Синтез и свойства полиядерных ди- и триазинонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Цейтлер, Татьяна Алексеевна

• Цейтлер, Татьяна Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Цейтлер, Татьяна Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. Литературный обзор.

1.1. Азины.

1.2. Методы получения конденсированных азинов.

1.2.1. Внутримолекулярная циклизация.

1.2.2. Реакция Дильса-Алъдера с обратными электронными требованиями.

1.2.3. Конденсации карбонильных соединений.

1.2.4. Синтезы на основе ароматических аминопроизводных.

1.2.5. Другие методы межмолекулярной конденсации.

1.2.6. Реакции аза-Фриделя-Крафтса.

1.3.Люминесг{ентные методы обнаружения нитросодержащих ароматических взрывчатых соединений.

1.3.1. Общая характеристика сенсоров на нитроароматические взрывчатые вещества.

1.3.2. Сопряженные полимеры.

1.3.3. Малые молекулы.

1.3.4. Микро- и паноразмерные пористые материалы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства полиядерных ди- и триазинонов»

Полиядерные (гетеро)ароматические системы и материалы на их основе активно применяются в аналитической химии (сенсоры на анионы и нейтральные молекулы), в физической и органической химии (жидкие кристаллы и комплексоны на катионы металлов), химическом материаловедении (фото- и электролюминесцентные, фотохромные и сольватохромные соединения), в медицинской химии (противовирусные и противоопухолевые средства, интеркаляторы для распознавания ДНК-структур и др.).

Вследствие того, что возможность практического использования поли(гет)аренов в значительной степени ограничена их синтетической доступностью, в настоящее время, актуальной задачей является поиск новых методов получения полиядерных гетероароматических систем. В частности, стремительное развитие получили подходы, основанные на использовании реакций кросс-сочетания и перициклических реакций (циклокондепсация, Дильса-Альдера с прямыми и обратными электронными требованиями и т.д.). В данных превращениях использование прогрессивной методологии прямой нуклеофильной атаки на незамещенный атом углерода (Sn11 и родственных процессов), а также, получивших активное развитие реакций аза-Фриделя-Крафтса представляется наиболее перспективным в свете соответствия этих приемов принципам зеленой химии (green chemistry). Данные методологии являются наиболее применимыми в рядах п-дефицитных гетероаренов (моно-, ди- и триазинов), так как позволяют провести одностадийную прямую нуклеофильную функционализацию с образованием устойчивых продуктов присоединения и замещения, с возможностью их последующей конденсации в (поли)гетероароматическую систему.

Основное направление данной работы - синтез полиядерных сопряженных и аннелированных гетероциклических систем, включающих в свой состав карбонильные группы, с целью задействовать данные фрагменты для дальнейших превращений, при использовании ковалентного и нековалентного взаимодействия с реагентами и аналитами.* Кроме того, полученные соединения, являясь изостерами азотистых оснований нуклеиновых кислот, представляют несомненный практический и теоретический интерес для химии физиологически активных веществ.

Известно, что увеличение количества атомов азота в азиновом цикле повышает восприимчивость азина к прямой нуклеофильной атаке, но при этом, как правило, ухудшает фотолюминицентные свойства (снижает квантовый выход). При синтезе мы постарались учесть это обстоятельство.

Таким образом, объектами исследования в данной диссертационной работе являются 1-Я-1,3-пиримидин-2-оны, 1,3,5-триазин-2,4(7//,3#)-дион, 6-фенил-1,2,4-триазин-3(2//)-он и 3-11-1,2,4-триазин-5(4//)-оны 1-4. О

N Н1Ч" ^ 1-Ш

ХЗ N

О'

N Н

1а,Ь РЬ

N 1а,Ь Я: а = Н, Ь = СН3

4а-с1 Я: а = РЬ, Ь = 8СН3, с = р-С1-С6Ы4,

РЬ А=Р~То1

Цель работы □ синтез полиядерных сопряженных и аннелированных азагетероциклических систем в одну стадию с использованием прямой функционализации незамещенного атома углерода азинового цикла.

Автор благодарит академика О.Н. Чупахгша, к.х.и. Г.В. Зырянова, к.х.н. И.Н. Егорова за постоянное внимание, консультации и ценные советы при выполнении данной работы.

При этом мы учитывали, что увеличение количества атомов азота в азиновом цикле повышает восприимчивость азина к прямой нуклеофильной атаке, но при этом, как правило, понижает фотолюминицентные свойства (квантовый выход). Имеются примеры взаимодействий диазинов, урацилов, пиримидинов и их оксидов с нуклеофилами, приводящих к образованию устойчивых продуктов Бы". Было проверено: пиримидины в реакциях с С-Н активными соединениями не образуют продуктов присоединения, что соответствует литературным данным о низкой реакционной способности пиримидинов в данных реакциях. Нам необходимо было получить тетрациклические сопряженные продукты без участия карбонильной группы, чтобы в дальнейшем использовать ее для превращений, ковалентного и нековалентного связывания, образования водородных связей, а также использования соединений в качестве изостеров азотистых оснований нуклеиновых кислот.

