Синтез кремнегелей и органо-неорганических гибридов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Химич, Николай Николаевич

• Химич, Николай Николаевич
• доктор химических наук
• 2004

Оглавление диссертации доктор химических наук Химич, Николай Николаевич

Введение

Глава 1. Получение кремнегелей золь-гель методом (обзор литературных данных)

Введение

1.1. Основные этапы золь-гель синтеза

1.1.1. Гели полученные дестабилизацией и агрегацией золей

1.1.2. Гели полученные гидролизом и поликонденсацией алкоксидов

1.2. Получение гибридных материалов золь-гель методом 26 Введение

1.2.1. Классификация наногибридов в зависимости от типа межфазных взаимодействий в системе

1.2.2. Практическое применение органо-неорганических гибридов

Глава 2. Гидролитическая поликонденсация тетраалкоксисиланов

2.1. Синтез кремнегелей 32 2.1.1. Методы исследования структуры синтезированных образцов

2.2. Амиды карбоновых кислот как реагенты ДССА (drying control chemical additives )

2.2.1. Влияние кислотности среды на процесс образования не растрескивающегося при высушивании кремнегеля из тетраметоксисилана

2.2.2. Исследование возможности удаления органических примесей из матрицы кремнегеля

2.3. Использование в золь-гель системе трифторуксусной кислоты

2.4. Уксусная кислота - эффективный катализатор и растворитель в золь-гель процессе

2.5. Спекание полученных гелей

2.5.1. Высушивание матрицы кремнегеля

2.5.2. Высокотемпературная обработка полученных 87 кремнегелей

Глава 3. Гидролиз тетраметоксисилана в щелочной среде

3.1. Синтез дисперсных частиц SiC>2 в присутствии органических аминов

3.2. Исследование возможности получения монолитного кремнегеля в щелочной среде

Глава 4. Сольволитическая поликонденсация тетраалкоксисиланов в уксусной и метоксиуксусной кислотах

4.1. Проведение золь-гель процесса в двухкомпонентной системе: уксусная кислота - тетраметоксисилан

4.2. Использование метоксиуксусной кислоты для сольволиза тетраметоксисилана

Глава 5. Использование золь-гель метода для синтеза органонеорганических гибридов

5.1. Гибриды в системе: ароматический сложноэфирный дендример - Si

5.2. Органо-неорганические гибриды в системе : органический комплекс переходного металла - Si

5.2.1. Система комплекс Cu+ - SiC^

5.2.2. Система трис(бипиридильный) комплекс Ru2+ - Si

5.2.2.1. Золь-гель синтез в системе комплекс Ru2+ - Si

5.2.2.2. Синтез комплексов Ru2+химически связанных с матрицей -Si(>

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез кремнегелей и органо-неорганических гибридов на их основе»

Общая характеристика работы Актуальность темы

За последние десятилетия золь-гель методу синтеза ксерогелей и стеклообразных материалов, т.е. совокупности процессов гидролитической поликонденсации тетраалкоксисиланов посвящено значительное число публикаций. Этот интерес вызван возможностью использования золь-гель технологии для создания новых материалов для оптики и электроники: оптических волокон, люминесцирующих и лазерных плёнок, сред для записи информации и нелинейно-оптических устройств. Широкое применение золь-гель синтеза в науке и технике является следствием целого ряда преимуществ, предоставляемых этим методом, по сравнению с традиционным путём получения материалов из порошков. К таким преимуществам относятся:

- легкость очистки исходных алкоксидов металлов

- высокая степень гомогенности в мультикомпонентной системе

- существенное уменьшение затрат энергии при спекании массива коллоидных частиц за счёт их большой поверхностной энергии

- возможность получения таких некристаллических систем, синтез которых традиционным методом приводит либо к разделению фаз, либо к кристаллизации

- возможность изготовления материалов пеаг-пе^БЬареБ - с практическим сохранением формы и объёма от заливки жидкого золя до получения конечного продукта

- достаточный объём знаний в области технологии изготовления плёнок, порошков, волокон и т.д.

Дальнейшее развитие золь-гель технологии привело к созданию принципиально новых материалов, характерной чертой которых является нано-мерный размер их структурных элементов. Между тем, до сих пор, золь-гель синтез не рассматривался как единый, не разрывный процесс. Очень подробно, с применением ИК, ЯМР 'Н, 13С, 29Б1 спектров, малоуглового рассеивания и других методов, исследована первая стадия золь-гель процесса - гидролиз алкоксисиланов. Обстоятельно, - на примере различных модельных структур, рассмотрены закономерности поликонденсации си-ланолов, образующихся при гидролизе алкоксисиланов. Опубликовано большое число статей, посвященных теоретическим и: практическим аспектам высушивания образующихся образцов, с целью получения аэрогелей и ксерогелей. Подробно исследованы параметры спекания ксерогелей БЮг в стекло различной плотности и пористости. В тоже время, очевидно, что ранее проведённые исследования, углубляя наши теоретические представления о характере золь-гель процесса, не позволяют описать весь синтез в целом. Изучение отдельных этапов золь-гель процесса не позволяет осуществить препаративный синтез геля БЮг с: заданными свойствами (плотность, пористость, отсутствие растрескивания при высушивании).

Цель и задачи работы

Целью диссертационной работы является создание нового перспективного направления, связанного с разработкой методов синтеза кремнеге-ля и органо-неорганических гибридов на его основе.

В настоящей работе объектами исследований являлись кремнегели и органо-неорганические гибриды, полученные органическим золь-гель методом из тетраметоксисилана в присутствии различных катализаторов.

Основные задачи работы:

1. Исследование закономерностей органического золь-гель синтеза кремнегеля, а именно:

- изучение влияния химической природы растворителей

- выяснение роли ДССА реагентов (drying control chemical additives) в золь-гель синтезе

- поиск новых, перспективных катализаторов золь-гель процесса

- проведение золь-гель синтеза в кислой и щелочной средах

- оптимизация золь-гель процесса в целом

2. Синтез органо-неорганических гибридов золь-гель методом:

- исследование возможности образования композитов за счёт межмолекулярного взаимодействия компонентов

- разработка подходов к золь-гель синтезу оптических гибридных покрытий, в которых компоненты системы связаны между собой химической связью.

Научная новизна работы

Исследование содержит следующие оригинальные результаты и основные положения, выносимые на защиту:

- в рамках существующих представлений об отдельных стадиях золь-гель синтеза оптимизированы условия реакций гидролитической поликонденсации тетраалкоксисиланов с целью разработки метода получения не растрескивающегося при высушивании кремнегеля в системе, содержащей минимальное число компонентов.

- установлено, что основное назначение ДСС А реагентов (drying control chemical additives) состоит не в контроле за высушиванием матрицы геля, а за изменением кислотности среды по мере протекания золь-гель процесса.

- предложен принципиально новый катализатор золь-гель процесса -трифторуксусная кислота, позволяющий синтезировать не растрескивающийся при высушивании гель Si02, содержащий минимальное количество органических примесей.

- оптимизация золь-гель процесса позволила предложить ряд стандартных золь-гель систем для получения органо-неорганических гибридов, как в полярных, так и в малополярных средах. Это дало возможность синтезировать органо-неорганические гибриды с использованием в качестве органической компоненты соединений не растворимых в водной или спиртовой среде.

- разработан высокотемпературный метод золь-гель синтеза органо-неорганических гибридов с использованием в качестве катализатора метоксиуксусной кислоты.

Практическая значимость работы

Разработан органический золь-гель метод синтеза ксерогеля БЮг не растрескивающегося при высушивании. Показано, что структура образующегося геля, его плотность и пористость однозначно определяются составом исходной золь-гель системы. Установление подобной связи позволяет синтезировать кремнегели с заранее заданными-свойствами. Полученные экспериментальные данные и их теоретическое обобщение позволили получить ряд гибридов, в которых неорганический компонент системы - гель БЮг выступает в качестве химически стабильной, оптически прозрачной полимерной матрицы. Равномерное распределение в этой матрице органических комплексов переходных металлов (Си+, Яи2+) за счет химического связывания компонентов системы, открывает возможности для практического использования широкого спектра фотохимических и электрохимических свойств этих комплексов.

