Разработка стеклокерамических электроизоляционных покрытий, формируемых по золь-гель технологии на основе органо-неорганических гибридов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат химических наук Тарасюк, Елена Владимировна

• Тарасюк, Елена Владимировна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тарасюк, Елена Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ СОЗДАНИЯ ГИБКИХ ТЕМПЕРАТУРОУСТОЙЧИВЫХ ЭЛЕКТРОИЗОЛЯЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ И ПОКРЫТИЙ НА МЕТАЛЛАХ И СПЛАВАХ.

1.1. Электроизоляционные материалы и их основные характеристики.

1.1.1. Требования к защитным покрытиям.

1.1.2. Жаростойкие проводники.

1.1.3. Применение покрытий.

1.2. Методы получения электроизоляционных покрытий.

1.2.1. Стеклоэмалевые и керамические покрытия.

1.2.2. Органосиликатные покрытия.

1.2.3. Комбинированные изоляционные покрытия.

1.2.4. Золь-гель технология.

1.2.4.1. Основные компоненты золь - гель систем.

1.2.4.2. Физико-химические основы золь - гель процесса.

1.2.4.3. Стекловидные и стеклокерамические покрытия.

1.2.4.4. Получение многокомпонентных покрытий на основе алкоксисоединений.

1.3. Технологические аспекты получения золей, дисперсий и формирования покрытий на их основе.

1.3.1. Синтез золей.

1.3.1.1. Структурообразование в золь-гель системах.

1.3.1.2. Смачивающая способность.

1.3.2. Синтез дисперсий.

1.3.2.1. Ультразвуковое воздействие.

1.3.2.2. Активация золь-гель систем в электрическом поле.

1.3.3. Методы нанесения покрытий.

1.3.4. Подготовка поверхности к нанесению покрытий.

1.3.5. Прочность соединения покрытия с металлом.

1.3.6. Термическая обработка покрытий.

1.4. Гибридные органо-неорганические материалы.

1.4.1. Классификация гибридных материалов.

1.4.2. Пути синтеза гибридных материалов.

1.4.3. О роли органического компонента при синтезе органо-неорганических гибридных материалов.

1.5. Выводы и обоснование направления экспериментальных исследований.

ГЛАВА 2. ФОРМИРОВАНИЕ СТЕКЛОКЕРАМИЧЕСКИХ

ЭЛЕКТРОИЗОЛЯЦИОННЫХ ПОКРЫТИЙ, ФОРМИРУЕМЫХ ПО ЗОЛЬ-ГЕЛЬ ТЕХНОЛОГИИ НА ОСНОВЕ ОРГАНО-НЕОРГАНИЧЕСКИХ

ГИБРИДОВ.

2.1. Описание основных технологических стадий формирования покрытий.

2.1.1. Синтез золей на основе тетраэтоксисилана в присутствии неорганических веществ (допантов).

2.1.2. Выбор органических низко- и высокомолекулярных соединений для модификации свойств золь-гель систем.

2.1.3. Приготовление гетерогенных золь-гель систем: золь / высокодисперсный оксидный и гибридный ультрадисперсный наполнители.

2.1.4. Получение ксерогелей.

2.1.5. Материалы подложек и предварительная подготовка их поверхности для нанесения.

2.1.6. Формирование стеклокерамических, гибридных органо-неорганических и комбинированных покрытий.

2.2. Методы и подходы при исследовании физико-химических свойств золь-гель систем и формируемых из них ксерогелей и покрытий.

2.2.1. Особенности исследования золей и гетерогенных золь-гель систем: золь / высоко дисперсный оксидный наполнитель.

2.2.1.1. Методики определения вязкости золь-гель систем.

2.2.1.2. Методы измерения краевого угла смачивания.

2.2.1.3. Методы механохимического воздействия.

2.2.2. Физико-химические методы изучения свойств ксерогелей.

2.2.2.1. Количественный анализ содержания углерода и азота.

2.2.2.2. Метод дифференциально-термического анализа.

2.2.2.3. Метод инфракрасной спектроскопии.

2.2.3. Методы исследования состава, структуры и функциональных характеристик покрытий, полученных на никеле и его сплавах.

2.2.3.1. Оценка гидрофильности / гидрофобности покрытий по измерению угла смачивания (метод «сидящей капли»).

2.2.3.2. Особенности рентгенофазового анализа покрытий.

2.2.3.3. Качественный микрорентгеноспектральный анализ элементного состава покрытий.

2.2.3.4. Электронная микроскопия - метод оценки структуры стеклокерамических покрытий.

2.2.3.5. Электрофизические свойства покрытий.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ, ПРОТЕКАЮЩИХ В ЗОЛЬ-ГЕЛЬ СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ

ТЕТРАЭТОКСИСИЛАНА В ПРИСУТСТВИИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ДОПАНТОВ).

3.1. Влияние неорганических соединений на реологию золь-гель систем на основе тетраэтоксисилана.

3.1.1. Исследование процессов структурообразования и гелеобразования.

3.1.2. Определение прочностных характеристик золь-гель систем.

3.2. Влияние условий термической обработки на физико-химические процессы, протекающие в ксерогелях.

3.2.1. Изменение состава и структуры ксерогелей по данным термического анализа.

3.2.2. Изменение состава ксерогелей в процессе термической обработки по данным ИК спектроскопии).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка стеклокерамических электроизоляционных покрытий, формируемых по золь-гель технологии на основе органо-неорганических гибридов»

Научно-технический прогресс непосредственно связан с решением задач материаловедения, в основе которых лежит создание материалов, отвечающих требованиям магистральных направлений развития современной техники. Одним из приоритетных направлений является развитие атомного энергетического комплекса, создание систем безопасности атомных электростанций, разработка интеллектуальных комплексов управления и защиты оборудования ядерных реакторов. Это потребовало создания жаростойких электроизоляционных материалов для проводников из термоэлектродных сплавов, используемых в датчиках температуры интеллектуального бесконтактного средства измерения перемещений и технической диагностики.

