Простые полиэфиры для разрушения водонефтяных эмульсий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат наук Сафина, Лилия Рафаиловна

• Сафина, Лилия Рафаиловна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Сафина, Лилия Рафаиловна

Содержание

с.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. СОСТОЯНИЕ ПРОМЫШЛЕННЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ПРОИЗВОДСТВА ДЕЭМУЛЬГАТОРОВ НЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ

1.1 Особенности нефтяных эмульсий и способы их разрушения

1.2 Развитие технологий получения деэмульгаторов нефтяных эмульсий

1.3 Промышленная технология получения блоксополимеров оксидов пропилена и этилена

1.4 Применение простых полиэфиров в качестве активной основы композиций деэмульгаторов

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Способ получения простых полиэфиров оксипропилированием многоатомных

спиртов

2.1.1 Характеристика сырья и материалов

2.2 Приготовление стартовых систем простых полиэфиров

2.2.1 Методика проведения лабораторных испытаний

2.2.2 Описание лабораторной установки получения простых полиэфиров

2.3 Синтез олигоуретанов на основе блоксополимеров окисей алкиленов

2.4 Аналитические методы исследований полученных продуктов

2.4.1 Определение йодного числа простых полиэфиров

2.4.2 Определение гидроксильного числа продуктов

2.4.3 Определение содержания солей калия в полученных форполимерах

2.4.4 Определение содержания воды в полиэфирах методом Фишера

2.5 Определение динамической вязкости гомополимеров оксида пропилена и олигоуретанов

2.6 Метод исследования молекулярно-массовых характеристик простых полиэфиров

2.7 Метод исследования поверхностно-активных свойств гомополимеров оксида пропилена

2.8 Метод определения деэмульгирующей эффективности простых полиэфиров

ГЛАВА III. ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПРОСТЫЕ ПОЛИЭФИРЫ ДЛЯ РАЗРУШЕНИЯ НЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ

3.1 Синтез и некоторые физико-химические характеристики высокомолекулярных

простых полиэфиров оксида пропилена с использованием диметаллоцианидных катализаторов

3.2 Олигоуретаны на основе Лапрол 6003-2Б-18 и особенности их молекулярных характеристик

3.3 Поверхностно-активные свойства гомополимеров оксида пропилена, полученных в присутствии диметаллоцианидных катализаторов

3.4 Сравнительное изучение деэмульгирующей эффективности блоксополимеров оксидов пропилена и этилена, олигоуретанов на их основе и высокомолекулярных гомополимеров оксида пропилена

3.5 Опытно-промышленные испытания процесса получения и разработка технологической схемы установки производства простых полиэфиров с

применением диметаллоцианидного катализатора

Выводы

Перечень принятых сокращений

Литература

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Простые полиэфиры для разрушения водонефтяных эмульсий»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Основной причиной увеличения обводненности пластов, постоянного увеличения трудноизвлекаемых запасов нефти является поздняя стадия разработки нефтяных месторождений. Все это создает благоприятные условия для образования устойчивых нефтяных эмульсий и обострению проблемы их разрушения.

Ассортимент применяемых композиций деэмульгаторов не всегда позволяет достичь требуемой глубины обезвоживания как в системе нефтесбора, так и в процессах подготовки нефти. Этим объясняется необходимость постоянного совершенствования разработки высокоэффективных композиций деэмульгаторов. В последнее время одним из распространенных способов увеличения эффективности реагентов-деэмульгаторов является использование неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ) на основе простых полиэфиров (ПП) оксида пропилена (ОП) и оксида этилена (ОЭ) различного строения и молекулярной массы. В связи с этим, большой интерес представляет оценка возможности применения высокомолекулярных представителей ПП. Возможные технологии их получения могут быть основаны на реакциях взаимодействия низкомолекулярных блоксополимеров (БС) с диизоцианат-реагентами и на технологии получения ПП с применением диметаллоцианидных (ДМЦ) катализаторов.

Работа выполнена в соответствии с планом Программы развития топливно-энергетического комплекса Республики Татарстан на 2006 - 2020 годы (Закон Республики Татарстан от 13.01.2007 г. № 7-ЗРТ).

