P. 4387^1390.

141. Fung B.M. Proton magnetic resonance study of some cobalt(III) complexes with ethylenediamine. Evidence for secondary coordination shell. // J. Am. Chem. Soc. 1967. - № 89. - P. 5788-5792.

142. Broomhead J. A., Kane-Maguire L., Wilson D. Synthesis and Acid Hydrolysis of trans-dichlorobis(ethylenediamine) ruthenium(III) and Related Compounds. // Inorg. Chem. -1975. Vol. 14, № 10. - P. 2575-2577.

143. Walker D. D., Taube H. N-Macrocyclic Complexes of Ruthenium(II) and Ruthenium(III). // Inorg. Chem. 1981. - Vol. 20. - P. 2828-2834.

144. Peresie H. J., Stanko J. A. The crystal structure of a tris(ethylenediamine)-ruthenium(III) complex. // J. Chem. Soc. D. 1970. - P. 1674-1675.

145. Charge-Transfer Spectra of Ruthenium(III)- and Osmium(IIl)-Halogenoammine Complexes. // Inorg. Chem. 1974. - Vol. 13, № 3. - P. 762-764.

146. Goncalves N. S., Vasconcellos L. C. G., Mazzetto S. E. Synthesis and the Reversed-Phase HPLC Analysis of cis and /raHs-Dichlorobis(ethylenediamineruthenium) Chloride Isomers. // Chromatogaphia. 2003. - Vol. 57, № 7/8. - p. 549-552.

147. Lebrilla, C. B. The Gas-Phase Chemistry of Cyclodextrin Inclusion Complexes. // Acc. Chem. Res. 2001. - Vol. 34. - P. 653-661.

148. Schalley C. A., Castellano R. K., Brody M. S., Rudkevich D. M., Siuzdak G., Rebek J. Investigating Molecular Recognition by Mass Spectrometry: Characterization of Calixarene

149. Based Self-Assembling Capsule Hosts with Charged Guests. // J. Am. Chem. Soc. 1999. - Vol. 121.-P. 4568-4579.

150. Schalley C. A. Molecular Recognition and Supramolecular Chemistry in the Gas Phase. // Mass Spectrom. Rev. 2001. - Vol. 20. - P. 253-309.

151. Vincenti M., Irico A. Gas-Phase Interactions of Calixarene- and Resorcinarene-Cavitands with Molecular Guests Studied by Mass Spectrometry. // Int. J. Mass Spectrom. -2002.-Vol. 214.-P. 23-36.

152. Zhang H., Paulsen E. S., Walker K. E., Krakowiak K. E., Dearden D. V. Cucurbit6.uril pseudorotaxanes: Distinctive Gas-Phase Dissociation and Reactivity. J. Am. Chem. Soc.-2003.-Vol. 125.-P. 9284-9285.

153. Chu I. K., Lau T.-C., Siu K. W. M. Intraionic, Interligand Proton Transfer in Collision-Activated Macrocyclic Complex Ions of Nickel and Copper. // J. Mass Spectrom. -1998.-Vol. 33.-P. 811-818.

154. Cunnif J. B., Vouros P. False Positives and the Detection of Cyclodextrin Inclusion Complexes by Electrospray Mass Spectrometry. // J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1995. - Vol. 6. -P. 437—447.

155. Guo M. Q., Song F., Liu Z., Liu S. Characterization of Noncovalent Complexes of Rutin with Cyclodextrins by Electrospray Ionization Tandem Mass Spectrometry. // J. Mass Spectrom. 2004. - Vol. 39. - P. 594-599.

156. Jayaweera P., Blades A. T., Ikonomou M. G., Kerbale P. Production and Study in the Gas Phase of Multiply Charged Solvated or Coordinated Metal Ions. // J. Am. Chem. Soc. -1990. Vol. 112. - P. 2452-2454.

157. Shvartsburg A. A., Siu K. W. Is There a Minimum Size for Aqueous Doubly Charged Metal Cations?//J. Am. Chem. Soc-2001.-P. 123.-P. 10071-10075.

158. Shi T., Siu K. W., Hopkinson A. C. Fragmentation of Doubly Charged Metal-Acetamide Complexes: Second Ionization Energies and Dissociation Chemistries. // Int. J. Mass Spectrom. 2006. - Vol. 255/256. - P. 251-264.

159. Shvartsburg A. A., Wilkes J. G. Fragmentation Chemistry of DMSO Complexes of Metal Dications. // J. Phys. Chem. A. 2002. - Vol. 106. - P. 4543-4551.

160. Seto C., Stone J. A. The reactions of Cu2+(CH3CN)n (n = 2-4) and Cu2+ (CH3CN)3(H20) at Low Collision Energy with Neutral Molecules in a Triple Sector Quadrupole Instrument. // Int. J. Mass Spectrom. 1998. - Vol. 175. - P. 263-276.

161. Shvartsburg A. A., Wilkes J. G., Lay J. O., Siu K. W. Fragmentation and Charge Transfer in Gas-Phase Complexes of Divalent Metal Ions with Acetonitrile. // Chem. Phys. Lett. 2001. - Vol. 350. - P. 216-224.