Личный вклад автора. Все результаты проведённых химических исследований получены лично автором. При использовании физических методов исследования автор участвовал в постановке задачи, обсуждении и интерпретации результатов.

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на 11-ом международном семинаре "Glasses, Ceramics, Hybrids and Nanocomposites from Gels"(Aband Terme, Italy, 2001), 4-ом международном симпозиуме " Molecular Order and Mobility in Polymer Systems" (Санкт-Петербург, 2002), VIII-й Всероссийской конференции по высокотемпературной химии силикатов и оксидов (Санкт-Петербург, 2002 г.), 3-ем международном симпозиуме SBS "100 years of chromatography" (Москва, 2003г.), ХН-ом международном семинаре "Sol-Gel science and technology" (Sydney, Australia, 2003), международной конференции по модифицированным полимерам " ModPol2003" (Братислава, Словакия, 2003).

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 207 страницах. Состоит из введения, пяти глав, заключения и списка цитируемой литературы из 241 наименования. Содержит 10 таблиц и 45 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Химич, Николай Николаевич

Выводы

1. Изучены возможности использования золь-гель процесса на основе тетраметоксисилана для формирования монолитного (не растрескивающегося при высушивании), механически прочного кремнегеля.

2. Доказано, что основное назначение ДССА реагентов (drying control chemical additives) заключается не в регулировании процесса высушивания матрицы геля, а в изменении кислотности среды по мере протекания золь-гель процесса. При этом оптимальным является постепенное изменение pH системы в процессе золь-гель синтеза от 0,7 -0,9 до 1,8 - 2,5. Подобное изменение pH обеспечивается введением в золь-гель систему диэтилформамида или диметилацетамида, которые рекомендуются в качестве новых перспективных реагентов DCCA

3. Предложен принципиально новый катализатор золь-гель процесса -трифторуксусная кислота. Это позволяет синтезировать монолитный гель S1O2, содержащий минимальное количество органических примесей.

5. Показана возможность проведения традиционного золь-гель процесса в системе ТМОС - растворитель - вода - катализатор с использованием уксусной кислоты в качестве растворителя, катализатора и реагента золь гель процесса.

6. Разработан высокотемпературный метод золь-гель синтеза, без применения воды или полярных растворителей (спиртов). При этом ме-токсиуксусная кислота используется в качестве растворителя, катализатора и реагента. Этот метод позволяет получать органо-неорганические гибриды из нерастворимых в полярных системах органических компонентов, в том числе и высокомолекулярных.

7. Предложен принципиально новый метод синтеза пористых ксерогелей

БЮг с использованием аминов в качестве катализаторов золь-гель процесса, при этом размер пор контролируется основностью используемого при этом амина и стерической доступностью нуклеофильного центра.

8. Разработан препаративный метод синтеза монодисперсных частиц БЮг наномерного размера, обладающий хорошей воспроизводимостью результатов и простым аппаратурным оформлением.

9. Золь-гель методом синтезированы органо-неорганические гибриды на основе тетраметоксисилана и ароматического дендримера. Их свойства определяются исключительно гидрофильно-гидрофобными и ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями между кремнегелем и денд-римером. Энергия такого взаимодействи определяется размером молекул дендримера и его концентрацией и может быть весьма существенна.

9. Впервые синтезированы стабильные наногибридные комплексы рутения с кремнегелем, в которых органический и неорганический компоненты химически связаны. Использование неорганической матрицы БЮг существенно улучшает оптические и физикомеханические свойства синтезируемых флуоресцентных материалов и их термостабильность. Такие наногибриды обладают устойчивой интенсивной флуоресценцией в области 610 нм.

Заключение

Таким образом основным результатом данной диссертационной работы явилась разработка методологии синтеза кремнегеля гидролитической (сольволитической) поликонденсацией тетраалкоксисиланов. Теперь, в зависимости от требуемой структуры и прористости конечного ксерогеля (композита), мы можем предложить ряд исходных золь-гель систем, обеспечивающих синтез необходимого материала. Установление подобной зависимости в ряду : свойства конечной системы - состав исходной системы позволяет нам синтезировать органо-неорганические гибриды с практически любыми органическими (комплексными) компонентами.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Химич, Николай Николаевич, 2004 год

1. Eitel W. The physical chemistry of the silicates. Chicago: Univ. of Chicago Press, 1954.1592 p.

2. Эйтель В. Физическая химия силикатов. М.: ИЛ, 1062. 1055с.

3. Eitel W. Silicates science. New York: Acad. Press, 1964. V.l. 666 p.; 1966. V. 4. 617 p.

4. Iler R.K. The colloid chemistry of silica and silicates. Ithaca; New York: Cornell Univ. Press, 1955. 324 p.

5. Айлер P.K. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. М.: Госстрой-издат, 1959. 302 с.

6. Iler R.K. The Chemistry of silica: solubility, polymerization, colloid and surface properties and biochemistry of silica. New York: Wiley Intersc. Publ., 1979. 1113 p.

7. Айлер P.K. Химия кремнезема: растворимость, полимеризация, коллоидные и поверхностные свойства, биохимия. М.: Мир, 1982. Ч. 1.416 е.; Ч. 2.710 с.

8. Hinz W. Silikate: Grundlagen der Silikatwissenschaft und Silikattechnik. Bd. 2. Kolloide. Berlin: Bauwesen, 1971.427 s.

9. The colloid chemistry of silica / Ed. H.E. Bergna. Washington: Amer. Chem.1. Soc., 1994. 695 p.

10. Андрианов K.A. Кремнийорганические соединения. M.: Госхимизд, 1955. 520 с.

11. Воронков М.Г., Милешкевич В.П., Южелевский Ю.А. Силоксановая связь. Новосибирск: Наука, 1976.413 с.

12. Brinker С J., Scherer G.W. Sol-Gel Science: the Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing. San Diego: Acad. Press, 1990. 908 p.

13. Sol-gel technology for thin films, fibers, preforms, electronics, and specialty shapes. / Ed. Lisa C. Klein. Park Ridge, New Jersey: Noyes Publications. 1988.404 p.

14. Петровский Г.Т., Шашкин B.C., Яхкинд А.К. Основные направления золь-гель синтеза стеклообразных материалов для оптики из коллоидных форм кремнезема // Физ. и Хим. Стекла. 1997. Т. 23. № 1. С. 43 -53.

15. Sakka S. The current State of Sol-Gel Technology // J. Sol-Gel Science a and Techn. 1994. V. 3. P. 69 81.

16. Blanco E., Esquivias L., Litran R., Pinero M., Ramirez-del-Solar M., de la

17. Rosa-Fox N. Sonogels and Derived Materials // Appl. Organometal. Chem.1999. V. 13. P. 399-418.

18. Bisson A., Rigacci A., Lecomte D., Rodier E., Achard P. Drying of silica gels to obtain aerogels: phenomenology and basic techniques // Drying Technology. 2003. V. 21. N. 4. P. 593 628.

19. Wojcik A.B., Klein L.C. Transparent Organic/Inorganic Hybrid Gels: A

20. Classification Scheme // Appl. Organometal. Chem. 1997. V. 11. P. 129135.

21. Помогайло А.Д. Гибридные полимернеорганические композиты // Успехи химии, 2000. Т. 69. С. 60 88.

22. Урьев Н.Б. Высококонцентрированные дисперсные системы. М.: Химия, 1980,320 с.

23. Walsh R.J. Process for producing hollow spheres of silica. Patent US, N. 3161468.3.06. 1961.

24. Potter C. et al. Method of forming quartz fibers from extruded rods. Patent

25. US, N. 3177057. 6. 04. 1965.

26. Горелова Г.Т., Евстропьев C.K., Ефремов A.M., Коновалов A.B., Петровский Г.Т., Семёнов А.Д., Шашкин B.C. Неорганический золь-гель синтез монолитных кварцевых стёкол с использованием аэросилов // Физ. и Хим. Стекла. 1999. Т. 25. № 3. С. 363 372.

27. Sutapa Roy and Dibuendi Ganguli. Optical properties of Ni doped silica and silicate gel monoliths // J. Non-Cryst. Solids. 1992. V. 151. N. 3. P. 203208.

