Синтез серосодержащих терпеноидов на основе соединений ментанового ряда тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Старцева, Валерия Андреевна
- Специальность ВАК РФ02.00.03
- Количество страниц 152
Оглавление диссертации кандидат химических наук Старцева, Валерия Андреевна
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Лимонен в реакциях электрофильного присоединения
1.1.1 .Получение галогенпроизводных лимонена.
1.1.2. Гидратация лимонена.
1.1.3. Взаимодействие лимонена с азотсодержащими реагентами.
1.1.4. Присоединение серосодержащих реагентов к лимонену.
1.2. Циклопропанирование лимонена.
1.3. Окисление лимонена.
1.4. Реакции моно- и диэпоксидов лимонена с нуклеофильными реагентами.
1.4.1. 1,2-эпокси-п-мент-8-ен.
1.4.1.1. 1,2-эпокси-п-мент-8-ен в реакциях гидратации.
1.4.1.2. 1,2-эпокси-п-мент-8-ен в реакциях со спиртами.
1.4.1.3. 1,2-эпокси-п-мент-8-ен в реакциях с кислотами.
1.4.1.4. 1,2-эпокси-и-мент-8-ен в реакциях с аминами.
1.4.1.5. 1,2-эпокси-п-мент-8-ен в реакциях с солями натрия.
1.4.2. 8,9-эпокси-п-мент-1-ен.
1.4.3. 1,2;8,9-диэпокси-п-ментан.
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ МЕНТАНОВОГО РЯДА
2.1. Реакции электрофильного присоединения серосодержащих реагентов к (±)-лимонену.
2.1.1. Каталитическое электрофильное присоединение тиолов к (±)-лимонену.
2.1.2. Каталитическое электрофильное присоединение диметилдисульфида к (±)-лимонену.
2.1.3. Сульфенилхлорирование (±)-лимонена.
2.2. Каталитическое электрофильное присоединение диметилдисульфида к а-терпинеолу.
2.3. Реакции нуклеофильного тиилирования окисей лимонена.
2.3.1. Взаимодействие 1,2-эпокси-п-мент-8-ена с серосодержащими нуклеофилами в основных условиях.
2.3.1.1. Взаимодействие 1,2-эпокси-п-мент-8-ена с 2-меркаптоэтанолом.
2.3.1.2.Взаимодействие 1,2-эпокси-п-мент-8-ена с солями 8-алкилизотиурония.
2.3.1.3. Взаимодействие 1,2-эпокси-п-мент-8-ена с солями Б-арилизотиурония.
2.3.1.4. Взаимодействие 1,2-эпокси-п-мент-8-ена с меркаптоуксусной кислотой.
2.3.2. Взаимодействие 8,9-эпокси-п-мент-1-ена с серосодержащими нуклеофилами в основных условиях.
2.3.2.1. Взаимодействие 8,9-эпокси-п-мент» 1 -ена с тиолами.
2.3.2.2. Взаимодействие 8,9-эпокси-п-мент-1-ена с солями изотиурония.
2.3.3. Взаимодействие 1,2;8,9-диэпокси-п-ментана с серосодержащими нуклеофилами в основных условиях.
2.4. Циклопропанирование (±)-лимонена. Исследование синтетических возможностей монобромциклопропана ментанового ряда в реакциях in situ. 2.4.1. Синтез ди- и монобромциклопропанов на основе
-лимонена.
2.4.2. Синтетические возможности монобромциклопропана ментанового ряда как синтона в реакциях in situ.
2.4.2.1. Монобромциклопропан лимонена в реакциях Дильса-Альдера.
2.4.2.2. Взаимодействие монобромциклопропана лимонена с 2-меркаптоэтанолом в присутствии основания.
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Получение 9-RS~n-Mein -1 -енов
3.1.1. Синтез 9-метилтио-п-меит-1 -ена.
3.1.2. Синтез соединений (7578).
3.2. Взаимодействие (±)-лимонена с диметилдисульфидом.
3.3. Сульфенилхлорирование (±)-лимонена.
3.3.1. Синтез метилсульфенилхлорида.
3.3.2. Взаимодействие (±)-лимонена с метилсульфенилхлоридом.
3.4. Взаимодействие а-терпинеола с диметилдисульфидом.
3.5. Синтез транс-диэпоксида лимонена.
3.6. Взаимодействие моно- и диэпоксидов лимонена с серосодержащими нуклеофилами в основных условиях.
3.6.1. Синтез соединений (100, 101, 112-116, 119, 120).
3.6.2. Синтез соединений (104-111, 117, 118, 121).
3.7. Синтез 1-метил-4-изопропенил
7, 7-дибромбицикло[4.1.0]гентана.
3.8. Синтез 1-метил-4-изопропенил
7-бромбицикло[4.1.0]гептана.
3.9. Исследование синтетических возможностей монобромциклопропана лимонена в реакциях in situ 3.9.1. Взаимодействие 1-метил-4-изопропенил-7-бромбицикло[4.1.0]гегггана с трет-бутилатом калия.
3.9.2. Синтез соединений (135-137).
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК
Синтез серосодержащих терпеноидов на основе бициклических монотерпенов2001 год, кандидат химических наук Диева, Светлана Александровна
Синтез серосодержащих монотерпеноидов2001 год, доктор химических наук Никитина, Лилия Евгеньевна
Функционализация монотерпеноидов ментанового ряда серосодержащими реагентами2006 год, кандидат химических наук Сиразиева, Елена Владимировна
Новые превращения (R)-4-ментен-3-она и его производных с участием озона, гидридных, азот-и серосодержащих реагентов2013 год, кандидат наук Тухватшин, Вадим Салаватович
Синтез биологически активных серосодержащих терпеноидов2008 год, кандидат химических наук Вакуленко, Ирина Антанасовна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез серосодержащих терпеноидов на основе соединений ментанового ряда»
Исследования в области химии терпенов приобретают в настоящее время особую актуальность в связи с проблемой использования богатейших сырьевых ресурсов, предоставляемых лесной и деревообрабатывающей промышленностью [1]. Моно- и бициклические терпены, входящие в состав живицы, экстрактивных веществ древесины и коры хвойных растений, являются ценным сырьем для получения биологически активных соединений [2=4] и самых разнообразных продуктов технического назначения [5,6]. Проблема утилизации простых соединений серы, увеличение запасов которой связано с совершенствованием процессов очистки нефти, создает предпосылки для более детального изучения синтетических возможностей терпенов в реакциях с серосодержащими соединениями. Кроме того, известно, что имеющиеся в природе в следовых количествах серосодержащие производные терпенового ряда обладают рядом интересных биологических свойств, поэтому синтетические терпенсульфиды могут быть использованы как синтоны для получения лекарственных препаратов [7,8].
