Комплексы "гость-хозяин" на основе молекул кукурбит[7]урила и краунсодержащих стириловых красителей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Черникова, Екатерина Юрьевна

• Черникова, Екатерина Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Черникова, Екатерина Юрьевна

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Синтез, структура и свойства кукурбит[п]урилов.7.

2.2. Комплексы кукурбит[п]урилов с катионами металлов.

2.3. Комплексы кукурбит[п]урилов (п=6,7) с органическими катионами.

2.4. Комплексы кукубит[8]урила с органическими катионами.

2.5. Молекулярные машины с участием кукурбит[п]урилов.

2.5.1. Редокс-переключаемые системы.

2.5.2. Фотопереключаемые системы.

2.5.3. рН-переключаемые системы.

2.6. Фотохимические свойства комплексов кукурбит[п]урила с органическими молекулами.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Комплексы «гость-хозяин» моно- и бисстириловых красителей с кукурбит[7]урилом.

3.1.1. Изучение комплексообразования стириловых красителей с кукурбит[7]урилом методом оптической спектроскопии.

3.1.2. Рентгеноструктурный анализ комплексов стириловых красителей с кукурбит[7]урилом.

3.1.3. Спектрально-люминесцентные свойства комплексов стириловых красителей с кукурбит[7]урилом.

3.1.4. Изучение комплексообразования стириловых красителей с кукурбит[7]урилом методом спектроскопии ЯМР.

3.2. Комплексообразование стириловых красителей с кукурбит[7]урилом в присутствии солей металлов.

3.3. Кооперативное взаимодействие между стириловыми красителями, катионами ртути и СВ[7].

3.4. Фотохимические свойства стириловых красителей и их комплексов с кукурбит[7]урилом.

3.5. Термическая реакция Z-E-изомеризации стириловых красителей в комплексе с кукурбит[7]урилом.

3.6. Молекулярные машины на основе стириловых красителей и кукур-бит[7]урила.

3.6.1. Фотофизические свойства стириловых красителей.

3.6.2. Изучение комплексообразования стириловых красителей с кукурбит[7]урилом методом оптической спектроскопии.

3.6.3. Изучение комплексообразования стириловых красителей с кукурбит[7]урилом методом спектроскопии ЯМР.

3.6.4. Фотофизические свойства комплексов стириловых красителей с кукурбит[7]урилом.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Спектрофотометрическое определение устойчивости комплексов.

4.2. Фотохимические реакции красителей и их комплексов.

4.2.1. Расчет спектра поглощения Z—изомера красителей и их комплексов.

4.2.2. Измерение интенсивности света.

4.2.3. Расчет квантовых выходов реакции E-Z-фотоизомеризации.

4.3. Изучение комплексообразования с помощью спектроскопии ЯМР.

5. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексы "гость-хозяин" на основе молекул кукурбит[7]урила и краунсодержащих стириловых красителей»

Супрамолекулярная химия - одна из наиболее популярных и стремительно развивающихся областей экспериментальной химии. Современная супрамолекулярная химия охватывает широкий круг проблем, однако ее основы лежат в области химии гость-хозяин. В качестве молекул-хозяев при создании супрамолекул и супрамолекулярных ансамблей широко используются такие макроциклические лиганды как краун-эфиры, сфе-ранды, криптанды, каликсарены, циклодекстрины и др. Перспективными строительными блоками для создания разнообразных супрамолекулярных архитектур являются молекулы кукурби г[п]урилов, органических макроциклических кавитандов состава (СбНбМдС^),,, построенных из нескольких гликольурнльных фрагментов (п = 5-НО), соединенных метиле-новыми мостиками.

Кукурбит[7]урил обладает жесткой структурой, хорошей растворимостью в воде и способен образовывать прочные комплексы как с катионами металлов, так и с подходящими по размерам положительно-заряженными органическими молекулами за счет высоких отрицательных зарядов на карбонильных порталах и наличия гидрофобной внутримолекулярной полости.

Склонность кукурбитурилов к комплексообразованию была использована в ряде практических применений, таких как получение биохимических сенсоров, материалов для электроники, супрамолекулярных полимеров, управляемой доставке лекарств. Перспективными являются примеры создания на основе кукурбит[п]урилов супрамолекулярных систем, действующих как молекулярные машины и управляемых электрохимически, фотохимически или с помощью изменения рН среды.

В наших исследованиях для получения супрамолекулярных комплексов с кукур-бит[7]урилом мы использовали катионные красители, содержащие краун-эфирные фрагменты, способные взаимодействовать с катионами металлов. Наличие краун-эфирного фрагмента в молекуле-гостье дает возможность создания катион-управляемых молекулярных машин. В 10 же время, благодаря переносу заряда в молекулах красителей при фотовозбуждении, может быть реализовано управляемое светом перемещение кукурбитурила и красителя друг относительно друга.

