Синтез и исследование свойств деэмульгаторов олигоуретанового типа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Лужецкий, Андрей Вячеславович

• Лужецкий, Андрей Вячеславович
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Лужецкий, Андрей Вячеславович

Введение

Глава 1 Литературный обзор

1.1. Современные представления об устойчивости нефтяных эмульсий и механизме действия деэмульгаторов

1.2. Разрушение эмульсии. Механизм действия деэмульгаторов.

1.3. Основные тенденции развития производства неионогенных деэмульгаторов нефтяных эмульсий

Глава 2 Объекты и методы исследования

2.1. Синтез олигоуретанов на основе блоксополимеров окисей алкиленов

2.1.1. Характеристика сырья и материалов

2.1.2. Синтез блоксополимеров окисей алкиленов

2.1.3 Исследование физико-химических свойств блоксополимеров

2.1.4 Синтез олигоуретанов на основе блоксополимеров окисей алкиленов

2.1.5. Исследование физико-химических свойств синтезированных олигоуретанов.

2.2. Исследование структуры синтезированных соединений методом ИК-спектроскопии

2.3. Определение межфазного натяжения

2.4. Определение физико-химических характеристик нефти 46 2.4.1. Определение суммарного содержания асфальтено-смолистых веществ в нефти адсорбционным методом ^

2.5. Исследование деэмульгирующей эффективности синтезированных олигоуретанов

2.6. Методика определения теплоты растворения ^

Глава 3 Синтез, строение и свойства олигоуретанов на основе блоксополимеров окисей алкиленов и диизоцианатов

3.1. Синтез олигоуретанов

3.2. Исследование структуры олигоуретанов

3.3. Исследование коллоидно-химических свойств олигоуретанов

3.3.1. Поверхностная активность

3.4. Кинетические особенности реакции взаимодействия блоксополимеров и диизоцианатов

Глава 4 Исследование деэмульгирующей способности олигоуретанов

4.1. Деэмульгирующая способность олигоуретанов, полученных на основе блоксополимеров этиленгликоля

4.1.1. Влияние состава исходных полиэфиров на деэмульгирующую способность олигоуретанов

4.1.2. Зависимость деэмульгирующей способности от молекулярной массы (кинетической вязкости) олигоуретанов.

4.1.3. Влияние строения диизоцианата на деэмульгирующую способность линейных олигоуретанов

4.2. Деэмульгирующая способность олигоуретанов, полученных на основе блоксополимеров глицерина

4.2.1. Влияние состава исходных полиэфиров на деэмульгирующую способность олигоуретанов

4.2.2. Зависимость деэмульгирующей способности от мольных соотношений функциональных групп N00 : ОН.

4.2.3. Влияние строения диизоцианата на деэмульгирующую способность разветвленных олигоуретанов

4.3. Влияние состава исходных полиэфиров на деэмульгирующую способность олигоуретанов

4.4. Оптимизация процесса получения олигоуретана как реагента деэмульгатора

4.5. Подбор растворителя для товарной формы деэмульгатора олигоуретанового типа

4.6. Разработка товарной формы олигоуретанового деэмульгатора

СТХ-ДП-11М

4.7. Технология промышленного производства деэмульгатора олигоуретанового типа

4.8. Промысловые испытания деэмульгатора олигоуретанового

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование свойств деэмульгаторов олигоуретанового типа»

Актуальность темы. К настоящему времени в России в разработку вовлечено более половины открытых нефтяных месторождений, которые характеризуются интенсивной тенденцией «старения», что влечет за собой увеличение обводненности добываемой нефти и изменение состава природных стабилизаторов. Начиная с 1984 года средняя обводненность добываемой нефти находится на уровне 80 % масс. Все это приводит к образованию устойчивых водонефтяных эмульсий. Поэтому в последнее время особенно остро стоит проблема их эффективного разрушения. Одним I из направлений при решении этой задачи является создание деэмульгаторов, обладающих высокой активностью. Перспективными соединениями для разработки высокоэффективных реагентов для обезвоживания нефтяных эмульсий могут являться уретановые производные I полиоксиалкиленполиолов.

Начиная с 1980 года исследования в области уретановых производных полиоксиалкиленполиолов показали, что линейные олигоуретаны обладают высокой деэмульгирующей активностью. Однако, полученные результаты были ограничены синтезом линейных олигоуретанов на основе блоксополимеров этиленгликоля с содержанием окиси этилена 30-40 % масс, и молекулярной массой оксипропиленового блока 5000 г/моль. Реагенты такого типа обеспечивают высокую динамику обезвоживания, но не всегда позволяют достичь необходимой глубины обезвоживания. С другой стороны, проведенные ранее работы в области синтеза активной основы деэмульгаторов показывают, что разветвленные деэмульгаторы, содержащие в своем составе больше двух концевых гидроксильных групп, демонстрируют более высокую эффективность, нежели их линейные аналоги.

Поэтому представлялось целесообразным осуществить поиск высокоэффективного деэмульгатора в области разветвленных олигоуретанов, синтезированных на основе блоксополимеров глицерина, тем самым расширить ассортимент деэмульгаторов.

