Синтез, превращения и свойства алкоксихлорпропанолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Зокиров, Абдулносир Меликович

• Зокиров, Абдулносир Меликович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зокиров, Абдулносир Меликович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. СИНТЕЗ, ПРЕВРАЩЕНИЯ И СВОЙСТВА АЛКОКСИХЛОРПРОПАНОЛОВ.

1.1. Физические свойства, строение и способы синтеза окснрановых производных глицерина.

1.2. Реакции окснрановых соединений со спиртами и фенолами.

1.3. Синтез и свойства алкоксихлорпропаиолов.

1.4. Получение и свойства 1.3 - дноксолаиов.

ГЛАВА II.

2. СИНТЕЗ, ПРЕВРАЩЕНИЯ И СВОЙСТВА АЛКОКСИХЛОРПРОПАНОЛОВ (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ).

2.1. Алкоксихлорпропанолы.

2.2. Гидролиз 1- апкокси - 3 -хлор - 2 - пропанолов.

2.3. Синтез 3 - алкоксихлорпропан - 1, 2 - дполов.

2.4. Синтез тиурониевых солен на основе 1 - апкоксп - 3 -хлор - 2 -пропанолов.4s

2.5. Синтез производных 1, 3 - пиримидина на основе тнуронпевых солеи.

2.6. Синтез н свойства эфироампнов пропан -1,2- длола.

2.6.1. Синтез 1 - алкокси - 3 - диэтилаинно - 2 - пропанолов.

2.7. Синтез 1- алкокси - 3 - диэтплашшо - 2 -ацетокснпропанов.

2.8. Синтез - 1 - алкокси - 3 - тиоциано - 2 -пропанолов.

2.9. Синтез 1 - алкокси - 3 -S - ампномеркапто -1, 3,4 - тиазолил

-2 -пропанолов.

2.10. Производные 1,3- диоксолапа содержащие эндоксоцнкл.

2.11. Поиск путей практического применения некоторых из синтезированных соединений.

ГЛАВА III.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, превращения и свойства алкоксихлорпропанолов»

Актуальность темы. В настоящее время перед химической и смежными с ней науками стоит важная задача сосредоточения усилий исследователей на разработку эффективных путей синтеза новых фармакологически активных веществ, регуляторов роста растении, продуктов малотоннажной химии и т.д.

Одной из актуальных проблем современной синтетической органической химии является разработка удобных способов получения новых классов органических соединений и разностороннего изучения их полезных свойств. При этом особое внимание уделяется исследованиям направленным на усовершенствование методов получения новых полнгетероцик-лическнх систем с использованием алифатических функциональных производственных глицерина.

В настоящей работе в качестве объекта исследований были выбраны продукты конденсации эпнхлоргидрнна со спиртами - алкоксихлорпропа-нолы. Последние благодаря наличию двух реакционпоспособных центров (гид роке ильная группа и связь С - С!) обладают неисчерпаемыми синтетически м и в о з м о ж н о ст я м и.

С использованием этих соединений в качестве синтонов в последнее время получены ряд производных глицерина обладающих комплексом биологической активности при их относительно низкой токсичности.

Проведенными исследованиями у нас и за рубежом установлено, что большинство производных глицерина хорошо усваиваются микроорганизмами, что особенно важно для решения проблем охраны окружающей среды в связи с широким использованием в сельском хозяйстве химических средств защшы растений. С другой стороны, проведение таких исследований оправдывается еще и тем, что исходными соединениями для этой цели используются крупнотоннажные, относительно дешевые и доступные продукты нефтехимического синтеза: эиихлоргидрин, глицерин, его а-моно и -а,у - дихлоргидрины, аллплгалогениды, винилкарбинол и другие получаемые в промышленности на основе пропилена.

Целью настоящего исследования является разработка новых и усовершенствованных существующих способов синтеза новых алифатических функциональных производных глицерина и осуществление перехода на основе последних к раннее не изученным полигетероциклическим системам, изучение их физико-химических и биологических свойств, а также поиск областей практического их применения в различных отраслях народного хозяйства.

В ходе работы планировались синтезы раннее не исследовапных классов органических соединений, подбор наиболее приемлемых вариантов их получения, изучение их структуры с использованием ШС ПМР -спектроскопии и масс - спектрометрии, а также выявление их положительных свойств.

Данное исследование выполнено как самостоятельное направление научно-исследовательских работ, проводимых на кафедре ВМС и химической технологии Таджикского государственного национального университета по темам: 2.11.44. "Синтез и исследование производных глицерина, обладающих росторегулнрующими свойствами", (№гр. 01. 94. 0028595), заказ-наряда ВМ-19 "Создание новых циклических производных глицерина, обладающих комплексом полезных свойств" (№гр.01.94.0028594), а также по планам комплексной научно-технической программы "Реактив" выполненным в соответствии с постановлением ГКНТ СССР от 30.10.85 г. №555.

Научной новизной работы является разработка новых и усовершенствование известных методов синтеза 3-алкоксипропан-1,2-днолов, шурониевых солен, производных 1,3,4-тпадпазола, пиримидина, третичных аминов содержащих р-тидроксиалкоксипропильную группу, сложных эфнров алкоксидналкилампнопро наполов, производных 1,3-диоксолана, включающих остатки эндоксофгалевого ангидрида и яндоксофталазина. Предложенные методы получения этих соединений дакн возможность использования в качестве исходных веществ алкоксихлорпропанолов, полученных на основе более доступных и относительно дешевых продуктов промышленности органического синтеза - эппхлоргпдрпна и алифатических спиртов, а также позволяют уменьшения продолжительности н температурного параметра процессов, увеличения выхода нелевых продуктов.

Реакционная способность алкоксихлорпропанолов изучена в реакциях изопшсического нуклеофилыюго замещения атома хлора этих соединений на гидрокснльную, дпзтплашшную тпоциановую группы, а также на остаток тпомочевины и ацетонциангндрина. Полученные при этом функциональные производные пропанола-2 были введены в реакции ацклпро-вания н циклообразования с участием уксусного ангидрида, альдегидов эндоксофгалевого ангидрида и эндоксофталазина, а также с ацетоуксусно-го эфира.