К началу нашей работы в литературе отсутствовали сведения о синтезе терпенсульфидов на основе а-терпинеола, лимонен в этом плане был более изучен. В частности, описаны реакции лимонена с отдельными тиолами и фенилсульфенилхлоридом [9-13]. В связи с этим нам представлялось интересным и с теоретической, и с практической точек зрения изучение закономерностей протекания реакций электрофильного присоединения серосодержащих реагентов к монотерпенам ментанового ряда - (±)-лимонену и а-тергшнеолу.
Результаты многочисленных исследований по химии 1,2- и 8,9-окисей лимонена свидетельствуют о богатых синтетических возможностях этих соединений в реакциях с различными нуклеофилами, но сведения о реакциях моноэпоксидов с серосодержащими соединениями в литературе отсутствовали.
С целью изучения синтетических возможностей моноокисей лимонена в реакциях с серосодержащими нуклеофилами и получения новых бифункциональных производных ментанового ряда нами исследованы реакции изомерных моноокисей с сульфидными реагентами в щелочной среде.
Сведения о синтезе диэпоксида лимонена в литературе имелись, однако либо его стереохимия не устанавливалась, либо цис- и транс-диэпоксиды образовывались в смеси [14-16]. Поэтому нам представлялось интересным попытаться осуществить синтез диэпоксида лимонена в стереоиндивидуальном виде с целью получения на его основе полифункциональных производных ментанового ряда с серосодержащими функциями.
Проблема генерирования и улавливания реакциями in situ таких напряженных органических молекул, как 1,3-дизамещенные циклопропены, продолжает привлекать внимание исследователей [17-19], однако сведения о получении и химических свойствах "короткоживущих" 1,3-дизамещенных циклопропенов ментанового ряда в литературе отсутствовали. В связи с этим нами была поставлена задача разработки удобного метода синтеза монобромциклопропана ментанового ряда с целью получения синтона для последующих реакций in situ.
Таким образом, задачи нашего исследования включали решение следующих вопросов : установление закономерностей протекания реакций электрофильного присоединения к (±)-лимонену моно- и бифункциональных тиолов, диметилдисульфида и метилсульфенилхлорида ; исследование особенностей реакции каталитического электрофильного присоединения диметилдисульфида к а-терпинеолу ; поиск стереоспецифичного метода синтеза диэпоксида лимонена и изучение реакций нуклеофильного тиилирования моно- и диэпоксидов лимонена в основных условиях ; исследование возможности построения циклопропанового кольца на основе эндо-циклической двойной связи (±)-лимонена и изучение синтетических возможностей полученного in situ циклопропена.
Научная новизна: а) установлено, что результаты реакций электрофильного присоединения серосодержащих реагентов к (±)-лимонену обусловлены природой электрофильной частицы и условиями проведения реакций - присоединение тиолов к (±)-лимонену в присутствии кислоты Льюиса происходит исключительно по экзо-циклической двойной связи против правила Марковникова, тогда как присоединение диметилдисульфида, проводимое в тех же условиях, протекает с равной степенью вероятности по эндо- и экзо-циклической двойной связи терпена; взаимодействие (±)-лимонена с метилсульфенилхлоридом в отсутствие катализатора завершается образованием продукта присоединения с участием обеих двойных связей; б) показано, что реакция присоединения диметилдисульфида к а-терпинеолу в каталитических условиях приводит к образованию стереоизомерных экзо- и эндо-2-метилтио-1,8-цинеолов в качестве основных продуктов реакции и 4,8-ди(метилтио)-п-мент-1-ена в качестве минорного соединения; в) установлено, что реакции 1,2-; 8,9-эпоксидов и транс-диэпоксида лимонена с тиолами и солями изотиурония в среде основания проходят региоселективно с образованием би- и полифункциональных производных ментанового ряда; г) установлено, что присоединение дибромкарбена к (±)-лимонену проходит исключительно по эндо - циклической двойной связи ; взаимодействие монобромциклопропана лимонена с сильным основанием in situ приводит к чрезвычайно реакционоспособному циклопропену, существование которого было зафиксировано при помощи реакций Дильса-Альдера. Показана возможность введения серосодержащих функций в молекулу этого циклопропена в реакциях in situ.
Практическая значимость работы заключается в изучении закономерностей протекания реакций (±)-лимонена, его окисей и а-терпинеола с серосодержащими реагентами с целью разработки синтетического подхода к новым тиотерпеноидам, некоторые из которых могут найти применение в различных отраслях промышленности, сельском хозяйстве, медицине.
Диссертация состоит из трех глав, выводов, списка литературы, приложения.
В первой главе рассмотрен литературный материал по реакциям электрофильного присоединения к лимонену и циклопропанированию этого терпена, окислению лимонена различными реагентами, основным закономерностям реакций нуклеофильного присоединения к моно- и диэшжсидам лимонена.
