Синтез серосодержащих терпеноидов на основе бициклических монотерпенов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Диева, Светлана Александровна
- Специальность ВАК РФ02.00.03
- Количество страниц 126
Оглавление диссертации кандидат химических наук Диева, Светлана Александровна
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
БИЦИКЛИЧЕСКИЕ МОНОТЕРПЕНЫ И ИХ
СИНТЕТИЧЕСКИЕ ВОЗМОЖНОСТИ.
1.1. Бициклические монотерпены в реакциях электрофильного присоединения.
1.1.1. Основные принципы биосинтеза терпенов.
1.1.2. Концепция превращений бициклических монотерпенов в условия кислотного катализа.
1.1.3. а- и {3-пинены в реакциях электрофильного присоединения.
1.1.4. (З-пинен в реакции с дибромкарбеном
1.2. Бициклические монотерпены в реакциях окисления.
1.2.1. а- и (3-пинены в реакциях окисления.
1.2.2. 3-карен в реакциях окисления.
ГЛАВА 2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
2.1. Каталитическое электрофильное присоединение серосодержащих реагентов к (З-пинену
2.1.1. (3-пинен в реакциях с полифункциональными тиолами.
2.2. Направление и механизм раскрытия окисного цикла эпоксидов.
2.2.1. Получение окиси Р-пинена.
2.2.2. Реакция а-окиси-р-пинена с солями изотиурония.
2.2.3. Синтез серосодержащих бис-терпеноидов на основе окисей бициклических монотерпенов.
2.2.4. Взаимодействие а-окиси-Р-пинена с меркаптоуксусной кислотой.
2.3. Синтез и реакционная способность циклопропановых производных бициклических терпенов.
2.3.1. Р-пинен в реакциях циклопропанирования.
2.3.2. Синтез и реакционная способность "короткоживущего" циклопропена на основе 3-карена.
ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Взаимодействие Р-пинена с полифункциональными тиолами в присутствии ZnCl2.
3.2. Взаимодействие Р-пинена с меркаптоэтанолом в присутствии BF3'Et20.
3.3. Взаимодействие Р-пинена и лимонена с Ы-(2-меркаптопропионил)-глицином.
3.4. Получение а-окиси-р-пинена.
3.5. Взаимодействие а-окиси-Р-пинена с солями изотиурония.
3.6. Взаимодействие ос-окиси-Р-пинена и (З-окиси-З-карена с тиолами.
3.7. Взаимодействие ос-окиси-р-пинена с меркаптоуксусной кислотой.
3.8. Синтез дибромциклопропанов на основе Р-пинена и 3-карена.
3.9. Электрохимическое восстановление дибромциклопропанов Р-пинена и 3-карена.
3.10. Синтез спиро[(7,7-диметилбицикло[3.1.1]гептан) -2,1 -(циклопропена)].
3.11. "Короткоживущий" циклопропен 3-карена в реакциях in situ с тиолами в присутствии t-BuOK.
3.12. "Короткоживущий" циклопропен 3-карена в реакции Дильса - Альдера.
ВЫВОДЫ
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК
Синтез серосодержащих монотерпеноидов2001 год, доктор химических наук Никитина, Лилия Евгеньевна
Синтез биологически активных серосодержащих терпеноидов2008 год, кандидат химических наук Вакуленко, Ирина Антанасовна
Функционализация монотерпеноидов ментанового ряда серосодержащими реагентами2006 год, кандидат химических наук Сиразиева, Елена Владимировна
Синтез и свойства тиотерпеноидов пинанового ряда2013 год, кандидат химических наук Арефьев, Александр Вадимович
Синтез серосодержащих терпеноидов на основе соединений ментанового ряда1999 год, кандидат химических наук Старцева, Валерия Андреевна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез серосодержащих терпеноидов на основе бициклических монотерпенов»
Исследования в области химии терпенов приобретают в настоящее время особую актуальность, связанную с проблемой использования богатейших сырьевых ресурсов, предоставляемых лесной и деревообрабатывающей промышленностью /1/. Бициклические терпены, входящие в состав живицы хвойных растений, являются ценным сырьем для получения биологически активных соединений /2-4/ и самых разнообразных продуктов с иными ценными практическими свойствами /5,6/. Проблема утилизации простых соединений серы, увеличение запасов которой связано с совершенствованием процессов очистки нефти, создает предпосылки для более детального изучения синтетических возможностей терпенов в реакциях с серосодержащими соединениями. Кроме того, известно, что имеющиеся в природе в следовых количествах серосодержащие производные терпенового ряда обладают интересным набором биологических свойств, в связи с этим синтетические терпенсульфиды могут быть использованы как синтоны для получения лекарственных препаратов /7,8/.
Целью данной работы явилась разработка регио- и стереоселективных способов введения серосодержащих функциональных групп в молекулы бициклических монотерпенов (|3-пинена и 3-карена), установление стереохимических закономерностей протекания реакций.
К началу нашей работы в литературе имелись данные по реакциям бициклических монотерпенов с серосодержащими реагентами /9-12/, но в то же время отсутствовали сведения о реакциях электрофильного присоединения полифункциональных серосодержащих соединений, Р-пинена.