Цель работы. Синтез деэмульгаторов олигоуретанового типа на основе блоксополимеров окисей алкиленов и изучение влияния состава, строения, коллоидно-химических свойств, на деэмульгирующую активность синтезированных соединений.

Научная новизна работы характеризуется следующими основными результатами:

• Впервые показано, что разветвленные олигоуретаны, синтезированные на основе блоксополимеров глицерина, обладают большей деэмульгирующей активностью, чем линейные олигоуретаны, синтезированные на основе блоксополимеров этиленгликоля.

• Впервые установлены закономерности изменения поверхностной и деэмульгирующей активности олигоуретанов в зависимости от состава исходного блоксополимера на основе глицерина. Показано, что поверхностная активность, как и деэмульгирующая способность в ряду разветвленных олигоуретанов растут с увеличением молекулярной массы полиоксипропиленового блока в составе исходного блоксополимера глицерина до 4500 г/моль. Максимум приходится на соединения, содержащие 25 % масс, оксиэтиленовых групп.

• Обнаружено, что добавление воды к реакционной смеси блоксополимер - диизоцианат, после 50 %-ой конверсии изоцианата, приводит к уменьшению времени полной конверсии изоцианата без снижения деэмульгирующей активности конечного продукта.

Практическая значимость. Разработана рецептура реагента олигоуретанового типа «СТХ-ДП-11М», обладающего высокими деэмульгирующими свойствами. Промысловые испытания в ОАО «Елабуганефть» подтвердили высокую эффективность реагента в процессах промысловой подготовки нефти. Внедрение данного реагента на этапах предварительного сброса и на установке подготовки нефти позволило снизить содержания воды и солей в товарной нефти и улучшить качество подтоварной воды. Получен положительный акт о проведении опытно-промышленных испытаний.

Апробация работы. Основные результаты диссертации были представлены на международной многопрофильной конференции молодых ученых и студентов «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2004г.), на Всероссийской научно-практической конференции «Разработка, производство и применение химических реагентов в нефтяной и газовой промышленности» (Москва, 2004г.), на Всероссийской научно-практической конференции «Большая нефть XXI века» (Альметьевск, 2006г.), на итоговых научных сессиях в Казанском государственном технологическом университете в 2006-2009 гг.

Публикации работы. По результатам исследований опубликовано 7 работ, в том числе 3 статьи (из них 3 в научных изданиях, рекомендованных ВАК), 3 тезиса докладов, 1 патент Российской Федерации.

Личный вклад автора. Экспериментальные данные, приведенные в диссертационной работе, получены автором лично или при его непосредственном участии. Автор выражает благодарность: к.т.н., доценту кафедры химической технологии переработки нефти и газа КГТУ Сладовской О.Ю. за помощь в постановке задачи и обсуждении результатов; к.х.н., ст. преподавателю кафедры физической химии Химического института им. A.M. Бутлерова, Варфоломееву М.А. за помощь в проведении ИК-спектральных измерений; к.х.н. Гладковскому Г.А. за помощь в получение опытно-промышленных партий блоксополимеров.

Работа выполнена на кафедре Химической технологии переработки нефти и газа ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет» в соответствии с планом Программы развития топливно-энергетического комплекса Республики Татарстан на 2006-2020 годы (Закон Республики Татарстан от 13.01.2007 г. № 7-ЗРТ).

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Лужецкий, Андрей Вячеславович

Выводы

1. На основе блоксополимеров окисей алкиленов и диизоцианатов синтезированы олигоуретаны линейного и разветвленного строения с различными величинами молекулярной массы и соотношениями гидрофильной и гидрофобной составляющих в молекулах олигомеров.

2. Методом РЖ-спектроскопии и вискозиметрии установлено, что при выбранных условиях ведения реакции синтеза олигоуретанов, оптимальное соотношение функциональных групп реагирующих компонентов ЫСО:ОН = 0,8:1.

3. Установлено, что характер изменения поверхностной активности олигоуретанов коррелирует с характером изменения деэмульгирующей эффективности и обуславливает возрастание деэмульгирующих свойств и поверхностной активности при увеличении молекулярной массы полиоксипропиленового блока в ряду олигоуретанов.

4. Установлено, что соединения на основе линейных блоксополимеров характеризуются высокой активностью при содержании 30 % масс, окиси этилена. Дальнейшее увеличение количества окиси этилена (выше 30 % масс.) приводит к снижению деэмульгирующей эффективности олигоуретановых производных. Строение диизоцианата слабо влияет на активность линейных олигомеров.

5. Показано, что поверхностная и деэмульгирующая активность разветвленных олигоуретанов выше линейных и растет в ряду разветвленных олигоуретанов с увеличением молекулярной массы полиоксипропиленового блока до 4500 г/моль. Максимум приходится на соединения, содержащие 25 % масс, оксиэтиленовых групп. Для синтеза разветвленных олигоуретанов предпочтительнее использовать МДИ.

6. Методом калориметрии выявлено, что гидратация полимера, содержащего в составе полярные функциональные группы в водо-метанольной смеси обуславливает более выгодную конформацию молекул, что приводит к увеличению деэмульгирующей активности олигоуретана.

7. Показано, что при синтезе олигоуретана добавление воды в количестве 0,3 % масс, после 50 %-ой конверсии изоцианата приводит к уменьшению времени полной конверсии, а также к увеличению деэмульгирующей способности реагента за счет синергического эффекта олигоуретана и образуемой при добавлении воды, олигоуретанмочевины.