Определена возможность использования аддуктов диенового синтеза полученных на основе фурфурола и малеинового ангидрида в реакциях получения новых полшетсроцпклнческих систем.

Практическая ценность. На основе алкоксихлорпропанолов разработаны препаративные методы получения а-моноалкпловьзх эфиров глицерина, тнурониевых солен, эфнроашшов пропан-1,2-днола к их сложных эфиров тиоцианпронзводных, позволяющие сокращение продолжительности процесса уменьшения температуры и увеличения выхода целевых продуктов.

Практическая ценность. Разработанный препаративный метод синтеза 3-алкоксипропан-1,2-диолов путем гидролиза алкокснхлорпропанолов позволяет уменьшения числа стадии, сокращения продолжительности процесса и не требует использования дефицитных и взрывоопасных реагентов.

Методика получения полигетероциклических систем на основе ок-соедпнений с эндоксоциклом могут найти применение в органическом синтезе для получения более сложных по струртуре соединений.

В результате выполнения работы получены и исследованы 53 ранее не описанных в литературе соединений.

Испытанием на выявление физиологической активности были подвергнуты 12 соединений. Проведенными исследованиями установлено, что 9 из них обладают регулирующим действием на всхожесть и энергию прорастания семян пшеницы.

Структура, состав и физико-химические свойства соединений нашли отражение в качестве заказных химических реактивов на страницах межгосударственного каталога КНТП "Реактивы" (Уфа). Разработаны и утверждены технические условия и отраслевые стандарты на лабораторные методики получения этих реактивов.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1. СИНТЕЗ, ПРЕВРАЩЕНИЯ И СВОЙСТВА АЛКОКСИХЛОР

ПРОПАНОЛОВ

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Зокиров, Абдулносир Меликович

ВЫВОДЫ

1. Впервые исследованы реакции изогипсического нуклеофильного замещения атома хлора в алкокспхлорпропанолах на гидрокснльную, ди-этиламииную, тиациновую, тпурониевую, 1,3,4 - меркаптоаминотнадназо-лнл - группы и изучены химические превращения с участием образующихся при этом соединений.

2. Определены наиболее приемлемые параметры протекания щелочного гидролиза алкоксихлорпропанолов и на основе этого превращения разработан двухстаднйнын метод получения 3 - алкокснпропан - 1,2 - дио-лов из эпихлоргидрнна с выходом до 69% от теории.

3. С использованием алкоксихлорпропанолов, дпэтиламнна и щелочи разработан одностадийный способ синтеза эфнроаминов пропан - 1, 2 -диола с выходом до 89%, без предварительного получения и выделения соответствующих оксирановых соединений. Показано, что образование 1 -алкокси - 3 -диэтиламипо - 2 -пропанолов происходит согласно правила Красуского. Впервые изучены условия протекания ацилирования 1 - алкок-сн - 3 - диэтнламино - 2 - пропанолов ацетангидридом. Выявлено, что при температуре 140° С, без участия катализатора, наблюдается гладкое протекание этого процесса с выходом целевых продуктов 70-75%.

4. Реакцией алкоксихлорпропанолов с роданидом калия впервые были синтезированы 1 - алкокси - 3 - тиоцпано - 2 - пропанолы. Установлено, что при нагревании последние легко изомеризуются в соответствующие нзотпоциаиаты, которые под действием гидроксида аммония переходят в производные тиомочевниы.

5. Разработана методика синтеза тпурониевых солей на основе реакции алкоксихлорпропанолов с тиомочевиной. Выявлено, что проведение этого процесса при температуре S0°C с использованием эквимолыюго количества реагентов в полярном растворителе приводит к получению целевого продукта до 90% от теории.

6. Впервые изучено нуклеофнлыюе замещение атома хлора в алкок-сихлорпропанолах на остаток меркаптоамино - 1, 3, 4 - тиодиазола. Найдено, что это превращение протекает легко прн комнатной температуре в водно-спиртовом растворе NaOH с выходом соответствующих гетероциклических производных 82,3 - 92,5%.

7. Выявлены условия циклизации хлоридов алкокснтиуронийпропа-нолов с ацетоуксусным эфиром, апкоксипропан - 1,2 - дполов с формнл -эндоксофталевым ангидридом и формпл - эндоксофталазнном. Прн этом впервые синтезированы и охарактеризованы новые производные пиримидина и 1,3 - диоксолана содержащие эндоксоцикл.

8. В рамках КНТП "Реактив" разработаны технологические регламенты и отраслевые стандарты на лабораторные методики получения 7 новых заказных реактивов. Среди сингезнроваиных соединений выявлены вещества обладающие регулирующим эффектом нарост и развитие растений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зокиров, Абдулносир Меликович, 2000 год

1. Нейланд О.Я. Органическая химия. - М.: Высшая школа. 1990. С. 333-334.

2. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. -М.: Госхпмиздат. 1963. 963 с.

3. Морржон Р., Бойд Р. Органическая химия. М.:Млр. 1974,1132 с. 4. Кнунянц Й.Л. О взаимодействии алифатических окисей с фто рпстыы водородом. - Докл. АН СССР, 1947. Т. 55. №3. С. 227-230.

4. Вгеу Вн Mary L, Tarrant P. The Preperation and Properties of Sama Vinyl and Glycidyl Fluorocthers // J.Am Chem. Soc 1957. - V 79, № 24 - P. 6533-6536.

5. A.c. 878767 СССР, M., Кл3 С. 07 301/28. Способ получения глицид-пых эфиров спиртов (Батог А.Е., Степко О .П., Варивода А.А. (СССР) № 2777 991/23 - 04. Заявл. 08. 06.79. Опубл. 07.11.81. Бюл. № 41.