В литературе так же имелись сведения о синтезе эпокиси (3-пинена, однако отсутствовали доказательства её пространственного строения. В связи 6 с этим, нам представлялось интересным осуществить синтез окиси-Р-пинена в стереоиндивидуальном виде, доказать её структуру, провести реакции раскрытия эпоксидного цикла серосодержащим реагентами.
Проблема генерирования и улавливания in situ таких напряженных органических молекул, как 1,3-дизамещенные циклопропены, продолжает привлекать внимание исследователей /13-15/, однако реакции на основе бициклических монотерпенов и сведения о получении и химических свойствах "короткоживущих" 1,3-дизамещенных циклопропенов каранового ряда в литературе отсутствуют. В связи с этим нами была поставлена задача разработки удобного метода синтеза монобромциклопропана каранового ряда с целью получения синтона для последующих реакций in situ.
В литературе имеются сведения о производном камфена /16/, содержащем циклопропеновый фрагмент. В связи с этим нам представлялось интересным построение циклопропенового кольца на основе двойной связи Р-пинена.
Таким образом, задачи нашего исследования включали решение следующих вопросов: изучение возможностей каталитического электрофильного присоединения к Р-пинену полифункциональных тиолов, поиск стереоселективного метода эпоксидации |3-пинена и изучение реакций нуклеофильного тиилирования эпокиси Р-пинена; построение циклопропенового кольца на основе двойной связи Р-пинена; исследование возможностей построения циклопропенового кольца на основе эндо-циклической двойной связи 3-карена и изучение синтетических возможностей полученного in situ циклопропена.
Научная новизна: а) показано, что реакции электрофильного присоединения серосодержащих реагентов к Р-пинену протекающие с сохранением пинановой структуры молекулы завершаются образованием продуктов 7 против правила Марковникова, исключение составляет реакция с N-(2-меркаптопропионил)глицином, которая сопровождается изомеризацией исходного скелета молекулы в ментановую структуру и протекает по правилу Марковникова. б) установлено, что реакция (З-окиси-З -карена с этандитиолом и ди(меркаптоэтил)сульфидом позволяют получить соединения нового типа, -сульфиды, содержащие два карановых фрагмента; в) разработан метод эпоксидации Р-пинена, ведущий к получению окиси в виде стереоиндивидуального а-изомера; установлено, что реакции а-окиси-Р-пинена с изотиурониевыми солями, проводимые в основной среде, могут служить региоспецифичным методом целенаправленного синтеза 7,7-диметил-2-[(2-алкилтио)метил]бицикло[3.1.1]гептан-2-олов; реакции а-окиси-(3-пинена с тиомочевиной, этандитиолом и ди(меркаптоэтил)сульфидом позволяют получить новые сульфиды, содержащие два пинановых фрагмента; реакция окиси с меркаптоуксусной кислотой приводит к образованию серосодержащего лактона борнановой структуры; г) разработан высокоэффективный метод синтеза асимметрического циклопропена терпенового ряда на основе (-)-Р-пинена; д) установлено, что взаимодействие монобромциклопропанового производного 3-карена с сильным основанием in situ приводит к высокореакционному циклопропену, существование которого было зафиксировано при помощи реакции Дильса - Альдера. Показана возможность введения серосодержащих функций в молекулу этого циклопропена в реакциях in situ.
Практическая значимость работы состоит в разработке простых в осуществлении и базирующихся на доступном исходном сырье методов синтеза различных типов новых функционализированных терпеноидов. 8
Полученные результаты и выявленные закономерности представляют собой теоретическую основу для проведения направленных синтезов с участием других бициклических терпенов и серосодержащих реагентов, которые могут найти применение в различных отраслях промышленности, сельском хозяйстве, медицине /17/.
Диссертация состоит из трех глав, выводов, списка литературы, приложения.
В первой главе рассмотрен литературный материал по реакциям электрофильного присоединения к пиненам и циклопропанирование (3-пинена, различные пути получения эпокисей на основе терпенов, а так же окисление а- и (3-пиненов и 3-карена различными окислителями.
Во второй главе изложено основное содержание работы, представленное в виде обсуждения результатов. В первом разделе этой главы рассматриваются реакции присоединения к Р-пинену тиолов в условиях катализа кислотой Льюиса. Второй раздел главы посвящен синтезу транс-эпокиси (3-пинена и реакциям её нуклеофильного тиилирования с использованием изотиурониевых солей, тиомочевины, ди(меркаптоэтил)сульфида, этандитиола и меркаптоуксусной кислоты, а так же рассматриваются реакции p-окиси-З-карена с ди(меркаптоэтил)сульфидом и этандитиолом. В третьем разделе главы описан синтез спиро[(7,7-диметилбицикло[3.1.1]гептан)-2,1 -(циклопропена)], а так же обсуждаются реакции полученного in situ "короткоживущего" 1,3-дизамещенного циклопропена на основе 3-карена.
Глава 3 содержит экспериментальный материал по теме диссертации, далее следуют выводы, список цитируемой литературы, приложение.