Задачи:

1. Поиск синтетических подходов к 1-Я-1,3-пиримидин-2-онам, 1,3,5-триазин-2,4(/ДЗ//)-дионам, 6-фенил-1,2,4-триазин-3(2//)-онам и 3-11-1,2,4-триазин-5(4//)-онам - исходным веществам для получения полициклических сопряженных и аннелированных азинов, управление их свойствами за счет варьирования условий синтеза.

2. Поиск новых синтетических путей для получения триазатрифениленов.

3. Изучение фотохимических свойств полученных тетрациклических азинов и прогнозирование их использования в качестве сенсоров на галогенид- анионы и нитросоединения.

1. Литературный обзор

Литературный обзор посвящен получению полициклических конденсированных азинов. Основные подходы к получению данных соединений рассмотрены в первой части обзора. При описании приводятся наиболее типичные методы получения, данный обзор не претендует на полный охват литературных данных, его целью является именно рассмотрение возможных синтетических подходов к таким структурам. В рамках обзора также приведены имеющиеся в литературе примеры реакций аза-Фриделя-Крафтса с образованием С-С связи между двумя ароматическими фрагментами. В соответствие с тематикой данной работы в состав обзора включен раздел, посвященный флюоресцентным сенсорам на взрывчатые нитросодержащие ароматические соединения; данный раздел включает теоретическую часть, затем рассмотрены основные типы соединений, применяемых для данной цели.

1.1. Азины

Под азинами понимают шестичленные гетероциклические соединения, у которых хотя бы один атом в цикле является азотом. Азиновые циклы могут включать другие гетероатомы или быть конденсированы с другими циклами. К азинам с одним атомом азота в кольце (моноазинам) относятся, например, пиридин и хинолин, к диазинам - пиридазин, пиримидин, пиразин, фталазин и др. Азины, содержащие два и более цикла можно подразделить на сопряженные и конденсированные. В данном разделе обзора будут рассмотрены методы синтеза конденсированных систем на основе азинов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Цейтлер, Татьяна Алексеевна

1.4. Заключение

Анализ литературных данных показал наличие большого количества методов построения конденсированных азинов, как за счет внутримолекулярной, так и за счет межмолекулярной конденсации. В частности, значительное количество азатрифениленов с различным расположением атомов азота может быть синтезировано за счет реакций 1,2-дикетонов. Однако, представлены лишь немногочисленные методы синтеза конденсированных азинов с мостиковым атомом азота, несмотря на значительный интерес к данным соединениям, что определяет направление исследований в данной работе.

Анализ литературных данных по люминесцентным сенсорам на нитросодержащие ароматические соединения показал перспективность использования мономерных сенсоров за счет их большей синтетической доступности и большим возможностям моделирования структуры. Вследствие этого именно мономолекулярные потенциальные сенсоры на нитроароматические соединения синтезированы и исследованы в рамках данной работы.

2. Обсуждение результатов

2.1. Получение полиядерных соединений на основе 1,3-диазинонов.

Наиболее удобным синтетическим подходом к данным азиновым производным является поликонденсация азинов с я-дефицитными ароматическими системами.

Пиримидин-2(//-/)-оны, являясь структурными аналогами пиримидиновых оснований нуклеиновых кислот, обладают большим потенциалом с точки зрения поиска новых биологически активных веществ на их основе. В последнее время для получения полиядерных систем на основе азинов широкое распространение получили реакции так называемого «аза-Фриделя-Крафтса» - прямого введения фрагментов (гетеро)ароматических систем по связи С=Ы азина, активированного кислотами Лыоиса [110] или Бренстеда[111]. С другой стороны эти процессы можно рассматривать как реакции нуклеофильного замещения водорода (Бм11) в активированных азинах. Пиримидин-2-оны являются я-дефицитными гетероциклами, склонными к реакциям присоединения С-нуклеофилов [112]. Из литературы известно, что пирмидин-2-оны участвуют в реакциях присоединения металлорганических соединений [113] и индолов [114].

Для развития синтетических возможности получения полиядерных систем таким путем в работе было исследовано взаимодействие пиримидинов фрагментами С-нуклеофилов (С—Н активными соединениями и я-избыточными (гетеро)ароматическими соединениями). В данной работе рассмотрены различные способы введения С-нуклеофилов в 5-фенилпиримидин-2(7Я)-оны 1а,Ь посредством направленного С-С сочетания (без использования металлорганических соединений, которое требует низких температур и инертной атмосферы). Ранее было отмечено, что незамещенные протонированные пиримидины в растворах бензола и трифторуксусной кислоты реагируют с С- нуклеофилами с образованием продуктов присоединения^ 15].

Пириримидин-2(7//)-оны содержат такие электрофильные фрагменты, которые позволяют им участвовать в реакциях «аза-Фриделя-Крафтса» в сходных условиях.

Исходные пиримидин-2(7//)-оны были получены по описанным процедурам посредством конденсации алифатических дикетонов с уреидокислотами. Сначала мы изучали взаимодействия 5-фенилпиримидин-2(1Н)-онов 1а,Ь с индолом, широко распространенным нуклеофилом для реакций «аза-Фриделя-Крафтса». Было установлено, что в условиях протонной активации реакция 1а,Ь с С-нуклеофилами протекает с образованием продуктов присоединения нуклеофильных реагентов по С=К связи азина.