6. Бурпбаева З.Б. Синтез, превращения и изучение свойств некото рых ионо- и диэфиров глицерина. Дисс-я канд. Хим. Наук Ду шанбе - 1983 - 119 с.

7. Ишанова Х.Х. Синтез и исследование некоторых функциональ ных производных пропандиола 1, 2 и пропанола - 2. Днсс-яканд. Хим. Наук. Душанбе, Институт химии АН Тадж.ССР 1986- 139 с.

8. Папсевнч Коляда В.И., Галышева Т.А. Исследование с области оксидосоединенпй некоторые реакции моноалкилзанещенных глнцидолов. Изд-во АН БССР, сер.хим.наук: 1968 №2 С. 90-93.

9. Гаутиан 3., Грефе Ю., Ремпие X. Органическая химия, М.: Хи мия, 1979,- 832 с.

10. Ошип Л.А., Шаховцева А.Г., Красоткина Б.Е. Эпокснднрованне хлористого аллила органическими гпдропероксидамп. Нефте химия, 1975, т. 15, №2. С. 281-285.

11. Чу Хва Чон, Ли Сан Гюн. Получение эппхлоргидрина. Хвакак на хвакак колол. Журп. Хим. И хим. Прои-ть. 1962. Т - 6 №2. С.30 - 36 РЖХпм. 1963 2Н4.

12. Кязпиов III.X., Рзаева А.С., Пономарева Г.З. Непрерывный способ получения эппхлоргидрина. Хпм. Пром-ть. 1973 Кг 11. С. 824 - 825.

13. Кязнмов Ш.Х., Рзаева А.С., Пономарева Г.З. Исследование, некоторых закономерностей сопряженного оксплелня хлористого аллила. -Нефтехимия, 1975, №3. С. 411-414.

14. А.с. 429055 (СССР), Кл. C07d 1/16, С 07 с53/08, №429054. Способ совместного получения эппхлоргидрина к уксусной кислоты. // С.А.Маслов и др. Заявл. 7.04.72 Опубл. 22.11.74. В ЖХип. 1975 17Н46П.

15. Пат. 405028, (Австралия) Кл.09.10, (С 07с), № 405028» Со oxidation of alifati olefines and aldehydes to give obfine oxides and arganic acides / Sorric Alexader, James strath Заянл. 15.06.66, Опубл. 14.08.70. В РЖХпм., 1971 2Ш50П.

16. А.с. 346303 (СССР) Кл. С 2с (07с 43/12), № 1269806 Способ получения окисей олефинов / В.А.Беляев, А.А.Петухов, З.А.Пекравская За-явл. 26.05.70. Опубл. 06.04.72. В РЖХии. 1973, ЗШ8П.

17. Пат. 3625981, (США) Кл. 260-348, 5L, (С 07 d 1/8), № 3625981 Получение эпихлоргидрпнового спирта /Kollar Го1т Заявл. 18.04.68 Опубл. 07.12.71 в РЖХпм, 19Н32Г.

18. Пат. 1568208. (ФРГ) Кл. 120, 16, (С 07d), № 1568208 .Verfahren Jur Hersteilung von ullycidainid / Becke Friedrich, Kohehaupt Reinhold Заявл. 26.11.66. Опубл. 18.03.71. В РЖХпм. 21Н103Г.

19. Пат. 25322, (Япония) Получение эпокснсоедпненпй из олефинов / Ватанабо Кэйхирс и др. Опубл. В РЖХим., 1973 13Н40П.

20. А.с. 394368, (СССР) Кл. 1207/03, (С 07с 17/16), № 104777 Способ получения эпоксисоедипепий /М.П. Хмель, М.С.Мали-новский. Заявл. 23.01.73. Опубл. 20.03.79 в РЖХим. 1Н58П.

21. Пат. 1549184, (Фрапцпя) Кл. С 07d № 1549184, Новый способ эпок-спдпроваппя олефинов /Mimyn Hubert н др. Зеявл. 7.02.67, Опубл. 4.11.68. В РЖХим.1970. ЗН50П.

22. Kruse Walter. Epoxidation of olefins by Sodium and Osmium tetroxide / Chem. Communs, 1968, №24, P.-1610-1611.

23. Иоффе B.C., Бабаян E.JL, Злотник P.E. Производство глицерина. M.: НИИТЭХИМ 1985 37 с.

24. Способ получения простых глнцндных эфиров с низкими содержанием омнлаемого хлора.

25. Заявка 63-135377 (Япония) МКИ4С07Д 301/28, В 01 J27/12/ Мацуока Хпракн Ито Ясуо; Иоккапетп гост К.К. № 61-281903 РЖХии. 1989, 23Н162П.

26. Высокоселектввпый метод синтеза 1 алкокси - 3 - хлор - 2 - пропа-нола Харитонова И.А., Швец В.Ф., Комаров Р.Г. в др. Тез.докл. се-мин.-совми. 4 "потребители и производители орг. Реактивов" Ярмарка-Идей Ереван, 1990 - С.28.

27. Газофазная реакция Бутеи 3 - днола - 1, 2 с эпихлоргидрином. Степаняи Н.М., Варданиян В.Д., Лптвннцев И.Ю. и др. Тез. Докл. емнн.-совещ. 4 "потребители и производители орг. Реактивов" Ярмарка - Идей Ереван. 1990. -С. 25.

28. Киисаиов Б.Х., Каримов М.Б. Органический синтез на основе глицерина. Душанбе. 1998 - 204 с.

29. Получение глпцпдола и иояоглвцерядов. /Ni Yongguan, Du Zhiyun // Shiyou huaiigong Petrochem Techno! 1996. - 25, №8. - C. 535-539.

30. Способ получения глицидола: Пат: 2130452 Россия, МГПС6 С07Д 301/26. С 07Д 303/14/ Снроткпн Л.Б., Владыкин В.И., Матыгуллин B.C., Спбгатуллниа В.Т., Кулакова Р.С., НИИ полимерных материалов. 97112985/04; Заявл. 29.7.97. Опубл. 20.5.99. РХХим. 1999,Ш6П

31. Продукция фирмы Shell Chemicals Europe Shell Chemical Europe // Surface Coat/ dut 1996-79 №5 C. 210 - Алгл.