28. Thomas L.M., Payen S.A., Wilke G.D. Optical properties and laser demonstration of Nd-doped sol-gel silica glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1992. V. 151. N. 3. P. 183 194.

29. Hutter F., Kamiya K., Matsuoka M., Yoko T. ESP study of sol-gel derived amorphous Fe203 Si02 system // J. Non-Cryst. Solids. 1987. V. 94. N. 12. P. 365-373.

30. Scherer G.W., Luong J.C. Glass from colloids // J. Non-Cryst. Solids. 1984. V. 63. N. 1-2. P. 163 172.

31. Mehrotra R.C. Synthesis and reactions of metal alkoxides // J. Non-Cryst. Solids. 1988. V. 100. N. 1. P. 1 -15.

32. Guglielmi M., Carturan G. Precursors for sol-gel preparations // J. Non-Cryst. Solids. 1988. V. 100. N. 1. P. 16 30.

33. Hasegawa I., Nakane Y., Takayama T. Siloxane network formation from the Si8O20 " silicate species and dimethyldichlorosilane // Appl. organometal. chem. 1999. V. 13. P. 273 277.

34. Innocenzi P., Abdirashid M.O., Guglielmi M. Structure and properties of sol-gel coatings from methyltriethoxysilane and tetraethoxysilane // J. Solgel Science and Technology. 1994. V. 3. P. 47 55.

35. Kim G.-D., Lee D.-A., Moon J.-W., Kim J.-D., Park J.-A. Synthesis and applications of TEOS/PDMS hybrid material by sol-gel process // Appl. organometal. chem. 1999. V. 13. P. 361 372.

36. Deng Q., Moore R.B., Mauritz K.A. Nafion®/(Si02, ORMOSIL, and di-methylsiloxane) hybrids via in situ sol-gel reactions: characterization of fundamental properties // J. Applied Polymer Science. 1998. V. 68. P. 747 -763.

37. Wynne K.J., Но Т., Johnston E.E., Myers S.A. Surface science and stability of networks prepared from hydroxy-terminated polydimethylsiloxane and methyltriethoxysilane//Appl. Organometal. Chem. 1998. V. 12. P. 763 -770.

38. O.-H. Park, J. Pinot, B.-S. Bae Photoluminescence of sol-gel hybrid films doped with erbium tris 8-hydroxyqunoline // Abstract of Papers of the XII International Workshop on Sol-Gel science and technology. Sydney, Australia, 2003, P. 342.

39. Pirson A., Mohsine A., Marchot P., Michaux В., van Cantfort O., Pirard J.P., Lecloux A.J. Synthesis of Si02-Ti02 xerogels by sol-gel process // J. Sol-gel Science and Technology. 1995. V. 4. P. 179 185.

40. Kanichi K., Ai Oka, Hiroyuki N., Tadanori H. Comparative study of structure of silica gels from different sources. // У. Sol-gel Science and Technology. 2000. V. 19. N. 1- 3. P. 495 499.

41. Хаскин И.Г. Некоторые применения дейтерия и тяжелого кислорода в химии кремния // ДАН СССР 1952. Т. 85 С. 129 132.

42. Pohl E.R., Osterholtz F.D. in Molecular Characterization of Composite Interface. Eds. H. Ishida and G. Cumar. New York: Plenum, 1985. P. 157.

43. Aelion R., Loebel A., Eirich F. Hydrolysis of ethyl silicate // J.Am.Chem Soc. 1950. V. 72. P. 5705-5712.

44. Artaki I., Bradley M., Zerda T.W., Jonas J. NMR and Raman study of the hydrolysis reaction in sol-gel processes // J. Phys. Chem. 1985. V. 89. P. 4399.4404.

45. Моррисон P., Бойд P. Органическая химия. M.: Мир. 1974. 1132с.

46. Brinker C.J., Keefer K.D., Schaefer D.W., Assink R.A., KayB.D., Ashley C.S. Sol-gel transition in simple silicates II // J. Non-Cryst. Solids. 1984. V. 63. N. 1. P. 45-59.

47. Brinker C.J., Keefer K.D., Schaefer D.W., Ashley C.S. Sol-gel transition in simple silicates // J. Non-Cryst. Solids. 1982. V. 48. P. 47 64.

48. Hench L.L., Orcel G., Nogues J.L. in Better Ceramics through Chemistry II. Eds. Brinker C.J., Clark D.E., Ulrich D.R. (Mat. Res. Soc., Pittsburgh, Pa., 1986), P. 35

49. Alie C., Pirard R., Lecloux A.J., Pirard J.-P. The use of additives to preparelow-density xerogels//J. Non-Cryst. Solids. 2001. V. 285. P. 135 -141.

50. Kamiya K., Iwamoto Y., Yoko Т., Sakka S. Hydrolysis and condensation reactions ofSi(OC2H5)4 related to silica fiber drawing // J. Non-Cryst. Solids. 1988. V. 100. N. 1-3. P. 195 -200.

51. Sakka S., Kamiya K., Makita K. Formation of sheets and coating films from alkoxide solutions // J. Non-Cryst. Solids. 1984. V. 63. P. 223 235.

52. Sakka S., Kamiya K. The sol-gel transition in the hydrolysis of metal alkoxides in relation to the formation of class fibers and films // J. Non-Cryst. Solids. 1982. V. 48. P. 31 -46.

53. Aelion R., Loebel A., Eirich F. The hydrolysis and polycondensation of tetra alkoxysilanes // Recueil Travaux Chimiques. 1950. V. 69. P. 61 75.

54. Klein L.C. Sol-gel processing of silicates //Ann. Rev. Mater. Sci., 1985. V.15. P. 227-248.

55. Jada S.S. Study of tetraethyl orthosilicate hydrolysis by in situ generation of water // J. Am. Ceram. Soc. 1987. V. 70. N. 11. P. 298 300.

56. Munoz-Aguado M.J., Gregorkiewitz M., Larbot A. Sol-gel synthesis of the binary oxide (Zr, Ti)C>2 from the alkoxides and acetic acid in alcoholic medium // Mat. Res. Bull. 1992. V. 27. P. 87 97.

57. A. Vioux Non-hydrolytic sol-gel route to mixed and organic-inorganic hybrid materials // Abstracts of the 11th International Workshop on Glasses, Ceramics, Hybrids and Nanocomposites from Gels. Aband Terme, Italy, 2001. P. 4-5.

58. Hay J.N., Porter D., Raval H.M. A versatile route to organically-modified silicas and porous silicas via the non-hydrolytic sol-gel process // J. Mater. Chem. 2000. V. 10. N. 8. P. 1811-1818.

59. Kim D.S., Kroke E., Riedel R., Gabriel A.O., Shim S.C. An anhydrous solgel system derived from methyldichlorosilane // Appl. Organometal. Chem. 1999. V. 13. P. 495 -499.

60. Cornu R.J.P., Le Clercq D., Vioux A., Pauthe M., Phalippou J. in Ultrastructure processing of advanced ceramics. Eds. Mackenzie J.D., Ulrich D.R. New York: Wiley Intersc. Publ., 1988. P. 113 -126.

61. Winter R., Chan J.-B., Frattini R., Jonas J. The effect of fluoride on sol-gel process // J. Non-Cryst. Solids. 1988. V. 105. P. 214 222.

62. Niznansky D., Rehspringer J.L. Infrared study of Si02 sol to gel evolution and gel aging//J. Non-Cryst. Solids. 1995. V. 180. P. 191 -196.

63. Kim J.-H., Kim H.-R., Park H.-H., Hyun S.-H. Aging effect of Si02 xerogel film on its microstructure and dielectric properties // Applied surface science. 2001. V. 169-170. P. 452-456.

64. Scherer G.W. Drying of gels // J. Non-Cryst. Solids. 1986. V. 87. N. 1 2. P. 1-47.

65. Scherer G.W. Drying of gels II // J. Non-Cryst. Solids. 1986. V. 89. N. 2. P. 217-238.

66. Scherer G.W. Drying of gels III // J. Non-Cryst. Solids. 1987. V. 91. N. 1. P. 101 -121.

67. Scherer G.W. Stress and fracture during drying of gels // J. Non-Cryst. Solids. 1990. V. 121. N. 1 3. P. 104 - 109.

68. Scherer G.W. Bending a gel rod with an impermeable surface // J. Non-Cryst. Solids. 1996. V. 204. P. 73 77.

69. Scherer G.W. Stress from re-immersion of partially dried gel // J. Non-Cryst. Solids. 1997. V. 212. P. 268 280.

70. Lierop J.G., Huizing A., Meerman W.C. Preparation of dried monolithic Si02 gel bodies by an autoclave process // J. Non-Cryst. Solids. 1986. V. 82. N. 1-3. P. 265 -270.