Во второй главе изложено основное содержание работы и обсуждение полученных результатов. В первом разделе этой главы рассматриваются результаты взаимодействия (±)-лимонена с тиолами в условиях катализа кислотой Льюиса, обсуждается причина хемо- и региоселективности этого присоединения ; также приведены данные о реакциях метилсульфенилхлорирования (±)-лимонена и взаимодействии последнего с диметилдисульфидом в условиях катализа кислотой Льюиса. Во втором разделе главы рассматривается реакция каталитического электрофильного присоединения диметилдисульфида к а-терпинеолу, обсуждаются возможные пути образования продуктов. В третьем разделе главы рассматриваются реакции моноэпоксидов лимонена с алкантиолами и солями изотиурония в основных условиях; описаны реакции нуклеофильного тиилирования транс-диокиси лимонена бутантиолом и солями изотиурония в щелочной среде. В четвертом разделе главы обсуждаются реакции полученного in situ "короткоживущего" 1,3-дизамещенного циклопропена ментанового ряда.
Структура полученных соединений доказана при помощи ЯМР 'l l, ЯМР
13
С и ИК спектроскопии, хромато-масс-снектрометрии и элементного анализа.
Глава 3 содержит экспериментальный материал по теме диссертации, далее следуют выводы и список цитируемой литературы.
Тема диссертации (№ госрегистрации 01.9.80 001380 ) входит в проблему "Синтез функциональных производных циклопропана и родственных циклов контролируемой стереоизомерии в качестве потенциально биологически активных соединений " (ведущая союзная проблема - 10.06, ведущая республиканская проблема - 15.03 ).
Электрохимический синтез монобромциклопропана ментанового ряда проведен в лаборатории электрохимии ИОФХ им. А.Е.Арбузова КНЦ РАН Янилкиным В. В.
Работа выполнена при финансовой поддержке международного научного фонда ШТАБ (№ гранта 94-428) на кафедре общей и органической химии Казанского государственного медицинского университета под руководством д.х.н., профессора Племенкова В.В. и к.х.н., доцента Никитиной Л.Е., которым выражаю свою искреннюю признательность. и
Похожие диссертационные работы по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК
пери-аннелирование пятичленного гетероцикла к азафеналенам на основе С-Н-функционализации их производных2015 год, кандидат наук Щербаков, Станислав Владимирович
СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ НОВЫХ БИС-ТИОЭФИРОВ, СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ И ТИАМАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ 3,4-ДИГАЛОГЕН-2(5Н)-ФУРАНОНОВ И ДИТИОЛОВ2016 год, кандидат наук Хоанг Лиен Тхи
Синтетические превращения (R)-4-ментен-3-она и его производных в направленном синтезе низкомолекулярных биорегуляторов2018 год, доктор наук Латыпова Эльвира Разифовна
1-нитро-2-тио(сульфонил)этены в реакциях с гетеронуклеофилами2000 год, кандидат химических наук Кузьмина, Наталия Владиленовна
Взаимодействие S-, Se-, N-центрированных нуклеофилов с активированными енинами2020 год, кандидат наук Гусев Дмитрий Михайлович
Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Старцева, Валерия Андреевна, 1999 год
1. Тезисы Всесоюзной конференции: Химия и использование экстрактивных веществ дерева. Горький, 1990. 134 с.
2. Терпеноиды хвойных растений / Пентегова В.А., Дубовенко Ж.В., Ралдугин В.А., Шмидт Э.Н. Новосибирск : Наука, 1987. 97 с.
3. Бондарев В.Я. и др. Подсочка леса. М.: Лесная промышленность, 1975. 232 с.
4. Хан В.А., Пентегова В.А. Моно- и сесквитерпеноиды живицы Picea schrenkiana// Химия природных соединений. 1987. N3. С.459-460.
5. А.с. 626093 СССР, МКЛ С 07 С 149/27. Терпенсульфиды рутения как исходные продукты для резисторов и способ их получения / Комаров В.П., Лазарев В.Б., Шаплыгин И.С. // Бюлл. изобр., 1978. N 36. С. 102,
6. Тезисы Всесоюзной конференции: Экстрактивные вещества древесных растений. Красноярск, 1986. 230 с,
7. Бенко А., Тиболди Т., Бартош И. Действие циклических терпенов на кожу белых мышей и на рак кожи, вызванный бензпиреном // Тр. VIII Междунар.противоракового контр. М., Л.: Медгиз, 1963. Т.2, С.510-512.
8. Дадыко Т.И., Новикова Е.Н. Влияние лимфосаркомы на содержание -SH и -S-S- гоупп в органах животного-опухолсносителя // Здоавохранение Белоруссии. 1970. N6. С.47-50.
9. Толстиков Г.А., Канзафаров Ф.Л. Алкилалюминийхлориды как катализаторы присоединения H2S к олефинам П Нефтехимия. 1979. Т. 19. N 3. С.425-430.
10. Fourneron J.D., Harmood L.M., Julia M. Cyclopropane formation from 4,5-imsaturaned thiophenyl ether conversion of limonene into car-2-ene // Tetrahedron. 1982, V.38. N5. P.693-696.
11. Пат. Франции. N 1180258. GuinotH.M., HeraffL.P. Terpenethioglycolic acids / Chemical Abstracts. 1961. V.55. 14510 f.
12. Давлетшина Г.Р., Казакова Э.Х., Вульфсон С.Г. Взаимодействие монотерпенов с тиоуксусной S-кислотой // ЖОрХ. 1993. Т.29. N 8. С. 16321634.
13. Jones G.A., Stirling Ch.J. Elimination and Addition Reactions. Part 37. A Comparative stady of electronic, steric and solvent effects upon reactivity in a ddition of benzenesulphenyl chloride to alkenes // J.Chem.Soc.Perkin Trans.II. 1983. P.385-392.
14. Mori K., Kato M. Synthesis and absolute configuration of (+)-hernandulcin. A new sesquiterpene with Intensely sweet taste // Tetrahedron Letters. 1986. V.27. N8. P.981-982.
15. Мухамедова JI.А., Кудрявцева М.И., Мартынов А.А. Взаимодействие диокиси лимонена с этанолом // Изв. АН СССР, сер. хим. 1974. N 2, С.404-407.