Целями представленной диссертационной работы являлось изучение структуры, состава и устойчивости комплексов краунсодержащих моно- и бисстириловых красителей с кукурбит[7]урилом, а также их фотофизических и фотохимических свойств. В задачи данной работы также входило изучение влияния катионов различных по природе металлов на устойчивость комплексов кукурбит[7]урила со стириловыми красителями. В случае моно-стириловых красителей, различающихся донорными фрагментами, в работе предполагалось выявить перспективы использования данного класса соединений для создания молекулярных устройств и машин, в основе которых лежит челночное движение кукур-бит[7]урила под действием поглощенного кванта света.

Автор выражает благодарность за помощь в обсуждении и организации экспериментальной работы на разных ее этапах д.х.н., проф. O.A. Федоровой, к.х.н. E.H. Гулаковой, аси. Д.В. Бердниковой, д.х.н. A.C. Перегудову, д.х.н., проф. К.А. Лысенко (ИНЭОС РАН), к.х.н. Е.В. Туляковой (Université Lille Nord de France), Prof. Lyle Isaacs (University of Maryland, USA), а также Dr. G. Jonusauskas (Université Bordeaux 1, France).

Данная работа выполнена при финансовой поддержке грантов РФФИ (проекты № 06-03-32899-а, № 09-03-00241а), НЦНИЛа (проект № 09-03-93116), ГК Министерства образования и науки РФ № 02.740.11.5221, а также Международной программы Европейского научного объединения (ЕНО) «Супрамолекулярные системы в химии и биологии» (CNRS-RAS).

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Литературный обзор посвящен внутриполостным комплексам «гость-хозяин» Рас-смофены молекулы-хозяева, обладающие внутренней кривизной (т.е. структурно изогнутые или искривленные), позволяющей им включать молекулы «гостя» как в капсулы. Такие молекулы, их еще называют кавитандами или молекулярными контейнерами, можно использовать для связывания молекул-гостей как в растворах, так и в твердом сосюянии, поскольку растворение «хозяина» не приводит к исчезновению его полости. Л гость« хозяин*

КОМПЛЕКС

-хозяин-гость«

Большинство кавитандов связывает нейтральные неполярные органические молекулы в неполярных растворителях относительно слабо из-за отсутствия значительного выигрыша в энтальпии от взаимодействий хозяин-гость. Наиболее часто наблюдается связывание полярных или заряженных органических «I остей», а также катионов различных металлов. Такое связывание обычно осуществляется за счет диполь-дипольных взаимодействий или водородных связей, а часто и с участием ион-дипольных взаимодействий. Гидрофобные участки «гостя» взаимодействуют с гидрофобными участками «хозяина». В воде связывание органического «гостя» сильно возрастает из-за гидрофобных эффектов [1]. В следующих разделах рассмотрена химия внуфиполостного включения на примере одного из молекулярных контейнеров — кукурбитурила.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Черникова, Екатерина Юрьевна

5. ВЫВОДЫ

1. Продемонстрирована возможность создания супрамолекулярных комплексов различного строения и состава по принципу «гость-хозяин» с участием молекул стири-ловых и бисстириловых красителей и кукурбит[7]урила. Комплексообразование оказывает существенное влияние на спектральные характеристики красителе!}.

2. Показано, что катионы металлов могут выступать как конкурирующие агенты за связывание с кукурбит[7]урилом, либо способны проявлять кооперативный эффект при взаимодействии с кукурбит[7]урилом и стириловыми красителями.

3. Установлено, что в комплексе моностирилового красителя, содержащего фенилаза-дитиа-15-краун-5-эфир, с кукурбит[7]урилом возможна фотохимическая реакция Е-2-фотоизомеризации, не наблюдаемая для свободного красителя. Определены параметры темповой реакции 2-£'-изомеризации.

4. Обнаружено, что кукурбит[7]урил может стабилизировать хиноидную структуру красителя, содержащего диметиламинотиофеновый фрагмент.

5. Предложены новые модели молекулярных машин, основанные на челночном движении кукурбит[7]урила за счет переноса заряда в донорно-акцепторных молекулах при поглощении и испускании кванта света. Контроль за состоянием системы можно осуществлять с помощью методов стационарной и время-разрешенной абсорбционной и флуоресцентной спектроскопии. Показано, что, варьируя донорные фрагменты в стириловых красителях, можно изменять относительную скорость движения кукурбит[7]урила в комплексах с красителями при фотовозбуждении.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Черникова, Екатерина Юрьевна, 2011 год

1. Стид Дж.В., Этвуд Дж.Л. Супрамолекулярная химия. // Пер. с англ.: в 2 т. М.: ИКЦ «Академкнш а». - 2007. - Т. 1. - С. 480.