71. Cooper A., Wood C.D., Holmes A. Synthesis of well-defined macroporous polymer monoliths by sol-gel polymerization in supercritical C02 // Ind. Eng. Chem. Res. 2000. V. 39. P. 4741 4744.

72. Fricke J., Tillotson T. Aerogels: production, characterization, and applications // Thin Solid Films. 1997. V. 297. N. 1. 2. P. 212 - 223.

73. Ciriminna R., Campestrini S., Pagliaro M. The effects of material properties on the activity of sol-gel entrapped perruthenate under supercritical conditions // Advanced Synthesis & Catalysis. 2003. V. 345. P. 1261 1267.

74. Yoda S„ Otake K., Takebayashi Y., Sugeta T., Sato T. Effects supercritical impregnation conditions on the properties of silica-titania aerogels // // J. Non-Cryst. Solids. 2001. V. 285. P. 8 -12.

75. Science of Ceramic Chemical Processing. Ed. L.L. Hench and D.R. Ulrich. New York: Wiley. 1986.594 p.

76. Meyer M., Fischer A., Hoffmann H. Novel ringing silica gels that do not shrink // J. Phys. Chem. B. 2002. V. 106. P. 1528 1533.

77. Bohlayer J. A. Method for making low-expansion glass article of complex shape. Patent U.S. N. 4940675. 10.07. 1990.

78. Hajji P., David L., Gerard J.F., Pascault J.P., Vigier G. Synthesis, structure, and morphology polymer-silica hybrid nanocomposites based on hy-droxyethyl methacrylate // J. Polymer Science, Part B: Polymer Physics. 1999. V. 37. P. 3172-3187.

79. Park O.-H., Eo Y.-J., Ghoi Y.-K., Bae B.-S. Preparation and optical properties of silica-poly(ethylene oxide) hybrid materials // J. Sol-gel Science and Technology. 2000. V. 16. N. 3. P. 235 241.

80. Takahashi R., Nakanishi K., Soga N. Aggregation behavior of alkoxide-derived silica in sol-gel process in presence of poly(ethylene oxide) // J. Sol-gel Science and Technology. 2000. V. 17. N. 1. P. 7 18.

81. Iwashita K., Tadanaga K., Minami T. Water permeation properties Si02-RSi03/2 (R=methyl, vinyl, phenyl) thin films prepared by sol-gel method on nylon-6 substrate // J. Applied Polymer Science. 1996. V. 61. P. 2173 -2177.

82. Tong X., Tang T., Feng Z., Huang B. Preparation of polymer/silica hybrid through sol-gel method involving emulsion polymers. II. Poly(ethyl acrylate)/ Si02 // J. Applied Polymer Science. 2002. V. 86. N. 14. P. 3532 -3536.

83. Wu P.-W., Dunn B., Doan V., Schwartz B.J., Yablonovitch E., Yamane M. Controlling the spontaneous precipitation of silver nanoparticles in sol-gel materials // J. Sol-gel Science and Technology. 2000. V. 19. N. 1 3. P. 249 -252.

84. Perez-Robles F., Garcia-Rodriguez F.J., Jimenes-Sandoval S., Gonzales-Hernandez J. Raman study of copper and iron oxide particles embedded in an Si02 matrix //J. Raman Spectroscopy. 1999. V. 30. P. 1099 1104.

85. Onoda M., Masuda T., Nakayama H. Preparation of polypyrrole-silica glass composite films by sol-gel process and their electrochemical properties // J. Electrical Engineering in Japan. 1997. V. 120. N. l. P. 1-8.

86. Siuzdak D., Start P.R., Mauritz K.A. Surlyn®/silicate hybrid materials. I. Polymer in situ sol-gel process and structure characterization 11 J. Applied Polymer Science. 2000. V. 77. P. 2832 2844.

87. Lin J.M., Ma C.M., Wang F:Y., Wu H.D., Kuang S.C. Thermal, mechanical, and morphological properties of phenolic resin/silica hybrid ceramers // J. Polymer Science, Part B: Polymer Physics. 2000; V. 38. P. 1699 1706.

88. Takahashi R., Sato S., Sodesawa T., Suzuki M., Ogura K. Preparation of mi-croporous silica gel by sol-gel process in the presence of ethylene glycol oligomers // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2000. V. 73. P. 765 774.

89. Nakane K., Yamashita T., Iwakura K., Suzuki F. Properties and structure of poly(vinyl alcohol)/silica composites // J. Applied Polymer Science. 1999. V. 74. P. 133 138.

90. Haas K.-H. Hybrid inorganic-organic polymers based on organically modified Si-alkoxides// Adv. Engineer. Materials. 2000.V. 2. N. 9. P. 571 582.

91. Zhou W., Dong J.H., Qiu K.-Y., Wei Y. Preparation and properties of poly(styrene-c0-maleic anhydride)/Si02 hybrid materials by the in situ solgel process // J. Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry. 1998. V. 36. P. 1607- 1613.

92. Wu K.H., Chang T.C., Wang Y.T., Chiu Y.S. Organic-inorganic hybrid materials. I. Characterization and degradation of poly(imide-silica) hybrid // J. Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry. 1999. V. 37. P. 2275 2284.

93. Yang J.M., Shih C.H., Chang C.-N., Lin F.H., Jiang J.M., Hsu Y.G., Su W.Y., See L.C. Preparation of epoxy Si02 hybrid sol-gel material for bone cement // J. Biomedical Materials Research. Part A. 2003. V. 64A. N. 1. P. 138- 146.

94. Brusatin G., Innocenzi P., Guglielmi M., Babonneau F. Basic catalyzed synthesis of hybrid sol-gel materials based on 3-glycidoxypropyltrimetho-xysilane // J. Sol-gel Science and Technology. 2003. V. 26. N. 1. P. 303 -306.

95. Innocenzi P., Esposto M., Maddalena A. Mechanical properties of 3-glycid-oxypropyltrimethoxysilane based hybrid organic-inorganic materials // J. Sol-gel Science and Technology. 2001. V. 20. N. 3. P. 293 301.

96. Marino I.G., Bersani D., Lottici P.P., Tosini L., Montenero A. Raman investigation of protonation of DR1 molecules in silica or ORMOSILs matrices by the sol-gel technique // J. Raman spectroscopy. 2000. V. 31. P. 555 -558.

97. Weng W.-H., Chen H., Tsai S.-P., Wu J.-C. Thermal property of ep-oxy/Si02 hybrid material synthesized by the sol-gel process // J. Applied Polymer Science. 2004. V. 91. N. 1. P. 532 537.

98. Kloster G.M;, Watton S.P. Oxidation of immobilized iron(II)-l,10-phenanthroline complexes by cerium(IV): a probe into the site accessibility of metal complexes covalently attached to silica sol-gel // Inorg. Chim. Acta. 2000. V. 297. P. 156 -161.

99. Bekiari V., Stathatos E., Lianos P., Stangar V.L., Orel B., Judeinstein P. Studies on hybrid organic-inorganic nanocomposite gels using photoluminescence techniques // Monatshefle fur Chemie. 2001. V. 132. P. 97 102.

100. Brankova T., Bekiari V., Lianos P. Photoluminescence from sol-gel organic-inorganic hybrid through carboxylic acid solvolysis // Chem. Mater. 2003. V. 15. P. 1855 1859.

101. Gunji T., Makabe Y., Takamura N., Abe Y. Preparation and characterization of organic-inorganic hybrids and coating films from 3-methacryloxypropylpolysilsesquioxane // Appl. Organometal. Chem. 2001. V. 15. N. 8. P. 683 692.

102. Wang B., Zhang J., Dong S. Silica sol-gel composite film as an encapsulation matrix for the construction of an amperometric tyrosinase-based biosensor // Biosensors and Bioelectronics. 2000. V. 15. N. 7 8. P. 397 - 402.