Структура полученных соединений доказывалась при помощи ЯМР Н1, ЯМР С13, DEPT С13, ЯМР H^-COSY, H^C^-HETCOR, ИК спектроскопии, 9 хромато-масс-спектрометрии, элементного анализа, встречного синтеза и рентгеноструктурного анализа.
Работа выполнена при поддержке фанта Inco-Copernicus (1998-2000 гг. № 1С 15 СТ 98 0150) и фонда НИОКР РТ (2001-2002 гг. № 03-3.6-33).
Работа выполнена на кафедре общей и органической химии Казанского государственного медицинского университета и кафедре физической химии Казанского государственного университета под руководством д.х.н., профессора Племенкова В.В. и к.х.н., доцента Никитиной Л.Е., которым выражаю свою искреннюю признательность.
Автор благодарен также сотрудникам КГУ, ИОФХ им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН, КГТУ им. С.М. Кирова принимавших участие в проведении физико-химических измерений: к.х.н. Шамову Г.А. (квантово-химические расчеты); д.х.н. Литвинову И.А., д.х.н. Катаевой О.Н., к.х.н. Лодочниковой О.А. (РСА); к.х.н. Шайхутдинову Р.А. (ЯМР - спектроскопия); д.х.н. Чугунову Ю.В., к.х.н. Неклюдову С.А. (масс-спектрометрия).
10
Похожие диссертационные работы по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК
Синтез серо-, селен- и азотсодержащих терпеноидов реакциями гетаренсульфенил(селенил)хлорирования монотерпенов2012 год, кандидат химических наук Кузнецов, Иван Валерьевич
Новые превращения (R)-4-ментен-3-она и его производных с участием озона, гидридных, азот-и серосодержащих реагентов2013 год, кандидат наук Тухватшин, Вадим Салаватович
Кислотно-катализируемые перегруппировки α-амино- и α-ациламино- оксимов терпенового ряда2005 год, кандидат химических наук Агафонцев, Александр Михайлович
Синтез новых хиральных серосодержащих производных монотерпенов2011 год, кандидат химических наук Горшков, Николай Борисович
Синтез полифункциональных соединений, построенных на основе фрагментов природных монотерпенов и природных аминокислот и их фосфорных аналогов2016 год, кандидат наук Маренин, Константин Сергеевич
Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Диева, Светлана Александровна
ВЫВОДЫ
Установлено, что реакции Р-пинена с бифункциональными тиолами в присутствии хлористого цинка протекают против правила Марковникова с сохранением пинановой структуры молекулы, нетипичным для реакций этого терпена с электрофильными реагентами. Использование катализатора большей акцепторной силы (BF3'Et20) или объемного полифункционального реагента N-(2-меркаптопропионил)глицина способствует процессу изомеризации с образованием продуктов ментановой структуры. Доказано, что эпоксидирование Р-пинена с использованием надоксибензимидной кислоты приводит к образованию окиси с эндо-конфигурацией. Показано, что проводимые в присутствии оснований, реакции окиси (3-пинена с изотиурониевыми солями характеризуется регио- и стереоселективностью и являются эффективным методом синтеза тиопинанолов. Предложен метод синтеза серосодержащих бис-терпеноидов реакциями окисей бициклических терпенов с тиомочевиной, этандитиолом-1,2 и ди(меркаптоэтил)сульфидом в присутствии оснований.
Осуществлен синтез асимметрического циклопропена терпенового ряда, сочетающего в своем составе изопреноидную систему и высокореакционный циклопропеновый фрагмент. Реакция монобромциклопропанов, полученных на основе терпенов с эндо-циклической двойной связью, с тиолами в присутствии сильного основания является простым и эффективным способом получения продуктов «формального» замещения атома брома на сульфидную функцию, тогда как, в соответствии с литературными данными, осуществить прямое нуклеофильное замещение атомов
Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Диева, Светлана Александровна, 2001 год
1. Бондарев В.Я. и др. Подсочка леса // М.: Лесная промышленность.- 1975.-232с.
2. Хан В.А., Пантегова В.А. Моно- и сесквитерпеноиды живици Picea schrenkiana. Химия природных соединений // 1987. №3. - С.459-460.
3. Комаров В.П., Лазарев В.Б., Шалыгин И.С. А.с. 626093 СССР, МКЛ С 07 С 149/27. Терпенсульфиды рутения как исходные продукты для резисторов и способы их получения // Бюлл. изобр. -1987.-№36.-С.Ю2.
4. Дадыго Т.И., Новикова Е.Н. Влияние лимфосаркомы на содержание SH и -S-S- групп в органах животного -опухоленосителя // Здравоохранение Белоруссии. - 1970. - №6. -С.47-50.
5. Толстиков В.В., Канзафаров Ф.Л., Джемалев У.М., Кантюкова Р.Г., Зеленова Л.М. Электрофильное тиилирование бициклических монотерпеноидов H2S и 1-бутантиолом // ЖОрХ. 1983. - т. 19. -№10. - С.2075-2081.87
6. Никитина JI.E., Племенков В.В., Чернов А.Н., Катаева О.Н. Присоединение дисульфидов к 3-карену // ЖОХ. 1990. - Т.60. -Вып. 10. - с.2303-2308.