16. Мухамедова Л.А., Насыбуллина Ф.Г., Кудрявцева М.И. Взаимодействие диокиси п-ментадиена с аминами и азидом напшя // Изв. АН СССР, сер. хим. 1977. N9. С.2066-2070.
17. Chan Т.Н., Massuda D. Entrv ento the cvclopronene system via vinylsilanes // T.L. 1975. N39. P.3383-3385.18. 1,3-Bridged Cyclopropenes. / W.E.Billups, G.-A.Lee, B.E.Arney, K.H.Whitmire // JACS. 1991. V.113. N21. P.7980-7984.
18. Halton В. Diggins M.D., Kay A.J. Trancing reactions of 1,3-bridged cyclopropenes // J.Org.Chem. 1992, V.57. N15. P.4080-4083.
19. Дж.Л.Симонсен. Терпены : пер. с англ.; под.ред. А.Е.Арбузова. М,-Л.: Гизлегпром, 1936. 152 с.
20. П.де Майо. Терпеноиды. М.: Иностр.литература, 1963. 494 с.
21. Реакция 1,8-п-ментадиена с хлористым водородом ! В.И.Лысенков, Т.И.Пекин, Г.Н.Бажина // Вестник АН БССР, сер. хим. наук. 1985. N1.С.60-64.
22. Ф.Флавицкий. О некоторых свойствах терпенов и их взаимных отношениях. Казань: В университетской типографии, 1880. 157с.
23. Никитин В.М. Химия терпенов и смоляных кислот. М.: Гослесбумиздат, 1952. 215 с.
24. Е.Вагнер. К строению терпенов и им родственных соединений. Варшава: Типография Варшавского учебного округа, 1894. 47 с.
25. Ravindranath В., Srinivas P. Reactions of d-limonene with teitbutyl hypochlorite // Jnd.J.Chem. 1985. V.24B. N2, P.163-165.
26. Пигулевский Г.В. Химия терпенов. Л. : Изд. Ленингр. ун та, 1949. 286 с.
27. Ubillus F., Mestres R. Application of lemon oil. Chromatographic study of the reaction of limonene with acetic acid catalysed by p-toluenesulfonic acid II Bol. Soc.Quim.Peru. 1990.V.56. N2. P.71-77.
28. Hydratation of limonene / H.A.Taher, R.N.Santide, M.N.Bordgioanni, R.O.Diagentini, J. A. Retamar I I Essenze Deriv.Agrum. 1984. V.54. N2. P. 128132.
29. Никитин Н.И. Химия древесины и целлюлозы. M.-Л.: Из-во АН СССР, 1962. 711с.
30. Isoquinuclidine derivatives from limonene / S.A. Bakunov, A.Yu. Denisov, A.V.Tkachev//Tetrahedron. 1995. V.51. N31. P.8565-8572.
31. Barluenga J., Aznar F.„ de Mattos M. Unexpected behavior of limonene in the oxidative aminomercuration reaction with HgO/HBF4 and aromatic amines : stereospecific synthesis of 1,2-diamines // J.Org.Chem. 1991.V.56. N8. P.2930-2932.
32. Ipatieff V.N., Friedman B.S. Reaction of thiol compounds with alifatic olefins //JACS. 1938. V.61. N1. P.71-74.
33. Ipatieff V.N., Pines H., Friedman B.S. Reactions of alifatic olefins with thiophenol / JACS. 1939. V.62. N11. P.2731-2734.
34. Cimneen J.I. The addition of thio-compounds to olefins. Part I. Reactions of thioglycolic acid, thiophenol and isopentanethiol // J.Chem.Soc. 1947. N1. P.36-40.
35. Joshi C., Pande N.S. and L.M. Dichlorocarbene generation and reactions in cationic micelles in aqueous phase. Part I. Cycloaddition to Alkenes // T.L, 1972. N15. P. 1461-1464.
36. Makosza M., Waurzyniewicz M. Reactions of organic anions. XXIV. Catalythic method for preparation of dichlorocyclopropane derivatives in aqueous medium // T.L. 1969. N53. P.4659-4662.
37. Nomura E., Taniguchi H., Otsuji Y. Callixarene-catalysed generation of dichlorocarbene and its application to organic reactions : the catalytic action of octopus-type callix6.arene // Bull.Soc.Chem.Jpn. 1994.V.67. N3. P.792-799.
38. Meerwein H. Uber the Oxidationsgeschwindigkeii ungesättigter Verbindungen durch Benzopersäure П J.Pract.Chem. 1926. Bd. 113. N1. S.9-29.
39. Arbusow B.A., Michailow B.M. Uber die Oxidation ungesättigter Verbindungen durch Perässigsäure П J.Pract.Chem. 1930. Bd. 127. N1. S.92-102.
40. Реакции гидроперекисей. Роль заместителей при эпоксидировании циклических олефипов гидроперекисью трет-амила, катализированном соединениями молибдена / В.Е.Юрьев, И.А.Еайлюнас, Л.Е.Спиркин, Е.А.Толстиков //ЖОХ. 1975. Т.45. N10. С.2312-2317.
41. The absolute configuration of ß-Bisabolol / G.Ohloff, W.Giersch, R.Naf, G.Delay//Helv.Chim.Acta. 1986. V.69. N3. P.698-703.
42. Groves J.T., Nemo T.E. Epoxidation reactions catalysed by Iron porphirins. Oxigen transfer from Jodosylbenzene // JACS. 1988. V.110. N16. P. 5786-5791.
43. Metal-assisted reactions. Part 21. Epoxidations of Alkenes catalysed by Manganese-porphirins : the effect of various oxidatively-stable ligands and bases / A.Gonsables, R.Jonstone, M.Pereira, J.Shaw // J.Chem.Soc.Perkin Trans I. 1991. N3. P.645-649.
