Синтез и свойства полиариленэфирсульфидсульфонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Ловков, Сергей Сергеевич

• Ловков, Сергей Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ловков, Сергей Сергеевич

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Введение.

2.2. Полиаршшнсульфидкетоны, полиариленсульфидсульфоны. Методы синтеза и свойства.

2.2.1. Полиариленсулъфидкетоны.

2.2.2. Полиариленсульфидсульфоны.

2.3. Полиариленэфирсульфоны. Методы синтеза, свойства.

2.3.1. Поликонденсация по электрофильному типу.

2.3.2. Поликонденсация по нуклеофилъному типу.

2.3.3. Полимераналогичные превращения.

2.3.4. Полимеризация циклических олигосулъфонов.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Синтез полиариленэфирсульфидсульфонов.

3.1.1. Химизм процесса.

3.1.2. Динамика роста приведенной вязкости.

3.1.3. Особенности получения полиариленэфирсульфидсульфонов.

3.2. Свойства полиариленэфирсульфидсульфонов.

3.2.1. Температура стеклования.

3.2.2. Растворимость.

3.2.3. Прочностные характеристики.

3.2.4. Устойчивость к горению.

3.2.5. Термическая и термоокислительная стабильность.

3.2.6. Текучесть расплавов.

3.3. Возможные области применения полиариленэфирсульфидсульфонов

3.3.1. Полиариленэфирсулъфидсулъфоны для создания клеевых композиций включающих эпоксидную смолу и теплостойкий термопласт.

3.3.2. Полиариленэфирсулъфидсулъфоны как основа твердо-полимерного электролита для литиевых источников тока.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Синтез и очистка исходных соединений и растворителей.

4.1.1. Мономеры и вспомогательные вещества.

4.1.2. Растворители.

4.2. Синтез модельных соединений.

4.2.1. Бис(4-(фенилсулъфонил)фенил)сульфид.

4.2.2. Бис(4-(фенилсулъфонил)фенил)дисулъфид.

4.2.3. 4,4'-сульфонил бис (4,1-фенилен) бис ((4-(фенилсулъфонил) фенил)сулъфид.

4.3. Синтез полимеров.

4.3.1. Общая методика синтеза полимеров.

4.3.2. Примеры методик синтеза полимеров.

4.4. Методы исследований модельных соединений и полимеров.

5. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства полиариленэфирсульфидсульфонов»

Актуальность темы. Прогресс в новой технике и высокоэффективных технологиях связан с развитием инженерных высокотемпературных термопластов - полимерных материалов, обладающих превосходными эксплуатационными свойствами и способных сохранять их длительное время при температурах до 250°С. Эти материалы испытывают интенсивные термические воздействия: кратковременно на стадиях получения и переработки при 300-400°С, длительно при 150-250°С - в изделиях.

Среди полимеров, относящихся к данной категории, видное место занимают ароматические серосодержащие полимеры. Некоторые из них — по-лисульфон, полиэфирсульфон, полифениленсульфон, полифениленсульфид -производятся в промышленном масштабе.

И кристаллизующийся полифениленсульфид, и аморфные полисуль-фоны являются термопластами обладающими высокими термо-, тепло- и химстойкостью, хорошей технологичностью их переработки на существующем оборудовании, а также комплексом ценных физико-механических свойств, необходимых для создания конструкционных термопластичных полимерных материалов.

В то же время такой полимер как полифениленсульфидсульфон (ПФСС) и его сополимеры, несмотря на многочисленные патенты, в том числе крупных фирм, пока промышленно не доступны.

В этой связи совершенствование синтеза ПФСС и его сополимеров является актуальной задачей, которая тесно связанна с вопросами технологии синтеза и разработкой новых материалов на основе получаемых полимеров.

Работа выполнялась в рамках Федеральных целевых программ «Национальная технологическая база» 2007-2011 годы (ГК № 9411.1003.702.13.018) и «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (ГК № П1503).

Цель работы. Настоящая работа посвящена синтезу и исследованию полиариленэфирсульфидсульфонов (ПАЭСС) - статистических сополимеров

ПСФ и ПФСС - реакцией нуклеофильного замещения, а также изучению путей регулирования их свойств и разработке технологии получения сополимеров ПСФ и ПФСС, позволяющей осуществить их выпуск в объемах потребностей потенциальных потребителей.

В связи с этим основными задачами работы являлись:

1. синтез статистических сополимеров, содержащих звенья ПСФ и ПФСС, и определение оптимальных условий их получения;

2. исследование свойств полученных сополимеров;

3. определение диапазона молекулярных масс (г)пр), подходящего для практического использования;

4. поиск областей эффективного применения полученных сополимеров.

Научная новизна.

Совместной поликонденсацией 4,4-дихлордифенилсульфона, 4, 4'-дигидроксидифенилпропана и сульфида натрия получены высокомолекулярные сополимеры - полиариленэфирсульфидсульфоны. Впервые изучены условия их получения и найдены оптимальные условия синтеза сополимеров.

Для подтверждения структуры промежуточных веществ и сополимеров получено три новых ранее не описанных модельных соединения.