2. Belirend R., Meyer Е., Rusche F. Condensations producte aus Glycoluril und Formaldehyd // Justus Liebigs Ann. Chem. 1905. - V. 339. - P. 1-37.

3. Freeman W.A., Mock W.L., Shih N.-Y. Cucurbituril. // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103.-P. 7367-7370.

4. Kim K., Selvapalam N., Oh D.H. Cucurbiturils a new family of host molecules. // J. Incl. Phenom. Macrocyclic Chem. - 2004. - V. 50. - P. 31-36.

5. Lee J.W., Samal S., Selvapalam N., Kim H.-J., Kim K. Cucurbituril homologues and derivatives: new opportunities in supramolecular chemistry. // Acc. Chem. Res. — 2003. — V. 36.-P. 621-630.

6. Buschmann H.-J., Cleve E., Jansen K., Wcgo A., Schollmeyer E. Complex formation between cucurbitn.urils and alkali, alkaline earth and ammonium ions in aqueous solution. // J. Incl. Phenom. Macrocyclic Chem. 2001. - V. 40. - P. 117-120.

7. Mock W.L., Shih N.-Y. Dynamics of molecular recognition involving cucurbituril. // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 111. - P. 2697-2699.

8. Buschmann H.-J., Jansen K., Schollmeyer E. The formation of cucurbituril complexes with amino acids and amino alcohols in aqueous formic acid studied by calorimetric titrations. // Thermochimica Acta. 1998. - V. 317. - P. 95-98.

9. Márquez С., Hudgins R.R., Nau W.M. Mechanism of host-guest complexation by cucurbituril.//J. Am. Chem. Soc. -2004.-V. 126.-P. 5806-5816.

10. Kim H.-J., Jeon W.S., Ко Y.H., Kim K. Inclusion of methylviologen in cucurbit7.uril. // Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 2002. - V. 99. - P. 5007-5011.

11. Ong W., Go'mez-Kaifer M., Kaifer A.E. Cucurbit7.uril: A very effective host for viologens and their cation radicals. // Org. Lett. 2002. -V. 4. - P. 1791-1794.

12. Liu S., Ruspic C., Mukhopadhyay P., Chakrabarti S., Zavalij P.Y., Isaacs L. The cucur-bitn.uril family: prime components for self-sorting systems. // J. Am. Chem. Soc. -2005.-V. 127.-P. 15959-15967.

13. Blanch R.J., Sleeman A.J., White T.J., Arnold A.P., Day A.I. Cucurbit7.uril and o-carborane self-assemble to form a molecular ball bearing. // Nano. Lett. — 2002. V. 2. — №2.-P. 147—149.

14. Kim S.-Y., Jung I.-S., Lee E., Kim J., Sakamoto S., Yamaguchi K., Kim K. Macrocycles within macrocycles: cyclen, cyclam, and their transition metal complexes encapsulated in cucurbit8.uril. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2001. - V. 40. - P. 2119—2121.

15. Day A., Arnold A.P., Blanch R.J., Snushall B. Controlling factors in the synthesis of cucurbituril and its homologues // J. Org. Chem. 2001. - V. 66. - № 24. - P. 8094-8100.

16. Day A.I., Blanch R.J., Arnold A.P., Lorenzo S., Lewis G.R., Dance I. A cucurbituril-based gyroscane. // Angew. Chem., Int. Ed. 2002. - V. 41. - P. 275-277.

17. Liu S., Zavalij P.Y., Isaacs L. Cucurbit10.uril. // J. Am. Chem. Soc. 2005. - V. 127. -P. 16798-16799.

18. Kim K., Selvapalam N., Ko Y.H., Park K.M., Kim D., Kim J. Functionalized cucurbi-turils and their applications. // Chem. Soc. Rev. 2007. - V. 36. - P. 267-279.

19. Flinn A., Hough G.C., Stoddart J.F., Williams D.J. Decamethylcucurbit5.uril. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992. - V. 31. - P. 1475-1477.

20. Zhao J., Kim H.-J., Oh J., Kim S.-Y., Lee J.W., Sakamoto S., Yamaguchi K., Kim K. Cucurbitn.uril derivatives soluble in water and organic solvents. // Angew. Chem., Int. Ed. 2001. - V. 40. - P. 4233-4235.