7. Никитина Л.Е., Племенков В.В. Монотерпеноиды (3-карен и а-терпинен) в реакциях электрофильного присоединения дисульфидов // Химия природных соединений. 1990. - №5. -С.624-626.
8. Никитина Л.Е. Электрофильное присоединение сульфидных реагентов к монотерпенам. Некоторые реакции аддуктов по атому серы // Дисс. к.х.н. Казань. 1990. - 150с.
9. Chan Т.Н., Massuda D. Entry ento the cyclopropene system via vinylsilanes // T.L. 1975. - №39. - P.3383-3385.
10. Billups W.E., Lee G.-A., Arney B.E., Whitmire K.H. 1,3-Bridged Cyclopropens // JACS. 1991. - V.l 13 .- №21. - P.7980-7984.
11. Halton В., Diggins M.D., Kay A.J. Trapping reactions of 1,3-bridged cyclopropens // J.Org.Chem. 1992. - V.57. - №15. - P.4080-4083.
12. Шкуро О.А. Синтез серосодержащих производных терпенового ряда на основе камфена// Дисс.к.х.н. Казань. 1996. - 118с.
13. Беленький Л.И., Бежезовский В.М., Власова Н.Н. и др.; под ред. Беленького Л.И. Химия органических соединений серы // М.: Химия. 1988. - 320с.
14. Племенков В.В. Введение в химию природных соединений // Казань.-2001.-376с.
15. Whitmore F.C. The common basic of intramolecular rearrangements // J.Amer.Soc. 1931. - V.54. - №8. - P.3274-3283.
16. Thomas C.L. Chtmistry of cracking catalysis // Ind.Eng.Chem. 1949. -V.41. - №11. - P.2564.
17. Иванова Л.С., Боровская А.Г., Рудаков Г.А. О каталитических превращениях терпенов. XI. Кислотная изомеризация жидкого а88пинена в присутствии твердых катализаторов // ЖОХ. 1967. - Т.З. - Вып.12. - С.2162-2167.
18. Meerwein Н., van Emster К. Untersuchungen in Campher Reihe. 1. Uber den Reaction mechanisms der Isoborneol - Camphen -Umlagerung // Ber. - 1920. - Bd.53. - S.1815-1829.
19. Ингольд K.K. Теоретические основы органической химии // М.: Мир, пер. с англ. к.х.н. Бутина К.П. 1973. - 1055с.
20. Kharasch M.S., Reynolds W.B. Rearrangements in the terpen series. 1. Isomerisation and esterification of a-pinene // J.Org.Chem. 1944. -V.5. - P.148-154.
21. Nevel Т.Р., Salas Е., Wilson C.L. Use isotopes in chemical reactions // Pt. 1. J.Chem.Soc. 1939. - №7. - P.l 188-1202.
22. Roberts J.D., Urbanek L., Armstrong R. The Chlorination of bicyclo2.2.l.heptane (norbornilane) // JACS. 1949. - V.71. - P.3049-3051.
23. Winstein S., Trifan D. Neighboring carbon and hydrogen. X. Solvolysis of endo-norbornyl arylsulfonates // JACS. 1952. - V.74. - №5. -P.l 147-1154.
24. Brown H.C., Chloupek F.I., Rei M.-H. Synthesis and rates of ethanolysis of 2-phenyl-exo-norbornyl chloride. The questions of a non-classical 1- and 2- phenylnorbornyl cation // JACS. 1964. - V.86. -P.1246-1250.89
25. Бардышев И.И., Седельникова А.И., Тихонова Т.С. Превращение а-пинена под действием водных растворов серной кислоты // Изв. АН СССР. Сер.хим.наук. 1975. - №1 - С.66-70.
26. Croteau R. Biosynthesis and Catabolism of Monoterpenoids // Chem.Rev. 1987. - V.87. - P.929.
27. П. Де Майо. Терпеноиды // M.: Иностранная литература. 1963. -490с.33. . Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами. Под ред. Варшавского Я.М. и Луценко И.Ф // Пер с англ. М.: Химия. 1967. - 800с.
28. Смит В.А. Новое в реакциях электрофильного присоединения по двойной связи // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1977. - Вып.22. -С.300-314.
29. Тищенко Д.В., Матвеев Б.В. Новый тип превращений терпенов. Действие хлора на а- и |3-пинены. ЖОХ. 1950. - Т.20. - Вып.5. -С.896.
30. Флавицкий Ф.О правом терпене из игл сибирского кедра // ЖРФХО. 1889. - Т.21. - С.367.
31. Croteau R. Biosynthesis of isoprenoid Compounds. Porter J.W., Spurgeon S.L., Eds.; Willey: New York. 1981. - V.I. - P.225.
32. Meerwein H., van Emster K. Uber die Gleichgewichts Isomerie Zwischen Bornilchlorid // Ber. 1922. - Bd.55. - S.2500-2502.