44. A biomimetic electrochemical system for the oxidation of Hydrocarbons by Dioxygen catalysed by Manganese-porphirins and Imidasole / P.Ledue, P.Battioni, I.F.Bartoli, D.Mansuv // T.L. 1998. V.29. N2. P.205-208.
45. Laszlo P., Levan M., Singh G.R. Catalysis of the epoxidation of Olefins // T.L. 1991. V.32. N27. P.3167-3168.
46. Negishi E., Luo F. Facile and regioselective epoxidation of Olefins with a Peroxysulfur intermediate generated from Superoxide Anion and Nitrobenzenesulfonyl Chlorides//J.Org.Chem. 1983. V.48. N9. P. 1562-1564.
47. Oxidation reactions using Magnesium monoperphtalate : a comparison with m-Chloroperoxybenzoic acid / P.Brougham, M.S.Cooper, D.A.Gummerson, H.Heaney, N.Thompson // Synthesis. 1987. N1. P.1015-1017.
48. Barrv T., Massuvama J. Molibdenum catalvsed reactions selectivitv inJ ~ V V Tfoxidations with Hydrogen Peroxide and Ammonium Molibdate // Jsrael J. Chem. 1984. V.24. N2, P. 134-143.
49. Prandi J., Kagan H.B. Epoxidation of isolated double bonds with 30% Hydrogen peroxide catalised bv Pertungstate salts // T.L, 1986. V.27. N23.J w Jr VP.2617-2620.
50. Rozen S. Kol M. Olefin epoxidation using elemental Fluoride // J.Org.Chem. 1990. V.55. N17. P.5155-5159.
51. Sumimoto J., Masashi U., Suzuki N. Oxidation of D-Limonene with Selenium-Dioxide-Hydrogen Peroxide I I Agr.Biol.Chem. 1974. V.38. N5. P.1061-1065.
52. Dos Santos A.G., De Lima C.F. A simple method for producing pure (+)-trans-1,2-Epoxylimonene // Synth.Commun. 1996. V.26. N14. P.2651-2656.
53. Satoshi S., Yutaka N., Yasutaka J. Selective oxidation of Monoterpenes wihh Hvdro^en Peroxide cstalvsed bv Peroxotungstophosphate // J.Org.Chem. 1996. V.61. N16. P.5307-5311.
54. Paine G.B., Deming P.H. Williams P.H. Reaction of hydrogen peroxide. VIII. Alkali-catalysed epoxidation and oxidation using a nitrile as co-reactant // J.Org.Chem. 1961. V.26. N3. P.659-663.
55. Pavne G.B. A simplified procedure for epoxidation by benzonitrile-hydrogen peroxide. Selective oxidation of 2-allylcyclohexanone. // Tetrahedron. 1962, V. I 8. N6. P.763-765.
56. Ogata Y., Sawaki Y. The alkali-catalysed epoxidation and oxidation bv a mixture a nitrile and hvdro^en ncroxidc // Tetrahedron. 1964. V.20. N9. P.2065-2068.
57. Carman R.M., De Voss J.J., Greenfied K.L. The diastereomeric 8,9-epoxides of limonene // Austral.J.Chem. 1986. V.39. N4. P.441-446.
58. Carman R.M., Garner A.C., Klika K.D. Halogenated terpenoides. Dibromoepoxyderivatives of R-(+)- limonene //Austral.J.Chem. 1993. V.46. N2. P.233-238.
59. Конформационный анализ углеводородов и их производных / А.Н.Верещагин, В.Е.Катаев, А.А.Бредихин и др. М.: Наука, 1990. 296 с.
60. Gailard J., Albrand J.P. Proton and carbon-13 NMR data of 1,2-epoxy-menthane derivatives // J.Org.Magn.Reson. 1984. V.22, N11. P.738-740.
61. Fürst A., Plättner P.A. Abstract of papers 12th international congress of pure and applied chemistry. N.Y. 1951. P.409.
62. Royals E.E., Leffmgwell C. Reaction of limonene 1,2-oxides.I. The stereospecific reactions of the (+)-cis and (-f-)-trans limonene 1,2-oxides // J.Org.Chem. 1966. V.31. N6. P.1937-1944.
63. Wvdle R. Teulon J.-M. Les epoxides du limonene : svnthese and reactivite" ' ' w' W ** A J
64. I Bull.Soc.Chem.Fr. 1970. N.2, P.759-764.
65. Kuczvnski H., Piatkowski К. О redukcii l,2-epoksy-p-mentenu-8(9) wodorkiem litowo-glinowym : eis- i irans-ß-terpineol / Rocz.Ch. 1959. V.33. Z.l. P.299-309.
66. Красуский К.А. О порядке присоединения аммиака к окиси триметилэтилена П ЖРХО. 1907. Т.39. Вып.З. С.460-462.
67. Newhall W. Derivatives of (+)-limonene. II. 2-amino-l-p-menthanols //J. Org. Chem. 1964. V.29. N1. P. 185-189.
68. Пат.Франции N 202595 26.02,68. Leffmgwell J.C. Separation of isomeric epoxy-cyclohexane derivatives and their application // C.A. 1970. V.72. 90673 k.
69. Kergomard A., Geneix M.T., Bigou J.P., Boisset R.D. Preparation of ethers from terpene epoxides // Jnd.Chim.Belge. 1959. N2. P.640-643.
70. Мухамедова Л.А., Кудрявцева А.И., Самитов Ю.Ю. Об образовании пространственных изомеров в реакциях окиси лимонена с этанолом Н Изв.АН СССР, сер.хим. 1973. N5. С. 1061-1067.
71. Зайцев В.В., Кожин С.А. Конфигурация продуктов восстановления окиси карвона// ЖОрХ. 1972. Т.8. N9. СЛ841-1846.
72. Scdzik-Hibncr D., Weinert-Orlik Н., Chabudzinski Z. Synthesis and reduction of (+)-l,2-epoxy-cis-p-menthene-8 !! Rocz.Chem. 1973. V.47. N6. P. 1249-1253.