32. Моррнсон P., Бонд P. Органическая химия. М.:Мир, 1974-1132c.

33. Дымент O.H., Казанский К.С., Мнрошпиков A.M., Гликоля и другие производные окисей этилена и пропилена.-М.:Химия, 1974-37бс.

34. Ошнн Л.А.Производство синтетического глпцернна.-М.: Хи мия,1974-188с.

35. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы.-М.Госхпмиздат, 1962, 963с.

36. Кимсанов Б.Х. Химия гндроксилсодержащих соединений,- Душанбе: ТГУ. ч.2 1983.- 118 с.

37. Brey Bu Mary L., Tarrant P. The Preparation and Properties of Same Vinyl and Glycidyl Fluorocthers //J. Am. Chem/Soc.- 1957. V.79 №24. -P. 6533-6536.

38. Реакция изомерных фтор и метоксизамещенных оксетанов и окси-ранов с гпдроксплсодержащими соедииениямп /Богуславская JI.C., Буловятова А.Б., Синеоков А.П., Яровых К.В., Этлис B.C. //Журнал орг.хим, - 1973. - Т. IX, вып.2. - С. 296-300.

39. Кинетика взаимодействия хлоированных спиртов с 1- хлор 2, 3 -эпоксипропаноы / Вьюнов К.А., Жнлииская Т.Д., Болотов А.А., Со-чплпн Е.Г. //Жури. Орг. Хим. - 1976. - Т. XII вып. 7. - с. 1388-1391.

40. Novak J., Antosova J. Some observations on the reactions of ethylene glycol with 1 chloro - 2, 3 - epoxypropane // Collect. Czech, hem. Communs. - 1970. - V.35, №4.- P. 1096-1104.

41. A.c. 745889 СССР. M. Кл3. С 07.c 41/00, С 07 С 43/26. Способ получения 1 фенокси - 3 - хлорпропанолов - 2./Вью нов К.А., Голубок Ю.О., Сочилпн Е.Г. (СССР). № 2422099 /23- 04; Заявл. 19.11.76. Опубл. 07.07.80. Бюл. №25.

42. Кирсанов Б.Х., Каримов М.Б., Хусейнов К. Хим, глицерина. Худ-жаит: Из-во ТКИ-ЛК, 1998. - 170с.

43. Кнмсанов Б.Х., Каримов М.Б. Органический синтез на основе глицерина. Душанбе: Маориф, 1998-204 с.

44. Tairbourae A., Gibcon G.P., Stephens D.W., The preparation, propert: es and usos of glycepol derivaties. Part 1. Glycepoi ethers // Chem. And. Ind 1930, V:49.-P.'1021-1023.

45. Пономарев Ф.Г. Синтезы с помощью этилового эфира глицерпда // Тр. ВГУ. 1959. - Т. 57. - С. 149-154.

46. Flores Gailardo Н., Polard С.В. Ероху ethers and Ethers aminoalcohoels //J. Org. Chem. - 1947. - V.12, №6. -P. 831-833.

47. Мамедов Ш., Лиховцева C.H., Гаджнзаде Ф.С. Синтез алкокси метиловых эфпров 1 хлор - 3 - бепзоксипропанола - 2 //Биол: акт соед. -М - Л -: Наука. - 1965. - С. 282-287.

48. О направлении раскрытии цикла окиси пропилена /Лебедев Н.Н., Соколова Е.Б.,Тюкова О.А., Швец В.Ф.//Журн. Орг. Хим. - 969. Т.5, №4. - С. 608-612.

49. А.С. 878767 СССР. КлЛ С.07 301/28. Сопоб получения глпцпд иых эфиров спиртов /баточ А.Е., Степко О.П., Варпвода А.А., (СССР) -№ 2777 991/23-04. Заявл. 08.06.79. Опубл. 07.11.81. Бюл. №41.

50. Химия производных глицерина //Рахманкулов Д.Л., Злоткский С.С., Рольнпк Л.З., Кнмсанов Б.Х. Уфа: Баш к. Кп.из-во, 1992. 144 С.

51. Пономарев Ф.Г. Конденсация эпихлоргпдрииа с одноатошшмн спиртами //Тр. ВГУ -Воронеж: ВГУ 1956. - Т.40. - С. 150-156.

52. Мнхаптьев Б.Й., Ким санов Б.Х. Взаимодействие 1 арилоксн - 3 - 3 -хлор - 2 - пропанолов с ашшловым спиртом ДАН Тадж.ССР, 3, 1968. - С. 33-36.

53. Физиологическая активность алкнлбензпловых диэфлров глицерина / Ннматжанова К.Н., Ким санов Б.Х., Собиров С.С., Абдуразоков А., НиматоваН. //Докл. АНТадж.ССР. 1983. -Т.26. №2. С. 113-116.

54. Синтез аллпловых эфиров 1, 3 ди (алкокси) - 2 - пропанолов /Мп-хантьев Б.И., Кимсапов Б.Х., Зегсльыан А.Б., Волошин Е.А. // Докл. АН тадж.ССР - 1973. - Т.16., №5. - С. 39-42.

55. Мпхантьев Б.И., Ким санов Б.Х. Аллнловые эфиры 1, 3 ди (арнлок-си) - 2 - пропанолов //Докл. АНТадж.ССР. - 1967. - Т.10 №12.

56. Кямсанов Б.Х. Синтез и превращения аллпловых п вапяловых мономеров на основе дпэфиров глицерина. Дисс-я канд. Хим: Наук. Воронеж. 1969. - 101 С.

57. Киисаиов Б.Х., Расу лов С.А., Берюкова Л.А., Исиагилова Л.М. Синтез I- хлор 3 - алкокси - 2 - пропанолов. Жури. Всесозн. Хим. Общ-ва пи. Д.И. Менделеева - 1987 - Т XXXII №5. - С.467 -468.