33. Henderson G.G., Kerr C.A. The chlorohydrins of {3-pinene // J.C.S. -1924.-V.125.-P.103.
34. Бардышев И.И., Седельникова А.И., Дружков O.H. О механизме реакций гидратации а-пинена и дипентена // Изв. АН БССР. Сер.хим.наук. 1976. - №5. - С.57-60.90
35. Landi J., Roth G. Пат. US 5856497, 01.05.99. Hydration of a-pinene oxide.
36. Treibs W. Ubeer die Addition von Alkoholen an Ungesttigten cyclishen Kohlenwassestoffen und den beiden Pinenen // Ber. 1973. -Bd.70 - №4. - S.589.
37. Толстиков Г.А., Канзафаров Ф.Я., Сангалов Ю.А., Джемилев У.М. Алкилалюминийдихлориды как катализаторы реакции присоединения сероводорода к олефинам // Нефтехимия. 1979. -Т. 19. - №3. - С.425-428.
38. Jaiffe A., Castanet J., Champetier M.J. Addition radicalaire de thiols sur les a- et (3-pinenes en presence de peroxide de di-t-butile commeagent amorseur // C.R.Acad.Sci. Ser C. 1970. - №16. - P. 1012-1014.
39. Classe J.A., Davies D.J., Parfitt Z.T. Some free-radical addition reactions of pin-2-ene, pin-2(10)-ene // J.Chem.Soc. 1970. - С - №2. -P.258-262.
40. Bochwic В., Kapuscinski J., Markowicz S. Reaction of a-pinene with diethoxyoxophosphorane sulfenyl chloride // Bull.Acad.Polon. Sci.Ser.Sins.Chim. 1964. - №12. - P.531-536.
41. Mehta G., Kahoor S.K. // J.Organomet.Chem. 1974. - V.80. - №2. -P.213-218.
42. Джемилев У.М., Юрьев В.П., Толстиков Г.А., Гершанов Ф.Б., Рафиков С.Р. Окисление полициклических олефинов гидроперекисью трет-аллила // ДАН СССР, Сер.хим. 1971. -Т.196. №3. - С.588-589.
43. Bulman Р.С., Page, Namwindwa E.S. Enantioselective preparation of 2-substituted 1,3-dithiane 1-oxides and 1,3-dithiane 1,3-dioxides // Synlett. 1991. - №2. - P.80-83.
44. Denmark S.E. A simple protocol for epoxydation of olefins // Wu, Z. Synlett. 1999. - P.847-852.91
45. Fauchet V.B., Arreguy-SanMiguel M., Taran B. Delmond Epoxides from myrcene: selective obtention // Synthetic Comm. 1993. - V.23. -№18. - P.2503-2510.
46. Murray R.W. Epoxidation of olefins using dimethyldioxirane // Chem.Rev. 1989. - V.89. - P. 1187.
47. Lajunen M., Koskinen A.M.P. Co(II) catalyzed allylic oxidation of a-pinene by molecular oxygen; Synthesis of verbenone // Tetr.Lett. -1994. - V.35. - №25. - P.4461-4464.
48. Erman W.E. Chemistry of the Monoterpenes // An Encyclopedic Handbook, Marcel Dekker, Inc., New York. 1985.
49. Dias A.O., Augusti R.E.N., Gusevskaya E.V. // Tetr.Lett. 1997. -№37. -P.41-44.
50. Akermark В., Larsson E.M., Oslob J.D. Allylic carboxylation and lactonization using benzoquinone and hydrogen peroxide or butyl hydroperoxides as oxidants // J.Org.Chem. 1994. - V.59. - P.5729-5733.
51. Uemura S., Fukuzawa S.I., Toshimitsu A., Ocano M. Palladium -catalyzed allylic oxidation of olefins by t-butyl hydroperoxide and tellurium (IV) oxide // Tetr.Lett. 1982. - №23. - P.87-93.
52. Rothenberg G., Yatziv Y., Sasson Y. Comparative Autoxidation of 3-Carene and a-Pinene: Factors Governing Regiose Lectiv Hydrogen Abstraction Reaction // Tetrahedron. 1998. - V.54. - P.593-598.
53. Gusevskaya E., Robles-Dutenhefner P.A., Ferreira V.M.S. Palladium -catalized oxidation of bicyclic monoterpens by hydrogen peroxide // Applied Catalysis A. 1998. - V.174. - №1-2. - P. 177-186.
54. Chapuis C., Brauchli R. Isomerisation of Epoxypinanes // Helv.Chim.Acta. 1992. - V.75. - P. 1527.92
55. Vialemaringe M., Bourgeois М., Campagnole M., Montaudon E. A General and Easy Synthesis of Pinene Oxides Functionalized at С 10 // Synthesis. - 1999. - P. 1607-1612.
56. Ковальская C.C., Козлов Н.Г. Кислотно-катализируемые превращения производных ряда бицикло2.2.1.- и бицикло[3.1.1 ]гептана // ЖОрХ. 1994. - Т.30. - Вып.9. - С.1341-1398.
57. Chastain D.E., Majetich G. Method of preparing perillye alcohol and perillye acetate-reacting (3-pinene oxide with an acidic reactant // Патент US 59944598 (19.11.99).