В качестве электроизолирующих покрытий для обмоточных проводов и термоэлектродных сплавов, выдерживающих повышенные тепловые нагрузки, в настоящее время используются полиимидные, фторопластовые, кремнийорганические, стеклоэмалевые и комбинированные покрытия [1]. Однако каждому из вышеперечисленных типов покрытий присущи определенные недостатки. Так, большая толщина органического электроизолирующего слоя затрудняет его использование на проводах диаметром менее 100 мкм. Фторопластовые покрытия, в интервале температур 250—300 °С и кремнийорганические при 550—600°С подвержены термодеструкции и становятся непригодными для практического применения. Стеклоэмалевые покрытия отличаются низкой гибкостью и для них характерно резкое падение электрического сопротивления при температуре около 600 °С. Возможность использования тугоплавких оксидов, обладающих высокими значениями удельного электрического сопротивления при повышенной температуре, ограничены низкой газонепроницаемостью покрытий, получаемых на их основе. Как показали прикладные разработки в этой области, перспективный способ устранения вышеуказанных недостатков при формировании температуроустойчивой электроизоляции задачи связан с возможностями золь-гель технологии [2-6].

Развитие золь-гель технологии на основе алкоксисоединений базировалось на фундаментальных работах советских кремнийоргаников: К.А. Андрианова, Б. Н. Долгова, М.Г. Воронков и других. Большой вклад по созданию научных основ и применению золь-гель синтеза технически ценных силикатных материалов принадлежат научным школам академиков И.В. Гребенщикова, М.Г. Воронкова, В.Я. Шевченко [7-10].

Исторические корни исследований в области получения золь-гель методом стеклокерамических покрытий на металлах и сплавах связаны с работами сотрудников института химии силикатов РАН им. И.В. Гребенщикова: Борисенко А.И., Николаевой J1.H. и др. [11-14]. Разработанные золь-гель системы на основе тетраэтоксисилана (ТЭОС), легированные рядом неорганических добавок, используются для синтеза тонкослойных силикатных стекловидных покрытий, обладающих высокими электроизоляционными свойствами [11,14]. Однако по показателям эластичности эти стеклокерамические покрытия достигли своего предела. В случае необходимости формирования стеклокерамических покрытий, толщиной менее 50 мкм, и навивания их на сердечники малого диаметра ~ 4-8 мм, возникает проблема нарушения их целостности и, как следствие, ухудшения их электрической прочности. При этом золь-гель синтез и исследование таких систем затруднен наличием множества факторов, обусловленных многокомпонентностью состава исходных золей, влияющих на свойства исходных золь-гель систем и образующихся продуктов.

Одним из путей улучшения эластичности силикатных материалов может явиться введение органических соединений (модификаторов) в золь-гель системы и получения на их основе органо-неорганических гибридов (ормосилов, ормокеров, керамеров). Много работ посвящены успешным синтезам различных типов гибридных материалов, обладающих значительно большей эластичностью, чем чисто керамические и стекловидные аналоги [1523]. Благодаря введению органического модификатора в золь повышается прочность формирующегося геля, критическая толщина трещинообразования в твердых покрытиях, а также возрастает термостойкость органической фазы в неорганической матрице.

В то же время исследования, посвященные разработке тонкослойных стеклокерамических электроизоляционных покрытий на основе органо-неорганических гибридов, отсутствуют.

Основной целью данной работы является выявление физико-химических и технологических закономерностей формирования золь-гель методом стеклокерамических покрытий на основе органо-неорганических гибридов с улучшенными показателями эластичности и электрической прочности и разработка технологии получения температуроустойчивой электроизоляции для нихромовых проводов малого сечения.

Достижения поставленной цели связано с необходимостью решения следующих задач:

1. Выбор типа органического модификатора, совместимого с золем на основе ТЭОС, гидролизованного в кислой среде в присутствии ряда неорганических соединений (допантов).

2. Изучение особенностей протекания реакции гидролитической поликонденсации ТЭОС и процессы структурообразования в присутствии неорганических соединений (нитратов металлов и борной кислоты) и органических соединений.

3. Исследование технологических аспектов синтеза органо-неорганических золь-гель систем (золь / высоко- и ультрадисперсный наполнители) и формирование на их основе стеклокерамических покрытий на никеле и его сплавах:

• влияние органических модификаторов на устойчивость и кроющую способность дисперсий, а также на степень гидрофильности и гидрофобности полученных на их основе покрытий;

• влияние различных органических модификаторов и механохимического воздействия на состояние поверхности и структуру формируемых покрытий.

4. Анализ характера физико-химических процессов, протекающих при термообработке золь-гель систем на основе ТЭОС в присутствии неорганических допантов и органических модификаторов, а также покрытий, полученных на их основе.

5. Выявление корреляционных связей между условиями золь-гель синтеза, режимами формирования покрытий и их электрофизическими и техническими характеристиками.

6. Оптимизация технологического процесса получения золь-гель методом гибких электроизоляционных покрытий для изоляции обмоточных нихромовых проводов (диаметром жилы 0,3 мм), сохраняющих высокую электрическую прочность (напряжение пробоя не менее 100 В) после навивания на катушки диаметром 6-8 мм в процессе эксплуатации при температуре ~ 350 °С.

Практическая ценность работы заключается в разработке технологического процесса формирования стеклокерамических электроизоляционных покрытий на основе органо-неорганических гибридов, которые способны функционировать в датчиках первого контура реактора АЭС.

Новизна полученных результатов состоит в следующем. С привлечением комплекса физико-химических методов исследования (вискозиметрия, инфракрасная спектроскопия, дифференциально-термического, рентгенофазового и микрорентгеноспектрального анализы) были впервые выявлены следующие общие закономерности и технологические факторы, влияющие на поведение дисперсных золь-гель систем тетраэтоксисилан / высокодисперсный наполнитель (СГ2О3) при введении неорганических соединений (допантов) и органических модификаторов:

1. Ускорение процессов структурообразования и гелеобразования в золях на основе ТЭОС, гидролизованного в кислой среде (рН ~2,5), в присутствии нитратов свинца, стронция, калия и замедление при введении нитрата кобальта и борной кислоты.