Впервые изучены процессы, протекающие -на ранних стадиях синтеза ПАЭСС. Хроматографическое разделение и идентификация методом ЯМР промежуточных веществ показали, что сульфид натрия полностью реагирует с 4,4'-дихлордифенилсульфоном с образованием аниона 4 - хлор - 4' - тиоди-фенилсульфона и 4,4'-(п-хлорфенилсульфонил)дифенилсульфида до начала образования высокомолекулярных продуктов, и последующая поликонденсация протекает аналогично синтезу ПСФ. Практическая значимость работы.

Разработана опытная технология получения полиариленэфирсульфид-сульфонов и на действующей установке ОАО «Институт пластмасс», осуществлен выпуск укрупненных опытных партий сополимеров различного состава.

Определены области эффективного применения полученных сополимеров такие как:

- конструкционные термопласты устойчивые к горению (кислородный индекс всех ПАЭСС на основе бисфенола А находится на уровне ПФСС (-37), категория стойкости к горению всех сополимеров ПВ-0 при толщине 1,5 мм), кроме того расплавы ПАЭСС обладают большей текучестью, чем обычный полисульфон (ПАЭСС-50 обладает ПТР в 1,5-3,5 большим, чем ПСФ-150);

- компоненты пленочных клеев и клеевых композиций, обладающих лучшей технологичностью изготовления (время растворения образцов ПАЭСС при температуре 175°С составило 30 мин, что в 2 раза быстрее, чем для промышленно доступного ПСФ марки ПСК-1) и сохраняющие высокие прочностные характеристики (прочность соединений модельных клеевых композиций на основе смолы ЭД-20 25-31 МПа);

- полимерная матрица твердополимерного электролита (ТПЭ) с проводимостью, на 1,5-2 порядка превышающей промышленно доступные мировые аналоги.

Полученные в процессе работы результаты легли в основу разработки технологического процесса получения ПАЭСС, реализованного на опытной установке ОАО «Институт пластмасс им. Г.С. Петрова» (разработаны технологические регламенты и технические условия на марочный ассортимент наиболее перспективных сополимеров).

Апробация работы. Результаты работы были доложены на XIII Международной конференции «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009). Также осуществлен выпуск опытных партий ПАЭСС на основе бисфенола А и фенолфталеина. Копии соответствующих актов об использовании при этом результатов данной работы представлены в приложении к диссертации.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи, тезисы к докладу, получен 1 патент.

Объём и структура работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы и приложения. Диссертация изложена на 116 страницах, содержит 23 рисунка, 14 таблиц, список литературы включает 186 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Ловков, Сергей Сергеевич

5. ВЫВОДЫ

1. Совместной поликонденсацией 4,4'-дихлордифенилсульфона, 4, 4'-дигидроксидифенилпропана и сульфида натрия получены высокомолекулярные сополимеры — полиариленэфирсульфидсульфоны. Разработан новый метод их получения и найдены оптимальные условия синтеза сополимеров.

2. Впервые изучены процессы, протекающие на ранних стадиях синтеза по-лиариленэфирсульфидсульфонов. Установлено, что сульфид натрия полностью реагирует с 4,4'-дихлордифенилсульфоном с образованием аниона 4 - хлор - 4' - тиодифенилсульфона и 4,4'-(п-хлорфенилсульфонил)ди-фенилсульфида до начала образования высокомолекулярных продуктов, и последующая поликонденсация протекает аналогично синтезу полисуль-фона. Для подтверждения структуры промежуточных веществ и сополимеров получено три новых ранее не описанных модельных соединения.

3. Определены области приведенных вязкостей, выше которых прочностные свойства, температура стеклования становятся постоянными и переработка из расплава технологична: дпр соответственно 0,4-0,5; 0,2-0,3; 0,35-0,45 дл/г.

4. Установлено, что расплавы полиариленэфирсульфидсульфонов обладают большей текучестью, чем промышленный полисульфон. Сополимер ПА-ЭСС-50 обладает показателем текучести расплава в 1,5-3,5 большим, чем полисульфон марки ПСФ-150.

5. Показано, что полиариленэфирсульфидсульфоны могут быть использованы для создания клеевых композиций, включающих эпоксидную смолу и теплостойкий термопласт. Прочность на сдвиг клеевых соединений композиции на основе смолы ЭД-20 и сополимера ПАЭСС-50 составляет 31 МПа при 20°С и 28 МПа при 150°С.

6. Установлено, что полиариленэфирсульфидсульфоны перспективны для создания высокопроводящих твердополимерных электролитов для литиевых источников тока. Использование полиариленэфирсульфидсульфонов позволяет получать высокие значения электропроводности, на 1,5-2 порядка превышающие мировые аналоги, и снизить расход электропроводящей соли вплоть до 1% масс. 7. Разработана опытная технология получения полиариленэфирсульфид-сульфонов и на действующей установке ОАО «Институт пластмасс», осуществлен выпуск укрупненных опытных партий сополимеров различного состава.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ловков, Сергей Сергеевич, 2011 год

1. J. К. Fink. High performance polymers. William Andrew Inc., Norwich, NY, 175-207 (2008)

2. Пат. JP 63295635. Manufacture of poly(arylene sulfide ketone) with improved melt stability / D.K. Maikeru, F.G. Jiyon; Phillips PC (1988)