Цель работы. Исследование физико-химических характеристик высокомолекулярных ПП и оценка их деэмульгирующей эффективности. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- синтез высокомолекулярных ПП на примере олигомеров уретанового

типа на основе БС ОП, ОЭ и гомополимеров ОП с использованием ДМЦ-катализаторов;

- изучение физико-химических свойств выбранных представителей высокомолекулярных ПП, включая молекулярно-массовое распределение (ММР) и поверхностно-активные свойства;

оценка деэмульгирующей эффективности выбранных высокомолекулярных полиэфиров на примере различных нефтяных эмульсий.

Научная новизна. Синтезированы высокомолекулярные гомополимеры ОП с использованием ДМЦ-катализаторов на основе форполимеров (ФП) таких многоатомных спиртов, как моноэтиленгликоль (МЭГ), глицерин, ксилит.

Показано, что с ростом молекулярной массы гомополимеров наблюдается рост значений полидисперности ММР за счет увеличения доли низкомолекулярной фракции.

Установлено, что ККМ высокомолекулярных ПП снижается с увеличением их молекулярной массы, при этом увеличивается посадочная площадь молекул на бронирующих оболочках глобул воды, способствующая увеличению глубины разрушения нефтяной эмульсии.

Показано, что с ростом молекулярной массы гомополимеров ОП, синтезированных в присутствии ДМЦ-катализаторов, наблюдается повышение эффективности глубины обезвоживания нефтяных эмульсий.

Практическая значимость. Высокомолекулярные полиэфиры на основе гомополимеров ОП, полученные с применением ДМЦ-катализаторов с молекулярной массой 100 ООО и выше, олигоуретанового типа на основе БС ОП, ОЭ, содержащие в составе высокомолекулярные фракции, могут быть предложены в качестве новых активных основ композиций деэмульгаторов, обеспечивающих глубину обезвоживания нефтяных эмульсий в соответствии с ГОСТ на товарную нефть.

Проведены опытно-промышленные испытания по выпуску опытной партии высокомолекулярного простого полиэфира ПП -53ДМЦ. Предложена принципиальная технологическая схема установки производства высокомолекулярных ПП с использованием ДМЦ-катализаторов.

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались на XIX Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка-2011» (г. Уфа, 2011 г.), IV Международной конференции-школы по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры-2011» (г. Казань, 2011 г.), VIII Санкт-Петербургской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах» (г. Санкт-Петербург, 2012 г.), VIII Международной конференции «Инновационные нефтехимические технологии-2012» (г. Нижнекамск, 2012

г.), Юбилейной научно-практической конференции «Актуальные вопросы и перспективы развития ОАО «Казаньоргсинтез» (г. Казань, 2013 г.).

Публикации работы. По результатам исследований опубликовано 9 работ, в том числе 3 статьи (все из списка журналов, рекомендованных ВАК) и 6 тезисов докладов.

Личный вклад автора. Приведенные в диссертационной работе экспериментальные данные получены и обсуждены автором лично или при её непосредственном участии в проведении синтеза простых полиэфиров на ОАО «Нижнекамскнефтехим». Автор выражает искреннюю благодарность

д.т.н. Сафину Д.Х. за постоянную помощь, оказанную в ходе выполнения работы, к.т.н. Шарифуллину P.P. и к.ф-м.н. Махиянову Н. за участие в обсуждении результатов работы по ММР полученных простых полиэфиров, коллективам исследовательских лабораторий ОАО «НИИнефтепромхим» и ОАО «Нижнекамскнефтехим» за помощь в ходе выполнения работы.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 112 страницах, состоит из введения и трех глав, выводов, списка цитируемой литературы, включающего 140 наименований и приложения. Работа иллюстрирована 19 рисунками и содержит 19 таблиц.

Глава 1 посвящена детальному анализу состояния технологий получения деэмульгаторов нефтяных эмульсий и сырьевого обеспечения их производства. Приведена информация о развитии технологий получения деэмульгаторов нефтяных эмульсий, а также обоснована роль ПП для повышения эффективности деэмульгаторов нефтяных эмульсий. На основе анализа литературного обзора поставлена цель и задача исследований.

В главе 2 приведены физико-химические характеристики сырья и материалов, использованных в экспериментальной части работы. Представлены методы исследований, описаны лабораторные установки получения БС олигоуретанового типа и ПП на основе гомополимеров ОП.