2. Неоднозначное влияние малых количеств органических модификаторов (~0,4 мас.% низко- и высокомолекулярных полиолов) при введении в золи на основе ТЭОС на условия протекания реакции гидролитической поликонденсации ТЭОС в зависимости от топологии, молекулярного веса и количества концевых ОН групп.

3. Уменьшение степени гидрофильности поверхности формируемых покрытий при введении в дисперсии золь на основе ТЭОС / СГ2О3 полиолов разветвленного строения.

4. Улучшение однородность микроструктуры и состояние поверхности формируемых покрытий при введении четырехлучевого гиперразветвленного полимера (ММ=5100, 64 ОН групп в обрамлении молекулы), равно как при использовании ультразвукового воздействия (22 кГц, 15 мин.), за счет улучшения равномерности распределения силикатной составляющей и высокодисперсного наполнителя, а также предотвращения образования трещин.

5. Сохранение стеклофазы в стеклокерамических покрытиях на основе органо-неорганических гибридов после высокотемпературного отжига при 900-1100 °С.

6. Увеличение в 1,5-2 раза толщины и показателей эластичности стеклокерамических покрытий за счет введения в золи и дисперсии полиолов разветвленного строения или гибридного ультрадисперсного наполнителя (на основе оксида титана и производных акриловой и метакриловой кислот). При этом достигнуто существенное улучшение электрической прочности покрытий (50-200 %).

Диссертационная работа состоит из введения, 6 глав, заключения, списка литературы и приложений.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Тарасюк, Елена Владимировна

ВЫВОДЫ

1. На основе впервые синтезированных органо-неорганических гетерофазных золь-гель систем, разработана технология получения тонкослойных (10-25 мкм) стеклокерамических покрытий на проводах малого сечения (0 0,3 мм) из нихрома.

2. Используя методы вискозиметрии, ИК спектроскопии, термического анализа и визуальное наблюдение, были изучены особенности протекания реакции гидролитической поликонденсации ТЭОС в присутствии неорганических соединений (нитратов К, Na, Zn, Sr, Pb, Co и борной кислоты) и небольших добавок (~0,4-21,3 мас.%) органических модифицирующих веществ. При этом установлено, что:

2.1. Низко- и высокомолекулярные полиолы (глицерин, полиэтиленгликоль, олигоуретанмочевина разветвленного строения и гиперразветвленный трехлучевой полиол) замедляют процессы структурирования и гелеобразование в многокомпонентных золях, способствуя при этом упрочнению сетки неорганического полимера. Четырехлучевые полиолы, содержащие больше ОН-групп в обрамлении молекулы, наоборот, ускоряют процессы гидролиза, поликонденсации и агрегации в золях, также как и производные акриловой и метакриловой кислот.

2.2. Процессы структурирования и гелеобразования протекают быстрее, когда концентрация допантов в золе более 4 мас.%. При этом на стадии золя, геля и ксерогеля допанты не вступают в химические взаимодействия с силикатной сеткой формирующегося неорганического полимера при температурах ниже 500 °С, по-видимому, образуя структуры типа "гость-хозяин".

3. Методами рентгенофазового, термического и микрорентгеноспектрального анализов, а также оптической и электронной сканирующей микроскопии исследованы структура и состав сформированных покрытий. При этом обнаружено, что:

3.1. Степень кристалличности стеклокерамических покрытий можно уменьшить посредством введения в золь-гель системы полиолов (глицерина, полиэтиленгликоля и, особенно, олигоуретаночевины и гиперразветвленных олигомеров). При этом количество стекловидной составляющей сохраняется в процессе высокотемпературных обработок (900-1100 °С), что положительно сказывается на газопроницаемости покрытий.

3.2. Структура гибридных покрытий, сформированных с использованием олигоуретанмочевины положительно влияет на физико-механические свойства покрытия, улучшая его гибкость (в процессе навивания провода на катушку). При этом распределение силикатной составляющей остается равномерной по всему объему покрытия.

3.3. Склонность к образование микротрещин усиливается при использовании трехлучевого гиперразветвленного полиола, имеющего более гидрофобное ядро молекулы, в то время как более гирофильный четырехлучевой полиол препятствует трещинообразованию.

3.4. Степень гидрофобности покрытий (термообработанных при 500 °С) зависит от природы введенного органического модификатора и уменьшается в ряду: олигоуретанмочевина > полиэтиленгликоль > без органического модификатора > трехлучевой гиперразветвленный полиол >глицерин.

4. Выявлено, что седиментационная устойчивость гетерогенных золь-гель систем (золь/ высокодисперсный СГ2О3), а также равномерность распределения Сг20з в формируемом покрытии улучшается за счет ультразвукового воздействия, равно как и при введении в золи четырехлучевого гиперразветвленного полиола.

5. Обнаружена возможность увеличения в 1,5-2 раза толщины покрытий за счет использования гибридных органо-неорганических золь-гель систем (ТЭОС / неорганические и органический вещества (допанты, полиолы) / высокодисперсный и ультрадисперсный гибридный наполнители). При этом не только показатели электрической прочности, но и эластичности покрытий существенно улучшились.

6. На основании результатов проведенных исследований, выявленных закономерностей и установленных корреляционных связей оптимизирован технологический процесс, включающий в себя разработку составов золь-гель систем (выбор допантов и органических модификаторов), определение режимов гомогенизации дисперсий, методов нанесения, чередования последовательности и количества слоев, подготовки поверхности проволоки и режимов термообработки покрытий.

7. Сформированные покрытия перспективны для применения в качестве температуроустойчивой электроизоляции гибких обмоточных проводов и способны сохранять высокую электрическую прочностью (-250 В) в экстремальных условиях эксплуатации, в т. ч. при использовании в датчиках измерения, работающих на реакторах первого контура АЭС.

6.3. Заключение

По результатам проведенных исследований было выявлено явление, связанное с улучшением гибкости покрытия при нанесении его на не окисленную поверхность нихромового провода. Хорошее сцепление гидрофобной поверхности металлического сплава с покрытием достигалось за счет введения в золи органических фрагментов, особенно при использовании трехлучевого ГРП-49, ядро молекулы которого обладает гидрофобными свойствами.