CF3COOH /СНС131 коми la: R = H; lb: R = Me

5аа: R = Н, R' = Н, R" = Н; 5ba: R = Me, R" = H, R" = H; 5ab: R = H, R' = Me, R" = H; 5bb: R = Me, R,= Me, R" = H; 5ac: R = H, R' = H, R" = Me; 5bc: R = Me, R'= H, R" = Me; 5ad: R = H

Так, в ходе реакций 5-фенилпиримидин-2(//()-онов la,b (R = Н, Me) с индолами и пирролом в условиях активации азинового цикла посредством протонного катализа были выделены аддукты 5аа-ас1. А именно, взаимодействие 1а,Ь с индолами в кипящей уксусной кислоте или в смеси хлороформа и трифторуксусной кислоты при комнатной температуре, привело устойчивым продуктам присоединения 5аа-Ьс с умеренными выходами (от 30 до 50 %). При взаимодействии с Л^-метилпирролом в тех же условиях лишь 5-фенилпиримидин-2(7//)-он 1а приводит к продукту присоединения 5ас1. В реакциях азинона 1Ь с пирролами, а также в реакции 1а с пирролом в условиях протонирования продуктов присоединения получено не было, вероятно из-за полимеризации пирролов. Структура

1 13 соединений 5аа-5ас1 подтверждена методами Ни С ЯМР, а также данными элементного анализа.

Попытки получения полиядерных систем путем взаимодействия азинонов 1а,Ь с ароматическими и гетероароматическими соединениями в условиях реакции Фриделя-Крафтса, а именно посредством активацией кислотами Лыоиса (ВР3-ОМе2, Си(ОТ02, или Со(ОТ^2) в протонных и апротонных растворителях не приводили к получению каких -либо продуктов присоединения в идентифицируемых количествах, вследствие интенсивного осмоления реакционной массы.

При взаимодействии с другими С-Н активными соединениями (циклические кетоны, енамины, дикетоны) пиримидиноны 1а,Ь не образуют продуктов присоединения. Это соответствует литературным данным о низкой реакционной способности пиримидинонов в данных реакциях, вследствие их более низкой электрофильности относительно других азинонов (циклических триазинонов).

2.2. Получение полиядерных соединений на основе 1,3,5триазинонов

Прямое арилирование 1,3,5-триазин-2,4(7//,5#)-диона в присутствии кислот Лыоиса.

Так как 1,3,5-триазины являются тс-дефицитными гетероциклами, то они вступают в реакции с различными нуклофилами [116]. В литературе встречаются примеры как реакций ипсо-замещения (SNAripso) [117], так и реакций нуклеофильного присоединения по незамещенному атому углерода связи C=N 1,3,5-триазин-2,4(7Я,3//)-диона 2 [118]. На основании этого можно предположить, что возможно присоединить широкий ряд нуклеофилов к триазиновому субстрату, не обладающему легко уходящими группами.

Ароматические нуклеофилы широко используются в современном органическом синтезе, так как они позволяют создавать С-С связи между аренами и гетаренами [112], [119].

Хорошо изучены реакции между тс-дефицитными гетаренами и аренами

1 ^ с сильными электрон-донорными заместителями (OR, NR R"), но существует всего несколько примеров реакций с неактивированными ароматическими пуклеофилами. Ранее были описаны примеры реакций пиримидина с периленом и хинозалина с нафталином [120], антраценом мезитиленом в присутствие трифторуксусной кислоты. Есть только один пример реакции с участием бензола в качестве нуклеофила с 5,6-дифенил-З-гидрокси- и 5,6-дифенил-3-мекапто-1,2,4-триазинами в присутствие А1СЬ [121].

Введение в азиноновый цикл дополнительного «пиридинового» атома азота повышает электрофильные свойства системы и делает циклические триазиноны (1,3,5- и 1,2,4-) более восприимчивыми к действию С-нуклеофилов чем пиримидиноны.

Так как для 1,3,5-триазинов достаточно широко описаны реакции с широким кругом тс-избыточных гетероциклов и практически отсутствуют данные о реакциях прямого введения ароматических соединений в триазиновый цикл, в ходе данной работы нами был разработан удобный метод прямого арилирования 1,3,5-триазин-2,4(7//,3//)-диона 2 [118], [122] в условиях активации кислотами Льюиса.

Предложенный механизм реакции включает сначала образование а-комплекса А между 1,3,5-триазин-2,4(///,1//)-дионом 2 и А1С13. Далее активированный триазинон атакует арен, что приводит к образованию п-комплекса В, затем с отщеплением протона образуется ароматическая система.

В отличие от пиримидинонов 1 реакция протекает достаточно эффективно, приводя к полиароматическим продуктам присоединения 6-20. Их последующая ароматизация с использованием мягких окислительных реагентов дает сопряженные полиядерные системы 21-28 с выходами до 71 % (Таблица 1).