8. Внедрение деэмульгатора олигоуретанового типа СТХ-ДП-11М на Пенячинском месторождении ОАО «Елабуганефть» позволило снизить содержания воды и солей в товарной нефти на 23 % и улучшить качество подтоварной воды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Лужецкий, Андрей Вячеславович, 2010 год

1. Позднышев, Г.Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий / Г.Н. Позднышев. М.: Недра. - 1982. - 221 с.

2. ГОСТ Р 51858-2002. Нефть. Общие технические условия. введ. 08.01.2002. - М.: Изд-во стандартов. - 2003. - 12 с.

3. Евдокимов, И.Н.Структурные особенности производственных водонефтяных эмульсий. Микроволновые исследования / И.Н. Евдокимов, М.А. Новиков // Химия и технология топлив и масел. 2007. - №1. - С. 36-38

4. Тарасов, М.Ю. Предварительная оценка технологических параметров подготовки нефти на основе классификации нефтей по эмульсионности / М.Ю. Тарасов, А.Б. Зырянов // Нефтяное хозяйство. 2008. - № 9. С. 105107.

5. Сахабутдинов, Р.З. Особенности формирования и разрушения водонефтяных эмульсий на поздней стадии разработки нефтяных месторождений/ Р.З. Сахабутдинов, Губайдуллин Ф.Р., Исмагилов И.Х., Космачева Т.Ф. М.: ОАО «ВНИИОЭНГ». - 2005. - 324 с.

6. Тронов, В.П. Системы нефтегазосбора и гидродинамика основных технологических процессов / В.П. Тронов. Казань: Фэн. - 2002. - 512 с.

7. Ребиндер, П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Избранные труды. / П.А. Ребиндер. М.: Наука. - 1978. - 368 с.

8. Копылов, A.C. Водоподготовка в энергетике / A.C. Копылов, В.М. Лавыгин, В.Ф. Очков. М.: МЭИ. - 2006. - 320 с.

9. Красноярский государственный университет / Официальный сайт. / http://kristall.lan.krasu.ru

10. Небогинаб H.A., Процесс стабилизации и осадкообразования / H.A. Небогина, И.В. Прозорова, Н.В. Юдина // Нефтепереработка и нефтехимия. 2008. - №1. - С. 1-7.

11. Ермаков, С.А О влиянии асфальтенов на устойчивость водонефтяных эмульсий / С.А. Ермаков, A.A. Мордвинов // Нефтегазовое дело. 2007. - №1.

12. Yang, Y. Lab and field study of new microemulsion-based crude oil demulsifier for well completions / Y. Yang, K.I. Dismuke, G.S. Penny, J. Paktinat // SPE International Symposium on Oilfield Chemistry. 2009. - p. 14/

13. Космачева, Т.Ф. Исследование возможности деэмульгаторов образовывать аномально устойчивые структуры / Т.Ф. Космачева, Ф.Р. Губайдулин, Р.З. Сахабутдинов, И.Х. Исмагилов // Нефтяное хозяйство. 2004. - №2. - С. 90-92.

14. Wu, Н. Influence of some oilfield chemicals on demulsification/dehydration of crude oils and demulsifier selection / H. Wu, L. Lai, J. Liu, W.U. Chen, P. Mei // Oilfield Chemistry. 2009. - V.26. - P. 286-289.

15. Борисов, С.И. Роль отдельных компонентов высокомолекулярной части нефти в стабилизации нефтяных эмульсий / С.И. Борисов, А.А. Петров // Нефтепромысловое дело. Труды Гипровостокнефть, Куйбышев. 1975. -№26.-С. 102-И2.

16. Петров, А.А. Коллоидные стабилизаторы нефтяных эмульсий / А.А. Петров, Г.Н. Позднышев // Труды Гипровостокнефть. М.: Недра. - 1971. №13.-С. 3-8.

17. Веретенникова, И.В. Состав потенциальных стабилизаторов нефтяных эмульсий и их связь с параметрами обезвоживания при низких температурах / И.В. Веретенникова, А.А. Петров, Б.Г. Валяев // Труды Гипровостокнефть. -Куйбышев. 1975. №26. - С. 124-129.

18. Левченко, Д.Н. Выделение и исследование эмульгаторов нефтяных эмульсий / Д.Н. Левченко // Химия и технология топлив и масел. 1970. -№10. - С. 21.-25.

19. Gao, S. Role of bitumen components in stabilizing water-in-diluted oil emulsions / S. Gao, K. Moran, Z. Xu, J. Masliyah, // Energy and Fuels. 2009. -V.23. - P.2606-2612.

20. Borges, B. Breaking of water-in-crude-oil emulsions. 3. Influence of salinity and water-oil ratio on demulsifier action / B. Borges, M. Rondon, O. Sereno, J. Asuaje // Energy and Fuels. 2009. - V.23. - P. 1568-1574.

21. Kiran, S.K. Evaluating the hydrophilic-lipophilic nature of asphaltenic oils and naphthenic amphiphiles using microemulsion models / S.K. Kiran, E.J. Acosta, K. Moran, //Journal of Colloid and Interface Science. 2009. - V.336. - P.304-313.