21. Kim S.K., Park K.M., Singha K., Kim J., Ahn Y., Kim K., Kim W.J. Galactosylated cu-curbituril-inclusion polyplex for hepatocyte-targeted gene delivery. // Chem. Commun. — 2010.-V. 46.-P. 692-694.

22. Park K.M., Suh К., Jung H., Lee D.-W., Ahn Y. Kim J., Baek K., Kim K. Cucurbituril-based nanoparticles: a new efficient vehicle for targeted intracellular delivery of hydrophobic drugs. // Chem. Commun. 2009. - P. 71-73.

23. Kim E., Kim D., Jung H., Lee J., Paul S., Selvapalam N., Yang Y. Lim N. Park C.G. Kim K. Facile, template-free synthesis of stimuli-responsive polymer nanocapsules for targeted drug delivery. // Angew. Chem., Int. Ed. 2010. - V. 49. - P. 4405-4408.

24. Park K.M., Lee D.W., Sarkar В., Jung II., Kim J., Ко Y.H., Lee K.E., Jeon H., Kim K. Reduction-sensitive, robust vesicles with a noncovalently modifiable surface as a multifunctional drug-delivery platform. // Small. 2010. - V. 6. - P. 1430-1441.

25. Choi J., Kim J., Kim K., Yang S.-T., Kim J.-I., Jon S. A rationally designed macrocyclic cavitand that kills bacteria with high efficacy and good selectivity. // Chem. Commun. -2007. — P. 1151-1153.

26. Liu S.M., Xu L., Wu C.T., Feng Y.Q. Preparation and characterization of perhydroxyl-cucurbit6.uril bonded silica stationary phase for hydrophilic-interaction chromatography. // Talanta. 2004. - V. 64. - P. 929-934.

27. Nagarajan E.R., Oh D.H., Selvapalam N., Ко Y.H., Park K.M., Kim K. Cucurbituril anchored silica gel. // Tetrahedron Lett. 2006. - V. 47. - P. 2073-2075.

28. Герасько O.A., Федин В.П. Кукурбитурил: играем в молекулы. // Природа. 2002. — № 8. - С. 3-8.

29. Герасько О.А., Самсоненко Д.Г., Федин В.П. Супрамолекулярная химия кукурби-турилов. // Успехи химии. 2002. - Т. 71. - № 9. - С. 840-861.

30. Герасько О.А., Федин В.П. Кукурбитурилы и комплексы металлов самоорганизация супрамолекулярных ансамблей. // Российские наногехнологии. 2007. — Т. 2. — №5-6.-С. 61-72.

31. Liu J.-X., Long L.-S., Huang R.-B., Zheng L.-S. Molecular capsules based on cucur-bit5.uril encapsulating «naked» anion chlorine. // Cryst. Grow. Design. — 2006. — V. 6. — № 11.-P. 2611-2614.

32. Heo J., Kim J., Whang D., Kim K. Columnar one-dimensional coordination polymer formed with a metal ion and a host-guest complex as building blocks: potassium ion complexed cucurbituril. // J. Chem. Acta. 2000. - V. 297. - P. 307-312.

33. Xiao X., Chen K., Xue S.-F., Zhu Q.-J., Tao Z., Wei G. Hexagonal framework based on heterometallic zink and potassium ions/cucurbit5.uril capsules. // J. Molec. Structure. -2010,- V. 969.-P. 216-219.

34. Feng X., Lu X.-J., Xue S.-F. Zhang Y.-Q., Tao Z., Zhu Q.-J. A novel two-dimensional network formed by complexation of cucurbituril with cadmium ions. // Inorg. Chem. Commun. 2009. - V. 12. - P. 849-852.

35. Liu J.-X., Hu Y.-F., Lin R.-L. Sun W.-Q., Liu X.-II., Yao W.-R. Anion channel structure through packing of cucurbit5.uriI-Pb2+ or cucurbit[5]uril-Hg2+ complexes. // J. Coord. Chem.-2010.-V. 63,-№8.-P. 1369-1378.

36. Xu Y., Panzner M.J., Li X., Youngs W.J., Pang Y. Host-guest assembly of squaraine dye in cucurbir8.uril: its implication in fluorescent probe for mercury ions. // Chem. Commun. 2010. - V. 46. - P. 4073-4075.

37. Choudhury S.D., Mohanty J., Pal H., Bhasikuttan A.C. Cooperative metal ion binding to a cucurbit7.uril thioflavin T complex: demonstration of a stimulus-responsive fluorescent supramolecular capsule.//J. Am. Chem. Soc.-2010. - V. 132.-P. 1395-1401.