103. Orefice R.L., Hench L.L., Clark A.E., Brennan A.B. Novel sol-gel bioac-tive fibers // J. Biomed Mater Res. 2001. V. 55. P. 460 467.

104. Kim Y.D., Dordick J.S., Clark D.S. Siloxane-based biocatalytic films and paints for use as reactive coatings // Biotechnology and Bioengineering. 2001. V. 72. N. 4. P. 475 -482.

105. Park J.-U., Kim W.-S., Bae B.-S. Photoinduced low refractive index in a photosensitive organic-inorganic hybrid material // J. Materials Chem. 2003. V. 13. N. 4. P. 738 741.

106. Ertekin K., Karapire C., Alp S., Yenigul B. Photophysical and photochemical characteristic of an azlactone dye in sol-gel matrix; a new fluorescent pH indicator// Dyes and Pigments. 2003. V. 56. N. 2. P. 125 133.

107. Prosposito P., Casalboni M., Matteis F.D., Pizzoferrato R. Organically modified sol-gel films incorporating an infrared dye // Thin Solid Films. 2000. V. 373. N. 1 2. P. 150 - 154.

108. Shiu F.-M., Chen M.-H., Tang R.-F., Jeng Y.-J., Chang M.-Y., Perng J.-H. Luminescence study of quinine and its derivatives in the sol-gel system // J. Non-Cryst. Solids. 1997. V. 209. N. 1. P. 61 68.

109. Clark A., Terpugov V., Medrano F., Cervantes M., Soto D. Luminescence and non-linear optical properties of erbium-tetraphenylporphyrin complexes incorporated within a silica matrix by sol-gel process // Optical Materials. 1999. V. 13. P. 355 360.

110. Bekiari V., Lianos P. Multicolor emission from terpyridine-lanthanide ion complexes encapsulated in nanocomposite silica/poly(ethylene glycol) solgel matrices//J. Luminescence. 2003. V. 101. P. 135 140.

111. Wang H., Xu G., Dong S. Electrochemiluminescence sensor using tris(2,2-bipyridyl)ruthenium (II) immobilized in Eastman-AQ55D-silica composite thin-films // Analytica Chimica Acta. 2003. V. 480. P. 285 290.

112. Hsiue G.-H., Lee R.-H., Jeng R.-J. Organic sol-gel materials for second-order nonlinear optics based on melamines // J. Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry. 1999. V. 37. P. 2503 2510.

113. Lee R.-H., Hsiue G.-H., Jeng R.-J. All sol-gel organic-inorganic nonlinear optical materials based on melamines and an alkoxysilane dye // Polymer. 1999. V. 40. N. 23. P. 6417 6428.

114. Hsiue G.-H., Kuo W.-J., Lin C.-H., Jeng R.-J. Preparation and characterization of all organic NLO sol-gel materials based on amino azobenzene dyes // Macromol. Chem. Phys. 2000. V. 201. N. 17. P. 2336 2347.

115. Lee R.-H., Hsiue G.-H., Jeng R.-J. Organically modified inorganic sol-gel materials for second-order nonlinear optics // J. Applied Polymer Science. 2001. V. 79. P. 1852- 1859.

116. Ji S., Li Z., Zhou X., Cao M., Dai D., Zhang R., Li S., Ye C. Silica-based hybrid nonlinear optical chromophore-trapping film prepared by sol-gel polymerization// Polymers Advanc. Technologies. 2003. V. 14. N. 3 5. P. 254-259.

117. Jeng R.-J., Hung W.-Y., Chen C.-P., Hsiue G.-H. Organic/inorganic NLO materials based on reactive polyimides and a bulky alkoxysilane dye via sol/gel process // Polymers Advanc. Technologies. 2003. V. 14. N. 1. P. 66 -75.

118. Neumann R., Cohen M. Silica tethered with poly(ethylene and/propylene) oxide as supports for polyoxometalates in catalytic oxidation // J. Molecular Catalysis A: Chem. 1999. V. 146. N. 1 2. P. 291 - 298.

119. Ishii K., Mizukami F., Niwa S.-I., Kutsuzawa R., Toba M., Fujii Y. A new catalyst preparation by a combination of complexing agent-assisted sol-gel and impregnation methods // Catalysis Letters. 1998. V. 52. N. 1 2. P. 49 -53.

120. Kang J., Wistuba D., Schurig V. A silica monolithic column prepared by sol-gel process for enantiomeric separation by capillary electrochromatogra-phy // Electrophoresis. 2002. V. 23. N. 7 8. P. 1116 -1120.

121. Allen D., Rassi Z. El Silica-based monoliths for capillary electrochroma-tography: Methods of fabrication and their application in analytical separation // Electrophoresis. 2003. V. 24. N. 22 23. P. 3962 - 3976.

122. Воронков М.Г., Власова H.H., Пожидаев Ю.Н. Кремнеорганические ионообменные и комплексообразующие сорбенты (обзор) // ЖПХ. 1996. Т. 69. Вып. 5. С.705 718.

123. Пожидаев Ю.Н., Большакова С.А., Пестунова А.Е., Власова Н.Н., Воронков М.Г. Сорбенты на основе N, N'-6hc(3-этоксисилилпропил)тиокарбамида для извлечения канцерогенных и токсичных веществ из табачного дыма // ДАН. 1997. Т. 355. № 5. С. 653 -655.

124. Воронков М.Г., Власова Н.Н., Пожидаев Ю.Н., Белоусова Л.И., Григорьева О.Ю. Кремнийорганические сорбенты благородных, цветных, токсичных и редких металлов // Наука Производству. 2003. Т. 62. № 6. С. 4-9.

125. Zub Yu.L., Parish R.V. Functionalized Polysiloxane Sorbents: Preporation, Structure, Properties and Use // Stud. Surf. Sci. Catal. 1996. V. 99. P. 285 -299.

126. Kirkbir F., Murate H., Meyers D., Chaudhuri R., Sarkar A. Parametric study of strength of silica gels // J. Non-Cryst. Solids. 1994. V. 178. N. 1 3. P. 284-292.

127. Chen K.C., Tsuchiya Т., Mackenzie J.D. Sol-gel processing of silica // J. Non-Cryst. Solids. 1986. V.81. N. 1 3. P. 227-237.

128. Curran M.D., Stiegman A.E. Morphology and pore structure of silica xe-rogels made at low pH // J. Non-Cryst. Solids. 1999. V. 249. N. 1. P. 62 68.

129. Kolby M.W., Osaka A., Mackenzie J.D. Temperature dependence of the gelation of silicon alkoxides // J. Non-Cryst. Solids. 1988. V. 99. N. 1. P. 129 139.

130. Kolby M.W., Osaka A., Mackenzie J.D. Effects of temperature on formation of silica gel // J. Non-Cryst. Solids. 1986. V. 82. N. 1 3. P. 37 - 41.

131. Pope E.J.A., Mackenzie J.D. Sol-gel processing of silica. II. The role of the catalyst // J. Non-Cryst. Solids. 1986. V. 87. N. 1, 2. P. 185 198.

132. Huang W.L., Liang K.M., Gu S.R. Effect of HClin a two-step sol-gel process using TEOS // J. Non-Cryst. Solids. 1999. V. 258. N. 1 3. P. 234 -238.

133. Kaufman V. R., Avnir D. Water consumption during the early stages of the sol-gel tetramethylorthosilicate polymerization as probed by excited state proton transfer// J. Non-Cryst. Solids. 198 V. 99. N. 2, 3. P. 379 386.

134. Кери Ф., Сандберг P. Углубленный курс органической химии, М.: Химия. 1981. Т. 1.520 с.

135. Rosenberger Н., Burger Н., Schutz Н., Scheler G., Maenz G. Characterization of the effect of formamide additive on the silica sol-gel-glass forming process by H NMR // Zeitschrifl fur Physikalische Chemie Neue Folge.1987. Bd. 153. S. 27-36.

136. Orcel G., Hench L. Effect of formamide additive on the chemistry of silica sol-gels // J. Non.-Cryst. Solids. 1986.V. 97. P. 177 -194

137. Adachi Т., Sakka S. The role or n,n,-dimethylformamide, a DCCA, in the formation of silica gel monoliths by sol-gel method // J. Non.-Cryst. Solids.1988. V. 99. P. 118-128.