Р' °\\ Н

Л А1С1, Со(Н03)2*6Н20 Аг^Л^О

ЬШ Х)-У-Аг-I [

Аг-Н \ ^ К,8208 АсОН 8ОС ™ о 7 н ¿Г Н Л

2 и 6-20 21-28 О

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Цейтлер, Татьяна Алексеевна, 2012 год

1. Campos P.J., Afion E., Malo M.C., Rodriguez M.A. «А simple synthesis of aminoazapolycyclic compounds via a photochemically induced cyclization reaction of 3-amino-2-alkene imines in an acid medium» // Tetrahedron, 1998, 54 14113-14122

2. Olivera R., SanMartin R., Tellitu I., Dominguez E. «The amine exchange/biaryl coupling sequence: a direct entry to the phenanthro9,10-¿/Jheterocyclic framework» // Tetrahedron, 2002, 58, 3021-3037

3. Olivera R., SanMartin R., Pascual S., Herrero M., Dominguez E. <<Phenyliodine(III)6/s(trifluoroacetate) mediated synthesis of phenanthro9, 10~d\ fused isoxazoles and pyrimidines» // Tetrahedron Letters, 1999, 40, 3479-3480

4. Olivera R., Pascual S., Herrero M., SanMartin R., Dominguez E. «А novel approach to phenanthro9,10-£/Jpyrimidinesv/a an intramolecular Stille-type biaryl coupling reaction» // Tetrrahedron Letters, 1998, 39, 7155-7158

5. Japp F.R., Burton C.I. «LXXXIII.—Conversion of ditolane-azotide into diphenanthryleneazotide» // Journal of the Chemical Society', 1886,49; 843-846

6. Buu-Hoi N. P., Jacquignon P. Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de VAcademic des Sciences, 1948, 226, 2155

7. Tamarkin D., Cohen Y., Rabinovitz M. «Ring closure of heterocyclic systems by potassium-graphite intercalat C8K» // Synthesis, 1987, 196-197

8. Babuin J., Foster J., Williams V.E. «An investigation of the mesogenic properties of dibenzoquinoxaline derivatives» // Tetrahedron Letters, 2003, 44, 7003-7005

9. Nicolaou K.C., Snyder S.A., Montagnon T., Vassilikogiannakis G. «The Diels- Alder reaction in total synthesis» // Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 16681698

10. Juhla M., Tanner D. «Recent applications of intramolecular Diels-Alder reactions to natural product synthesis» // Chem. Soc. Rev., 2009, 38, 2983-2992

11. Brieger G., Bennet J.N. «The intramolecular Diels-Alder reaction» // Chem. Rev., 1980, 80, 63-97.

12. Dhar R., Huhnermann W., Kampchen T., Overheu W., Seitz G., «Oxepin und 2,7-dimethyloxepin als dienophile bei Diels-Alder-cycloadditionen mit inversem elektronenbedarf» // Chem. Ber., 1983, 116, 97-102.

13. Diring S., Retailleau P., Ziessel R. «Synthesis of 6-phenyl-2,2'-bipyridine ligands bearing polyaromatic substituents» // Tetrahedron Lett., 2007, 48, 80698073.

14. Diring S., Retailleau P., Ziessel R. «A rational protocol for the synthesis of arylated bipyridine ligands via a cycloaddition pathway» II J. Org. Chem., 2007, 72, 10181-10193.

15. Girardot M., Nomak R., Snyder J. K. «Direct conversion of peteroaromatic esters to methyl ketones with trimethylaluminum; nonsymmetrically disubstituted 1,2,4,5-tetrazines» // J. Org. Chem., 1998, 63, 10063.

16. Margetic D., Murata Y., Komatsu K., Marinic Z. «Rigid alicyclic molecules from bicyclo2.2.1.hept-2-enes (=8,9,10-trinorbornenes) and 1,4-dipyridin-2-ylphthalazines as stereoselective coupling agents» // Helv. Chim. Acta, 2009, 92, 298-312.

17. Benson S.C., Gross J.L., Snyder J.K. «Indole as a dienophile in inverse electron demand Diels-Alder reactions: reactions with 1,2,4-triazines and 1,2-diazines» // J. Org. Chem., 1990, 55, 3257-3269.

18. Seitz G., Hoferichter R., Mohr R. «Benzol und linear anellierte Arene als Dienophile in der Diels-Alder-Reaktion mit inversem Elektronenbedarf» // Angew. Chem., 1987, 99, 345-346.

19. Hawthorne J.O., Mihelic E.L., Township P.Ii. United States Patent Office 2,988,549 Patented June 13,1961 Hawthorne J.O., Mihelic E.L., Township P.H.

20. Repic O., Mattner P.G., Shapiro M.J. «Preparation of new 1,2,4-triazines» II J. Heterocyclic Chemistiy, 1982, 1201-1204

21. Schmidt P., Druey J. «Heilmittelchemische studien in der heterocyclischen reihe.» // Helvetica chimica acta, 1955, 1560-1564

22. Al-Awadi Ii., Ibrahim M. R., Al-Awadi N.A., Ibrahim Y.A. «Gas-phase thermolysis of condensed-1,2,4-triazines: interesting routes toward heterocyclic ring systems» // Tetrahedron, 2007, 63 12948-12953

23. Deng H., Cai J., Xu H., Zhang H., Ji L.N. «Ruthenium(II) complexes containing asymmetric ligands: synthesis, characterization, crystal structure and DNA-binding» II J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2003, 325-330.