Анализ результатов испытаний электрофизических свойств электроизоляционных покрытий для гибридных составов показал, что прочность сцепления наполнителя с силикатной матрицей больше, чем для чисто силикатных систем. Это говорит о контактном взаимодействии на поверхности покрытия наполнителя с компонентами золя.

На электрофизические и технические характеристики покрытий влияет температура обжига. Это связано с более полным протеканием процессов стеклообразования в золе и образованием сплошной твердой структуры стекловидной матрицы.

В ходе эксперимента выявлено, что за счет введения полиолов разветвленного строения в золи или в дисперсии - ультрадисперсного гибридного наполнителя на основе оксида титана толщина стеклокерамических покрытий увеличилась в 1,5-2 раза при улучшении их эластичности в 1,5-2 раза и электрической прочности на 50-200 %. При формировании комбинированного покрытия отмечено положительное влияние органосиликатного слоя на улучшение эксплуатационных свойств изоляции.

По результатам эксперимента выявлено, что оптимальными электрофизическими и свойствами обладают покрытия на основе «Золь 78 + ГРП-49» и «Золь 83 + ГЛН».

На основании комплекса проведенных исследований оптимизированы составы золей и дисперсий и режимы формирования покрытий. Разработан технологический процесс, основные этапы которого, оптимальные условия технологического процесса, а также методы контроля и технические характеристики получаемых золь-гель систем и покрытий представлены в таблице 39.

Комплекс свойств (толщина, гибкость, электрическая прочность) гибридных органо-неорганических покрытий, получаемые по разработанной технологии, позволяет рекомендовать данные покрытия в качестве температуроустойчивой изоляции для датчиков измерительного комплекса системы управления и защиты ядерного реактора ВВЭР-1000 (Заключение «ВНИИ Метрологии им. Д.И. Менделеева» по результатам испытаний обмоточного жаростойкого провода с нихромовой жилой и электроизоляционным покрытием).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тарасюк, Елена Владимировна, 2005 год

1. Белинская Г.В., Пешков И.Б., Харитонов Н.П. Жаростойкая изоляция обмоточных проводов. Л.: Наука. Ленингр. отд., 1978. 160 с.

2. Brinker C.F., Scherer G.W. Sol-Gel Science. The Physics and Chemistiy of Sol-Gel Processing. San Diego: Academic Press, Inc., 1990. 908 p.

3. Betrabet C.S., Wilkes G.L. Optically abrasion resistant materials using a sol-gel approach // Polymer Preprints. 1993. V. 34. N 1. P. 286-289.

4. Kron J„ Schottner G. and Deichmann K.-J. Glassdesign via hybrid sol-gel materials // Thin solid films 2001. V. 392. N 1-3. P. 236-242.

5. Шредер X. Осаждение окисных слоев из органических растворов // Физика тонких пленок. Т. 5. М.: Мир, 1972. С. 84-139.

6. Гребенщиков И.В. Строение стекла. / Под ред. Безбородова. Госхимиздат. 1933.

7. Хрусталев С.С., Воронков М.Г., Долгов Б.Н. Повышение водостойкости природного гипсового камня //ЖПХ. 1955. Т. 28. № 9. С. 916-921.

8. Шевченко В.Я., Кингери УД. Взгляд в будущее. Стекло и керамика XXI. Перспективы развития (концепция). СПб.: «Янус», 2001. 303 с.

9. Шевченко В.Я. Введение в техническую керамику. М.: Наука (Рос.АН. Межотрасл. н.-и. центр техн. Керамики). 1993. 113 с.

10. Николаева Л.В., Борисенко А.И. Тонкослойные стеклоэмалевые и стеклокерамические покрытия. Л.: Наука. 1980. 88 с.

11. Shilova О., Hashkovsky S.V., Kuznetsova L.A. Sol-gel preparation of Coatings for Electrical, Laser, Space Engineering and power // J. Sol-Gel and Technology. 2003. V. 26. № 1-5. P. 687-691.

12. Корухчян Р.Б. Композиционные тонкослойные покрытия на основе тугоплавких бескислородных соединений кремния и титана с растворными стеклосвязками. Диссертация. Л., 1986.215 с.

13. Борисенко А.И., Николаева J1.B., Говорова Р.М, Хашковский С.В., Рудюк В.Я. Гибкие неорганические электроизолирующие покрытия. Журнал прикладной химии. 1972. Т. 45. № 10. С. 2258-2261.

14. Ravaine D., Seminel A., Charbouillot Y., Vincens M. A new family of organically modified silicates prepared from gels // J. Non-Cryst. Solids. 1986. V.82. N 1-3. P. 210-219.

15. Schmidt H. New type of non-crystalline solids between inorganic and organic materials // J. Non-Crystal. Solids. 1985. V. 73. N 1-3. P. 681-691.

16. Schmidt H., Scholze H., Tiinker G. Hot melt adhesives for glass containers by the sol-gel process // J. Non-Crystal. Solids. 1985. V. 80. N 1-3. P. 557-563.

17. Betrabet C.S., Wilkes G.L. Optically abrasion resistant materials using a sol-gel approach // Polymer Preprints. 1993. V. 34. N 1. P. 286-289.

18. Messaddeq S.H., Pulcinelli S.H., Santilli C.V., Guastaldi A.C., Messaddeq Y. Microstructure and corrosion resistance of inorganic-organic (Zr02-PMMA) hybrid coating on stainless steel //J. Non-Ciystal. Solids. 1999. V. 247. N 1-3. P. 164-170.

19. Помогайло А.Д. Гибридные полимер-неорганические нанокомпозиты // Успехи химии, 2000. Т. 69. № 1. С. 60-83.

20. Parkhill R.L., Knobbe E.T., Donley M.S., Application and evaluation of environmentally compliant spray-coated ormosil films as corrosion resistant treatments for aluminum 2024-T3 // Progress in Organic Coatings. 2001. V. 41. N 4. P. 261-265.

21. Хоменко А. И. Электротехнический справочник. M., 1974. Т. 1. 378 с.

22. Аппен А.А. Температуроустойчивые неорганические покрытия. Изд. 2-е, пер. и доп.// Л., «Химия», 1976. 296 с.