73. Royals E.E., Harrel L.L. Oxigenated derivatives of d-a-pinene and d-limonene preparation and use of monoperphtalic acid // JACS. 1955. N.11. N12. P.3405-3408.
74. Leffingwell J.C. Conformational effects in the opening of cis-trans-1,4-dialkil-substituted 1,2-cyclohexene epoxides with acetic acid // T.L. 1965. N43. P.3829-3837.
75. Кожин C.A., Зайцев B.B., Ионин Б.И. Продукты аминолиза 1,2-моноокиси лимонена//ЖОХ. 1978. Т.48. N1.C.203-214.
76. Facile synthesis of optically active terpene sulfonic acid. Application to the resolution of (+)-phenylglycine / S.G.Traynor, B.J.Kane, M.F.Betkowski, L.M.Hirsehy // J.Org.Chem. 1979. N9. P. 1557-1559.
77. Richards R.W., Watson W.P. Conversion of (+)-(R)-limonene into (+)-(lS,4R)-p-mentha-2,8-dien-l-ol, an intermediate in the synthesis of tetrahydrocannabinoids // Aust.J.Chem. 1980. V.33. N4. P.451-454.
78. Kergomard A., Veschambre H. Preparation des deux (+)-uroterpenols diastereoisomeres leurs configuration absolutes // T.L. 1975. N11. P.835-838.
79. Kergomard A., Veschambre H. Synthesis et configuration absolute de terpenes naturales : (+)-uroterpenol, (+)- et (-)-a-bisabolols, (-)-a-bisabolone // Tetrahedron. 1977. V.33. N17. P.2215-2224.
80. Demole E., Enggist P., Ohloff G. l-p-menthene-8-nhiol : a powerful! flavor impact constituent of grapefruit juice (Citrus paradisi Macfauden) // Helv.Chim.Acta. 1982. V.65. N6. P. 1785-1794.
81. Оаэ С. Химия органических соединений серы : Пер. с яп.; Под.ред. Е.Н.Прилежаевой. М.: Химия. 1975. 512 с.
82. Bemardi F., Caismadia I.J., Mangini A. Organic sulfur chemistry. Theoretical and experimental advances. Amsterdam : Elsevier. 1985. 740 p.
83. Химия органических соединений серы / Л.И.Беленъкий, В.М.Бжезовский, Н.Н.Власова и др. ; Под.ред. Л.И.Беленького. М,; Химия. 1988. 320 с.
84. Смит В.А. Новое в реакциях электрофильного присоединения по двойной связи // ЖВХО им.Менделеева. 1977. Вып.22. С.300-314.
85. Механизм присоединения сульфенилгалогенидов к олефинам и свойства стабильных ионов эписульфония / Н.С.Зефиров, В.А.Смит, И.В.Бодриков, М.З.Кример .//Докл. АН СССР. 1978. Т.240. N4. С.858-861.
86. Присоединение сульфенилхлоридов к непредельным соединениям / Л.П.Растейкене, Д.И.Грейчуте, М.Г.Еринькова, И.Л.Кнунянц // Успехи химии. 1977. Т.46. Вып.6. С. 1041-1073.
87. Смит В.А. Реакции образования и превращения некоторых катионоидных интермедиатов как модели для изучения механизма электрофильного присоединения // Изв. Сиб.отд. АН СССР. Сер.хим.наук. 1980. Вып.З. С. 128-138.
88. Карташов В.Р., Акимкина Н.Ф., Скоробогатова Е.В. Стереохимия реакций циклопропеновых соединений с бензолсульфенилхлоридами П ЖОрХ. 1980. Т.16. N4. С.889-890.
89. Thaler W.A. Factors influencing episulfonium ion formation. The ractivity of unsaturated aliphatic hydrocarbons toward methanesulfenyl chloride // J.Org.Chem. 1969. V.34. N4. P.871-874.
90. Modena G.; Scorano G. Mech. Reactions Sulfur Compaunds. 1968. V.3. 115 p.
91. Конкурирующие направления реакций соединений электрофильной серы с алкенами / И.В.Бодриков, Т.С.Ганженко, Ф.М.Сокова, Н.С.Зефиров ,// ЖОрХ. 1980. Т.16. С,246-255.
92. О механизме влияния солей хлорной кислоты на конкурирующие направления реакций алкенов с электрофильной серой / И.В.Бодриков, Т.С.Ганженко, Н.С.Зефиров, Т.Р.Карташов !! Докл.АН СССР. 1976. Т.226. N4. С.831-834.
93. New method for increasing of effective electrophility of weak electrophiles in addition reaction / N.S.Zefirov, N. S. S adowskaj a, L.A .Novgorodtceva, R.Sh.Achmedova, S.V.Baranov, I.V.Bodrikov // Tetrahedron. 1975. V.35. P.2759-2765.
94. Никитина Л.Е., Племенков B.B. Монотерпеноиды (3-карен и а-терпинен) в реакциях электрофильного присоединения дисульфидов // ХПС. 1990. N5. С.624-626.
95. Катализируемое кислотами Льюиса присоединение дисульфидов к 3-карену / Л.Е.Никитина, В.В.Племенков, А.Н.Чернов, О.Н.Катаева П ЖОХ. 1990. Т.60. вып. 10. С.2303-2308.
96. Никитина Л.Е. Электрофильное присоединение сульфидных реагентов к монотерпенам. Некоторые реакции аддуктов по атому серы : Дисс.к.х.н. Казань, 1990. 150 с.
97. Конформационный анализ / Э.Илиел, Н.Аллинжер, С.Энжиал, Г.Моррисон. М.: Мир, 1969. 592 с.
98. Screttas C.G., Micha-Screttas М. Hydrolithiation of «-olefins by a regiospecific two-step process. Transformation of alkyl phenyl sulfides to alkillithium reagents //J.Org.Chim. 1978. V.43. N6. P.1064-1071.
99. Caserio M.G., Fisher C.L., Kim I.K. Boron trifluoride catalysed additions of disulfides to alkene // J.Org.Chem. 1985. V.50. N22. P.4390-4393.