24. Taylor E.C., Pont J.L. «Further intramolecular Diels-Alder reactions of 1,2-triazines. Synthesis of dimydropyrrolo2,3-/?.pyridines» // Tetrahedron Letters, 1987, 28, 4, 379-382,

25. Taylor E.C., Macor J.E. «Intramolecular Diels-Alder reactions of 1,2,4-triazines. A facile synthesis of thieno2,3-6.pyridines and 3,4-dihydro-2//-thiopyrano[ 2,3-6]pyridines» // J. Org. Chem. 1987,52, 4280-4287

26. Schmidt J., Buerkert II. «Über 2.7-dibrom-phenanthrenchinon und seine abkömmlinge. Studien in der phenanthren-reihe, XXXVI.» // Chemische Berichte; 1927, 60, 1356-1362

27. Thiele J., Bihan R. II. «Condensationsproducte des amidoguanidins mit aromatischen aldehyden und ketonen» II Justus Liebigs Annalen der Chemie; 1898, 302; 299-311

28. Wahl B., Wöhrle D. «Über poly(l,3,5-triazin)e und poly(l,2,4-triazin)e» II Makromolekulare Chemie; 1975, 176, 849- 858

29. Azizian J., Krimi A.R. «Synthesis of trisubstituted 1,2,4-triazines in presence of NaHS0,i/Si02» II Asian Journal of Chemistry; 2011, 23, 3, 980 982

30. Pabst G.R., Pfiiller O.C., Sauer J. «The new and simple 'LEGO' system: synthesis and reactions of ruthenium(II) complexes» // Tetrahedron, 1999, 55, 8045-8064

31. Pabst G.R., Pfiiller O. C., Sauer J. «The new and simple 'LEGO' system: its application for the synthesis of 6-oligopyridyl- 1,5,12-triazatriphenylenes» // Tetrahedron Letters, 1998, 39, 8825-8828

32. Carlier L., Baron M., Chamayou A., Couarraze G. «Use of co-grinding as a solvent-free solid state method to synthesize dibenzophenazines» // Tetrahedron Letters, 2011, 52, 36, 4686 4689

33. Kumbhar A., Kamble S., Barge M., Rashinkar G., Salunkhe R. «Brönsted acid hydrotrope combined catalyst for environmentally benign synthesis of quinoxalines and pyrido2,3-6.pyrazines in aqueous medium» // Tetrahedron Letters, 2012, 53, 22, 2756 2760

34. Elizabeth M., Cottell J.J., Katana A.A., Kato D., Krygowsky E.S., Link J.O., Taylor J., Tran C.V., Trejo M.T.A., Yang Z.Y., Zipfel S., Patent: W02012/68234 A2, 2012 ;

35. Estrada L.A., Neckers D.C. «Synthesis and photophysics of dibenz<3,c.phenazine derivatives» // Organic Letters, 2011, 13, 13, 3304 3307

36. Karami B., Rooydel R., Khodabakhshi S. «A rapid synthesis of some 1,4-aryldiazines by the use of lithium chloride as an effective catalyst» // Acta Chimica Slovenica, 2012, 59, 1, 183 188

37. Dilthey W., Henkels S., Leonhard M. «Oxydations- und reduktionsprodukte des phencyclons und des acecyclons (Heteropolare, 33)» // Journal für praktische Chemie, 1938, 151. 97-126.

38. Stevens M.F.G., Kreutzberger A. «Eine neue amino-chinazolinsynthese» II Angew. Chem. 1969, 81, 2, 84.

39. Alvarez-Builla J., Gonzalez Trigo G., Ezquerra J., Fombella M.E. «2-methylpyridinium salts as 1,4-dinucleophiles. Quinolizinium salts from the westphal condensation» // J. Heterocyclic Chem., 1985, 22, 681-685.

40. Ezquerra J., Alvares-Buille J. «2-Methylpyridinium salts as 1,4-dinucleophiles. II. Westphal condensation with substituted pyridinium substrates» II J. Heterocyclic Chem., 1986, 23, 1151-1157

41. Albano G., Belser P., De Cola L., Gandolfi M.T. «New luminescent ruthenium complexes with extended tz systems» // Chem. Commun., 1999, 11711172

42. Herschmann F. «Über das 9.10-Phenanthrochinolin» // Chemische Berichte, 1908, 41, 1998-2000

43. Buu-Hoi N.P. «Some features of the chemistry of 6-aminochrysene» I I Journal of Organic Chemistiy, 1954, 19, 721-725

44. Che C-M., Kong M.-PI. United States Patent Office Pub. № US 2011/ 0282065

45. Grimshaw J., Hamilton R., Trocha-Grimshaw J. «Electrochemical reactions. Part 24. Reductive cyclisation of /'-(2-halogenophenyl)-y-phenyl compounds: a general reaction» II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 7,1982, 229-234

46. Chuang T.-PL, Lee S.-J., Yang C.-W., Wu P.-L. «Expedient synthesis and structure-activity relationships of phenanthroindolizidine and phenanthroquinolizidine alkaloids» // Org. Biomol. Chem., 2006, 4, 860-867.