23. Никулин Н.В., Назаров А.С. радиоматериалы и радиокомпоненты: Учебник для сред, проф.-техн. учебн. заведений. 2-е изд., перераб. и доп. -М: Высш. шк., 1981.221 с.

24. Игнатов Д.В., Шамгунова Р.Д. О механизме окисления сплавов на основе никеля и хрома.//М., 1960. 104 с.

25. Займовский A.C., Усов B.B. Металлы и сплавы в электротехнике. М. J1., Госэнергоиздат, 1949. 568 с.

26. Тайманов Р.Е., Кочугуров В.В., Николаев В.П. Индуктивный датчик перемещения для системы управления энергетическим реактором.// Труды ЦКТИ, вып.263, Ленинград, 1990. С. 50-53.

27. Измерительные датчики комплексных систем управления и защиты ядерных реакторов. Измерительная техника. Рос. Энергоатом. 1996. № 2. 67 с.

28. Cannaday S. Wire coating apparatus.// Патент США, № 3257245. 1966.

29. Андрианов К. А. Полимеры с неорганическими главными цепями молекул. М., 1962. 520 с.

30. Неорганические полимеры. Сб. перев. под ред. акад. В. И. Спицына и И. Д. Колли. М., 1961.470 с.

31. Андрианов К. А., Соболевский М. В. Высокомолекулярные кремнийорганические соединения. М., 1949.320 с.

32. Андрианов К. А. Теплостойкие кремнийорганические диэлектрики. Л., 1957. 296 с.

33. Бажант В., Хваловски В., Ратоуски И. Силиконы. Кремнийорганические соединения, их получение, свойства и применение. М.: Госнаучтехиздат химической литературы. 1960. 710 с.

34. Торопов Н. А., Харитонов Н. П., Кротиков В. А. Органосиликатные материалы. — Изв. АН СССР. Неорг. матер., 1967. Т. 3. № 4. С. 603-608.

35. Харитонов Н. П., Кротиков В. А. Изучение превращений, происходящих в органосиликатных материалах при температурах до 700°С. В кн.: Температуроустойчивые защитные покрытия. Л., 1968. С. 316-326.

36. Шашков Ю.Г., Худобин Ю.И., Леонгардт А.Д., Харитонов Н.П. Радиационная стойкость покрытий из органосиликатных композиций в гамма-полях// Температуроустойчивые покрытия. Л.; Наука, 1983. С. 275.

37. Харитонов Н.П., Кривцов В.А. Органосиликатные материалы в теплофизических исследованиях. Л: Наука, 1975.204 с.

38. Шилова О.А., Хашковский С.В., Кротиков В.А., Шилов В.В. Гибкая жаростойкая изоляция для ядерной энергетики // Scientific Papers of the Institute for Nuclear Researches, National Academy of Sciences of Ukraine. 2002. 2 (8). C. 97-104.

39. Жабрев В. А., Мошников В. А., Таиров Ю. М., Федотов А. А., Шилова О. А. Золь-гель технология: Учеб. пособие, СПб.: Изд-во СПбГЭТУ «ЛЭТИ», 2004. 144 с.

40. Brinker C.J., Scherer G.W. Sol —* gel —► glass: I. Gelation and gel structure // J. Non-Crystalline Solids. 1985. V. 70. N 3. P. 301-322.

41. K.D. Keefer, in: Silicon Based Polymer Science: A Comprehensive Resource; eds. J.M. Zeigler and F.W.G. Fearon, ACS Advances in Chemistry Ser. N. 224, American Chemical Society: Washington, DC, 1990. P. 227-240.

42. Суйковская H.B. Химические методы получения тонких прозрачных покрытия. Л., Химия, 1971.- 200 с.

43. Семченко Г.Д. Золь гель процесс в керамической технологии. Харьков, 1997. 144 с.

44. Семченко Г.Д. Современные процессы в технологии керамики: Учебное пособие для студентов специальности 7.091606. Харьков: НТУ «ХПИ», 2002. 80 с.

45. Lev О. et al. Analytical Chemistry. 1995. V. 67. N. 1. P. 22A-30A.

46. Matsuda A., Malsuno Y., Tatsumisago M., Minami T. Fine patterning and characterization of gel films derived from methyltriethoxysilane and tetraethoxysilane // J. Am. Ceram. Soc. 1998. V. 81. N 11. P.2849-2852.

47. Артамонова M.B., Асланова M.C., Бужинский И.М. и др. Под ред. Павлушкина Н.М. Химическая технология стекла и ситаллов. М.: Стройиздат, 1983.432 с.

48. Шилова О.А., Хашковский С.В. Золь-гель метод получения композиционных стекловидных и стеклокерамических пленок на основе неорганических полимеров // Материалы. Технологии. Инструменты. 2001. Т. 6. № 2. С. 64-70.

49. Yoldas В.Е. Introduction and effect structural variations in inorganic polymers and glass network//J. Non-Crystal. Solids. 1982. V. 51. N 105. P. 105-121.

50. Борисенко А.И. Получение материалов и покрытий из жидких растворов. В кн. Проблемы химии силикатов, (под ред. М.М. Шульц.) Изд. «Наука». Л., 1974. С. 268-277.

51. А.с. №1034528 Н 01 В 3/12. Стеклокерамический состав (Николаева JI.B., Борисенко А.И., Лапенкова В.Я., Колганова В.А.). Приоритет: 14.09.1981. Зарегистрирован: 8.04.1983.

52. М. Fallet, Н. Mahdjoub, В. Gautier, J.-P. Bauer. Electrochemical behavior of ceramic sol-gel coatings on mild steel // J. Non-Crystal. Solids. 2001. V. 293-295. N. P. 527-533.

53. K. Haas-Santo, M. Fichtner, K. Schubert. Preparation of microstructure compatible porous supports by sol-gel synthesis for catalyst coatings // Applied Catalysis A: General. 2001. V. 220. P. 79-92.

54. Olding Т., Sayer M., Barrow D. Ceramic sol-gel composite coatings for electrical insulation //Thin Solid Films. 2001. V. 398-399. N 1. P. 581-586.