138. Carturn G., Gottardi V., Grasiani M. Physical and chemical evolutions occurring in glass formation from alkoxides of silicon, aluminum and sodium // J. Non. -Cryst. Solids. 1978. V. 29. P. 41.

139. Maniar P.D. Navrotsky A., Rabinovich E.M., Ying J.Y., Benziger J.B. Energetic and structure of sol-gel silicas // J. Non.-Cryst. Solids. 1990. V. 124. P. 101.

140. Химич Н.Н., Столяр С.В. Влияние кислотности среды на процесс образования монолитного кремниевого геля из тетраметоксисилана золь-гель методом//ЖПХ, 1998, Т. 71, №10, С. 1590-1595.

141. Eiharsrud М.-А., Rormark L., Hareid J., Grande Т. Effect of microstructure on thermal dehydroxylation of silica gels // J. Non.-Cryst. Solids. 1997. V. 211. N. 1,2. P. 49-55.

142. Общая органическая химия / Под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса. М.: Химия, 1982. Т. 3. 736 с.

143. Демская Э.Л., Соколова А.П., Хотимченко B.C. Исследование физико-химических свойств гель-стекол на основе тетраэтоксида кремния // Физ.иХим. Стекла 1991. Т. 17. № 1.С. 109- ИЗ.

144. Евстропьев С.К., Ефимов А.В., Смирнов Н.В., Шашкин В.Р. Сушка монолитных кремнегелей в пористом порошке // Стекло и Керамика. 1992. №9. С. 5-7.

145. Химич Н.Н., Вензель Б.И., Дроздова И.А., Суслова Л.Я. Трифторук-сусная кислота новый, эффективный катализатор органического золь - гель процесса// ДАН. 1999. Т. 366. №3. С. 361 - 363.

146. Gryszkiewicz-Trochimowski Е., Sporzynski A., Whuk J. Organic fluorine compounds in the aliphatic series. I. General method of preparation of organic fluorine compounds // Rec. Trav. Chim. Pays-Bas. 1947. V. 66. P. 413.

147. Peace B.W., Mayhan K.G., Montle J.F. Polymers from hydrolysis of tetramethoxysilane // Polymer. 1973. V. 14. P. 420 422.

148. Вензель Б.И., Сватовская Л.Г. Оценка размеров частиц тонкодисперсного кремнезема, заполняющего полости микропористых стекол // Физика и химия стекла. 1994. Т. 20. № 4. С. 523 528.

149. Химич Н.Н., Вензель Б.И., Коптелова J1.A. Получение монолитного кремниевого геля в безводной среде. // ДАН. 2002. Т. 385. № 6. С. 790 -792.

150. Химич Н.Н., Вензель Б.И., Дроздова И.А., Коптелова Л.А. Трифторук-сусная кислота — новый эффективный катализатор золь-гель процесса образования монолитного кремниевого геля. // ЖПХ. 2002. Т. 75. Вып. 7. С. 1125- 1130.

151. Химич Н.Н., Вензель Б.И., Коптелова Л.А., Дроздова И.А. Уксусная кислота в золь-гель процессе гидролитической поликонденсации тет-раметоксисилана (ТМОС) // ЖПХ. 2004. Т. 77. № 2. С. 294 298.

152. Adachi Т., Sakka S., Sintering of silica gel derived from the alkoxysilane solution containing N, N-dimethylformamide // J. Non-Cryst. Solids. 1988. V. 100. P. 250-253.

153. Общая органическая химия / Под ред. Н.К.Кочетков. М.: Химия, 1984. Т. 6. 544 с.

154. Евстропьев С.К., Климова А.В., Мазурина Е.К., Петровский Г.Т., Са-лимов Ш.К., Смирнов Н.В., Шашкин B.C., Эшбеков А.А., Юдин Д.М. Свойства стеклообразных материалов, полученных на основе кремне-золя // Физ. и Хим. Стекла. 1994. Т. 20. № 2. С. 253 260.

155. Einarsrud М.-А., Rormark L., Heereid S. et al. Effect of microstructure on thermal dehydroxylation of silica gels // J. Non-Cryst. Solids. 1997. V. 211. N. l.P. 49-55.

156. Лесина Т.И., Чмель А.Е., Шашкин B.C. Взаимосвязь структурных процессов, протекающих при трансформации гель стекло // Физ. и Хим. Стекла. 1996. Т. 22. № 5. С. 635 - 630.

157. Nogami М., Moriya Y. Glass formation through hydrolysis of Si(OC2H5)4 with NH4OH and HC1 solution // J. Non-Cryst. Solids. 1980. V. 37. N. 2. P. 191-201.

158. Kortesuo P., Ahola M., Karlsson S., Kangasniemi I., Kiesvaara J., Yli-Urpo A. Sol-gel-processed sintered silica xerogel as a carrier in controlled drug delivery // J. Biomed Mater. Res. 1999. V. 44. P.162 167.

159. James P.F. The gel to transition: chemical and microstructural evolution // J. Non-Cryst. Solids. 1988. V. 100. N: 1. P. 93 -114.

160. Adachi T. Dependence of the elastic moduli of porous silica gel prepared by the sol-gel method on heat treatment // J. Matrials Sci. 1990. V. 25. P. 4732 - 4737.

161. Stoeber W., Fink A., Bohn E. Controlled growth of monodisperse silica spheres in the micron size range // J. Colloid Interface Sci. 1968. V. 26. N. l.P. 62-69.

162. So J.-H., Oh M.-H., Lee J.-D., Yang S.-M. Effects of polyvinyl alcohol on the rheological behavior and phase stability of aqueous silica suspensions // J. Chem. Eng. Japan., 2001. V. 34. N. 2. P. 262 268.

163. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры. Л.: Химия, 1971, 191 с.

164. Hunter R.J. Foundations of Colloid Science. Oxford: University Press, 2001, P. 669-712.

165. Okubo Т., Ishiki H. Kinetic analyses of colloidal crystallization in a sinusoidal electric field as studied by reflection spectroscopy // J. Colloid Interface Sci. 1999. V. 211. P. 151 -159.

166. Bogush G.H, Tracy M.A., Zukoski IV C.F. Preparation of monodisperse silica particles: control of size and mass fraction // J. Non-Cryst. Solids. 1988. V. 104. P. 95 106.

167. So J.-H., Yang S.-M., Kim C, Hyun J. C. Microstructure and rheological behavior of electrostesterically stabilized silica particle suspensions // Colloids and Surfaces A: Physicochem. a. Eng. Aspects. 2001. V. 190. P. 89 -98.

168. Park S.K., Kim K.D., Kim H.T. Preparation of silica nanoparticles: determination of the optimal synthesis conditions for small and uniform particles // Colloids and Surfaces A: Physicochem. a. Eng. Aspects. 2002. V. 197. P. 7-17.

169. Schmidt H. Nanoparticles by chemical synthesis, processing to materials and innovative application // Appl. Organometal. Chem. 2001. V. 15. P. 331 -343.

170. Corriu R.J.P., Young J.C. The Chemistry of Organic Silicon Compounds. New York; Wiley, 1989. Chapter 20. Eds. S. Patai and Z.Rappoport, P. 1241-1288.

171. Алдрич: Справочник лабораторных реактивов и оборудования. М.: Sigma-Aldrich Co., 2000. 2531 p.

172. Beilstein Handbook of Organic chemistry. Fifth Supplementary Series, V. 20. Pt 6. P. 90.

173. Perrin D.D. Dissociation constants of organic bases in aqueous solutions. London: Butter Worths, 1965. 473 p.

174. Hsereid S., Nilsen E., Einarsrud M.-A. Properties of silica gels aged in TEOS // J. Non.-Cryst. Solids. 1996. V. 204. N. 3. P. 228 234.

175. Pajonk G.M., Rao V. A., Sawant B.M., Parvathy N.N. Dependence of monolithicity and physical properties of TMOS silica aerogels on gel aging and drying conditions//J. Non.-Cryst. Solids. 1997. V. 209. N. 1. P. 4050.