3. Пат. JP 2276826. Manufacture of poly(arylene sulfide ketone) / D.K. Maikeru, F.G. Jiyon; Phillips PC (1990)

4. Пат. ЕР 0568366. Highly melt-stable poly(arylene thioether-ketone) and production process thereof / Y. Kawakami, Z. Shiiki; Kureha Chemical Ind CO Ltd (1993)у

5. Пат. US 3432468. Heat-resisfant polythioethers and method for their production / R. Gabier; Inventa AG (1969)

6. Пат. GB 1368967. Aromatic polymers / R.G. Feasey; ICI LTD (1974)

7. Пат. US 4772679. Crystalline aromatic polyketone and process for producing the same / Fukawa I., Yoneda H., Sakurai H.; Asahi Chemical Ind. (1988)

8. V.R. Durvasula, F.A. Stuber, D. Bhattacharjee. Synthesis of polyphenylene ether and thioether ketones II J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 27, 661-669 (1989)

9. Овсянникова С.И. Полиариленсулъфиды с чередующимися полярными мос-тиковыми группировками в цепи : автореф. дис. . канд. хим. наук.- ИНЭ-ОСРАН, 1993.-21 с.

10. M.S. Kim, D J. Kim, I.R. Jeon, K.H. Seo. Polymerization characteristics and thermal degradation study of poly(phenylene sulfide ketone) II J. Appl. Polym. Sci., 76, 1329-1337 (2000)1

11. A.L. Baron, D.R. Blank. The synthesis and properties of some aromaticpolythioethers //Makromol. Chem., №140, 83-89 (1970)

12. Y. Ding, A.S. Hay. Synthesis and characterization of amorphous aromatic poly(thioether ketone)s andpoly(thioether phenylphosphine oxide)s II J. Macro-mol. Sci., Part A, 34 (3), 405-415 (1997)

13. S. Matsumura, N. Kihara, T. Takata. Synthesis and properties of novel aromatic poly(thioether—ketone)s as sulfur-containing high-performance polymers II Mac-romolecules, 34 (9), 2848-2853 (2001)

14. S. Matsumura, N. Kihara, T. Takata. Synthesis of all aromatic poly(thioether-ketone)s, sulfur-containing high performance polymers with high solubility II High Perform. Polym., 13 (2), S293-S304 (2001)17

15. S. Matsumura, N. Kihara, T. Takata. Properties of a few aromatic poly(thioether ketones) as sulfur-containing high-performance polymers II J. Appl. Polym. Sci., 92(3), 1869-1847 (2004)18

16. M. Ueda, T. Abe, M. Oda. Synthesis of aromatic poly(thioether ketone) II J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 30 (9), 1993-1998 (1992)

17. Z.Y. Wang, A.S. Hay. Poly(arylene sulphide)s from masked bisthiophenols II Polymer, 33 (8), 1778-1779 (1992)20

18. M.S. Newman, H.A. Karnes. 'The conversion of phenols to thiophenols via dial-kylthiocarbamates II J. Org. Chem., 31 (12), 3980-3984 (1966)21

19. Y. Ding, A.S. Hay. Synthesis ofpoly (thioether thioether ketone) (PTTK) starting from hydroquinone II Macromolecules, 31 (8), 2690-2692 (1998)

20. Y. Ding, A.R. Hlil, A.S. Hay, E. Tsuchida, K. Miyatake. Syntheses of s emicrys -talline aromatic poly(thioether thioether ketone)s (PTTK and PTBTK) and their copolymers with ether analogues II Macromolecules, 32 (2), 315-321 (1999)

21. C. Berti, A. Celli, E. Marianucci, M. Vannini. Sulfur-containing polymers. Synthesis and properties of novel poly(arylene thioether)s based on 2,2-bis(4-mercaptophenyl)propane II Eur. Polym. J., 41 (8), 1812-1820 (2005)

22. C. Berti, A. Celli, E. Marianucci, M. Vannini. Novel random copoly(arylene ether-thioether ketone)s based on 2,2-bis(4-mercaptophenyl)propane and 4,4'-dihydroxybiphenyl: Synthesis and properties II Eur. Polym. J., 42 (10), 25622572 (2006)01

23. C. Berti, A. Celli, E. Marianucci, M. Vannini. Preparation and characterisationof novel random copoly(arylene ether-thioether ketone)s containing 2,2-bis(4phenylene)propane units //Eur. Polym. J., 43 (6), 2453-2461 (2007) 28 »

24. Z. Liang, K. Chen, Y.Z. Meng, A.S. Hay. Synthesis and ring-opening polymerization of macrocyclic aromatic sulfide oligomers II Polymer Int., 53 (11), 1845-" 1850(2004)

25. Y.F. Zhao, M. Xiao, X.C. Ge, S.J. Wang, Y.Z. Meng. Synthesis and ring-opening polymerization of macrocyclic (arylene thioether ketone) oligomers II Polymer Adv. Tech., 17 (5), 386-390 (2006)30