22. Hou, N. Properties study and phylogenetic analysis of a bacterial strain with high de-emulsification efficiency / N. Hou, J. Yang, F. Ma, D. Li, Q. Wen, Y. Xu, J. Guo // Journal of Harbin Institute of Technology (New Series)/ 2009/ - V. 16. -P.350-354.

23. Сидурин, Ю.В. О роли мехпримесей в стабилизации водонефтяных эмульсий / Ю.В. Сидурин, Р.И. Мансуров. // В сб. науч. тр. «Сбор и подготовка газонасыщенной нефти и воды и борьба с коррозией нефтепроводов». Уфа. - 1982. - С.75-81.

24. Poindexter, М.К. Inorganic solid content governs water-in-crude oil emulsion stability predictions / M.K. Poindexter, S.C. Marsh // Energy and Fuels. 2009. -V.23. - P.1258-1268.

25. Angle, C.W. Demulsifier effectiveness in treating heavy oil emulsion in the presence of fine sands in the production fluids / C.W. Angle, T. Dabros, H.A. Hamza, // Energy and Fuels. 2007. - V.21. - P.912-919.

26. Новиков, И.П. Особенности подготовки высокоэмульсионной нефти / И.П. Новиков, М.Р. Якубов, Т.Р. Халиков, С.Г. Якубова // Нефтяное хозяйство. 2006. - № 4. - С. 124-125.

27. Позднышев, Г.Н. О влиянии мехпримесей в нефти на эффективность деэмульгатора / Г.Н. Позднышев, P.M. Ручкина, Р.И. Мансуров // Нефтепромысловое дело. 1978. - №6. С.49-50.

28. Тарасов, М.Ю. Предварительная оценка технологических параметров подготовки нефти на основе классификации нефтей по эмульсионности / М.Ю. Тарасов, А.Б. Зырянов //Нефтяное хозяйство. 2008. - № 9. - С.105-107.

29. Новиков, И.П. Особенности подготовки высокоэмульсионной нефти / И.П. Новиков, М.Р. Якубов, Т.Р. Халиков, С.Г. Якубова // Нефтяное хозяйство. 2006. -№4.-С.124-125.

30. Бахшиев, Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. / Н.Г. Бахшиев Д.: Наука. - 1972. - 263 с.

31. Белоусов, А.И. Оценка межмолекулярных взаимодействий в углеводородах нефти / А.И. Белоусов, Е.М. Бушуева // Химия и технология топлив и масел. 1987. - №1. - С.26-29.

32. Сергиенко, С.Р. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти / С.Р. Сергиенко, Б.А. Таимова, Е.И. Талалаев. М.: Наука. - 1979. -269 с.

33. Тронов, В.П. Промысловая подготовка нефти / В.П. Тронов. Казань: Фэн. - 2000. - 416 с.

34. Влияние состава нефти и степени ее обводненности на структурно-механические свойства эмульсий / H.A. Небогина // Диссертация на соискание ученой степени к.х.н. Томск, 2009. - 162 с.

35. Сюняев, З.И., Сафиева Р.З., Сюняев Р.З. Нефтяные дисперсные системы / З.И. Сюняев, Р.З. Сафиева, Р.З. Сюняев М.: Химия, -1990. - 224 с.

36. Левченко, Д.Н. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения / Д.Н. Левченко. М.: Химия. - 1967. - 200 с.

37. Шипигузов, Л.М. Опыт применения композиционных деэмульгаторов / Л.М. Шипигузов // http://www.neftepixel.ru.

38. Небогина, H.A. Влияние содержания воды в нефти на формирование и реологические свойства водонефтяных эмульсий / H.A. Небогина, И.В. Прозорова, Н.В. Юдина // Нефтяное хозяйство. 2008. - №12. - С.90-92.

39. Аванесян, В.Г. Реологические особенности эмульсионных смесей / В.Г. Аванесян. -М.: Недра. 1980. - 116 с.

40. Космачева, Т.Ф. Особенности механизма действия деэмульгаторов при разрушении водонефтяных эмульсий / Т.Ф. Космачева, Ф.Р. Губайдулин // Нефтяное хозяйство. 2005. - №12. - С. 114-117.

41. Борисов, С.И. Механизм действия ПАВ как деэмульгаторов нефтяных эмульсий / С.И. Борисов, М.В. Катеев, Е.С. Калинина и др. // Нефтяное хозяйство. -2004. №4. - С.74-76.

42. Кабирова, JI.А. О механизме деэмульгирования водонефтяных эмульсий композиционным реагентом Полинол-Дипроксамин-157 / JI.A. Кабирова, A.A. Гречухина, И.П. Дияров // Нефть и газ. 1999. - №6. - С.83-86.

43. Мансуров, Р.И. Подготовка ловушечных нефтей / Р.И. Мансуров, A.A. Каштанов, P.M. Ручкина. М.:ВНИИОЭГН. - 1985. - 35 с.

44. Blow, D.M. Structure and mechanism of chymotrypsin / D.M. Blow // Acc. Chem. Res.-1976.-V.9.-P.145-152.

45. Журков, C.H. Физические свойства прочности. Наука и человечество / С.Н. Журков. М.: Знание. - 1973. - 177 с.