47. Saito S., Yamamoto Y. «Recent advances in the transition-metal-catalyzed regioselective approaches to polysubstituted benzene derivatives» // Chem. Rev. 2000, 100, 2901-2915

48. Mclver A., Young D.D., Deiters А. «A general approach to triphenylenes and azatriphenylenes: total synthesis of dehydrotylophorine and tylophorine» // Chem. Commun., 2008, 4750-4752.

49. Bradshear C.K., Beavers L.E. «Aromatic cyclodehydration. XXXI. 1 New polycyclic aromatic systems containing the quinolizinium nucleus» // J. Am. Chem. Soc., 1956, 11,2459-2462

50. Vingiellaon F.A, Delia T.J. «12-Pyridylbenz<3.anthracenes» // J. Org. Chem., 1964, 29,2180-2183.

51. Pastor J., Siro J.G., Garcia-Navio J.L., Vaquero J.J., Alvarez-Builla J., Gago F., de Pascual-Teresa В., Pastor M., Rodrigo M.M. «Azino-fused benzimidazolium salts as DNA intercalating agents» // J. Org. Chem., 1997, 62, 16, 5476-5483

52. Nagao I., Shimizu M., Hiyama T. «9-Stannafluorenes: 1,4-dimetal equivalents for aromatic ambulation by double cross-coupling» // Angewandte Chemie, International Edition, 2009, 48, 41, 7573 7576

53. Olah G. A. «Friedel-Crafts chemistry» // Wiley-Interscience: New York,1973

54. Olah G. A. «Friedel-Crafts and related reactions» // Wiley-Interscience: New York, 1963.

55. Prajapatil S., Mishral A.P., Srivastava A. «Friedel-Crafts reaction: a review» // International journal of pharmaceutical, chemical and biological sciences, 2012, 2(1), 52-62

56. Han Y.Y., Wu Z.-J., Zhang X.-M., Yuan W.-C. «An efficient synthesis of 3-(indol-3-yl)quinoxalin-2-ones with TfOH-catalyzed Friedel-Crafts type coupling reaction in air» // Tetrahedron Letters, 2010, 51, 2023-2028

57. MacLeod P.D., Li Z., Feng J., Li C.-J. «Solvent-free direct aza-Friedel-Crafts reactions between 3,4-dihydroisoquinoline and 1- or 2-naphthols» // Tetrahedron Letters, 2006, 47 6791-6794

58. Feng J., Yan W., Wang D., Li P., Sun Q., Wang R. «The highly enantioselective addition of indoles and pyrroles to isatins-derived N-Boc ketimines catalyzed by chiral phosphoric acids» // Chem. Commun., 2012, 48, 8003-8005

59. J. Yinon. «Detection of explosives by electronic noses» // Anal. Chem, 2003, 99-105.

60. Trogler W. C. NATO ASI Workshop под ред. Gardner J.W., Yinon J. «Electronic noses & sensors for the detection of explosives» // Netherlands: Kluwer Academic Publishers, 2004

61. Germain M.E., Knapp M.J. «Optical explosives detection: from color changes to fluorescence turn-on» // Chem. Soc. Rev., 2009, 38, 2543-2555.

62. Toal S.J., Trogler W.C. «Polymer sensors for nitroaromatic explosives detection»// J. Mater. Chem., 2006, 16, 2871-2883.

63. Liu Y., Shu Y.-J., Liu X.-Y., Xiong Y., Zhong F.-C., Sun Y. «Fluorescence analysis as an effective method used in micro/trace explosive detection» // Central European Journal of Energetic Materials, 2009, 6(3-4), 303311.

64. McQuade D.T., Pullen A.E., Swager T.M. «Conjugated polymer-based chemical sensors» // Chem. Rev., 2000. 100, 2537-2574.

65. Sohn II., Calhoun R.M., Sailor M.J., Trogler W.C. «Detection of TNT and picric acid on surfaces and in seawater by using photoluminescent polysiloles» // Angew.Chem., Int. Ed., 2001. 40, 2104-2105.

66. Muller C.D., Falcou A., Reckefuss N. «Multi-color organic light-emitting displays by solution processing» II Nature, 2003, 421, 829-833.

67. Kim T., Elsenbanmer R.L. «Synthesis, characterization, and electrical properties of poly(l-alkyl-2,5-pyrrylenevinylenes), new low band gap conducting polymers» // Macromolecules. 2000, 33(17), 6404-6411.

68. Antoniadis R, Hsieh B.R., Abkowitz M.A. «Photovoltaic and photoconductive properties of aluminum/poly(P-phenylene vinylene) interfaces» // Synth. Met. 1994, 62(3), 265-271.

69. Yang J.S., Swager T.M. «Fluorescent porous polymer films as TNT chemosensors, electronic and structural effects» II J. Am. Chem. Soc., 1998. 120, 11864-11873.

70. Basabe-Desmonts L., Reinhoudt D.N., Crego-Calama M. «Design of fluorescent materials for chemical sensing» // Chem. Soc. Rev., 2007, 36, 9931017.