26. Пат. US 3354129. Production of polymers from aromatic compounds / J.T. Edmonds, H.W. Hill; Phillips PC (1967)

27. Пат. US 3919177. P-phenylene sulfide polymers / R.W. Campbell; Phillips PC (1975)

28. Пат. US 4016145. Production of aromatic sulfide/sulfone polymers / R.W. Campbell; Phillips PC (1977)

29. Пат. US 4102875. Aromatic sulfide/sulfone polymer production / R.W. Campbell; Phillips PC (1978) 34 Пат. US 4125525. Aromatic sulfide/sulfone polymer production / R.W. Campbell; Phillips PC (1978)-1 с

30. Пат. US 5066774. Method for the production of light colored aromatic sul-fide/sulfone polymers with 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone diluent I J.F. Geibel, R.L. Bobsein, H.D. Yelton; Phillips PC (1991)n/r

31. Пат. US 4127713. Aromatic sulfide/sulfone polymer production / R.W. Campbell; Phillips PC (1978)

32. Пат. JP 2041320. Production of polyarylene sulfide / T. Bando; Idemitsu Kosan CO (1990)3 8

33. Пат. US 4301274. Aromatic sulfide/sulfone polymer production / R.W. Campbell; Phillips PC (1981)39

34. Пат. ЕР 0301566. Aromatic sulfide/sulfone polymer production / K.C. Hoover, L.E. Scoggins, A.M. Nesheiwat, W.W. Shang; Phillips PC (1989)

35. Пат. ЕР 0309955. Aromatic sulfide/sulfone polymer production / L.E. Scoggins, K.C. Hoover, W.W. Shang; Phillips PC (1989)

36. Пат. US 5110902. Aromatic sulfide/sulfone polymer production with complex of alkali metal hydrosulfide and alkali metal amino alkanoate / L.E. Scoggins, K.C. Hoover; Phillips PC (1992)

37. Пат. US 5134224. Aromatic sulfide/sulfone polymer production / A.M. Nesheiwat, L.E. Scoggins, M.D. Herd; Phillips PC (1992)

38. Пат. ЕР 0348189. Production of poly (arylene sulfide sulfone) / T. Kato, K. Ogawara, T. Sakane; Tosoh Corp.(1989)

39. Пат. US 5093467. Production of poly(arylene sulfide sulfone) with excess water to alkali metal sulfide / T. Sakane, T. Kato, K. Ogawara; Tosoh Corp. (1992)

40. Пат. US 4808698. Production of aromatic sulfide/sulfone polymers / R.L. Bobsein, E. Clark; Phillips PC (1989)

41. Пат. ЕР Ы21 \ЪЪ. Process for preparing poly(arylene sulfide sulfone) / A.M. Nesheiwat; Phillips PC (1991)

42. Пат. ЕР 0431613. Process for preparing poly(arylene sulfide sulfone) / A.M. Nesheiwat, C.A. Drake; Phillips PC (1991)

43. Пат. US 5134224. Aromatic sulfide/sulfone polymer production / A.M. Neshei-wat, L.E. Scoggins, M.D. Herd; Phillips PC (1992)

44. Пат. US 5079079. Reinforced plastic comprising an arylene sulfide sulfone copolymer matrix / M.L. Stone, R.L. Bobsein, H.F. Efner; Phillips PC (1990)

45. Пат. US 5179193. Branched aromatic sulfide sulfone polymer production / R.L. Bobsein, H.F. Efner; Phillips PC (1993)

46. Пат. US 4988796. Process for preparing poly(arylene sulfide sulfone) / M.D. Clifton, J.F. Geibel; Phillips P.C (1991)

47. E.A. Гладкова, В.И. Неделькин, С.И. Овсянникова, О.Б. Андрианова, Я.В. Генин, Л.И. Комарова, С.-С.А. Павлова, Л.В. Дубровина, В.А. Сергеев. Изучение растворов поли-1,4-фениленсулъфидсулъфона II Высокомол. соед., Сер. А, 34 (12), 80-91 (1992)

48. Н.В. Корнеева, Ю.А. Горбаткина, В.И. Неделькин, С.И. Овсянникова, О.Б. Андрианова, В.А. Сергеев. Исследование адгезии серосодержащих поли-ариленов II Высокомол. соед., Сер. А, 35 (1), 58-62 (1993)

49. Baxter, D.J. Williams, Н.М. Colquhoun, P. Hodge, F.H. Kohnke. Macrocyclic aromatic thioether sulfones II Chem. Commun., 283-284 (1998)

50. Пат. ЕР 0411625. Method to produce poly (arylene sulfide/sulfone) polymer / A.M. Nesheiwat; Phillips PC (1991)57 1

51. Пат. JP 4275335. Production of polyphenylene sulfide sulfone / T. Asakura, Y. Naruse; Toure fuiritsupusu petorooriam (1992)fO

52. Пат. US 5075420. Melt stablephenylene sulfide/sulfonepolymers and method / R.L. Bobsein, R.W. Campbell, H.D. Yelton, M.C. Yu; Phillips PC (1991)

53. Пат. ЕР 0486823. Poly(arylene sulfide/sulfone) processing properties improvement method! AM. Nesheiwatt; Phillips PC (1992)1. Л "7