46. Никишина, JI.A. Разработка залежей тяжелых нефтей за рубежом / JI.A. Никишина. М: ВНИИОЭНГ. - 1971.

47. Левченко, Д.Н. Выделение и исследование эмульгаторов нефтяных эмульсий / Д.Н. Левченко // Химия и технология топлив и масел. 1970. -№10. - С.21-25.

48. Клейтон, В. Эмульсии, их теории и технические применения / В. Клейтон.- М.: Иностранная литература. 1950. - 674 с.

49. Петров, A.A. Деэмульгаторы для обезвоживания и обессоливания нефти / A.A. Петров. Куйбышев: Институт Гипровостокнефть. - 1968.

50. Позднышев, Г.Н. Современные достижения в области подготовки нефти (Реагенты-деэмульгаторы для подготовки нефти) / Г.Н.Позднышев, A.A. Емков // ОИ сер. "Нефтепромысловое дело". 1979. - 53 с.

51. Байков, H.H. Сбор и промысловая подготовка нефти, газа и воды. / H.H. Байков, Т.Н. Позднышев, Р.И. Мансуров М.: Недра. - 1981. - 261 с.

52. Логинов, В.И. Обезвоживание и обессоливания нефтей / В.И. Логинов -М.: Химия. 1979. - 216 с.

53. Банков, Н.М. Сбор, транспорт и подготовка нефти / Н.М. Банков, Б.В. Колесников, П.И. Челпанов М: Недра. - 1975. - 317 с.

54. Петров, А.А. Основы химического деэмульгирования нефтей / А.А. Петров. // Нефтепромысловое дело, Труды Гипровостокнефть. Куйбышев. -1974.-№22.-232 с.

55. Bertolotti S.G., Cosa L.J., Gsponer Н.Е., Hamity M., Previtali C.M. // Can. J. Chem., V. 64, № 5, 1986. P. 845-849.

56. Старке, Ч.М. Межфазный катализ. Химия, катализаторы, применение / Ч.М. Старке. М.: Химия. - 1987. - 158 с.

57. De Grote, V. The Science of Petroleum / V. De Grote. London, New York, Toronto: Oxford University Press. - 1938. - V.l. - 616 p.

58. Шенфельд, H. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена / Н. Шенфельд. М.: Иностранная литература. - 1982. - 752 с.

59. Chevalie V., Chahaty С // J. Am. Chem. Soc, 1985. V. 107, № 5. -P. 11021109.

60. Shen, М. Relationship between the polymer structures and destabilization of polymer-containing water-in-oil emulsions / M. Shen, X. Xu, Y. Wang, Y. Guo, M. Fan, G. Tan et al. // Journal of Dispersion Science and Technology. 2007. -V.28.-P.1178-1182.

61. Смирнов, Ю.С. Применение деэмульгаторов для подготовки нефти на промыслах / Ю.С. Смирнов. // ОИ сер. "Нефтепромысловое дело". 1987. - 44 с.

62. Смирнов, Ю.С. Химическое деэмульгирование нефти, как основа ее промысловой подготовки / Ю.С. Смирнов, Н.П. Мелошенко // Нефтяное хозяйство. 1989. -№3.- С. 46-49.

63. Смирнов, Ю.С. Обессоливание тяжелых высокосернистых нефтей с помощью маслорастворимых реагентов-деэмульгаторов / Ю.С. Смирнов и др. // Нефтяное хозяйство. 1976. - № 1. - С. 66-67.

64. Елпидинский, A.A. Деэмульгатор комплексного действия на основе фенолформальдегидных смол / A.A. Елпидинский, A.A. Гречухина, JI.M. Петрова // Технология нефти и газа. 2006. - №5. - С. 14-20.

65. Солодов, В.А., Деэмульгаторы на основе пентаэритрита и их поверхностно-активные свойства / В.А. Солодов, O.A. Варнавская., JT.K. Хватова, Б.Р. Фахрутдинов, H.A. Лебедев, И.Н. Дияров // Журнал прикладной химии. 2007. -Т.80, №2. - С. 311-315.

66. Гарифуллин, Ф.С. Комплексная технология подготовки нефти и воды с использованием реагентов бинарного действия / Ф.С. Гарифуллин, A.M. Бадретдинов, В.А. Фролов // Нефтяное хозяйство. 2007. - № 4. - С. 82-86.

67. Петров, A.A. Основы химического деэмульгирования нефтей. / A.A. Петров. // Нефтепромысловое дело, Тр. Гипровостокнефть, Куйбышев. 1974. - №22. - 232 с.

68. Смирнов, Ю.С. Деэмульгирующая способность реагентов при обработке нефтей различной обводненности. / Ю.С. Смирнов, Л.В. Энштейн, A.A. Петров. // Труды Гипровостокнефть, Куйбышев.,-1974. -№22.

69. Борисов, С.И. Стабилизация нефтяных эмульсий при их интенсивном перемешивании / С.И. Борисов, A.A. Петров. // Нефтепромысловое дело. — 1975. -№10.

70. Левченко, Д.Н. Строение ПАВ, применяемых для удаления из нефти солей и других примесей / Д.Н. Левченко, Н.В. Бергнггейн, Н.М. Николаева // Нефтяноехозяйство. 1976. - № 7. с. 60-62.