38. Nau W.M. Supramolecular capsules. Under control. // Nature Chemistry. 2010. - V. 2. - P. 248-250.

39. Choudhury S.D., Mohanty J., Upadhyaya H.P., Bhasikuttan A.C., Pal H. Photophysical studies on the noncovalent interaction of thioflavin T with cucuritn.uril macrocycles. // J. Phys. Chem. B.-2009.-V. 113.-P. 1891-1898.

40. Mohanty J., Choudhury S.D., Upadhyaya H.P., Bhasikuttan A.C., Pal H. Control of the supramolecular excimer formation of thioflavin T within a cucurbit8.uril host: a fluorescence on/of mechanism. // Chem. Eur. J. 2009. - Y. 15. - P. 5215-5219.

41. S. Gadde, E.K. Batchelor, J.P. Weiss, Y. Ling, A.E. Kaifer. Control of H- and J-aggregate formation via host—guest complexation using cucurbituril hosts. // J. Am. Chem. Soc.-2008.-V. 130.-№ 50. P. 17114-17119.

42. Ong W., Kaifer A.E. Salt effects on the apparent stability of the cucurbit7.uril methyl viologen inclusion complex. //J. Org. Chem. - 2004. - V. 69. - P. 1383-1385.

43. Moon K., Kaifer A.E. Modes of binding interaction between viologen guests and the cu-curbit7.uril host. // Org. Lett. 2004. - V. 6. - № 2. - P. 185-188.

44. Choi S., Lee J.W., Ko Y.H., Kim K. Pseudopolyrotaxanes made to order: cucurbituril threaded on polyviologcn. // Macromolecules. 2002. - V. 35. - P. 3526-3531.

45. Ong W., Kaifer A.E. Molecular encapsulation by cucurbit7.uril of the apical 4,4'-bipyridinium residue in Newkome-type dendrimers. // Angew. Chem., Int. Ed. — 2003. -V. 42.-P. 2164-2167.

46. Sildelar V., Moon K., Kaifer A.E. Binding selectivily of cucurbit7.uril: bis(pyridinium)-1,4-xylylene versus 4,4'-bipyridinium guest sites. // Org. Lett. 2004. - V. 6. - № 16. -P. 2665-2668.

47. Ling Y., Kaifer A.E. Copmlexation of poly(phenylenevinylene) precursors and monomers by cucurbituril host. // Chem. Mater. 2006. - V. 18. - P. 5944-5949.

48. Yuan L., Wang R., Macartney D.H. Binding modes of cucurbit6.uril and cucurbit[7]uril with a tetracationic bis(viologen) guest. // J. Org. Chem. 2007. - V. 72. - P. 4539-4542.

49. Jeon Y.J., Ko Y.H., Kim K. Binding modes of trans-vinylbipyridinium surfactant bearing a hexadecyl chain to cucurbitn.uril (n = 6-8) in aqueous solution. // Bull. Korean Chem. Soc. 2008. - V. 29. - № 10. - P. 2043-2046.

50. Ko Y.H. Kim H., Kim Y., Kim K. U-shaped conformation of alky 1 chains bound to a synthetic host. // Angew. Chem., Int. Ed. 2008. - V. 47. - P. 4106-4109.

51. Wyman I.W., Macartney D.H. Cucurbit7.uril host-guest and pseudorotaxane complexes with a,co-bis(pyridinium)alkane dications. // Org. Biol. Chem. 2009. - V. 7. — P. 40454051.

52. Saroja D., Hettiarachchi N., Macartney D. Cucurbit7.uril host-guest complexes with cationic bis(4,5-dihydro-lH-imidazol-2-yl) guests in aqueous solution. // Can. J. Chem. — 2006.-V. 84.-P. 905-914.

53. Xiao X., Zhang Y.-Q., Tao Z., Xue S.-F., Zhu Q.-J. Bis(cucurbit6.uril) bis(hexane-l,6-diyl-dipyridinium) tetrabromide tridecahydrate. // Acta Cryst. — 2007. V. e63. -P. o389-o391.

54. St-Jacques A.D., Wyman I.W., Macartney D.H. Encapsulation of charge-diffuse peralky-lated onium cations in the cavity of cucurbit7.uril. // Chem. Commun. — 2008. — P. 4936-4938.

55. Jeon W.S., Kim H.-J., Lee Ch., Kim K. Control of the stoichiometry in host-guest com-plexation by redox chemistry of guests: inclusion of methylviologen in cucurbit8.uril. // Chem. Commun. 2002. - P. 1828-1829.

56. Ko Y.H., Kim E., Hwang I., Kim K. Supramolecular assemblies built with host-stabilized charge-transfer interactions. // Chem. Commun. -2007. -P. 1305-1315.