54. Пат. ЕР 0280325. Melt stabilization of poly (arylene sulfide sulfone)s / R.L. Bobsein, H.D. Yelton, M.W. Wood, M.R. Lindstrom; Phillips PC (1988)63

55. Пат. JP 3168215. Processing-of poly(arylene sulfide sulphone)polymer / R.B. Retsukusu, F. R. Roi, C. Y. Maikeru, A.S. Deebuitsudo; Phillips PC (1991)

56. Пат. US 5015702. Treatment of poly(arylene sulfide/sulfone) polymers / L.E. Scoggins, J. G. Ceurvorst; Phillips PC (1991)

57. Пат. US 5235034. Treatment of polyarylene sulfide/sulfone polymers with zinc compound and acidic solution / R.L. Bobsein, M.C. Yu, R.F. Wright, D. A. Soules; Phillips PC (1993)

58. Пат. US 5331069. Method of treating poly(arylene sulfide sulfone) polymers and polymers / R.L. Bobsein, E. Clark; Phillips PC (1994)67

59. Пат. US 5350834. Treatment of polyarylene sulfide/sulfone polymers / R.L. Bobsein, M.C. Yu, R.F. Wright, D. A. Soules; Phillips PC (1994)

60. S. R. Sandler, W. Karo. Polymer Synthesis, Vol. 3, Academic Press, Inc, New York, 1980, p. 98.

61. Пат. US 2822351. Polysulfone condensation polymers and the preparation of same / A. Kreuchunas; он же (1958)71

62. Пат. GE 2009323. Linear aromatic copolythioethers / J. Studinka, R. Gabler; General Electric Сотр. (1970)

63. Пат. GB 1369217. Carbamates / M.S. Fortuin; ICI LTD (1974)

64. Пат. GE 2164291. Aromatic polymers / R.G. Feasey; ICI LTD (1972)

65. Пат. US 3819582. Polysulphones / R.G. Feasey; ICI LTD (1974)

66. Пат. JP 2209926. Production.of aromaticpolythioether sulfone / M. Ishikura, H. Omori; Daicel Chem. (1990)

67. Y. Imai, M. Ueda, M. Komatsu, H. Urishibata. Synthesis of aromatic polysulfide from bis(4-chloro-3-nitrophenyl) sulfone and 4,4-oxydibenzenethiol under mild conditions II Makromol. Chem. Rapid Commun., 1(11), 681-685 (1980)79

68. С. Allam, K.J. Liu, J.E. McGrath, D.K. Mohanty. Preparation and properties of novel aromatic poly(thioethers) derived from 4,4-thiobisbenzenethiol II Macro-mol. Chem. Phys., 200 (8), 1854-1862 (1999)81

69. Пат. ЕР 0053344. Stabilized polyphenylene sulfide and methodfor producing same / T. Asakura, H. Kobayashi, Y. Noguchi; Toray Ind.(1982)1. Я9

70. Пат. JP 62115030. Block copolymer / T. Kawabata, T. Sugie, F. Furuhata; Dainippon Ink & Chemicals (1987)83

71. Пат. US 5147719. Production of phenylene sulfide-arylene sulfide/sulfone block copolymers / M.D. Herd, L.R. Kallenbach; Phillips PC (1992)84

72. Пат. US 5268449. Random copolymers ofpoly(arylene sulfide)s and process therefor / D.R. Senn, R.L. Bobsein, O.H. Decker, C.E. Ash, D.R. Fahey, J.F. Geibel; Phillips PC (1993) •or

73. Пат. JP 4189829. Arylene sulfide-based block copolymer and its production / ; Dainippon Ink & Chemicals (1992)88

74. Пат. JP 4189830. Arylene sulfide-based block copolymer and its production / T. Kawabata, H. Hayakawa, K. Matsuki, Y. Ono, Y. Noto; Dainippon Ink & Chemicals (1992)89

75. Пат. US 5266674. Process for preparing arylene sulfide copolymers / M.C. Yu; Phillips PC (1993)

76. Пат. US 5298573. Poly(arylene sulfide sulfone)/poly(arylene sulfide ketone) block copolymers and preparation thereofУ D.R. Senn; Phillips PC (1994)

77. D.R. Senn. Synthesis and characterization ofran-copoly (p-phenylene sulfide sulfone/ketone)s II J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 32 (6), 1175-1183 (1994)92

78. Y. Liu. Synthesis and characterization of new phosphine oxide and ketone containing poly (arylene sulfide sulfone)s : Ph.D. Thesis, Virginia Polytechnic Institute and State University, 199804

79. Пат. GE 1909441. Heat-resistant, linear, aromatic copolymers and process for their production / R. Gabler, J. Studinka; Inventa AG (1969)

80. Пат. JP 61072020. Aromatic polysulfone /polythioethersulfone copolymer and its production / H. Kawahara, I. Otsuka, K. Kashiwame; Asahi Glass CO LTD (1986)

81. Пат. JP 61076523. Production of polyarylene polyether / H. Kawahara, I. Otsuka, K. Kashiwame, T. Yasuda; Asahi Glass CO LTD (1986)