71. Hancock L.F., Deans R., Moon J., Swager T.M. «Amplifying fluorescent polymer detection of bioanalytes» // Proceedings of SPIE The International Society for Optical Engineering, 2001, 4575, 78-82.

72. Mcquade D.T., Pullen A.E., Swager T.M. «Conjugated polymer-based chemical sensors» // Chem. Rev., 2000, 100, 2537-2574.

73. Thomas S.W., Joly G.D., Swager T.M. «Chemical sensors based on amplifying fluorescent conjugated polymers» // Chem. Rev., 2007, 107, 13391386.

74. Gao L.N., Lu F.T., Fang Y. «Progress in the studies of fluorescent film sensors» II Acta. Phys. -Chim. Sin., 2007, 23(2), 274-284.

75. Skvarchenko V.R., Shalaev V.K., Klabunovskii E.I. «Advances in the chemistry of triptycene» // Russ. Chem. Rev. 1974, 43 (11), 951-956.

76. Hart FI., Bashir-FIashemi A., Luo J., Meador M.A. «Iptycenes, extended triptycenes» // Tetrahedron, 1986, 42(6), 1641-1654.

77. Shahlai K., Hart FI. «Synthesis of supertriptycene and two related iptycenes» // J. Org. Chem., 1991. 56 (24), 6905-6912.

78. Mcquade D.T., Pullen A.E., Swager T.M. «Conjugated polymer-based chemical sensors»// Chem. Rev., 2000, 100, 2537-2574.

79. Yang J.S., Swager T.M. «Porous shape persistent fluorescent polymer films: an approach to TNT sensory materials» // J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 5321-5322

80. Burattini S., Colquhoun FI.M., Greenland B.W., Hayes W., Wade M. «Pyrene-functionalised, alternating copolyimide for sensing nitroaromatic compounds» // Macromolecular Rapid Communications, 2009, 30(6), 459-463.

81. Orghici R., Lützow P., Burgmeier J., Koch J., Heidrich FI., Schade W., Welschoff N., Waldvogel S.R. «A microring resonator sensor for sensitive detection of 1,3,5-trinitrotoluene (TNT)» // Sensors, 2010,10, 6788-6795.

82. Orghici R., Willer U., Gierszewska M., Waldvogel S.R., Schade W. «Fiber optic evanescent field sensor for detection of explosives and C02 dissolved in water» // Appl. Phys. B, 2008, 90, 355-360.

83. Chen W., Zuckerman N.B., Konopelski J.P., Chen S. «Pyrene-fimctionalized ruthenium nanoparticles as effective chemosensors for nitroaromatic derivatives» //Anal. Chem., 2010, 82, 461-465.

84. Fosananu K.-S., Scaiano J.C. «Potential analytical applications of differential fluorescence quenching: pyrene monomer and excimer emissions as sensors for electron deficient molecules» // Photochem. Photobiol. Sei., 2005, 4, 817-821.

85. Goodpaster J.V., McGuffin V.L. «Fluorescence quenching as an indirect detection method for nitrated explosives» // Analytical Chem., 2001, 73(9),. 20042011

86. Meaney M.S., McGuffin V.L. «Influence of quantum dot's quantum yield to chemiluminescent resonance energy transfer» // Anal. Chim. Acta., 2008, 610, 57-67.

87. Albert K.J., Dickinson T.A., Walt D.R., White J., Kauer, J.S. «Designing optical sensor arrays with enhanced sensitivity for explosives detection» // Proceedings of SPIE The International Society for Optical Engineering, 1998, 3392, 426-431.

88. Olley D.A., Wren E.J., Vamvounis G., Fernee M.J., Wang X., Burn P.L., Meredith P., Shaw P.E. «Explosive sensing with fluorescent dendrimers: The role of collisional quenching» // Chem. Mat., 2011, 23(3), 789-794.

89. Vijayakumar C., Tobin G., Schmitt W., Kim M.-J., Takeuchi M. «Detection of explosive vapors with a charge transfer molecule: self-assembly assisted morphology tuning and enhancement in sensing efficiency» // Chem. Comm., 2010, 46(6), 874-876.

90. Germain M.E., Knapp M.J. «Discrimination of nitroaromatics and explosives mimics by a fluorescent Zn(salicylaldimine) sensor array» // J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 5422-5423.

91. Germain M.E., Vargo T.R., McClure B., Rack J.J., Van Patten P.G., Odoi M., Knapp M.J. «Quenching mechanism of Zn(salicylaldimine) by nitroaromatics» // Inorg. Chem., 2008, 47, 6203-6211.

92. Ponnu A., Anslyn E.V. «A fluorescence-based cyclodextrin sensor to detect nitroaromatic explosives» // Supramolecular Chem., 2010, 22(1), 65-71.

93. I-Iughes A.D., Glenn I.C., Patrick A.D., Ellington A., Anslyn E.V. «A pattern recognition based fluorescence quenching assay for the detection and identification of nitrated explosive analytes» // Chem.-Eur. J., 2008, 14, 18221827.

94. Kunhao L., Huang G., Xu Z., Carroll P.J. «Distinct host-guest interaction and subdued fluorescence in a coordination network of 2,3,6,7,10,11-hexakis(phenylthio)triphenylene and silver(I) triflate» IIJ Solid State Chem., 2006, 179(12), 3688-3694.