57. Jeon Y.J., Bharadwaj P.K., Choi S.W., Lee J.W., Kim K. Supramolecular amphiphiles: spontaneous formation of vesicles triggered by formation of a charge-transfer complex in a host. // Angew. Chem., Int. Ed. 2002. - V. 41. - № 23. - P. 4474-4476.

58. Lee J.W., Kim K., Choi S.W., Ko Y.H., Sakamoto S., Yamaguchi K., Kim K. Unprecedented host-induced intramolecular charge-transfer complex formation. Chem. Commun. -2002.-P. 2692-2693.

59. Ko Y.H., Kim K., Kim E., Kim K. Exclusive formation of 1:1 and 2:2 complexes between cucurbit8.uril and electron donor-acceptor molecules induced by host-stabilized charge-transfer interactions. // Supramol. Chem. 2007. — V. 19. - P. 287-293.

60. Kim K., Kim D., Lee J.W., Ko Y.H., Kim K. Growth of poly (pseudorotaxane) on gold using host-stabilized charge-transfer interaction. // Chem. Commun. — 2004. P. 848849.

61. Ko Y.H., Kim K., Kang J.-K., Chun PI., Lee J.W., Sakamoto S., Yamaguchi K., Fettinger J.C., Kim K. Designed self-assembly of molecular necklaces using host-stabilized charge-transfer interactions. //J. Am. Chem. Soc. 2004. -V. 126. - P. 1932-1933.

62. Jeon W.S., Kim E. Ko Y.H., Hwang I., Lee J.W., Kim S.-Y., Kim H.-J., Kim K. Molecu- ' lar loop lock: a redox-driven molecular machine based on a host-stabilized chargetransfer complex. // Angew. Chem., Int. Ed. 2005. - V. 44. - P. 87-91.

63. Lee J.W., Hwang I., Jeon W.S., Ko Y.H. Sakamoto S., Yamaguchi K., Kim K. Synthetic molecular machine based on reversible end-to interior and end-to-end loop formation triggered by electrochemical stimuli. // Chem. Asian J. 2008. - V. 3. - P. 1277-1283.

64. Hwang I., Ziganshina A.Y., Ko Y.H., Yun G., Kim K. A new three-way supramolecular switch based on redox- controlled interconversion of hetero- and homo-guest-pair inclusion inside a host molecule. // Chem. Commun. 2009. - P. 416-418.

65. Kang J.-K., Hwang I., Ko Y.H., Jeon W.S., Kim 11.-J., Kim K. Electrochemically controllable reversible formation of cucurbit8.uril-stabilized charge-transfer complex on surface. // Supramol. Chem. -2008. -20. -V. 149-155.'

66. Sun S., Zhang R., Andersson S., Pan J., Zou D. Host-guest chemistry and light driven molecular lock of Ru(bpy)3 viologen with cucurbit7-8.urils. //J. Phys. Chem. B. -2007. — V. 111.-P. 13357-13363.

67. Andersson S., Zou D., Zhang R., Sun S., Sun L. Light driven formation of a supramolecular system with three CB8.s locked between redox-active Ru(bpy)3 complexes. // Org. Biomol. Chem. 2009. - V. 7. - P. 3605-3609.

68. Zou D., Andersson S., Zhang R., Akermark B., Sun L. A host-induced intramolecular charge-transfer complex and light-driven radical cation formation of a molecular triad with cucurbit8.uril. // J. Org. Chem. 2008. - V. 73. - № 10. - P. 3775-3783.

69. Sun S., Andersson S., Zhang R., Sun L. Unusual partner radical trimer formation in a host complex of cucurbit8.uril, ruthenium(Il) tris-bipyridine linked phenol and methyl viologen. // Chem. Commun. 2010. - V. 46. - P. 463-465.

70. Zhang H., Wang Q., Liu M., Ma X., Tian H. Switchable V-type 2.pseudorotaxanes. // Org. Lett. 2009. - V. 11. - № 5. - P. 3234-3237.

71. Sindelar V., Silvi S., Kaifer A.E. Switching a molecular shuttle on and off: simple, pH-controlled pseudorotaxanes based on cucurbit7.uril. // Chem. Commun. 2006. -P. 2185-2187.

72. Sindelar V., Silvi S., Parker S.E., Sobransingh D., Kaifer A.E. Proton and electron transfer control of the position of cucurbitn.uril wheels in pseudorotaxanes. // Adv. Funct. Mater. 2007. - V. 17. - P. 694-701.

73. Angelos S., Yang Y.-W., Patel K., Stoddart J.F., Zink J.I. pH-responsive supramolecular nanovalves based on cucurbit6Juril. // Angew. Chem., Int. Ed. 2008. - V. 47. - P. 2222-2226.