82. Пат. JP 61168629. Production of aromatic polysulfone/polythioether sulfone copolymer / K. Kashiwame, I. Otsuka, S. Ozawa; Asahi Glass CO LTD (1986)

83. Пат. US 4654410. Aromatic polysulfone ether/polythioether sulfone copolymer and process for its preparation / J. Kashiwame, Y. Otsuka, S. Kozawa; Asahi Glass Сотр. Ltd. (1987)98

84. Пат. US 4808694. Poly(arylene sulfide sulfone) polymer containing ether groups / J.T. Edmonds, J. Geibel, R.L. Bobsein, J J. Straw; Phillips PC (1989)

85. Пат. US 5024876. Reinforced plastic comprising poly(arylene sulfide sulfone) polymer containing ether groups matrix / R.L. Bobsein, M.L. Stone, J.F. Geibel; Phillips PC (1991)

86. Пат. US 5045367. Reinforced plastic comprising fibrous reinforcement treated with poly (arylene sulfide sulfone) polymer containing ether groups / R.L. Bobsein, J.F. Geibel, H.F. Efner, M.L. Stone; Phillips PC (1991)

87. Пат. US 5057592. Poly(aryl'ene sulfide sulfone) polymer containing ethergroups / R.L. Bobsein; Phillips PC (1991) j 02 f

88. Пат. US 5138019. Poly(arylene sulfide sulfone) polymer containing ether groups / R.L. Bobsein; Phillips PC (1992)юз

89. Пат. US 5245000. Poly(arylene sulfide) polymer containing sulfone, ether and biphenyl groups / R.L. Bobsein, J.F. Geibel, H.F. Efner; Phillips PC (1991)

90. Пат. JP 5163350. Poly arylene sulfide sulfone and its production / H. Matsuoka, H. Karasawa, K. Kobayashi; Toray Ind. (1993)

91. H. Tamada, S. Okita, K. Kobayashi. Physical and mechanical properties and enthalpy relaxation behavior of polyphenylenesulfidesulfone (PPSS) II Polym. J., 25 (4), 339-346 (1993)

92. D.R. Robello, A. Ulman, E.J. Urankar. Poly(p-phenylene sulfone) II Macro-molecules, 26 (25), 6718-6721 (1993)107

93. S.A. Weinberg, J. El-Hibri. Polyarylethersulfones (PAES) II Engineering plastics handbook / Ed. by J.M. Margolis. The McGraw-Hill Companies Inc., 289325 (2006)

94. В. Е. Jennings, М. Е. В. Jones, J. В. Rose. Synthesis of poly(arylene sulfones) andpolyfarylene ketones) by reactions involving substitution at aromatic nuclei II J. Polym. Sci., Part C: Polym. Symp., 16 (2), 715-724 (1967)

95. H.A. Vogel. Polyarylsulfones, synthesis and properties И J. Polym. Sci., Part A-1, 8 (8), 2035-2047 (1970)

96. Пат. US 4229564. Friedel-Crafts polymerization of monomers in the preparation of polyketones andpolysulfones / K.J. Dahl; Raychem Corp. (1980)

97. Пат. US 4008203. Polysulphones and method of preparation / M. E. B. Jones; ICI LTD (1977)

98. Пат. GB 1109842. Manufacture of polysulphones / M. E. B. Jones; ICI LTD1968)

99. Пат. GB 1122192. Improvements in or relating to aryloxysulfone copolymers / H.A. Vogel; ЗМ Сотр. (1968)

100. G.A. Olah, G.K.S. Prakash, J. Sommer. Super Acids / Wiley-Interscience, New1. York, 1985

101. Пат. US 3441538. Boron trifluoride — hydrogen fluoride catalyzed synthesis of poly (aromatic ketone) and poly(aromatic sulfone) polymers / B.M. Marks; Du Pont (1967)117

102. Пат. US 3418277. Two-stage process for making sulfone polymers / S.M. Cohen, R.H. Young; Monsanto Comp.(1968)

103. Пат. GB 2099006. Manufacturing of aromatic polysulphones and polyketones / J.B.Rose; ICI LTD (1982)

104. Пат. US 4415720. Production of aromatic polysulphones / J.B. Rose; ICI LTD (1983)1 9П

105. Т.Е. Tyobeka, R.A. Hancock, H. Weigel. Novel sulphonylating reagent: sulphuric acid-hexafluoroacetic .anhydride II J. Chem. Soc., Chem. Commun., 114 -115 (1980)

106. T. Yokozawa, A. Yokoyama. Chain-growth polycondensation: The living polymerization process in polycondensation II Prog. Polym. Sci., 32(1), 147-172 (2007)

107. J.D. Loudon. The action of sulphinates on 2 : 4-dinitrodiphenylsulphones

108. J. Chem. Soc., 218-222 (1936)

109. A. Livingston, J.D. Loudon. The action of sulphinates on 1 : 5-dichloro-2 : 4-dinitrobenzene II J. Chem. Soc., 246 249 (1937)10R

110. J.D. Loudon. The mobility of groups in 3-chloro-4-nitro- and in 5-chloro-2-nitro-diphenylsulphones II J. Chem. Soc., 902 906 (1939)10Q