176. Химич H.H., Звягильская Ю.В., Жуков A.H., Усьяров О.Г. Золь-гель синтез дисперсных наночастиц Si02 в присутствии органических аминов. // ЖПХ. 2003. № 6. С. 904 908.

177. Beilstein Handbook of Organic chemistry. Fifth Supplementary Series. Berlin Heidelder.: Sprinreg - Verlag. 1989. V. 20. Pt 5. 717 p.

178. Beilstein Handbook der Organischen Chemic. Drittes und Viertes Er-ganzungswerk. Berlin Heidelder.: Sprinreg - Verlag. 1983. V. 27. Pt 1. 914 p.

179. Beilstein Handbook of Organic chemistry. Fifth Supplementary Series. Berlin Heidelder.: Sprinreg - Verlag. 1988. V. 20. Pt 2. 694 p.

180. Beilstein Handbook of Organic chemistry. Fifth Supplementary Series. Berlin Heidelder.: Sprinreg - Verlag. 1988. V. 20. Pt 4. 593 p.

181. Гордон А., Форд P. Спутник химика. Москва: Мир. 1976. 541с.

182. Roe A., Hawkins G.F. Preparation of heterocyclic fluorine compounds by the Schiemann reaction. I. The monofluoropyridines // JACS. 1947. V. 69. N. 10. P. 2443 2444.

183. Berg S.S., CowlingD.T. Acylation of2,2,6,6-tetramethylpiperidine and 2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine // J.Chem. Soc. (C). 1971. P. 1653 1658.

184. Klemperer W.G., Ramamurthi S.D. // Better Ceramics Through Chemistry III / Eds. C.J.Brinker, D.E. Clark, D.R. Ulrich. Pittsburgh, Pa.: Mat. Res. Soc. 1988.519 р.

185. Tamaki R., Chujo Y. Synthesis of polyvinyl alcohol)/silica gel polymer hybrids by in-situ hydrolysis method // Appl.Organometal.Chem. 1998. V. 12. N. 10- 11, P. 755-762.

186. Gong A., Chen Y., Zhang XI, Liu H., Chen C., Fu XI Synthesis and characterization of dendritic poly(amidoamine)/silica gel hybrids // J. of Appl. Polymer Sci., 2000. V. 78. N. 12. P. 2186 2190.

187. Андрианов К.А., Соколов H.H., Хрусталева E.H. О реакциях образования полиорганосилоксанов методом гетерофункциональной конденсации //ЖОХ. 1956. Т. 26. С. 1102 1107.

188. Лезнов Н.С., Сабун JI.A., Андрианов К.А. Полидиэтилсилоксановые жидкости. III. Действие карбоновых кислот на диэтилэтоксисилан // ЖОХ. 1959. Т. 29. Вып. 5. С. 1508 1515.

189. Лезнов Н.С., Сабун Л.А., Андрианов К.А. Полидиэтилсилоксановые жидкости. V. К вопросу о механизме реакции диэтоксисилана с уксусной кислотой//ЖОХ. 1959. Т. 29. Вып. 5. С. 1518 1522.

190. Sharp K.G. A Two-component, Non-Aqueous Route to Silica Gel // J. SolGel Sci. and Technology. 1994. V. 2. P. 35 41.

191. Post H. W., Hofrichter C.H.Jr. Silicoorganic comhounds. II. The reacthions of silico ortho esters with certain acid anhydrides // J. Org. Chem. 1940. V. 5. P.443 448.

192. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии М. Химия. 1977. 319 с.

193. Sung P.-H., Wu S.-L., Lin C.Y. Sol-gel process of non-linear optical silica films with organic chromophore as side chain // J. Mater. Sci. 1996. V. 31. N. 9. P. 2443 2447.

194. Ruiz-Hitzky E., Aranda P., Casal B., Galvan J.C. Nanocomposite materials with controlled ion-mobility // Adv. Mater. 1995. V. 7. P. 180 184.

195. Yoshida M., Prasad P.N. Sol-Gel-Processed Si02/Ti02/Poly(vinyl pyrroli-done) Composite Materials for Optical Waveguides // Chem. Mater. 1996. V. 8. P. 235-241.

196. Senarath-Yapa M.D., Saavedra S.S. Dye leaching from a doped sol-gel is eliminated by conjugation to a dendrimer // Analytica Chimica Acta. 2001. V. 432. P. 89 -94.

197. Zamponi S., Kijak A.M., Sommer A.J., Marassi R., Kulesza P.J., Cox J.A. //J. Solid State Electrochemistry. 2002. V. 6. N. 8. P. 528 533.

198. Saegusa T. Ogranic polymer silica gel hybrid: a precursor of highly porous silica gel // J. Macromol Sci. Chem. 1991. V 28. N. 9. P. 817 - 829.

199. Brust M., Bethell D., Kiely C.S., Sehiffrin D.S. Self-assembled gold nanoparticle thin films // Langmuir. 1998. V. 14. P. 5425.

200. Haddleton D.M., Sahota H.S., Taylor P.C., Yeates S.G. Synthesis of polymer dendrimers // J.Chem. Soc. Perkin Trans. 1,1996. N. 7. P. 649 656

201. De Gennes P.J., Hervet H.J. Statistics of "starburst" polymers // Phys. Lett. 1983. V. 44. N. 9. P. 351-352.

202. Nunez C.M., Andrady A.L., Guo R.K., Baskir J.N., Morgan D.R. Mechanical properties of blends of PAMAM dendrimers with polyvinyl chlorid) and polyvinyl acetate) // J.Polym.Sci., Part A, Polym. Chem. 1998. V. 36. N. 12. P. 2111-2117.

203. Kijak A.M., Moller J.C., Cox J.A. Strengthening silica prepared by sol-gel chemistry by inclusion of a polyamidoamin dendrimer // J. Sol-gel Sci. and Technology. 2001. V. 21. N. 3. P. 213 219.

204. Kleppinger R., Reynaers H., Desmedt K., Forier В., Dehaen W., Koch M., Verhaert P. A small angle X-ray scattering study of sizes and shapes of poly(benzyl ether) dendrimer molecules // Macromol. Rapid Commun. 1998. V. 19. N. 2.111-114.

205. Yan J., Buckley A.M., Greenblatt M. The preparation and characterization of silica gels doped with copper complexes // J. Non.-Cryst. Solids. 1995. V. 180. N. 2. P. 180- 190.

206. Александрова E.JI., Каманина H.B., Черкасов Ю.А. Полиимиды: новые свойства // Оптический журнал. 1998. Т. 65. С. 87 89.

207. Мыльников B.C. Фотопроводимость полимеров. Л.: Наука. 1990. 158 с.

208. Kido J., Harada S., Komada M. et al. Aromatic aminecontaining polyim-ides for non-linear optical applications // Photonic & Optoelectronic polymers. Ed. by Jenekhne S.A. WynneK.J. N.Y., 1997. P. 133 150.

209. Гойхман М.Я, Гофман И.В., Тихонов Л.Ю. Синтез и свойства поли-бензоксазиноимидов // Высокомол. соед., сер. А. 1997. Т. 39. № 2. С. 197-202.

210. Сэндел Е.Б. Калориметрическое определение следов металлов., М.: Мир, 1964,472 с.

211. Александрова Е.Л., Черкасов Ю.А. Миграционный механизм онзаге-ровской фотогенерации носителей заряда в фототермопластических средах на основе молекулярных комплексов // Оптика и спектроскопия 1988.Т. 64. Вып. 5. С. 1047 1055.

212. Seddon A., Seddon K.R. The chemistry of Ruthenium, Elsevier Science Publishes B.V. 1984. 1373 p.

213. Younathan J.N., McClanahan S.F., Meyer T.J. Synthesis and characterization of soluble polymers containing electron- and energy- transfer reagents // Macromolecules. 1989. V. 22. P. 1048 1051.

214. Rasmussen S.C., Thompson D.W., Singh V.S., Petersen J.D. Controlled synthesis of a new, soluble, conjugated metallopolymer containing ruthenium chromophoric units // Inorg.Chem. 1996. V. 35. P. 3449 3450.

215. Farah A.A., Veirot J.G.C., Najman M., Pietro W.J. Redox active, multi-chromophore Ru(II) polypyridyl-carbazole copolymers: synthesis and characterization // Pure Appl. Chem. 2000. A 37. N. 11. P. 1507 1529.