58. Синтез 1- алкокси 3 - дпалкпламнно - 2 - пропанолов / Расулов С.А., Каримов М.Б., Кнмсанов Б.Х. Вестник. Тадж. Гос. Унпвер. -91. - С. 10-13.

59. Взаимодействие алкиловых эфнров а монохлоргндрина с пиперидином и морфолииом. / Кулиев A.M., Аллахвердиев М.А., Фарзапиев В.М., Алп-Заде З.А. //Азерб. Хим. Жури. - 1973. №3. - С. 35 -37.

60. Михантьев Б.И., Кнмсанов Б.Х. Синтез некоторых 1 арилокси- 3 -этиланилпно - 2 - пропанолов ДАН Тадж.ССР . 12 №1. 1969. - С. 2426.

61. Киманов Б.Х., Каримов М.Б. Синтез эфироаминов пропанднола 1, 2 и их биологическая активность. / Хим. Природ. Соед. 1997 Кз5 С. 649-654.

62. Bergnnmn E.D. The Oxazolidines //Chem Rev. 1953. - V. -53 Ka2 - P. 309-352.

63. Кнмсанов Б.Х., Каримов М.Б. Глицерин в синтезе гетероцнклов / Баш к. Хим. Жури. 1996. - Т. 3 № 5-6. - С. 24-30.

64. Производные глицерина в органическом синтезе /Кнмсанов Б.Х., Расулов С.А., Каримов М.Б. // Вестник Тадж. Гос-та 1995 - №4 - С. 93-103.

65. Элынахед М.Ф., Швец В.Ф. Кинетика и механизм реакции цианэти-лпровання спиртов // Тр. Москва хим.- технол. Ин-та им. Д.И. Менделеева- 1970. -Вып. 66. С. 38-42.

66. Эльшахед М.Ф., Швец В.Ф. Относительная реакционная способность спиртов в реакции цнапэтнлированин // Тр. Моск. Хим. технол. Ин-та им. Д.И.Менделеева - 1970 - Вып. 66 . С. 43-46.

67. Feit Ben. Ami, Sinnreich J, Zilklrn A., The kinetic of Cyanoethylation of Methanol in mixed metthanol aprotic Solvents //J. Org. Chem. 1967. -V. 32, №8 - P. 2570 - 2575.

68. Feit Ben Ami, Zilhlia A. Kinetics and Machaism of the Cyanethylation of alcohols //J. Opr. G hem. -1963. - V. -28. № 2 - P. 406-410.

69. Клшсанов Б.Х., Ишанова X.X. Цианэтнлирование некоторых амино-эфиров пропандиола -1,2./ Тадж. Гос. Унпверс. им.В.И.Лспина. -Душанбе, 1983 4с. - Рукопись печ. в Таджик. НИИНТЙ 20 декабря 1983, №41 (247) ТА - Д 83.

70. Синтезы на основе производных глицерина / Бирюкова JI.A., Кирсанов Б.Х., Роль ни к Л.З. //В кн.: "Синтезы на основе продуктов нефтехимии", Новосибирск: "Наука", Сиб. Отд. 1989 С. 158 -163.

71. Хныия липидов /Евстигнеева Р.П., Звонкова Е.Н., Серебрянникова Г.А., Швец В.й. //Химия. 1983 - 296 с.

72. Синтез и свойства 1- алкокси 3 - морфолино - 2 - пропанолов / Кнмсанов Б.Х., Азизкулова О.А., Нимаджонова К.Н. // Докл. АН Республики Тадж. 1992 г. Т. 35, № 35, № 5-6, С. 263-266.

73. ВО. Яновская JI.A., Юфит С.С., Кучеров В.Ф. Химия ацеталнй. -М.: Наука, 1975. 275 с.

74. Glycer.des as prodrugs. 1. Synthesis and antiinflammatory activity of 1, 3- bis (alkanoul) 2 - (o - acetyl Salicylol) glycerides (aspirin triglycerides) //J. Med. Chem. - 1979. - V. 22. № 6. - P. 683-687.

75. Васильева P. Л., Пономарева В.И., Щелкунов А.В. Синтез 4 кар бал a-кокси - 1, 3 - диоксоланов на основе глнцпдных эфнров. / Хим. -Металлург. Ин-т АН Каз.ССР. - Караганда. - 7с. - Рукопись деп. В ВИНИТИ 16 дек. 1980. № 5314-80. РЖХим. 1981. 14Ж 152 Деп.

76. Zur. Reaktion von. Glicid-ethern mit Ketonen / Fedtke M., Taiizer W., Pospiech D. Wintxer T. // R. Chem. 1985. -B. 25. №3-5. 107-108.

77. Синтез и превращение пропаргиловых эфиров ароматических спиртов /Караев С.Ф., Казиева С.Т., Шихиев И.А., Найберг И.М. //Жури. Орг. Хпм. 1978. Т. XIV, вып. 3. С. 556-562.

78. Синтез 2, 5 -дпметпл 2, 5 -бис (2 - пропенплокси) - 1. 4 - дпоксапа / Матыщиян А.А., Григорян С.Г., Мкртчан А.А. и др. // Жури. орг. Хин. - 1983. - Т XIX, выч. 7. - С. 1549 - 1550.

79. Дорогннский В.А., Колоинпц А.Ф., Сокольский Г.А. О реакции ок-тафторизобутилена с этиленгликолем и глицерином. // Журп. Орг. Хим. 1983. - Т XIX, вып. 8. - С. 1762 - 1763.

80. Мамедов Н.Н., Мамедьяров М.А., Саидова Ф.Г. Синтез с участием а- окиспого кольца глицндилового эфира 2 броы^лилового спирта// Азейб. Хим. Журн. - 1974. - №2. - С. 41-45.

81. Лапкин Й.Й., Кисловец P.M. Способ синтеза 1, 3 диоксоланов. // Жури. Орг. Хим. - 1968. - Т. IV, вып. 5, - С. 801 - 803.