100. Aggual S.J., Craig D.C., Chan T.Q. The configurations of the trans-camphane-2,3-diols !! Aust.J.Chem. 1984. V.37. N1. P.661-663.
101. Lauricella R., Vechayan J., Bodot H. Thermal varions of rotatory power, conformational equilibrium and conformer rotivities determinations // J.Phys.Chem. 1977. V.81. N6. P.543-545.
102. Bairamova F.A., Plemenkov V.V. 3-Karens sulfenyl ehlorination -synthesis of sulfur-beaming functional derivatives // Abs. of Papers XIII Conference of Isoprenoids. Poznan (Poland). 1989. P.22.
103. Selective iunktionalisation of (+)-3-karene / K.Takabe, M.Imamori, R.Nashiki, T.Tamade, I.Katagiri // C.A. 1985. V.103. N21. С 17864 n.
104. Kopperman H.L., Hallher R.C., Rier A. Aqueous ehlorination of a-terpineol // Tetrahedron. 1976. V.32, nl4. P. 1621-1626.
105. Mattew C., Punnose D., Verghese J. Studies in terpenes : part XLVII. a-terpmeol nitrosobromide // J.Jnd.Chem.Soc. 1977. V.54. N9. P.847-848.
106. Wilson C., ShauP. Oxidation of (-)-a-terpineol to some epoxy alkohols // Austr. J.Chem. 1975.V.28. N11. P.2539-2542.
107. Электрофильная циклизация а-терпинеола в присутствии трифторацетата таллия (III) / В.В.Ратнер, И.Н.Трегубова, М.Г.Беляева, Б.А.Арбузов,//ЖОрХ. 1993. Т.29. Вып.Ю. С.1976-1978.
108. Lia G., Rosazza J. Stereospecific hydroxylation of 1,8-cineole using a microbial biocatalyst//'T.L, 1990. V.31.N20. P.2833-2836.
109. Поводырева И.П. Внутримолекулярная водородная связь и конформации гидроксилсодержащих соединений терпенового ряда: Дисс.канд.хим.наук. Казань, 1973. 121 с,
110. Parker R.E., Isaacs N.S. Mechanisms of epoxide reactions // Chem.Rev. 1959. V.59. N4. P.737-799.
111. Малиновский M.C. Окиси олефинов и их производные,-М.:Госхимиздат. 1961. 553 с.
112. Ингольд К.К. Механизмы реакций и строение органических соединений .-М.: ИЛ. 1959. С.275-278.
113. Kirk D.N. Selectivity in reaction of epoxides // Chem. And Ind. 1973. V.3. P. 109-116.
114. Rosovsky A. Ethylene oxides. Heterocyclic compounds with three- and fourmembered rings ; Ed. A. Weissberger. New York London - Sydney : Interscie, Publ. 1964. Parti. 523 s.
115. Ахрем A.A. Моисеенков A.M., Добрынин B.H. СохранениеА. ' ? ' « А Аконфигурации в реакциях раскрытия эпоксидного цикла // успехи химии. 1968. Т.37. вып.6. С. 1025-1055.
116. Paterson J., Berrisford D.J. Meso-epoxide in der asymmetrischen svnthfvsR ■ enantioselective Öffnung durch nucleophile in gegenwart von chiralen Lewis-säuren .//Angev.Chem. 1992, V.104. N9. P. 1204-1205.
117. Яндовский B.H., Караван B.C., Темникова Т.И. Реакции циклизации с участием ос-окисей // Успехи химии. 1976. Т.39. Вып.4. С.571-607.
118. Thius М.А., Kerr М.A. A convenient synthesis of R-{+)-perillaldehide // Synth.Commun. 1988. V.18. N16. P.1905-1911.
119. Settine R.L., Parks G.L., Hunter G.L. The rearrangement of limonene and carvomenthene epoxides //Bull.Soc.Chim. 1960. N1. P.37-40.
120. Pinto A.C., Abla M.A. Rearrangement of terpenoids with boron trifJuoride-ether // J.Chem. Res.Synop. 1988. N3. P.88-89.
121. Артемова Н.П. Синтез серу со д епжащи х производных капана реакциями окисей 3-карена с сульфидными нуклеофилами : Дисс.канд.хим.наук. Казань, 1989. 150 с.
122. Klenk М.М., Suter С.М., Archer S. The preparation and properties of benzohvdryl suKhoncs // JACS. 1948. V.70. n.3846-3850.
123. Синтез алкилтиотерпенолов из пропаргилового спирта и солей изотиурония / А.А.ДжаФаров, М.А.Шахгелъдиев, Б.А.Трофимов и др.// ЖОрХ. 1984. Т.20. Вып. 11. С.2273-2278.
124. Кудякова Р.Н., Волков А.Н., Трофимов Б.А. Синтез 6-фенилвинилалкилсульфидов из солей изотиурония // Изв.АН СССР. Сер.хим. 1979. N1. С.213-214.
125. Халилуллин P.P., Племенков В.В. Взаимодействие 3,3-дизамещенных циклопропенов и других циклоолефинов с 1 -Фенилтетразол-5-сульфенилхлоридом // ЖОХ. 1993. Т.63. Вып.4. С.874-879.
126. Jankowski К. Coulombe R. Berse С. Sur les oxathiane-l,4-one-2 П Bull.Acad.Po1.Sci.Ser.Chim. 1971. T.19. N11-12, S.661-669.
127. Cadiergue J., Demoute J.P., Tessier E. Preparation of dimethylcyclopropanecarboxylates as agrochemicals // C.A. 1989. V.110. N9. 75837 b ((Roussel-UCLAF) Eur.Pat.Appl. EP 269,514 (СЛ. С 07 С 143/68)).
128. Synthesis and biological activity of new leukotriene antagonistsracemates and enantiomerically pure compounds / C.AnagnostopuIos, W.Bartmann, G.Beck et al. // C.A. 1989. V.110. N13. 107616 x (Biomed.Biochim.Acta. 1989. Bd.47. N10-11. S.190-193.