71. Сорокин, В.В. Исследование деэмульгирующей способности маслорастворимых окисей алкиленов / В.В; Сорокин, Ю.С. Смирнов, A.A. Петров // Тр. Гипровостокнефть. М.: Недра, 1971. - №13.

72. Nurxaat, N. Distribution of Demulsifiers between Crude Oil and Water phases / N. Nurxaat, C. Wenhai, C. Wei, L. Zhiping, W. Hanqing // J. Dispersion Science and Technology. 1999. - V.20. - P.1501-1506.

73. Смирнов, Ю.С. Коллоидно-химические свойства и деэмульгирующая способность диалкилполиэтиленгликольфосфатов / Ю.С. Смирнов, A.A. Петров // Нефтепромысловое дело, Тр. Гипровостокнефть. Куйбышев. - 1974. - №22. - 232 с.

74. Тудрий, Г.А. Использование отечественного деэмульгатора СНПХ 4810 в процессе подготовки нефти / Г.А. Тудрий, П.К. Хватова // Нефтяное хозяйство. -1998. № 2. - С.54-56.

75. Канзафаров, Ф.Я. О распределении деэмульгаторов в водонефтяном потоке на объектах подготовки нефти / Ф.Я. Канзафаров, Н.В. Сычков, С.Г. Канзафарова, A.C. Васильев //Труды НижневартовскНИПИнефтъ. М. - 1991. - С. 76-81.

76. Дияров, И.Н. Подготовка нефти на месторождениях ООО «ЛУКОЙЛ-Коми» / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, A.B. Лужецкий, О.Ю. Сладовская P.P. Аглиуллин, // Вестник Казанского технологического университета.2006.-№5.-С. 260-267.

77. Петров, A.A. Основы химического деэмульгирования нефтей / A.A. Петров // Нефтепромысловое дело: Труды "Гипровостокнефтъ". Куйбышев. - 1974. - №13. - С.3-15.

78. Логинов, В.И. Основные закономерности процесса разрушения водонефтяной эмульсии при помощи деэмульгатора / В.И. Логинов // Нефтяное хозяйство 1972. - №12. - С.39-42.

79. Репа, A.A., Dynamic aspects of emulsion stability, Ph.D thesis. Houston: Rice University, 2004.

80. Петров, A.A. Деэмульгирующая способность полигликолевых эфиров алкилфенолов / A.A. Петров, Ю.С. Смирнов // Сбор, транспорт, подготовка нефтей и автоматизация промыслов: Труды "Гипровостокнефтъ". М.: Гостоптехиздат. -1963. №6. - С.22-23.

81. Salager, J.L, Emulsion Phase Inversion Phenomena, in Emulsions and emulsion stability / J.L. Sjoblom // Surfactant science series, Vol.132. CRC Press. - 2006.

82. Мошкин, E.A. Исследование механизма действия деэмульгаторов / Е.А. Мошкин // Нефтяное хозяйство -1966. №5. - С.55:58.

83. Левченко, Д.Н. Смачивающая способность деэмульгаторов нефтяных эмульсий / Д.Н Левченко, В.В. Булатников. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1972. - №5.136

84. Левченко, Д.Н., Бергштейн К.Б., Николаева Н.М. Технология обессоливания нефтей на нефтеперерабатывающих предприятиях / Д.Н. Левченко, К.Б. Бергштейн, Н.М. Николаева. -М.: Химия. 1985.

85. Смирнов, Ю.С. Современное состояние и перспективы развития деэмульгаторов для подготовки нефти за рубежом. / Ю.С. Смирнов, Н.П. Мелошенко // ОИ сер. "Нефтепромысловое дело". 1987. - №17. - 40 с.

86. Краткая справка по деэмульгаторам для разрушения нефтяных эмульсий // Hüll "Макромер", Владимир. 1996.

87. Пергушев, Л.П. Исследование эффекта редиспергирования в нефтяных эмульсиях, обработанных деэмульгатором / Л.П. Пергушев, В.П. Тронов, И.Х. Исмагилов, А. И. Ширеев // Нефтяное хозяйство. 1999. - № 7.

88. Садриев, А.Р. Исследование реагентов-деэмульгаторов на склонность к образованию промежуточных слоев при деэмульгировании нефтей / А.Р. Садриев, A.A. Гречухина, Л.И. Фаррахова // Технологии нефти и газа. 2009. - № 6. - С. 1618.

89. Левченко, Д.Н. Технология обессоливания нефтей на нефтеперерабатывающих предприятиях. / Д.Н. Левченко, Н.В. Бергштейн, Н.М Николаева. М.: Химия. -1985.-168 с.

90. Поверхностно-активные вещества. Справочник// Л.: Химия. -1979.

91. Петров, A.A. Реагенты-деэмульгаторы для обезвоживания и обессоливания нефтей / A.A. Петров. Куйбышев. -1965. - 144 с.

92. A.C. 213243 (СССР). Способ обезвоживания и обессоливания нефтяных эмульсий / Кузьмин К.И., Милявская М.Б. Б.И., 1968, №10.