58. Vialemaringe M., Bourgeois M., Campagnole M., Montaudon E. Isomerisation d'epoxypinanes fonctionnels en milieu basique // Tetr.Lett. 2000. - V.41. - №25. - P.4901.
59. Руль C.B., Племенков B.B., Губайдуллин A.T., Литвинов И.А., Катаева О.Н., Аполлонова С.А. Стереохимия реакций Дильса -Альдера З-метил-З-циано-циклопропена к 1,4-дизамещенным бутадиенам, экзо-син ориентация // ЖОрХ. 1999. - №8. - С. 11211126.
60. Schidt Н., Richter P., Mtihlstadt М. Uder die raumisomeren Diol und Ketole vom 3-Caren und p-Menthen-(l) // Ber. 1963. - Bd.96. - №10. -S.2636-2643.
61. Cocker W., Grayson D.H. A Convenient preparation of (-)-(3-3,4-Epoxycarane // Tetr.Lett. 1969. - №51. - P.4451-4452.
62. Арбузов Б.А., Исаева З.Г., Бикбулатова Г.Ш., Семахина Н.И. О взаимодействии а-3,4-эпоксикарана с хлороводородом // Докл. АН СССР. 1972. - Т.207. - №4 - С.853-856.93
63. Cocker W., Grayson D.H. The Chemistry of Terpenes. Part XIX. Reaction of (+)-3a,4a-Epoxycarane with Halogen Acid // J.Chem.Soc. Perkin Trans.I. 1975. - №13. - P. 1217-1220.
64. Исаева З.Г., Андреева И.С. О взаимодействии окиси 3-карена с метиловым спиртом в присутствии метилата натрия // Докл. АН СССР. 1963. - Т.152. - №2. - С.342-344.
65. Арбузов Б.А., Исаева З.Г., Дьяконова P.P. К механизму перегруппировки с циклопропильным участием в реакции ацетолиза |3-3,4-эпоксикарана // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1980. -№12. - С.2778-2780.
66. Дьяконова P.P. Стереоизомерия и превращения некоторых 3,4-дизамещенных каранов в реакциях замещения и отщепления // Дисс.к.х.н. Казань. 1983. - 122с.
67. Арбузов Б.А., Шайхутдинов В.А., Исаева З.Г. О строении "цис-карандиола-3,4" // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1972. - №9. - С.2124-2125.
68. Исаева З.Г., Арбузов Б.А. Действие спиртов на ос-окиси бициклических терпенов. II. Действие спиртов на окиси 3-карена и камфена//ЖОХ. 1949. - Т. 19. - Вып.5. - С.893-895.
69. Исаева З.Г., Андреева И.С. Об изомеризации окиси 3-карена в реакции со спиртами в присутствии кислот // Докл. АН СССР. -1963. Т.152.-№1.-С.106-109.
70. Исаева З.Г., Бакалейник Г.А. Взаимодействие стереоизомерных 3,4-эпоксикаранов со спиртами в кислой среде // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1985. - №3. - С.648-653.
71. Бикбулатова Г.Ш. О стереохимии 3,4-дизамещенных каранов // Дисс.к.х.н. Казань. 1971. - 164с.
72. Tobe Y., Samo J., Sorori Т., Kahiuchi К., Odaira Y. Cyclodutyl -cyclopropylcarbinyl type rearrangement of 1-oxospirohexane94derivatives. A new entry to functionalizid norcaranes // Tetr.Lett. -1986. V.27. - P.2905-2906.
73. Арбузов Б.А., Исаева З.Г., Казакова Э.Х. О стереохимии раскрытия 3,4-эпоксикаранов в реакциях с уксусной кислотой и бромистым водородом // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1973. - №11. - С.2554-2559.
74. Арбузов Б.А., Исаева З.Г., Бикбулатова ГШ, Шайхутдинов В.А. О взаимодействии Р-3,4-эпоксикарана с хлористым водородом и 3,5-динитробензоилхлоридом // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1975. - №4.- С.969-972.
75. Chabudzinski Z., Kuczynski Н. Stereochemia ukladu karanu. О stereoizomerycznych 3,4-karandiolach // Roczn.Chem. 1962. - V.36. -S.1173-1181.
76. Parker R.E., Isaacs N.S. Mechanisms of epoxide reactions // Chem.Rev.- 1959. V.59. - №4. - P.737-799.
77. Казакова Э.Х., Суркова JI.H. Катализируемая щелочью гидратация стереоизомерных 3,4-эпоксикаранов // Изв. АН СССР. 1983. -№10. - С.2391-2392.
78. Арбузов Б.А., Исаева З.Г., Бикбулатова Г.Ш. О хлоргидринах 3-карена // Докл. АН СССР. 1970. - Т. 195. - №3. - С.599-602.
79. Ruczynski Н., Chabudzinski Z. Stereochemia ukladu caranu. О nowym 3,4-epoksykaranie i jego izomeryzacyi sproszkowanym sodem // Roczn.Chem. 1960. - V.34. - №1. - S.177-187.