55. Жуков И.И. Коллоидная химия. Л.: ЛГУ им. А.А. Жданова, 1949. 324 с.

56. Григорьев О.Н., Карпова И.Ф., Козьмина З.П. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. Изд-во «Химия». М., 1964. 332 с.

57. Сумм Б.Д., Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивания и растекания. М.: Химия, 1976. 118 с.

58. Pilotekand S., Schmidt Н.К. Wettability of Microstructured Hydrophobic Sol-Gel Coatings // Journal of Sol-Gel Science and Technology. 2003. V. 26. N. 1. P. 789-792.

59. Kuhn J., Gleissner Т., Arduini-Schuster M.C., Korder S., Fricke J. Integrationof mineral powders into Si02 aerogels // J. Non-Cryst. Solids. 1985. V. 186. N 1. P. 291-295.

60. Zhongsheng Deng, Jue Wang, Aimei Wu, Jun Shen, Bin Zhon High strength Si02 aerogel insulation // J. Non-Crystal. Solids, 1997. V. 225. P. 101-104.

61. Greil P. Near net shape manufacturing of polymer derived ceramics // J. Eur. Ceram. Soc. 1998. V. 18. N 13, P. 1905-1914.

62. Garcia-Gerda L.A., Perez-Roblez J.F., Gonzalez-Hernandez J., Mendoza-Galvan A., Vorobiev Yu.V., Pokhorov E.F. Dielectric properties of Si02 thin films prepared by the sol-gel technique // J. Vac. Sci. Technol. B. 2000. V 18. N 1. P. 288-292.

63. Ходаков Г.С. Физика измельчения. М., 1972. 308 с.

64. Шевченко В.Я., Терещенко Г.Ф. Исследования, разработка и инновации в области керамических и стекломатериалов // Вестник Росс. Академии наук. 2000. Т. 70. № 1. С. 50-56.

65. Partlow D.P., Yoldas В.Е. Colloidal versus polymer gels and monolithic transformation in glass-forming systems//J. Non. Cryst. Solids. 1981. V 46. N 2. P. 153-161.

66. Петцольд А. Эмаль. Пер. с нем. М.: Металлургия, 1958. с.

67. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000. 672 с.

68. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М: Химия, 1976. 512 с.

69. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры. JI.: Химия, 1971. 192 с.

70. Баран А.А. Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев: Наукова думка, 1986. 201 с.

71. Timothy J. Mason. Sonochemistry and sonoprocessing: the link, the trends and (probably) the future // Ultrasonics Sonochemistiy, V. 10. N. 4-5. 2003. P. 175-179.

72. Мейсон T, Линдли Дж., Девидсон P., Лоример Дж., Гудвин Т. Химия и ультразвук. М.: Мир, 1993. 191 с.

73. Агранат Б.А., Гудович А.П., Нежевенко Л.Б. Ультразвук в порошковой металлургии.// Металлургия, 1986. 240 с.

74. Бутягин П.Ю. Разупорядоченные структуры и механохимические реакции в твердых телах. Успехи химии, 1984. Т. 53. №11. С. 1769-1789.

75. Сульман М.Г. Влияние ультразвука на каталитические процессы. Успехи химии. 2000. Т. 62. №2. С. 178-191.

76. Tarasevich, М., Ceram. Bull. 63, 500 (1984).

77. Suslick, K.S., Doktycz, S.J., Flint E.B., On the origin of sonoluminescence and sonochemistiy // Ultrasonics. 1990. V 28. N 5. P. 280-290.

78. Kazuki Morita, Yi Hu, and Mackenzie J.D. The effects of Ultrasonic irradiation on the Preparation and Properties of Ormosils.// J. Non-Crystal. Solids. 1994. V. 3. P. 109-116.

79. Takashi Iwamoto, J.D. Mackenzie. Hard ormosils prepared with ultrasonic irradiation // J. Sol-Gel Sci. Tech. 1995. V. 4. P.141-150.

80. Nan Yao, Guoxing Xiong, Yuhong Zhang, Mingyuan He, Weishen Yang. Preparation of novel uniform mesoporous alumina catalysts by the sol-gel method // Catalysis Toda. 2001. V. 68. N1-3. P. 97-109.

81. Dario A. Donatti, Alberto Ibanez Ruiz, Dimas R. Vollet. A dissolution and reaction modeling for hydrolysis of TEOS in heterogeneous TEOS-water-HCl mixtures under ultrasound stimulation // Ultrasonics Sonochemistry. 2002. V. 9. N. 3. P. 133-138.

82. Кнунянц И. JI. Химический энциклопедический словарь. М.: «Советская энциклопедия», 1983. 792 с.

83. Духин С.С., Шилов В.Н. Диэлектрические явления в дисперсных системах и полиэлектролитах. Л.: Наукова думка, 1972 г. 206 с.

84. Улитовский А.В., Маянский И.М., Авраменко А.И. (СССР). Способ непрерывного изготовления микропроволоки в стеклянной изоляции // А.С. № 128427, СССР, Класс 7а, 8. //-№ 426837/4622/22; Заявлено 8.09.50; Опубл. 15.05.60.; Б.И. №10. 14 с.

85. Тарасюк Е.В., Шилова О.А., Хашковский С.В. Формирование гибридной органо-неорганической изоляции на обмоточных проводах непрерывным способом нанесения из золей // Материалы. Технологии. Инструменты. 2003. Т. 8, № 3. С. 82-87.

86. Тушинский Л.И., Плохов А.В. Исследование структуры и физико-механических свойств покрытий. Новосибирск: Наука, 1986. 200 с.

87. Зубехин А.П, Страхов В.И., Чеховский В.Г Физико-химические методы исследования тугоплавких материалов: Учебное пособие. СПб.: Синтез, 1995. 190 с.

88. Стрижков Б.В., Пелипас В.П., Ниманов Д.Н., Григорович С.М. Физико-химическое исследование покрытия, полученных гидролизом тетраэтоксисилана // Неорганические материалы. Известия АН СССР. 1974. Т. 10. № 9. С. 1641-1644.