111. Пат. GB 510127. Process for the manufacture ofp-p-diamino-diphenyl-sulphone and its monoacyl derivatives / -; Schering AG (1939)

112. Пат. US 2227400. Process for preparing acylamino nitro diphenyl sulphones / R.O. Koblin, J.H. Wiliams; American Cyanamid Сотр. (1941)ni

113. R.O. Roblin, J.H. Williams, G.W. Anderson. Studies in Chemotherapy. III. Sulfones U J. Am. Chem. Soc., 63 (7), 1930-1934 (1941)

114. C.W. Ferry, J.S. Buck, R. Baltzly. Organic Syntheses, Collect. Vol. 3, p. 239 /1. Wiley, New York, 1955.

115. A. Ulman, E. J. Urankar. A novel synthesis of 4 alkyl(aryl)sulfonyl. benzalde-hydes: alkyl(aryl)sulfinate anion as a nucleophile in aromatic substitutions II J. Org. Chem. 54 (19), 4691-4692 (1989)

116. Пат. GE 1806993. Aromatic di-and tri-sulphones / R. Ulrich, N.G. Ernst, B. Francis; Bayer AG (1970)135

117. Пат. ЕР 0245730. Process for the preparation of aromatic (poly) sulfones / K. Reuter; Bayer AG (1987)

118. M. Sato, H. Kondo, M. Yokoyama. Preparation of aromatic polysulfone from disodium 4,4'-diphenyl ether disulfinate and activated aromatic dihalide II Makromol. Chem., Rapid Commun., 3 (11), 821-824 (1982)

119. M. Sato, M. Yokoyama. Preparation of a polysulfone by poly condensation of disodium 4,4'-oxydibenzenesulfinate with 4-bromomethylbenzyl bromide II Makromol. Chem., 185 (4), 629-634 (1984)

120. M. Sato. Preparation of a polysulfone by poly condensation of disodium 4,4'-oxydibenzenesulfinate with bis (chloromethyl) ketone II Makromol. Chem., Rapid Commun., 5 (3), 151-155 (1984)

121. Пат. US 5008369. Preparation of polysulfones / D.R. Robello, A. Ulman; Eastman Kodak Сотр. (1991)

122. Пат. US 3886120. Process for preparing aromatic polymer and product thereof / N. Yagi, H. Okai, M. Fukuda, I. Kishi; Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha (1975)

123. Пат. US 3928295. Aromatic polymers containing ketone linking groups and process for their preparation / J.B. Rose; ICI LTD (1975)

124. Пат. GB 1414421 Aromatic polymers / J.B. Rose; ICI LTD (1975)

125. Пат. US 4010147. Aromatic polymers containing ketone linking groups and process for their preparation / J.B. Rose; ICI LTD (1977)

126. Пат. US 4056511. Process for preparing aromatic polyethers / P. A. Staniland ICI LTD (1977)

127. Пат. US 4105635. Manufacture of aromatic polymers containing ketone and sulphone groups / J.L. Freeman; ICI LTD (1978)

128. Пат. US 5229482. Phase transfer catalyzed preparation of aromatic polyether polymers / D.J. Brunelle; General Electric Сотр. (1993)

129. Пат. ЕР 0859022. Method for preparing aromatic polyether polymers / J.C. Schmidhauser, D.J. Brunelle; General Electric Сотр. (1998)1 ЛЯ

130. Пат. WO 2007/112198. Poly ethersulfone composition, method of making and articles therefrom / D.S. Johnson, D. Steiger, D.J. Brunelle, S.E. Armstrong; Sabic Innovative plastics IP B.V. (2007)

131. Пат. WO 2008/051651. Polyethersulfone compositions with high heat and good impact resistance / D.J. Brunelle, D. Steiger; Sabic Innovative plastics IP B.V. (2007)

132. Пат. US 3634355. Aromatic polymers from dihalogenobenzenoid compounds and alkali metal hydroxide / D.A. Barr, J.B. Rose; ICI LTD (1972)

133. Пат. US 4051109. Aromatic polymers / D.A. Barr, J.B. Rose; ICI LTD (1977)

134. Пат. GB 1078234. Polyarylenepolyethers / R.N. Johnson, R. Basing, A.G. Farnham, N.J. Mendham; Union Carbide Corp. (1967)1

135. Пат. CA 847963. Process for preparing polyarylene polyethers / N. Zutty; D.C. Priest; R.A. Clendinning; A.G. Farnham; Union Carbide Corp. (1970)

136. Пат. US 4108837. Polyarylene polyethers / R.N. Johnson, A.G. Farnham; Union Carbide Corp. (1978)

137. R. N. Johnson, A. G. Farnham, R. A. Clendinning, W. F. Hale, C. N. Merriam. Poly(aryl ethers) by nucleophilic aromatic substitution. I. Synthesis and properties II J. Polym. Sci., Part A-i; 5 (9), 2375-2398 (1967)

138. Пат. GB 1264900. Production of polymeric polyethers andpolythioethers / S.