80. Артемова Н.П., Бикбулатова Г.Ш., Литвинов И.А., Катаева О.Н., Наумов В.А. Реакции окисей 3-карена с солями изотиурония. Синтез и молекулярная структура 4-алкилтио- и 4-алкилсульфонил-3-олов // ЖОХ. 1989. - Т.59. - №12. - С.2718-2724.
81. Артемова Н.П., Бикбулатова Г.Ш., Племенков В.В., Литвинов И.А., Катаева О.Н., Суркова Л.Н. Реакции 3,4-эпоксикаранов с95аллил- и бензилизотиурониевыми солями // ЖОХ. 1990. - Т. 60. -№10. - С.2374-2381.
82. Fedunina I.Y., Artemova N.P., Nikitina L.E. Reactions of 3,4,-epoxycaranes with thiourea as a way to terpensulfides // 15-th International Symp. on the Organic Chemistry of Sulfur. Abctr. of papers. Caen Franc. June 28 July 3. - 1992. - P. 139.
83. Артемова Н.П., Бикбулатова Г.Ш., Племенков B.B., Ефремов Ю.Я. Реакции 3,4-эпоксикаранов с тиомочевиной // ЖОХ. 1991. - Т.61. - №6. - С.1484-1485.
84. Wepplo P. Synthesis of mercaptoacetonitril and cyanomethyl thioesters // Synth. Commun. 1989. - №19. - P. 1533-1538.
85. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии // М.: Химия. 1968. - 944с.
86. Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия // М.: Мир. 1974. -1132с.
87. Гусейнов К.З., Мирзаева М.А., Мамедов Д.Н. XIII Научная сессия по химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей // Тез.докл. Рига. 1974. - С.133.
88. Прилежаева Е.Н. Шостаковский М.Ф. Реакции тиилирования производных этилена// Успехи химии. 1963. - Т.32. - С.897.
89. Оаэ С. Химия органических соединений серы // Пер. с англ. М.: Химия. 1975. - С.62.
90. Стэси Ф.У., Гаррис Дж.Ф. Органические реакции //В 13 т. Пер. с англ. М.: Наука. 1966. - С. 170.
91. Screttas C.G., Micha-Screttas М. Markownikoff two-step hydrolithiation of a-olefins. Transformation of secondary and tertiary alkyl phenyl phenyl sulfids to the relevant alkyllithium reagents // J.Org.Chem. 1979. - V.44. - P.713-719.96
92. Belley М., Zamboni R. Addition of Thiols to Styrens: Formation of Btnzylic Thioethers // J.Org.Chem. 1989. - V.54. - P.1230-1232.
93. Graefe J., Thank L.Q., Muhlstadt M. Die Addition von Digalogen-carbenen an Camphen, |3-Pinen und Sabinen // Zeitschrift fur Chemic. -1971. Bd.ll. - S.304-305.
94. Kraulis P.J. Zinc Fnger DNA-Binding Motifs // J.Appl.Cristallogr. -1991. V.24. - P.946-950.
95. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций // М.: Мир. 1965. - 575с.
96. Bayon J.C., Claver С., Masdeu-Bulto A.M. Homogeneous catalysis with transition metal complexes containing Sulfur ligands // Coord.Chem.Rev. 1999. - P.73-145.
97. Малиновский M.C. Окиси олефинов и их производные // М.: Госхимиздат. 1961. - 553с.
98. Parker R.E., Isaacs N.S. Mechanisms of epoxide reactions // Chem.Rev. 1959. - V.59. - №4. - P.737-799.
99. Ингольд K.K. Механизмы реакций и строение органических соединений // М.: Ил. 1959. - С.275-278.
100. Kirk P.N. Selectivity in reaction of epoxids // Chem. And Ind. 1973. -V.3. - P.109-116.
101. Ю7.Яндовский B.H., Караван B.C., Темникова Т.И. Реакции циклизации с участием ос-окисей // Успехи химии. 1976. - Т.39. -Вып.4. - С.571-607.
102. Rosovsky A. Etylen oxides. Heterocyclic Compounds with three- and four-member rings // Ed. A. Weissberger. New York - London -Sydney. Interstice. Publ. - 1964. - Part I. - 523p.
103. Kayser M.M., Morand P. An analysis of the factors contributing to the regioselektivity observed in the opening of oxiranes // Can.J.Chem. -1980. V.58. - №3. - P.302-306.97
104. ПО.Красуский К.А. О порядке присоединения аммиака к окиси триметилэтилена // ЖРХО 1907. - Т.39. - Вып.З. - С.460-462.
105. Kadesh R.G. Reaction of 3,4-epoxy-l-butene with Methanol. Direction and Mechanism of Ring Opening // J.Am.Chem.Soc. 1946. - V.68. -№1. - P.41-45.
106. Ахрем A.A., Моисеенков A.M., Добрынин B.H. Сохранение конфигурации в реакциях раскрытия эпоксидного цикла // Успехи химии. 1968. - Т.37. - Вып.6. - С.1025-1055.
107. Payne G.B. A simplified procedure for epoxidation by benzonitrilehydrogen peroxide. Selective oxidation of 2-allylcyclohexanone // Tetrahedron. 1962. - Y.18. - №6. - P.763-765.