74. Tuncel D., Katterle M. pH-triggered dethreading-rethreading and switching of cucur-bit6.uril on bistable [3]pseudorotaxanes and [3]rotaxanes. // Chem. Eur. J. 2008. - V. 14.-P. 4110-4116.

75. Angelos S., Khashab N.M., Yang Y.-W., Trabolsi A., Khatib H.A., Stoddart J.F., Zink J.I. pH clock-operated mechanized nanoparticles. // J. Am. Chem. Soc. -2009. -V. 131. -P. 12912-12914.

76. Kim K. Mechanically interlocked molecules incorporating cucurbituril and their supramolecular assemblies. // Chem. Soc. Rev. 2002. - V. 31. - P. 96-107.

77. Syamala M.S., Ramamurthy V. Consequences of hydrophobic association in photoreac-tions: photodimerization of stilbenes in water. // J. Org. Chem. 1986. - V. 51. — № 19. -P.3712-3715.

78. Lindstrom U.M., Andersson F. Hydrophobically Directed Organic Synthesis. // Angew. Chem., Int. Ed. 2006. - V. 45. - P. 548-551.

79. Lalitha A., Pitchurmani K., Srinivasan C. Photodimerization of trans-2-styrylpyridine in zeolite cages. // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. — 2000. — V. 134.-P. 193-197.

80. Backer C.A., Whitten D.G. In Photochemistry in Solid Surfaces. // Anpo, M., Matsuura, T., Eds.; Elsevier: Amsterdam. 1989. - V. 47. - P. 216-235.

81. Natarajan A., Ramamurthy V. In The Chemistry of Cyclobutanes. // Rappoport, Z., Liebman, J. F., Eds.; John Wiley & Sons, Ltd.: Chichester, U.K. 2005. - P. 807-872.

82. Cockburn E.S., Davidson R.S., Pratt J.E. The photocrosslinking of styrylpyridinium salts via a 2+2.-cycloaddition reaction. // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 1996. -V. 94. - P. 83-88.

83. Tulyakova E.V., Vermeersch G., Gulakova E.N., Fedorova O.A., Fedorov Yu.V., Micheau J.C., Delbaere S. Metal ions drive thermodynamics and photochemistry of the bis(styryl) macrocyclic tweezer. // Chem. Eur. J.-2010.—V. 16.-P. 5661-5671.

84. Tamaki. T. Reversible photodimerization of water-soluble antracenes included in y-cyclodextrin. // Chem. Lett. 1984. -V. 13. - P. 53-56.

85. Tamaki T., Kokubu T., Ichimura K. Regio- and stereoselective photodimerization of anthracene derivatives included by cyclodextrins. // Tetrahedron. 1987. V. 43. — P. 14851494.

86. Moorthy J.N., Venkatesan K., Weiss R.G. Photodimerization of coumarins in solid cyclodextrin inclusion complexes. // J. Org. Chem. 1992. - V. 57. - P. 3292-3297.

87. Herrmann W., Wehrle S., Wenz G. Supramolecular control of the photochemistry of stilbenes by cyclodextrins. // Chem. Commun. 1997. — P. 1709-1710.

88. Rao K.S.S.P., Hubig S.M., Moorthy J.N., Kochi J.K. Stereoselective photodimerization of (E)-stilbenes in crystalline y-cyclodextrin inclusion complexes. // J. Org. Chem. — 1999.-V. 64.-P. 8098-8104.

89. Jon S.Y., Ko Y.H., Park S.H., Kim ll.-J., Kim K. A facile, stereoselective 2+2.photoreaction mediated by cucurbit[8]uril. // Chem. Commun. 2001. - P. 19381939.

90. Pattabirainan M., Natarajan A., Kaanumalle L.S., Ramamurthy V. Templating photodimerization of trans-cinnamic acids with cucurbit8.uril and y-cyclodextrin. // Org. Lett. 2005. - V. 7. - № 4. - P. 529-532.

91. Pattabiraman M., Kaanumalle L.S., Natarajan A., Ramamurthy V. Regioselective photo-dimerization of cinnamic acids in water: templation with cucurbiturils. // Langmuir. — 2006.-V. 22.-P. 7605-7609.

92. Pattabiraman iM., Natarajan A., Kaliappan R., Magueb J.T., Ramamurthy V. Template directed photodimerization of trans-1,2-bis(n-pyridyl)-ethylenes and stilbazoles in water. // Chem. Commun. 2005. - P. 4542-4544.

93. Barooah N., Pemberton B.C., Sivaguru J. Manipulation photochemical resctivity of cou-marins within cucurbituril nanocavities. // Org. Lett. — 2008. V. 10. — № 15. P. 33393342.