216. Matsui K., Momose F. Luminescence properties of tris(2,2'-bipyridine) ru-thenium(II) in sol-gel systems of Si02// Chem. Mater. 1997. V. 9. N: 12. P. 2588- 2591.

217. Ahmad M., Mohammad N., Abdullah J. Sensing material for oxygen ges prepared by doping sol-gel film with tris(2,2'-bipyridine)dichlororuthenium complex //J. Non-Cryst. Sol. 2001. V. 290. N. 1, 2. P. 86 91.

218. Momose F., Maeda K., Matsui K. Codoping effect of Nd3+ on luminescence properties of tris(2,2'-bipyridine)ruthenium(II) in sol-gel systems of Si02// J. Non-Cryst. Sol. 1999. V. 244. N. 1. P. 74 80.

219. Химич H.H., Александрова E.A., Гойхман М.Я., Коптелова J1.A. Синтез, структура и фотофизические свойства нанокомпозитов в системе "органический комплекс Cu+- Si02" // ФХС. 2003. Т. 29. № 4. С. 555 -561.

220. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. / Под ред. А.В. Киселева и В.П.Древинта. М.: Изд. МГУ, 1973. 448 с.

221. Tokura S., Yasuda Т., Segawa Y., Kira M. Novel g- it alterneting polymers hiving 2,2'-bypyridyl in the polymer backbone and their ruthenium complexes // Chem. Soc. Japan. Chem. Letters. 1997. N. 5. P. 1163.

222. Peng Z., Yu L. Synthesis of conjugated polymers containing ionic transition metal complexes // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. N. 15. P. 3777 -3778.

223. Химич H.H., Семов М.П., Чепик Л.Ф. Нанокомпозиты в системе органический комплекс Ru2+-Si02 новый класс металлополимерных комплексов // ДАН. 2004. Т. 394. № 5. С. 636-638.

224. Sullivan В.Р., Salmon D.J., Meyer T.J. Mixed phosphine 2,2'-bipyridine complexes of ruthenium//Inorg. Chem. 1978. Vol. 17. N. 12. P. 3334.

225. Holder E., Schoetz G., Schurig V., Lindner E. Synthesis and enantiomer separation of a modified tris(2,2'-bipyridine)ruthenium(II) complex // Tetrahedron: Asymmetry. 2001. Vol. 12. P. 2289 2293.

226. Pirzada N.H., Pojer P.M., Summers L.A. Chemical constitutionand activity of bipyridylium herbicides, X1 3-substituted-6,7-dihydrodipyridol,2-a: 2',r-c.-pyrazinediium dibromides and related compounds // Z. Naturforsch. 1976. Bd. 31b. P. 115-121.

227. Отрощенко O.C., Курбатов Ю.В., Садыков A.C. Сульфирование 2,2'-дипиридила // Тр. Ташкентского гос. унив. 1964. Вып. 263. С. 27 32.

228. Bosnich В. The excition circular dichroism and the configurations of molecules containing nonidentical chromophores. The cases of the bis(ophenanthroline)- 2,2'-bipyridylruthenium(II) ions // Inorg. Chem. 1968. Vol. 7.N. 11. P. 2379-2385.

229. Crosby G.A., Elfring W. H., Jr. Excited states of mixed ligand chelates of ruthenium (II) and rhodium (III) // J. Phys. Chem. 1976. Vol. 80. N. 20. P. 2206.

230. Lytle F.E., Petrosky L.M., Carlson L.R. Proton magnetic resonance studies of some Group VIII polypyridine complexes // Anal. Chem. Acta. 1971. Vol. 57. N. 2. P. 239.

231. Список публикаций автора диссертации Химича H.H.

232. Шульц М.М., Химич H.H. Рахимов В.И., Столяр C.B. Влияние кислотности среды на процесс образования монолитного кремниевого Геля из тетраметоксисилана (ТМОС) // ДАН. 1995. Т. 344, № 1. С. 69-71

233. Химич H.H., Столяр C.B. Влияние кислотности среды на процесс образования монолитного кремниевого геля из тетраметоксисилана золь-гель методом//ЖПХ. 1998. Т.71,№ 10. С. 1590- 1595.

234. Рахимов В.И., Рахимова О.В., Семов М.П., Химич H.H., Шильникова М.А. Кинетика начальных стадий золь-гель процесса I. Метод изучения кинетики гидролиза алкоксидов кремния // ФХС. 1999. Т. 25, № 2. С. 233-241.

235. Химич H.H., Вензель Б.И., Дроздова И.А., Суслова Л.Я. Трифторуксус-ная кислота новый, эффективный катализатор орга-нического золь -гель процесса// ДАН. 1999. Т. 366, № 3. С. 361-363.

236. Столяр C.B., Химич H.H. Температурная зависимость линейного размера образцов монолитного кремнеземного геля, полученного золь-гель синтезом из тетраметоксисилана // ФХС. 1999. Т. 25, № 5. С. 619621.

237. Химич H.H., Вензель Б.И., Коптелова JI.A. Получение монолитного кремниевого геля в безводной среде // ДАН. 2002. Т. 385, № 6. С. 790792.

238. Химич H.H., Коптелова JI.А., Столяр C.B., Исследование возможности удаления органических примесей из монолитного кремниевого геля, полученного органическим золь гель методом // ЖПХ. 1999. Т. 72, Вып. 7. С. 1078-1081.

239. Ю.Химич H.H., Вензель Б.И., Дроздова И.А., Коптелова JI.A. Трифторук-сусная кислота новый эффективный катализатор золь-гель процесса образования монолитного кремниевого геля // ЖПХ. 2002. Т.75, Вып. 7. С. 1125-1130.

240. Химич H.H., Коптелова Л.А., Химич Г.Н. Синтез и структура нанокомпозитов в системе ароматический сложноэфирный дендример-8Ю2 // ЖПХ 2003. Т. 76. Вып. 3. С.457-462.

241. Nanocomposites in the system of aromatic ester dendrimer Si02. Synthesis and structure. N.N. Khimich, G.N. Khimich. Abstracts of the XII International Workshop on Sol-Gel science and technology. Sydney, Australia, 2003. P. 164.

242. Химич Н.Н., Звягильская Ю.В., Жуков А.Н., Усьяров О.Г. Золь-гель синтез дисперсных наночастиц Si02 в присутствии органических аминов // ЖПХ. 2003. Вып. 6. С. 904-908.

243. Химич H.H., Александрова E.JI., Гойхман В.Я., Коптелова Л.А. Синтез, структура и фотофизические свойства нанокомпозитов в системе "органический комплекс Cu+ Si02 // ФХС. 2003. Т. 29, № 4. С. 555 -561.

244. Химич Н.Н. Исследование возможности низкотемпературного спекания монолитного кремниевого геля в кварцевое стекло // ФХС. 2003. Т. 29, №5. С. 711-713.

245. Химич Н.Н., Коптелова Л.А., Доронина Л.А., Дроздова И.А. Синтез монолитного кремниевого геля в щелочной среде.// ЖПХ. 2003. Т. 76, Вып.12.С. 1956- 1960.

246. Химич Н.Н. Зависимость размера пор кремниевого геля от кислотности среды // ФХС. 2003. Т. 29, № 6. С. 826.

247. Acetic-acid'as an effective reagent, solvent, and catalyst for the organic SolGel processing. N.N. Khimich, L.A. Koptelova, I.A. Drozdova. Abstracts of the XII International Workshop on Sol-Gel science and technology. Sydney, Australia, 2003, P. 165.I

248. Химич Н.Н. К вопросу о высушивании монолитного кремниевого геля // ФХС. 2004. Т. 30, № 1. С. 146 -148.

249. Химич H.H., Вензель Б.И., Коптелова JI.A. Уксусная кислота в золь-гель процессе гидролитической поликонденсации тетраметоксисилана (ТМОС) // ЖПХ. 2004. Т. 77, № 2. С. 294 298.

250. Химич H.H., Сёмов М.П., Чепик Л.Ф. Нанокомпозиты в системе органический комплекс Ru -S1O2 новый класс металлополимерных комплексов // ДАН. 2004. Т. 394, № 5. С. 636-638.