108. Kwart H., Hoffman D.M. Observations Regarding the Mechanism of Olefin Epoxidation with Per Acids // J.Org.Chem. 1966. - V.31. - №2. - P.419-425.
109. Seebach D., Dammann R., Lindner H.J., Kitsche B. Stereoselective Bildung von Oxaspiropentanen und Spiropentylketonen. Zur Stereochemie der nucleophilen Substitution am Cyclopropan // Helv.Chim. Acta. 1979. - Bd.62. - S.l 143.
110. Bondi A J. // Phys.Chem. 1964. - V.68. - №2. - P.441.
111. Burling F.T., Goldstein B.M. // Acta Crystallog. 1993. - V.49. - №3. -P.738.
112. Minyalv R.M., Minkin V.I. // Can.J.Chem. 1998. V.76. №3. P.776.
113. Burling F.T., Goldstein B.M. // J.Am.Chem.Soc. 1992. - V.114. - №9. -P.2313.
114. Артемова Н.П. Синтез серосодержащих производных карана реакциями окисей 3-карена с сульфидными нуклеофилами // Дисс. .к.х.н. Казань. 1989. - 150с.
115. Артемова Н.П., Бикбулатова Г.Ш., Племенков В.В., Наумов В.А., Катаева О.Н. Синтез сульфидных производных каранового ряда реакциями 3,4-эпоксикаранов с функциональными тиолами // ХПС. 1991. - №2. - С.193-196.
116. Гриценко Е.И. Синтез циклопропилсульфидов гетеролитическим присоединением серосодержащих реагентов к циклопропанам // Дисс.к.х.н. Казань. 1985. - 150с.
117. Латыпова М.М. 3,3-Дизамещенные циклопропены в реакциях циклоприсоединения // Дисс.к.х.н. Казань. 1982. - 180с.
118. Blankenship R.M., Burdett К.A., Swenton J.S. Deuterium incorporation via zinc- copper couple reduction of halides // J.Org.Chem. 1974. -V.39. - №15. - P.2300-2301.
119. Barlet R. Reduction of gem-dihalocyclopropanes with zinc. Monoreductive dehalogenation of gem-dihalocyclopropyl methyl ketones and dioxolanes // J.Org.Chem. 1978. - V.43 - №18. - P.3500-3505.
120. Dulayymi J.R., Baird M.S., Bolesov I.G., Tveresovsky V., Rubin M. A simple and Efficient Hydrodegalogenation of 1,1-digalocyclopropanes // Tetrahedron Lett. 1996. - V.37. - №5. - P.8933-8935.
121. Walborsky H. The cyclopropil radical // Tetrahedron. 1981. - V.37. -№4.-P. 1625-1628.
122. Каргин Ю.М., Гриценко Е.И., Янилкин B.B., Племенков В.В. Электрохимическое восстановление 1,1-дигалоген-2,2-дизамещенных циклопропанов // Изв.АН., Сер.хим. - 1992. - №9 -. С.2023-2032.99
123. А Племенков В.В., Латыпова М.М., Катеринич Л.В., Баранова И.Н., Болесов И.Г. Парциальное восстановление 1,1-дибром-2-метил-2-циано(метоксикарбонил)циклопропанов//ЖОрХ. 1982. -Т. 18. - Вып. 12. - С.2552-2558.
124. Никитина Л.Е., Племенков В.В., Струнская Е.И. Нуклеофильное присоединение метилсульфидной группы S-метилизотиурониевой соли к электрофильному З-метил-З-цианоциклопропену // ЖОрХ. -1997. Т.ЗЗ. - Вып. 10. - С.1479-1480.
125. Billups W.E., Мс Cord D.J. Gas-Phase Synthesis of Molecules Using Absorbed Reagents // Angew.Chem.Int.Ed.Engl. 1994. - V.33. -P.1332-1343.
126. Chalchat J.-C., Garry R.-P., Lacroix В., Michet A., Vessiere R. // C., R.Acad.Sci.Paris. 1983. - V.296. - P.253.
127. Кулинкович О.Г., Тищенко И.Г., Свиридов C.B. а-бромциклопропиллитиевые соединения в реакциях с хлорангидридами и эфирами карбоновых кислот // ЖОрХ. 1988. -T.XXII. - Вып.9. - С.1873-1878.
128. Аксенов B.C., Тереньтьева Г.А., Савиных Ю.В. Превращения производных циклопропанового ряда в реакциях нуклеофильного замещения // Успехи химии.- 1980.- T.XLIX.- Вып.6. С.1039-1056.
129. Gailar J., Albrand J.P. Proton and carbon-13 NMR data of 1,2-epoxymenthane derivatives // J.Org.Reson. 1984. - V.22. - №11. -P.738-740.
130. Синтезы органических препаратов. Под ред. акад. Б.А. Казанского. // М. Изд. Иностранной литературы 1952. - С. 187-189.
131. Арбузов Б.А., Самитов Ю.Ю., Бикеев Ш.С. О конфигурации и конформациях окисей бициклических терпенов на основе псевдоконтактных химических сдвигов в спектрах ПМР // Докл. АН СССР.-1974. Т.216. - №3. - С.547-549.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.