94. Wu X.-L., Luo L., Lei L., Liao G.-ll., Wu L.-Z., Tung C.-H. Highly efficient cucu-bit8.uril-templated intramolecular photocycloaddition of 2-naphthalenc-labeled poly(ethylene glycol) in aqueous solution. //J. Org. Chem. — 2008. -V. 73. — P. 491-494.

95. Lei L., Luo L., Wu X.-L., Liao G.-IT., Wu L.-Z., Tung C.-II. Cucurbit8.uril-mediated phothodimerization of alkyl 2- naphthoate in aqueous solution. // Tetrahedron Letters. — 2008.-V. 49.-P. 1502-1505.

96. Cram D.J., Tanner M.E., Thomas R. The Taming of Cyclobutadiene. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl.-1991,-V. 30.-P. 1024-1027.

97. Kusukawa T., Fujita M. «Ship-in-a-Bottle» formation of stable hydrophobic dimers of cis-azobenzene and -stilbene derivatives in a self-assembled coordination nanocage. // J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121.-P. 1397-1398.

98. Choi S., Park S.H., Ziganshina A.Y., Ko Y.H., Lee J.W., Kim K. A stable cis-stilbene derivative encapsulated in cucurbit7.uril. // Chem. Commun. 2003. - P. 2176-2177.

99. Wang R., Yuan L., Macartney D.H. Stabilization of the (E)-l-Ferrocenyl-2-(l-methyl-4-pyridinium)ethylene cation by inclusion in cucurbit7.uril. // Organometallics. — 2006. — V. 25.-P. 1820-1823.

100. Kunkely H., Vogler A.J. Charge transfer spectra and photoreactivity of (£)-l-ferrocenyl-2-(l-methyl-4-pyridiniumyl)ethylene cation. // Organomet. Chem. 2001. - V. 637-639. -P. 777-781.

101. Тулякова E.B. Дизайн, синтез и исследования сунрамолекулярных фоточувствительных систем, содержащих краун-соединения с различным сочетанием N, О, S -гетероатомов. // Диссертация. 2007. — С. 154.

102. Marmois Е. Etude photophysique de nouveaux systèmes moléculaires fonctionnels bases sur les styrylpyridines. // These. L'Universite Bordeaux 1. 2008. - P. 196.

103. Fedorova O.A., Andryukhina E.N., Mashura M.M., Gromov S.P. Facile synthesis of novel styryl ligands containing a 15-crown-5 ether moiety. // ARKIVOC. 2005. - V. 8. -P. 12-24.

104. Fedorova O.A., Chernikova E.Yu., Fedorov Yu.V., Gulakova E.N., Peregudov A.S., Lyssenko K.A., Jonusauskas G., Isaacs L. Cucurbit7.uril complexes of crown-ether derived styryl and (bis)styryl dyes. // J. Phys. Chcm. B. 2009. - V. 113. - P. 1014910158.

105. Day A., Arnold A.P., Blanch R.J., Snushall B. Controlling factors in the synthesis of cu-curbituril and its homologues. // J. Org. Chem. 2001. - V. 66. - P. 8094-8100.

106. Huang W.-H., Liu S., Isaacs L. // Mod. Supramol. Chem. 2008. - P. 113-142.

107. Demas J.N. Optical radiation measurements. Measurement of photon yields. // Academic press, Inc., Virginia. 1982. - V. 3. - P. 223.

108. Lakowicz J.R. Principles of fluorescent spectroscopy. // Kluwer Academic, Plenum Publishers, New York. 1999. - P. 53.

109. Renschler C.L., Harrah L.A. Determination of quantum yields of fluorescence by optimizing the fluorescence intensity. // Anal. Chem. 1983. - V. 55. - P. 798-800.

110. Пешкова B.M., Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии. // Под.ред. акад. И.П. Алимарина, Москва, Высшая школа. 1976. - С.

111. Fischer Е. The calculation of photostationary states in systems A<->B when only A is known. // J. Phys. Chem. 1967. - V. 71. - P. 3704-3706.

112. Экспериментальные методы химической кинетики. // Учебное пособие, под ред. Эммануэля Н.М. и Кузьмина М.Г., Москва, МГУ. 1985.

113. Мельников М.Я., Иванов B.JI. Экспериментальные методы химической кинетики. Фотохимия. // Учебное пособие, Москва, МГУ. — 2004.

114. Шепель Н.Э. Комплексообразующие, спектральные и фотохимические свойства фотохромных бискраун-эфиров. // Диссертация. — 2008. — С. 134.56.64.