93. Левченко, Д.Н. Технология обессоливания нефтей на нефтеперерабатывающих предприятиях. / Д.Н. Левченко, Н.В. Бергштейн, Н.М Николаева. М.: Химия. - 1985. - 168 с.

94. Левченко Д.Н. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. / Д.Н.

95. Левченко. M.: Химия. - 1967. - 200 с.

96. A.C. 168395 (СССР). Способ обезвоживания и обессоливания нефти / Левченко Д.Н., Николаева Н.М., Гельфер Ц.М., Мизуч К.Г. Б.И., 1965, №4.

97. A.C. 171065 (СССР). Способ обезвоживания и обессоливания нефти / Левченко Д.Н., Николаева Н.М., Мизуч К.Г., Гельфер Ц.М. Б.И., 1965, №10.

98. Исследования в области синтеза и применения деэмульгаторов нефтяных эмульсий на основе фенольной смолы производства фенола и ацетона / A.A. Гречухина. -Казань., 1973.-184 с.

99. Елпидинский, A.A. Деэмульгатор комплексного действия на основе фенолформальдегидных смол / A.A. Елпидинский, A.A. Гречухина, Л.М. Петрова // Технология нефти и газа. 2006. - №5. - С. 14-20.

100. Доброскок, И.Б. Анализ природных стабилизаторов неразрушенной части нефтяных эмульсий в процессе подготовки нефти / И.Б. Доброскок, Е.Я. Лапига, Л.З. Климова // Нефтепромысловое дело. 1994. - № 7-8. - С. 17-18.

101. Федорищев, Т.И. Бинарные деэмульгирующие композиции. / Т.И. Федоршцев, Е.В. Мирошниченко, И.Н. Лукьянова, H.H. Крутова // Сб. научных трудов: Применение прогрессивных технологий в добыче нефти на месторождениях Западной Сибири. Тюмень. -1988.

102. Композиционные деэмульгаторы для подготовки нефти / Н.Ю. Башкирцева //

103. Диссертация на соискание ученой степени к.т.н. Казань, 1996. -175 с.

104. Высокомолекулярные блоксополимеры окисей этилена и пропилена для подготовки нефти / Б.Р. Фархутдинов // Диссертация на соискание ученой степени к.т.н. Казань, 2001. -180 с.

105. Физико-химические основы и технология подготовки высоковязких нефтей / Р. Ф. Хамидуллин // Диссертация на соискание ученой степени д.т.н. Казань, 2002. -364 с.

106. Смирнов, Ю.С. Разработка и исследование композиций деэмульгаторов на основе неионогенных поверхностно-активных веществ / Ю.С. Смирнов, А.Ф. Симильнова, A.A. Петров // Нефтепромысловое дело, Тр. Гипровостокнефть. -Куйбышев. 1975. - №26.

107. Пантелеева, А.Р. Применение реагента Реапон-ИК для внутритрубной деэмульсации и подготовки товарной нефти / Пантелеева А.Р., Лодочников В.Г., Попов К.А., Дмитриева Е.К., Когут H.A. // Нефтяное хозяйство. 2005. - № 3. С. 93-95.

108. Космачёва, Т.Ф. Тенденции в применении деэмульгаторов при сборе и подготовке нефти / Т.Ф. Космачёва, Ф.Р. Губайдулин, Р.З. Сахабутдинов, O.A. Гумовский // Технологии нефти и газа. 2007. - №1. - С. 3-10.

109. Xu, J. Modifying demulsiiier by chain expanding and branching methods / J. Xu, X. Ma, S. Chen, S. Chen // Shiyou Xuebao, Shiyou Jiagong/Acta Petrolei Sinica (Petroleum Processing Section). 2007. - V.23. - P.99-103.

110. Тарасов, М.Ю. Опыт подбора, испытаний и применения деэмулыирующих композиций для подготовки нефти Западной Сибири / М.Ю. Тарасов, И. В.

111. Столбов, А.Е. Зенцов, Е.В. Хмелевская // Материалы Всероссийской научно-практической конференции "Разработка, производство и применение химических реагентов для нефтяной и газовой промышленности". М. - 2002. - С. 184-185.

112. Тарасов, М.Ю. Технологические режимы процессов термохимической подготовки нефти в ОАО "Сибнефть-Ноябрьсквнефтегаз" / М.Ю. Тарасов, И.В. Столбов, H.H. Магомедшерифов // Нефтяное хозяйство. 2004. - № 3.

113. Тарасов, М.Ю. Проблемы подготовки высокоэмульсионных нефтей новых нефтяных регионов Сибири и пути их решения / М.Ю. Тарасов, А.Е. Зенцов, Е.А. Долгушена // Нефтяное хозяйство. 2004. - №4.

114. Федоршцев, Т.И. Ряды активности реагентов-деэмульгаторов / Т.И. Федорищев, Е.В. Мирошниченко, С.Ф. Чернавских // Добыча, сбор и подготовка нефти и газа на месторождениях Западной Сибири, Труды СибНИИНП. Тюмень.

115. Моисейков, С.Ф. Об эффективности подачи дисолвана 4411 в нефтепровод при обезвоживании нефти / С.Ф. Моисейков, Ю.Т. Гулий, В.К Мельничук и др. // Нефтяное хозяйство. 1975. - № 7. — С. 65-69.