95. Tao S.Y., Li G.T. «Porphyrin-doped mesoporous silica films for rapid TNT detection» // ColloidPolym. Sci., 2007, 285, 721-728.

96. Shanmugam P., Boobalan P., Perumal P.T. «A novel method for the synthesis of highly functionalized 3,4-dihydropyrimidin-2(7//)-ones through the 1,4-addition on pyrimidin-2(7//)-ones» // Tetrahedron 2007, 63, 12215-12219.

97. Girke, W.P.K. «Darstellung und eigenschaften 4-arylsubstituierter 3,4-dhydropyrimidin-derivate» II Chem. Ber., 1979, 112, 1, 1-15

98. Ibrahim Y.A. J. Ind. Chem., 1976, 14B, 273.

99. Hassan J., Sevignon, M., Gozzi C., Shulz E., Lemaire M. « Aryl-aryl bond formation. One century after the discovery of the Ulmann reaction» // Chem. Rev., 2002, 102, 1359-1470.

100. Schrider M.S. U.S. Patent 4006236A, 1977.

101. Dorofeenko G.N., Safaryan G.P., Polyakova, T.I. «Synthesis of 2-aryl-3,4,5,6-bis(trimethylene) pyrylium salts and the corresponding pyridine bases» // Chem. Heterocycl. Compel., 1972, 8, 1318-1320.

102. Driessen P.B.J., Grace D.S.B., Hogeveen H., Jorritsma FI. «Reaction between AICI3 o-complexes of cyclobutadienes and ethylcyanoformate. Novel synthesis of substituted pyridines» // Tetrahedron Lett., 1976, 17, 2263-2266.

103. Couture A., Bochu C., Grandclaudon P. «Dienamides as versatile precursors of polycyclic pyridines and isoquinolines» // Tetrahedron Lett., 1989, 30, 6865-6866.

104. CRYSALYSPRO, CRYSALYSRED (version 1.171.31.8). Oxford Diffraction Ltd., Abingdon, Oxfordshire (England) 2007

105. Sheldrick G.M. SFIELXS/L-97, Programs for Crystal Structure Determination, University of Göttingen, Göttingen (Germany) 1997. See also: Sheldrick, G. M. Acta Crystallogr. 1990, A46, 467; Acta Ciystallogr. 2008, A64, 112.

106. Coppola G.M., Hardtmann G.E., Huegi B.S. «Synthesis and reactions of 2-aryl-3-(dimethylamino)acroleins» // J. Heterocycl. Chem., 1974,11, 51-56

107. Lalezari I., Sharghi N., Shafiee A., Yalpani, M. «Acid cyclization of arylglyoxal aldoxime semicarbazone: synthesis of 6-агу1-а^-1паг1пе-3-(2//)-опе» // J. Heterocycl. Chem. 1969, 6, 403-404.

108. Uchutilova V., Fiedler P., Prystas ML, «On the chemistry of 1,2,4-triazine I. Synthesis of substituted 1,2,4-triazin-5-ones from a-keto acid amidrazone derivatives»// Coll. Czech. Chem. Commun., 1971, 36, 1955 1963.

109. Heinisch L. «Synthese substituierter s-triazolo^^-^as-triazine» // J. Prakt. Chem., 1974, 316, 667 678.

110. Иогансен A.B., Куркчи Г.А., Баева В. П., Рассказова З.Н., Саламатина Г.А. «Альдольная конденсация циклогексанона» //Журнал общей химии. 1971,7, 12,2509-2511.

111. Kelly К.К., Matthews J.S. «Preparation and purification of 2-(l-cyclohexenyl)-cyclohexanone» // J. Chem. Eng. Data, 1969, 14, 276 -277.

112. Martin A. U.S. Patent 5776884,1998.

113. Rupe H., Knup E. «Oxymethylen-Aldehyde. I. Oxymethylen-phenylacetaldehyd» // Helv. Chim. Acta, 1927, 10, 299-309.

114. Krecmerova M., Hrebabecky H., Masojidkova M., Holy A. «Synthesis of 5-phenylcytosine nucleoside derivatives» // Coll. Czech. Chem. Commun., 1996, 61, 645-655.

115. Etienne A., Bonte, B. Bull. Soc. Chim. Fr. 1975, 1419.

116. Ziegler E., Zwainz, J.G. Z. Naturforsch. Teil В 1976, 31, 1142.

117. Бакибаев A.A. «Восстановление бис-1, 2-дикетонов» // Журнал органической химии, 1988, 24,775-778

118. Shanmugam P., Boobalan Р., Perumal Р.Т. «А novel method for the synthesis of highly fiinctionalized 3,4-dihydropyrimidin-2(7//)-ones through the 1,4-addition on pyrimidin-2(7//)-ones» // Tetrahdron, 2007, 63, 12215-12219

119. Egorov I.N., Kovalev I.S., Rusinov V.L., Chupakhin, O.N. «Cyclotrimerization of 3-R-l,2,4-triazin-5(4Z7)-ones with cyclic ketones» // Z. Naturforsch. 2010, 65b, 1359 1362.