82. May М., Ridley H.F., Triggle D. Параснмпатологические свойства йодметилатов цнс- и транс 4 - днметиламиноыетил - 2 - фенил - 1, 3- диоксоланов. // J. Med, Chem. 1969. - Т. 12, № 2. - С. 320 - 321.

83. Взаимодействие арилглицидных эфиров с трнгалондуксусным кислотами. / Кулиев A.M., Зейпалова Г.А., Кулиева А.Ф. и др. // Журн. Орг. Хим. -1971. Т.УП. вып. 3. С. - 465 - 467.

84. О реакции бензотрихлорида с моио- и дихлоргидринамп глицерина. / Чиж Г.К., Вшнневнцкпй В.М., Соколеико В.Н. и др. // Журп. орг. Хпм. 1973. - ТУ.Ш. вып. 4. С. 698 - 701.

85. О взаимодействии бензилиденхлорнда и а, а' дихлорднфенплмета-на с моно- и дихлоргидринамп. / Чиж Г.К., Впшневицкий В.М., Meщвеская Н.К. и др. //Журн. орг. Хим. 1972. - Т. УШ. Вып. 4 - С. 736 - 738.

86. Яснпцкпп Ф.Т., Ивашок Е.Г., Саркнсяни С.А. Хлорацеталь глицерина. Смесь 2 хлорметнл - 4 - оксиметял - 1, 3 - дноксолана и 2 -лорметил - 5 - окси - 1, 3 - дноксана. //Методы получения химических реактивов и препаратов. - М. : Химия. - 1970. - С. 26-28.

87. Имашев У.Ф., Калашников С.М., Гардеева Г.Н. Синтез и некоорые свойства циклических ацеталей малонового альдегида. // Хим. Гете-роцикл. Соед. 1983. - № 4. - С. 459 - 463.

88. Тнщенко И.Ф., Бубель О.Н., Стасевич Г.З. Синтез кетален метилза-мещеиных глицеринов. / Вест. Беларусс. Ун-та. 1980 - сер. 2 №3. -С. 15-17.

89. Пат. 3812261 США Кл. 424-278 (А 61 23/00). Дноксолановые спирты и их галоидные производные в качестве успокаивающих средств. № 3812261. Заявл. 28.03.72. Опубл. 21.05.74. РЖХим., 1975. 10.01.41 П.

90. Alan J. Sh. Darby P.A. Condensation Products of glycerol with aide hydes and katones. 2 substituted m - dioxan - 5 - ols and 1, 3 -dioxolane - 4 - methanols. // Chem. Rev. 3 1967. - V. 67, № 4. - P. 427 -440.

91. Оксиметил 1, 4 - дпоксан (Цпвунпн Б.С., Зарнпова В.Г., Баку лова B.C., Зыкова В.В., Капустина И.В. // Журн. Орг. Хим. - 1983. - Т. XIX. Вып. 3. - С. 660.

92. Сорокин М.Ф., Шодо Л.Г., Дубровинскпй Л.А. О циклизации бис (2, 3 эпоксппропплового) эфира в реакции с бутанолом. // Журн. Орг. Хим. - 1974. - Т.Х., вып. 8. - С. 1603 -1608.

93. Thuy V.M., Petit Е, Maitte P. Formation de dioxolandes a partir a I'epichlorhydrine du glicerol. Hydrolise aisce de dioxalannes par le tosylate de puricinram. //Bull. Soc. Chim. BeJg. 1980. V. 89. № 9. - P. 759 - 761.

94. Цианэтнльные производные алкплиденглицерннов эффективные растворители для разделения углеводородов. //Пульцнн М.Н., Пайле А.А., Проскуряков Б.А. и др. //Журн. Прпкл. Хим. - 1975. Т. 48. № 4. - С. 853 - 855.

95. Безбородов B.C., Петрович А.З. окисление 2 аралнл 2 - арил -1.3-дпоксоланов гппобромнтами. Жури. Орг. Хим. - 1983. - Т. XIX, вып. 7, С.1548 - 1549.

96. Ясницкии Б.Г., Саркисянц С.А., Иваиюк Е.Г. Циклические диалпи-лпминоацеталн и их ыодметплаты. //Журн. Общ. Хим. 1964. - Т. 34, вып. 6. - С. 1945 - 1948.

97. Piantadosi С., Semeniuk Р.Т., Raych R.K. Mixed glicol aceta! dimethylcarbamates via transacetalation of certain di and trihydric alcohols. //J. Pham: Sci. - 1968. - V. 57, № 1. - P. 161 -163.

98. Пономарев Ф.Г., Черносусова Н.Н. Гидролиз замещенных 1, 3 дн-оксолапов. // Жури. Орг. Хим. - 1971. - Т. УП. Вып. 5. - С. 890 -892.

99. Пономарев Ф.Г., Черноусова Н.Н. Свободнорадикальное присоедиvпение 2> 2 пентаметнлен - 4 - алкокспметпл - 1, 3 - диоксоланов к -нонену. //Жури. Орг. Хим. -1971. - Т.УП. вып. 5. - С. 892 - 894.

100. Реакция 2-зтокси т 1, 3 -дпоксацпклоалканов со спиртами и тиолом. / Чалова О.Б., Насыров Н.М., Чнстоедова Г.Г., Киладзе Т.К., автор Е.А., Рахиопкулов Д.Л. //Докл. АН Тадж. ССР. 1984. Т. - 27. №12. -С. 724 - 727.

101. Гемолитическое алкилврованне пиридина 1, 3 диоксоланамн. / Зорин В.В., Зелегеиок Ю.Б., Злотскнй С.С., Рахмапкулов Д.Л. // Журн. Орг. Хим. - 1985. - Т. XXI, вып. 1. - С. 193 - 196.