139. Wolfowitz, N.J. Roselle; Celanese Corp. (1972)1

140. Пат. US 4009149. Amorphous thermoplastic aromatic polysulphone / T. King,1. J.B. Rose; ICI LTD (1977)

141. Пат. US 4814419. Polyarylether sulfones useful for molding into a circuit board substrate / R.J. Cotter, S.B. Rimsa, R. Barclay; Amoco Corp. (1989)

142. Пат. JP 1207320. Production of aromatic poly ether / M. Ishikura, N. Kawagu-chi; Daicel Chem. (1989)

143. Пат. US 5008364. Thermoplastic molding materials which are stable at high temperatures and have improved melt stability / P. Ittemann, G.N. Simon, G. Heinz, H. Zeiner, H. Buchert,J. Seibring; BASF AG (1991)

144. Пат. US 4176222. Production of aromatic polyethers /М.В. Cinderey, J.B.1. Rose; ICI LTD (1979)162

145. Пат. РФ 2005737. Способ получения поли- и сополиэфирсулъфонов / С.В. Артемов; он же (1994)1 /л

146. Пат. US 6228970. Poly (biphenyl ether sulfone) / S. Savariar; Amoco Corp. (2001)

147. Пат. GB 1586972. Production of aromatic polyethers / M.B. Cinderey, J.B. Rose; ICI LTD (1981)

148. Пат. US 4400499. Integrated process for the preparation of substantially linear high molecular weight thermoplastic polymers from aryl polyhalide monomers / I. Colon; Union Carbide Corp. (1983)

149. G. T. Kwiatkowski, I. Colon, M. J. El-Hibri, M. Matzner. // Makromol. Chem., Macromol. Symp., 54(55), 199-224 (1992)1 f\'7

150. Б.А. Зачернюк, Е.Д. Савин, О.Б. Андрианова, В.И. Неделькин. // Тез. докл. XX Всерос. конф. по химии и технологии органических соединений серы.1. Казань, с. 59 (1999)168

151. D.G.H. Ballard, J.M. Key. Aromatization of unsaturated poly-cyclohexane sul-phone II Eur. Polym. J., 11 (8), 565-568 (1975)

152. E. Tsuchida, K. Yamamoto, E. Shouji. Synthetic route topoly(sulfonyl-l,4-phenylenethio-l,4-phenylene) via a poly(sulfonium cation) //Macromolecules, 26 (26), 7389-7390(1993)1 чл ш

153. D. Xie, Q. Ji, H.W. Gibson. Synthesis and Ring-Opening Polymerization ofSin-gle-Sized Aromatic Macrocycles for Poly(arylene ether)s II Macromolecules, 30 (17), 4814-4827 (1997)in«

154. Y. Qui, N. Song, T. Chen, S. Bo, J. Xu. Novel macrocyclicprecursors of polyfaryl ether ketone (sulfone)} containing hexafluoroisopropylidene units: Synthesis, characterization, and polymerization II Macromol. Chem. Phys., 201 (8), 840-845 (2000)172

155. Пат. US 4959454. Spiro(bis)indane polyethersulfones and method for their preparation / J.M. Fukuyama; General Electric Сотр. (1990)173

156. Трофимов Б.А., Амосова C.B. Дивинилсулъфид и его производные Новосибирск: Наука, 1983, 264 е.

157. G.F.L. Ehlers, K.R. Fish, W.R. Powell. Thermal degradation of polymers with phenylene units in the chain. II. Sulfur-containing polyarylenes I I J. Polym. Sci., Part A-l, 7(10), 2955-2967 (1969)175 tг

158. Пат. РФ 2311429. Способ получения статистических сополимеров поли-фениленсулъфидсулъфонов / JI.M. Болотина, В.П. Чеботарев; ОАО "Институт пластмасс" (2007)

159. Ю.А. Горбаткина. Адгезионная прочность в системах полимер — волокно. М.: Химия, 1987, 192с.

160. С.Е. Смирнов. Полимерные электролиты литиевых источников тока. М. 2007. Изд-во «Компания Спутник+».64 с.

161. А.Г. Демахин, В.М. Овсянников, С.М. Пономаренко. Электролитные системы литиевых ХИТ. Саратов. Изд-во Саратовского Университета. 1993. 217с.1 ол "

162. В.П. Чеботарев, И.А. Пуцылов, С.С. Смирнов. Исследование полимерных электролитов на основе ароматических полисулъфонов II Пластические массы. -№1, 43-46 (2008)

163. С.Е. Смирнов, И.А. Пуцылов, С.С. Смирнов, С.С. Ловков, В.П. Чеботарев. Применение полисулъфона в литиевых источниках тока II Пластические массы. №5, 35-39 (2009)

164. С.С. Смирнов, С.С. Ловкой, И.А. Пуцылов, К.С. Смирнов, А.Н. Савостьянов. Разработка и исследование твердополимерных электролитов II Пластические массы. -№8, 52-56 (2010)

165. Пат. US 3949002. Process for producing sulfone containing thiophenols / R.G. Feasey, J.B. Rose; ICI LTD (1976)

166. А. Гордон, P. Форд. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. Справочное пособие. Пер. с англ. Е.Л. Розенберга и С.И. Коппель. М.: Мир, 1976, 541с.117