89. Стрижков Б. В., Вихлянцев О. Ф., Мамоков Б. Л. Физико-химическое исследование фосфорсодержащих покрытия, полученных гидролизом тетраэтоксисилана // Неорганические материалы. Известия АН СССР. 1976. Т. 12. № 3. С. 384-387.

90. Hutlova A., Nizhansky D., Plocek J., Bursik J., Rehspringer J.-L. Nanocomposites NiFe204/Si02 and CoFe204/Si02 preparation by sol-gel method and physical properties // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N 1-3. P. 473-477.

91. Суйковская H. В. Применение кремнеорганических соединений для получения тонких прозрачных покрытия на стекле. В кн.: Химия и практическое применение кремнеорганических соединений, вып. 4. ЦБТИ. Л., 1958. С. 76.

92. Wilkes G.L., Otter В., Huang H.-H. "CERAMERS": hybrid materials incorporating polymeric/oligomeric species into inorganic glasses utilizing a sol-gel approach // Polymer. Prep. 1985. V. 26. N2. P. 300-302.

93. Mackenzie J.D. Sol-Gel Research Achievements Since 1981 and Prospects for the Future // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N 1. P. 23-27.

94. Takashi Iwamoto, Mackenzie J.D. Hard ormosils prepared with ultrasonic irradiation // J. Sol-Gel Sci. Tech. 1995. N4. P. 141-150.

95. Hass K.H., Amberg-Schwab S., Rose K., Schottner G., Functionalized coatings based on inorganic-organic polymers (ORMOCER®s) and their combination with vapor deposited inorganic thin films // Surface Coatings Tech. 1999. V 111. N 1. P. 72-79.

96. Schubert U. Silica-Based and Transition Metal-Based Inorganic-Organic Hybrid Materials -A Comparison // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N 1. P. 47-55.

97. Greso A.J., Moore R.B., Cable К.М., Jarrett W.L. and Mauritz K.A Chemical modification of a Nafion sulfonyl fluoride precursor via in situ sol-gel reactions// Polimer. 1997. V. 38. № 6. P. 1345-1356.

98. S.K. Young, G.C. Gemeinhardt, J.W. Sherman, R.F. Storey, K.A. Mauritz, D.A. Schiraldi, A. Polyakova, A. Hiltner, E. Baer Covalent and non-covalently coupled polyester-inorganic composite materials // Polymer. 2002. V. 43. P. 6101-6114.

99. Mauritz K.A., Storey R.F., Jones C.K. in: Multiphase Polymer Materials: Blends, Ionomers, and Interpenetrating Networks; eds. L.A. Utracki and R.A. Weiss, ACS Symp. Ser. No. 395, American Chemical Society: Washington, DC, 1989. P. 401-417.

100. Dire S. Sol-Gel Derived Polysiloxane-Oxide Hybrid Materials: Extent of Phase Interaction // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N 1. P. 285-290.

101. Pinero M., La Rosa-Fox N.D, Erce-Montilla R., Esquivias L. Small angle neutron scattering study of PbS quantum dots synthetic routes via sol-gel // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N 1-3. P. 527-531.

102. Haruvy Y., Ryabov Y., Arkhipov V., Gutinz A., Axelrod E., Feldman Y. Fast-sol-gel derived silsequioxane glasses embodying glycerol moieties: dielectric properties and morphology // J. Non-Crystal Solids. 2002.V. 305. N 1-3. P.226-234.

103. Ou D.L., Chevalier P.M. Studies on highly porous hybrid prepared by a novel fast gellation process under ambient pressure // J.Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. P. 657-662.

104. Wang G.P., Chang T.C., Hong Y.S., Chiu Y.S. Dynamics of novel hydrogen-bonded acidic fluorinated poly(amide-imide-silica) hybrids studies by solid-state NMR // Polymer. 2002. V. 43. N 8. P. 2191-2200.

105. Fidalgo A., Ilharco L.M. Thikness, morphology and structure of sol-gel hybrid films: II the role of the solvent // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N. 1-3. P. 357-362.

106. Fidalgo A., Ilharco L.M. Thikness, morphology and structure of sol-gel hybrid films: I the role of the precursor solution's ageing // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N. 1-3. P. 363-367.

107. Shilova O., Hashkovsky S.V., Tarasyuk E.V., Shilov V.V., Shevchenko V.V., Gomza Yu.P., Klimenko N.S. Organic-Inorganic Insulating Coatings based on sol-gel technology // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N. 1-3. P. 1131-1135.

108. Aparicio M., Damay F., Klein L.C. // Composite Membranes. V. 26,2003. P. 1055.

109. Chung C.-M., Lee S.-J., Kim J.-C., Jang D.-O. Organic-inorganic polymer hybrids based on unsaturated polyester// J. Non-Crystal. Solids. 2002. V. 311. N. 2. P. 195-198.

110. Robertson M.A., Rudkin R.A., Parsonage D., Atkinson A. Mechanical and Thermal Properties of Organic / Inorganic Hybrid Coatings // J. Sol-Gel Sci. Tech. 2003. V. 26. N 1. P. 291295.

111. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Взаимопроникающие полимерные сетки. Киев, Наукова думка, 1979. 157 с.

112. Воронков М.Г., Милешкевич В.П., Южелевский Ю.А. Силоксановая связь. Новосибирск. Наука, 1976. 413 с.

113. Philipp G., Schmidt Н. New materials for contact lenses prepared from Si- and Ti-alkoxides by the sol-gel process //J. Non-Ciystal. Solids. 1984. V 63. N 1-2. P. 283-292.

114. Brinker C.J., Keefer K.D., Schaefer D.W., Assink R.A., Kay B.D., Ashley C.S. Sol-gel transition in simple silicates II//J. Non-Crystal. Solids. 1984. V 63. N 1-2. P. 45-59.

115. Куренков В.Ф. Водорастворимые полимеры акриламида. Соросовский образовательный журнал. 1997. №5. С. 48-53.

116. Куренков В.Ф. Полиакриламидные флокулянты. Соросовский образовательный журнал. 1997. № 7. С. 57-63.

117. Роде Т.В. Кислородные соединения хрома и хромовые катализаторы. М., 1962. 279 с.