102. МуллахметоваЗ.Ф., Мусовиров Р.С., Недогруз! Е.П. Хлорирование 2, 2 днметнл - 1. 3 - диоксолана. /1- Всесошзн. Совещ. По хим. Реактивам. Уфа, 25-27 июня 1985 г. Тез докл. И стенд сообщ. Уфа, 1985. -С. 232.

103. МулахметоваЗ.Ф., Мусавиров Р.С., Недогреи Е.П. Реакция 2 метил - 3 - фенил - 1, 3 - диоксолана с а - хлорзфирамн. 1 - Все союа, Совещ. По хим. Реактивам. Уфа, 25-27 июня 1985 г. Тез докл. и стенд. Сообщ. Уфа, 1985. - С. 233.

104. Синтез 2, б производных 1,4 -дпоксапа. /ЗотовС.Б., Смирнов В.В., Кваснюк - Мудрый М.Ф. н др. // Хим. Гетероцикл. Соед. -1967. Хгб. -С. 1125 -1126.

105. Атавии А.С., Дубова Р.И., Сухомазова Э.Н. О взаимодействии циклических ацеталей глицерина с реактивами Гриньяра. // Журн. Орг. Хим. 1972. - Т.УШ. вып. 1. - С. 36 - 38.

106. Атавпп А.С., Дубова Р.Н., Недоля И.А. Некоторые превращения ацетиленовых производных циклических ацеталей глицерина. // журн. Орг. Хин. 1972. - Т.УШ. вып. 3. - С. 520 - 523.

107. Превращения 4 бром- 5 - нптро - 1, 3 - дноксаков под действием меркаптида натрия. / Зорин В.В., Куковнцкни Д.М., Злотскнй С.С., Тодрес З.В., Рахманкулов Д.Л. // Журн. Орг. Хим. - 1983. - Т. XIX, вып.4. - С. 986 - 990.

108. К вопросу взаимодействия гндрокснльсодержащих 1, 3 диоксола-нов с меркаптанами. / Шостаковскнн М.Ф., Атавпн А.А., Васильев Н.П., Миханлева А.Н., Дмитриева Л.П. // журн. Орг. Хнм. - 1967. -Т.Ш. вып. 12. - С. 2123 - 2128.

109. Химия и технология 1, 3 -диоксициклоалкенов. Итоги науки и техники. сер. Технолог, орг. Веществ. Т.Б. / Рахманкулов Д.Л., Караханов Р.А., Злоткский С.С., Кантор Е.А., Имашев У.Б., Сыркпн A.M. // М.: ВИНИТИ 1979. - 289 с.

110. Коротких Н.й. Реакции рецпклпзации в синтезе гетероциклических соединений с малыми циклами. / Росс. Хим. Журя. 1999. Т. XLIII №1.-С. 138 - 154.

111. Пономарев Ф.Г. Исследования в области несимметричных органических а окисей. Синтезы при помощи этилового эфира глнцида. Тр. ВГУ. T.LVII. - С. 149 - 154. '

112. Novak J., Anlosova J, Some absevationson the reations of ethylena glycol with 1 chioro - 2, 3 - epoxypropane. // Collect Czech. Chem Communs - 1970. - V. 35, №4. - P. 1096 - 1104.

113. Flores Gallardo H. Pollard C.B. Epoxy ether and Ether aminoalcohols - J.Org.Chem, 1947. V. 12, №6. - P. 831.

114. Пономарев Ф.Г. Конденсация эппхлоргидрина с одноатомными спиртами. Труды ВГУ, 1956. Т. 40, - С. 150.

115. Кимсанов Б.Х., Нпмаджанова К.Н., Бурибоева З.Б. Физиологическая активность производных пропанола 2. // Докл. АН Тадж.ССР -1981. Т. 24. №8-С. 513-515.

116. Физиологическая активность некоторых эфиров глицерина. / Нина-това Н., Абдиразоков А., Ннмаджанов К.Н., Собиров С.С., Кнмсанов Б.Х. //Изв. АИТадж. ССР. Отд. Биол. И. 1983 Ш (90) - С. 69 -72.

117. Глицерин в синтезе регуляторов роста растений. // Д.Л.Рахманкулов, Б.Х.Кпмсанов, С.А. Расулов, А.М.Зокиров. // Баш к. Хим. Журн. 1999. Том JM. - С. 43 - 45.

118. Производные глицерина: Синтез, свойства, области применения. / Рахмапкулов Д.Я., Злотский С.С., Рольнпк Л.З., Киысанов Б.Х. / Обз. Иифорн. НИЙТЭХИМ. М.: 1992 - 27 с.

119. Каримов М.Б., Кимсанов Б.Х. Производные глицерина с родан-группой.//Тез.докл. Межд.начн.-практич.конф. "Достижения науки в производство".-Андижан.-1994.-С.69.

120. Синтез п превращения алкоксихлорпропанолов. / Киысанов Б.Х., Расулов С.А., Зокпров A.M., Куканиев М. // Мат. XII Межд. Конф. по произ. и прим. хим. реакт. и реагентов "Реактив 99" Уфа - 1999. -С. 87-91.

121. Аллокснхлорпропанолы в синтезе химических реактивов. // Кпмса-нов Б.Х., Расулов С.А., Зокиров A.M., Куканиев М.А. Тез. Докл. XII Междуиар. Конф. По произвол. И прим. Хим. Реактивов и реагентов. 7 9 сентября 1999 г. Уфа - Москва - С.23.

122. Квмсаиов Б.Х. Производные глицерина, синтез, реакции, свойства, области применения. Автореф, дисс. д-ра хим.наук.-Уфа.-1987.-42 с.

123. Расулов С.А. Синтез и исследования ашшохлоргидрппов глицерина. Дисс. Каид. Хим. Наук. Уфа 1990, - 145 с.

124. Рубцов M.B., Баичиков А.Г. Синтетическое химико-фармацевтические препараты. М.: - Медицина, 1971. - 328 с.