116. Типовые процессы применения отечественных деэмульгаторов в технологии подготовки нефти РД 39-031-90. Уфа. - 1990. - 114 с.

117. Федорищев, Т.И. Свойства отечественных деэмульгаторов / Т.И. Федорищев, Е.В. Мирошниченко, В.Н. Рябова // ЭИ, сер. Техника и технология добычи нефти и обустройства нефтяных месторождений. М. - 1989. - № 4. - С. 4-6.

118. Смирнов, Ю.С. Деэмульгирующие свойства проксанола и проксамина / Ю.С. Смирнов, A.A. Петров, Л.В. Энпггейн // Нефтяное хозяйство. 1975. - № 1. -С. 3638.

119. Тузова, В.Б. Использование деэмульгаторов типа СНПХ для подготовки* нефти на объектах ОАО "Юганскнефтегаз" / В.Б. Тузова, Л.В. Трофимов, Е.В. Мирошниченко и др. // Нефтяное хозяйство. 2000. -№11.

120. Фахрутдинов, Б.Р. Исследование влияния вязкости деэмульгаторов марки СНПХ на вязкость водонефтяных эмульсий / Б.Р. Фахрутдинов, Л.К. Хватова, O.A. Варнавская и др. // Нефтяное хозяйство. 2001. - № 10.

121. MengerF.M., WhetesellL.G.//J.Am.Chem.Soc, 1985/-V. 107,№3.-P. 707-712.

122. Термохимическое обезвоживание сверхтяжелых нефтей. / A.A. Емков, Р. И. Мансуров. // Сбор, подготовка нефти и воды, защита от коррозии нефтепромыслового оборудования, ВНИИСПТнефть, Сб. науч. Трудов. Уфа. -1987.

123. Патент. США 3699051 ВО 1D17/04. Compositions and processes for breaking petroleum emulsions / R.G. Sampson. № 67559; заявл. 27.07.70; опубл. 17.10.72.

124. Патент. Франция 217389 МПК B01D17/00 / Е21В43/00. Agents destructeurs d'emulsion de petrole. №7143545; заявл. 03.12.71; опубл. 26.06.72.

125. Патент. Франция 1566470 МПК B01D17/00 / C08G22/00. Additifs destines а romper une emulsion. №142332; заявл. 04.03.68; опубл. 09.05.69.

126. Патент. ФРГ 1642825 МПК B01D17/04. Verfahren zum trennen wabriger emulsionen organischer flussigkeiten / W. Wolff, К. Ruchlak, H. Metzger. -№51686; заявл. 02.03.67; опубл. 01.07.71.

127. Патент. США 3594393 МПК B01D17/00. Use of polyurethanes as demulsifiers / R. S. Bunks, F. E. Mange, P. M. Quinlan. №784928; заявл. 18.12.68; опубл. 20.07.71.

128. Патент. ФРГ 294351. Способ получения полиуретанов / Вольф, В., Фабер Р., РухлакК. № 1267112; опубл. 01.01.1971.

129. Лужецкий, A.B. Синтез и исследование свойств деэмульгаторов олигоуретанового типа / A.B. Лужецкий, И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, М.А. Варфоломеев, О.Ю. Сладовская // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2009. - Т. 52. - Вып. 9. - С. 43-45.

130. Боярчук, Ю.М.Исследование водородных связей в уретановых эластомерах методом ИК-спектроскопии. / Ю.М. Боярчук, Л.Я. Раппопорт, В.Н. Никитин, И.П. Апухтина//Высокомолекулярные соединения. 1965. -Т.75, №5. - С.778-785.

131. Липатов, Ю.С. Структура и свойства полиуретанов / Ю.С. Липатов, Ю.Ю. Керча, Л.М. Сергеева- Киев: Наукова думка. 1970. - 279 с.

132. Каминский, В.С.Интенсификация процессов обезвоживания. / B.C. Каминский, М.Б. Барбин, Л.Ф. Долина и др. М.: Химия. - 1982. - 222 с.

133. Патент 2157398 РФ МПК C10G33/04. Деэмульгатор / Кокорев Г.И., Лужецкий В.П., Мелошенко Н.П.; Заявитель и патентообладатель ЗАО «Протон». № 2000102830/04; заявл. 09.02.2000; опубл. 10.10.2000.

134. Саундерс, Д. Химия полиуретанов / Д. Саундерс, К. Фриш. М.: Химия. - 1968.-470 с.

135. Научно-техническая документация на «СТХ-ДП»1. ОКП 24 58211. Группа Л-271. СОГЛАСОВАНО:

136. Директор ЗАО "Срелие-тоннажная химия" . Лужоцкий. 'tfii fSMc^^. 20U4 гi i Л. '\ ^ 1Л i.1. УТВЕРЖДАЮ

137. Директор НДГРУПГГ ренко В.Б. 2004 г.

138. РЕАГЕНТ ДЛЯ ПОДГОТОВКИ НЕФТИ марки СТХ-ДП-11, СТХ-ДП-12, СТХ-ДП-21, СТХ-ДП-22

139. Технические условия ТУ 2458-008-33855053-2004 Дата введения 2004 г.1. Литера "А"1. С( )1 ".Д АСОВАI К):- ''-ч Наиальник лаборатории подготовкиЛ'Л