129. Bv.iibibcoH H.C. Заикин В.Г. Микая AM. Масс-спектрометрияJ л. ' ' 1 1органических соединений. М. : Химия. 1986. 310 с.
130. Взаимодействие 3, 4 эпоксикаранов с бифункциональньши нуклеофилами / Н.П.Артемова, В.В.Нлеменков, Г.Ш.Бикбулатова, Н.А.Наумов, О.Н.Катаева//ХНС. 1991. N2, С. 193-198.
131. Исследования в области ненасыщенных лактонов. XXV. Антивирусная активность некоторых лактонов / А.А.Аветисян, А.Н.Джанджапанян, А.В.Галстян и др. // Хим.-фарм.журнал. 1982, N8. С.917-920.
132. Кагарлицкий А.Д., Адекенов С.М. Куприянов А.Н. Сескйитетшеновые лактоны растений Центрального Казахстана. Алма-Ата :W — "" Г"** * Л. ' АИзд-во "Наука" Каз.ССР. 1987. 238 с,
133. Машковский А.Д. Лекарственные средства : В 2-х томах. М.: Медицина, 1985. 624 с.
134. Арбузов Б.А. Исследования в области изомерных превращений бициклических углеводородов и их окисей. Казань. 1936. С. 159-161.
135. Salaim J., Baird M.S. Biologically active cyclopropanes and cyclopropenes // Curr.Med.Chem. 1995= Vol. 2. P.545-553.
136. Mattav J. Conrads M.„ Runsink J. Chiral allenes from d -camphor and camphene / Synthesis. 1988. N8. P. 595-599.
137. Blankenship R.M., Burdett K.A., Swenton J.S. Deuterium incorporation via 7mc-conner couple reduction of halides // J.Org.Chem. 1974» Vol.39. N 15. P.2300-2301.
138. Barlet R. Reduction of gem-dihaiocyclopropanes with zinc. Monoreductive dehalogenation of gem-dihal осуcl opropyl methyl ketones and dioxolanes // J.Org.Chem. 1978. Vol. 43. N 18. P.3500-3505
139. Dulawmi J.R., Baird M.S., Bolesov I.G., Tveresovskv V., Rubin M. // Tetrahedron Lett. 1996. Vol.37. N 5. P.8933-8935.
140. Walborsky H. The cvclopropil radical // Tetrahedron. 1981. Vol.37. N.4. P. 1625-1628.
141. Электрохимическое восстановление Г2-дигалоген-2,2-дизамещенных циклопропанов / Ю.В.Каргин, Е.И.Гриценко, В.В.Янилкин,B.В.Племенков //Изв. АН., сер.хим. 1992, N9. С.2023-2032.
142. J.Murata, K.Nakasuii. The chemistry of phenaienium system. XIV. 2,3-homophenalenone // Tetrahedron Lett. 1973. N18. P. 1591-1594.
143. Internroton counlin^ constant variations in 3-membered rinp heterocvcles.t^ f О О rfSeparations of lone pair and inductive effects / Crist D R. Borsetti A.P., Jordan G.J., Hammer C.F. H Org.Magn.Reson. 1980. V.13. N1. P.45-51.
144. Arct J. Migai В., Leonczvnski A. Reactions of 7,7-dichlorobicyclo4.1.0.heptane with carbanions I! Tetrahedron. 1981. V.37. N21. P. 3689-3692.
145. Wiberg К.В., Barnes R.K., Albin J. The reaction of 2-bromocyclopropanecarboxilates with potassium t-butoxide // J.A.C.S. 1957. V.79.J i -Ь -»N17. P.4994-4999.
146. Arct J Migai В., Zych J. Reactions of gem-dihalocyclopropanes. I. The mechanism of elimination-addition reaction in DMSO // Bull. Acad. Polon. Sci., ser. sci. chim. 1977. V. XXV. N9. P.697-699.
147. Schields T.C. Gardner P.D. A study of nucleophilic additions to substituted cyclopropenes // J.A.C.S. 1967. V.89. N21. P. 5425-5428.
148. Effect of ring size on the thermal rearrangements of bicvcloin.l.Olalka-l,n-dienes / W.E.Billups, B.A.Baker, W.Y.Chow, K.H.Leavell, E.S.Lewis !i J.Org.Chem. 1975. V.40. N12, P. 1702-1704.
149. Dehydrohalogenation of halo- and dihalocyclopropancs / C.L.Osbom. T.C.Schields, B.A.Shoulders, I.F.Krause, H.V.Cortes // J.A.C.S. 1965. V.87. N14. P. 3158-3162.
150. Dehydrohalogenation of halo- and dihalocvclopropanes / C.L.Osbom. T.C.Schields, B.A.Shoulders, I.F.Krause, H.V.Cortes // J.A.C.S. 1965. V.87. N14. P. 3158-3162.
151. Schields T.C., Loving B.A., Gardner P.D. Direct observation of cyclopropenes from dehvdrochlorination of chlorocvcloproDanes // Chem. Commun. 1967. N11. P.556-557.
152. C.J.Ranson, C.B.Rccsc. Reaction between 7,7-dichlorobicyclo4.1.0.heptane and potassium t-butoxide in dimethyl suphoxidesolution : dimethyl suphoxide as a methylating agent I I Chem. Commun. 1975. N24. P. 970-971.
153. VinylalkylidenecvcloproDanes from gem-dichlorocvclopropanes by HC1 elimination / Billups W.E., Schields T.C., Chow W.Y., Deno N.C. ii J.Org. Chem. 1972. V.37. N23. P.3676-3678.
154. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки / Вайсбергер А., Проскуэр Э., Риддик Д., Туне Э. М. : ИИ Л. 1958. 520 с,
155. Гордон А., Форд А. Спутник химика. М.: Мир. 1976. 541 с.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.