118. Красильникова JT.H., Чупина С.В. Методика по оценке сохранения антиобледенительных свойств разработанного покрытия в течение 15-20 лет эксплуатации. ИХС РАН, 2000. 15 с.

119. Корнилова В.И. Гарбуз В.В. Манжелий Г.П., Косенко Т.Н., Дубок В.А. Определение содержания углерода в тугоплавких нитридах с помощью экспресс-анализатора типа АН-7529 и АН 7560. Порошковая металлургия, 1993. № 9 - 10. С. 119 - 121.

120. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. 395 с.

121. Кесслер И. Методы инфракрасной спектроскопии в химическом анализе. Изд-во «Мир». М., 1964. 288 с.

122. Powder Diffraction File, Hanawalt Search Manual, Inorganik Phases, Sets 1-42, International Centre for Diffraction. USA., 1982. P. 1264.

123. Sakka S., Kamiya K. A sol-gel transitions in the hydrolisis of metal alkoxides in relation to the formation of glass fibers and films // J. Non-Crystal. Solids. 1982. V. 48. P. 31-46.

124. Хашковский С.В., Шилова О. А., Хамова Т.В. // Температуроустойчивые функциональные покрытия (Тр. XVIII Совещ. Т. 2, Тула, ТГПУ им. Л.Н. Толстого. 2001. С. 25-28.

125. Айлер Р. Химия кремнезема (в 2 частях). М., Мир, 1982. 712 с.

126. Ефремов И.Ф. Ковылов А.Е., Лавров И.С. Структурирование в водных дисперсиях полиакрилонитрила. Коллоид, журн., 1972. Т. 34, №5. С. 766-769.

127. Ефремов И.Ф. Желатинирование разбавленных золей и суспензий // Коллоид, журн., 1956. Т. 18. №3. С. 276-284.

128. Шабанова Н.А. Влияние начальных условий на кинетику гелеобразования в гидрозолях кремнезема. Коллоид, журн., 1990. Т. 52. №3. С. 553-558.

129. Урьев Н.Б., Чой С.В. О двух типах кривых течения структурированных дисперсных систем. Коллоид, журн., 1993. Т. 55. №3. С. 183-191.

130. Шабанова Н. А., Кодинцева Е.Ю. Влияние начальных условий на кинетику гелеобразования в гидрозолях кремнезема. Коллоид, журн., 1990. Т.52. №3. С. 553-558.

131. Шабанова Н. А., Труханова Н.В. Процесс перехода золя в гель и ксерогель в коллоидном кремнеземе. Коллоид, журн., 1989. Т.51. №6. С. 1157-1163.

132. Шабанова Н.А. Силос И.В. Переход золей в гели в условиях электролитной коагуляции коллоидного кремнезема. Коллоид, журн., 1996. Т. 58. №2. С. 266-271.

133. Ребиндер П.А. Физико-химические механика дисперсных структур. М., Наука, 1966. 317с.

134. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. Руководство по приготовлению неорганических реактивов и препаратов в лабораторных условиях. М.: Химия, 1974.408 с.

135. Пащенко А. А., Воронков М. Г., Михайленко J1. А., Круглицкая В. Я., Ласская Е. А. Гидрофобизация. Изд-во «Наукова Думка». Киев. 1973. 239 с.

136. Schmidt Н., Scholze Н., Tiinker G. Hot melt adhesives for glass containers by the sol-gel process.//J. Non-Crystal. Solids. 1985. V. 80. N 1-3. P. 557-563.

137. Власов А.Г., Флоринская В.А., Венедиктов А.А., Дутова К.П., Морозов B.H., Смирнова Е.В. Инфракрасные спектры неорганических стекол и кристаллов. Изд-во «Химия». Л., 1972. 304 с.

138. Innocenzi P. Infrared spectroscopy of sol-gel derived silica-based films: a spectra-microstructure overview// J. Non-Crystal. Solids. 2003. V. 316. N. 1. P. 309-319.

139. Gallardo J., Duran A., Martino D.D., Almeida R.M. Structure of inorganic and hybrid SiC>2 sol-gel coatings studied by variable incidence infrared spectroscopy // J. Non-Crystal. Solids. 2002. V. 298. N. 1. P. 219-225.

140. Almeida R. M. Spectroscopy and Structure of Sol-Gel Systems // J. Sol-Gel Sci. Tech. 1998. V. 13.N.1/3. P. 51-59.

141. Niznansky D., Rehspringer J.L. Infrared study of SiC>2 sol to gel evolution and gel aging // Journal of Non-Crystalline Solids. 1995. V. 180. N. 2-3. P. 191-196.

142. Збиндер 3. Инфракрасная спектроскопия высокополимеров. М.: Мир, 1966. 265 с.

143. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977. 590 с.

144. Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю., Сергеева Л.М. Структура и свойства полиуретанов. Киев: Наук. Думка, 1970.280 с.

145. Прокопенко В.А., Перцов Н.В., Шилов В.Н., Дульнева Т.Ю. Агрегативная устойчивость минеральных дисперсных систем при высоких концентрациях электролитов // Коллоид, журн. 1994. Т. 56. № 6. С. 820-823.

146. Самченко Ю.М., Ульберг З.Р., Комарский С.А., Ковзун И.Г., Проценко И.Т. Реологические свойства сополимерных гидрогелей на основе акриламида и акриловой кислоты // Коллоид, журн. 2003. Т. 65. № 1. С. 87-92.

147. Заявка на изобретение № 2003138185/04 (041212), МПК С01ВЗЗ/149, B01J13/00, С03С10/14. Хашковский С.В. Шилова О.А., Тарасюк Е.В. Способ получения стеклокерамического покрытия. Приоритет 31.12.2003 г. Решение о выдаче Патента РФ от 02.03.2005 г.

148. Барашков Н.Н. полимерные композиты: получение, свойства, применение. М.: Наука, 1984. 128 с.

149. Kanamory К., Ishizuka N., Nakanishi К. Phase Separation in Methylsiloxane Sol-Gel Systems in a Small Confined Space //J. Sol-Gel Sci. Tech. V. 26. 2003. P. 157-160.