162. Tsierkezos N. G., Schroder D., Schwarz H., Complexation of Nickel(II) by Ethylenediamine Investigated by Means of Electrospray Ionization Mass Spectrometry. // Int. J. Mass Spectrom. 2004. - Vol. 235. - P. 33^12.

163. Chaparro A. L., Vachet R. W. Tandem Mass Spectrometry of Cu(II) Complexes: The Effects of Ligand Donor Group on Dissociation. // J. Mass Spectrom. 2003. - Vol. 38 - P. 333-342.

164. Alcami M., Luna A., Mo O., Yanez M., Tortajada J., Amekraz B. Unimolecular Reactivity of Strong Metal-Cation Complexes in the Gas-Phase: Ethylenediamine-Cu+. // Chem. Eur. J. 2004. - Vol. 10. - P. 2927-2934.

165. Alcami M., Luna A., Mo O., Yanez M., Tortajada J. Theoretical Survey of the Potential Energy Surface of Ethylenediamine Plus Cu+Reactions. II J. Phys. Chem. A. 2004. -Vol. 108.-P. 8367-8372.

166. Kohler M., Leary J. A. Gas-Phase Reactions of Doubly Charged Alkaline Earth and Transition Metal Complexes of Acetonitrile, Pyridine, and Methanol Generated by Electrospray Ionization. // J. Am. Soc.Mass Spectrom. 1997. - Vol. 8. - P. 1124-1133.

167. Janiak C. A critical account on n-% stacking in metal complexes with aromatic nitrogen-containing ligands. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000. - P. 3885 - 3896.

168. Vansant J., Smets G., Declercq J. P., Germain G., van Meersche, M. Azastilbenes. 1. Synthesis, characterization, and structure. // J. Org. Chem. 1980. - Vol. 45. - P. 1557 - 1565.

169. Гордон А., Форд P. Спутник химика: пер. с англ. М.: Мир, 1976. - 206, 226 С.

170. Jon S. Y., Ко Y. Н., Park S.-H., Kim H.-J., Kim К. A facile, stereoselective 2 + 2. photoreaction mediated by cucurbit[8]uril. // Chem. Commun. 2001. - P. 1938-1939.

171. Meier H. The Photochemistry of Stilbenoid Compounds and Their Role in Materials Technology. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992. - Vol. 31. - P. 1399-1420.

172. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. Пер. с англ. М.: Мир, 1966. - 151 С.

173. Hart F. A., Newbery J. Е. Lanthanide complexes IX : Complexes of lanthanide salts with dibutylbipyridines. // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1969. - Vol. 31. - P. 1725-1733.

174. Baddley W. H., Basolo F., Gray H. В., Nolting С., Роё A. J. Acidodiethylenetriaminegold(III) Complexes : Preparation, Solution Chemistry, and Electronic Structure. // Inorg. Chem. 1963. - Vol. 2, No. 5. - P. 921-928.

175. Bailar J. C., Work J. B. Some Coordination Compounds of Cobalt Containing Trimethylenediamine and Neopentanediamine. // J. Am. Chem. Soc. — 1946. Vol. 68. - P. 232235.

176. Werner A., Lindenberg G. Diacido-ditrimethylendiaminkobaltisalze, ХгСо(1п)г.Х. // Justus Liebig's Annalen der Chemie. 1912. - B. 386. - S. 264-272.

177. Pearson R. G., Boston C. R., Basolo F. Mechanism of Substitution Reactions in Complex Ions. III. Kinetics of Aquation of Some Cobalt(III) Complex Ions. // J. Am. Chem. Soc. 1946. - Vol. 75. - P. 3089 - 3092.

178. Matsumoto K., Ooi S., Kuroya H. The Crystal Structure of (+)589-Dichlorobis(ethylenediamine)cobalt(III) Chloride Monohydrate // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1970. -Vol. 43. - P. 3801-3804.

179. Mario E., Bolton S. M. Inhibition of acetylholinesterase by chelates III. // J. Pharm. Sci. 1968. - Vol. 57. - P. 418 -422.

180. Kivekas, R. A Very short O-H—O hydrogen bond in the crystal structure of trans-(l,3-diamino-2-propanolato-N,N',0)(l,3-diamino-2-propanol-N,N',0)cobalt(III) dichloride dehydrate. // Acta Chem. Scand. A. 1987. - Vol. 41. - P. 441-446.

181. Comprehensive Supramolecular Chemistry. Physical Methods in Supramolecular Chemistry. / Vol. Eds. Davies J. E. D., Ripmeester J. A. Oxford: Pergamon Press, 1996. - Vol. 8.-P. 512-531.

182. Sindelar V., Parker S. E., Kaifer A. E. Inclusion of anthraquinone derivatives by the cucurbit7.uril host. // New J. Chem. 2007. - Vol. 31. - P. 725-728.

183. Kim H.-J., Jeon W. S., Ko Y. H., Kim K. Inclusion of methylviologen in cucurbit7.uril. // P. Natl. Acad. Sci. USA. 2002. - Vol. 99. - P. 5007-5011.