125. Шт. 1331020. Канада MICH5 А61К 0,09/10, 047/00 Medicoment with improved penetrationa of the tissue membrane / Eibe Hansjorg: Max Planck Cees Zur Forderung der Wisen Shaf - Shaften № 486766. 3a-яв. 12.07.93. Опубл. 6.07.94.

126. Нейланд О.Я, Органическая химия. - М,: Высшая школа. - 1990. -751 с.

127. Кнмсанов Б.Х., Ишанова Х.Х., Хабибуллаева O.K. Синтез моноал-киловых эфиров глицерина. // Изв. АН Тадж.ССР. Отд. Физмат. Хим. И геолог. Н 1980 - № 2(80). - С. 102 - 104.

128. Кнмсанов Б.Х., Каримов М.Б. Простые эфпры глицерина. / В кн.: вопросы физ.хим. свойств веществ. Душанбе : изд-во Шамь - 1995.- 210 222 с.

129. Бголер К., Пирсон Д. Органические синтезы. М,: Мир - 2/ 1. - 1973.- С. 226 - 229.

130. А.с. 335931 СССР, Кл. С 07С 43/00 Способ получения а моноал-лилового эфира глицерина. / Карпович А.ВМ Тищенко A.M., Тара-ненко А.С., (СССР). - № 335931. Заявл. 27.01.69. Опубл. 23.08.72. РЖХим. 1973, 11Н30П.

131. Расулов С.А., Хусейнов К.Б., Киглсанов Б.Х. Реактивы на основе серосодержащих производных пропанола 2. // Первое. Северно

132. Кавказское региональное совещание по химическим реактивам. Тез докл. Махачкала, 1988. С.99.

133. Тпуронневые солп на основе алкоксихлорпропанолов. // Зокиров A.M., Расулов С.А., Кимсанов Б.Х. / Тез. Докл. На конф. ТГНУ поев. 1100 лет госуд. Саманидов 1999. С.74.

134. Кимсанов Б.Х., Каримов М.Б. Синтез эфироаминов пропандиола -1, 2 и их биологическая активность. / Хим. Природ. Соед. - 1997. № 5. - С. 649 - 654.

135. Машковскпй М.Д. Лекарственные средства. М.: - Медицина. -1977. 4.1.- 623 с.

136. Guryar Mucund К., Sadalapure Kashinth, Adhikar, Susanta, Bugga V.M., Sarin a B.S., Talukdar Arindam Chergbade de Mum end // Heteocyclec 1998. T. 48, № 7. C. 1471 - 1476.

137. Зайцев Л.Ь., Короткий Ю.В., Красавцев И.И., Лозинский М.О. // Хим. Фармац. Журн. 1991. Т. 25, № 7. С. 51 - 54.

138. Киманов Б.Х., Каримов М.Б., Хусейнов К.М. Химия глицерина: ТКИ ЛК, 1998 - 170 с.

139. Фармацевтические средства па основе глицерина п его производных / Д.Л. Рахмапкулов, Б.Х.Кимсанов, С.А.Расулов, М.Б.Каримов, А.М.Зокнров, 10.К.Дмитриев. //Башк. Хим. Жури. 1999. Т. 6 Ms 4. -С. 38 - 42.

140. Синтез и свойства 1 алкокси - 3 -днэтил - амино - 2 - пропанолов. Кимсанов Б.Х., Расу лов С.А., Каримов М.Б., Зокиров A.M. Тез. Докл. Апр. Конф. ТГНУ - 2000. - С. 41.

141. Синтез, свойства, масс спектрометрия эфнроамннов пропан -1,2 - днола. Кимсанов Б.Х., Каримов М.Б., Расулов С.А., Зокиров A.M., Тагоева С.Э. / Вестник ТГНУ № 1 2000. - С. 39 - 45.

142. Фактор агрегации тромбоцидов. Ciinetiere В., Jacob L., Julian М. Bull. Soc. Chem. France -1991. № 6.-P. 926 938.

143. Синтез и свойства 1 алкокси - 3 - диалкиламино - 2 - ацетовдшро-панов. Зокиров A.M., Расулов С.А., Кимсанов Б.Х. Матер. Науч.-теор. конф. проф.-преп. сост. и студ. поев. 1100-летию гос. Сама-нидов, ТГНУ - Душанбе - 1999. - С.73.

144. Feit Ben Ami Sinnreich J., Zilkha A. Methanol in Mixed Methal Aprotic Solvent//1 Org. Chem - 1967, - V 32 н. № 8. - P. 2570-2575.

145. A.c. 675787 СССР MXn2C 07C 121/38 A 61K 31/275 1, 3 Ди (алкокси) - 2 - циантокеппропапы» проявляющие гипотензивную активность. /Кимсанов Б.Х., Мпхантьсв Б.И., Хайдаров К.Х., Бур ибо ев а

146. З.Б., Исмаилова М.Б., Хафизов X. Jfc 2546292/32-04 Заявл. 25.11.77. Не подп. Опубл. В откр. Печати.

147. Каримов М.Б., Кнмсанов Б.Х. Изучение реакции гидролиза нптрпл-содержащих соединений. //Науч. Теорет. Конф. Проф. преп. Состава ТГУ. - Тез. Докл. Душанбе. - 1993. - С. 45.

148. Синтез алкокентноцнанопропанолов. / Каримов М.Б., Кнмсанов Б.Х., Бекназарова Н.С., Зокпров A.M. // ДАН РТ 1997 № 3-4. - С. 41-43.

149. Пакен A.M. Эпоксидные соединения смолы. М.: Госхнмиздат, 1962. - 963 с.

150. Куканиев М.А. "Синтез и химические превращения конденсированных производных 1, 3,4 тиадназола". Автореферат на соиск. учен, степ. докт. хим. наук. - Душанбе - 1997. - 50 с.

151. Перспективы диенового синтеза. Кимсанов Б.Х., Каримов М.Б., Зо-кпров A.M. / Докл. науч.конф. поев. 60-летию профессора Мардона Курбоиалиева Душанбе - 1998. ТГНУ - С. 84-86.