В Главе 3 приведены результаты исследований по определению молекулярно-массового распределения ПП и олигоуретанов на основе БС ОП и ОЭ, изучению поверхностно-активных свойств некоторых представителей ПП и деэмульгирующих свойств высокомолекулярных полиэфиров олигоуретанового типа, гомополимеров ОП на основе многоатомных спиртов, полученных с применением ДМЦ-катализаторов.

ГЛАВА I. СОСТОЯНИЕ ПРОМЫШЛЕННЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ПРОИЗВОДСТВА ДЕЭМУЛЬГАТОРОВ НЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ

1.1 Стабилизация нефтяных эмульсий и способы их разрушения

Эмульсии представляют собой дисперсные системы двух жидкостей, не растворимых или малорастворимых друг в друге, одна из которых диспергирована в другой в виде мелких капелек (глобул) [1,2].

Вступление нефтяных месторождений в позднюю стадию разработки характеризуется значительным обводнением пластов и продукции скважин. Причинами образования водонефгяных эмульсий являются фильтрация и прорыв пластовой воды в призабойную зону добывающих скважин, смешение нефти и воды при движении в пласте и по стволу скважины, интенсивное гидродинамическое воздействие рабочих органов электропогружных и штанговых насосов, турбулгоация потока в скважинной арматуре, а также разгазирование нефти при подъеме на поверхность [3-6].

Существует ряд общих теорий, объясняющих возникновение устойчивых эмульсионных систем, которые условно можно разделил, на термодинамические (энергетические) и надмолекулярные, связанные с образованием структурно-механического барьера. Однако независимо от подхода к рассмотрению проблемы стабилизации эмульсий эти теории ед ины в том, что для придания устойчивости эмульсионной системе, приготовленной из двух несмешивающихся жидкостей, необходимо присутствие третьего компонента, который выполняет функцию стабилизатора

Образование устойчивой эмульсии происходит в присутствии органических углеводородных стабилизаторов, содержащихся в нефтяной фазе, и механических стабилизаторов, которые выносятся с продукцией скважин из пласта или образуются в результате химического взаимодействия. Исследованиями многих ученых установлено, что стабилизацию обеспечивают [5-7]:

- вещества с высокими поверхностно-акгавными свойствами, которые образуют неструктурированные молекулярные слои, например, нафтеновые и жирные кислоты;

- вещества с низкими повсрхносп го-акгивными сюйствами, которые образуют структурированные слои - лиофильные коллоидные системы, обладающие определенными упругостью и прочностью и обеспечивающие высокую стабильность эмульсий (асфальтены, асфальтогеновые кислоты и их ангидриды);

- твердые высокодисперсные вещества минерального и органического характера, которые вследствие избирательного смачивания фазами прилипают к диспергированным каплям воды и образуют прочные бронирующие оболочки [6].

Основными стабилизаторами являются: асфальтосмолистые вещества, комплексы порфиринов, высокоплавкие парафины, минеральные частицы (глина, ил, песок, нерастворимые соли). Эти стабилизаторы создают граничные адсорбционные пленки и которые являются структурно-механическим барьером для контакта коалесценции диспергированных глобул воды.

Некоторые исследователи считают [8-10], что устойчивость образующихся эмульсий нефти зависит не только от концентрации органических стабилизаторов, но и от их коллоидного состояния, которое, в свою очередь, определяется содержанием в нефти парафиновых и ароматических углеводородов и наличием в них веществ, обладающих дефлокулирующим действием.

При оценке стойкости нефтяных эмульсий различают два понятия: кинетическую и агрегативную устойчивость [2-4].

Кинетическая устойчивость разбавленных эмульсий (с содержанием дисперсной фазы менее 3 %) прямо пропорциональна вязкостным характеристикам нефти и обратно пропорциональна разности плотностей нефти и глобул воды и квадрату радиуса этих глобул и может быть представлена выражением (1.1):

к 1 90

у у 2 (р. - Р>28 (1.1),

где у - скорость оседания или всплывания частиц дисперсной фазы с радиусом г, м/с; (рв — рн) - разность плотностей дисперсной фазы и дисперсионной среды,

_

3 2

кг/м ; т] - вязкость дисперсионной среды, м/с; g - ускорение свободного падения, м/с2.

В качестве критерия оценки агрегативной устойчивости эмульсионных систем Ребиндером [7,9] предложено пользоваться величиной времени их существования, выраженной через отношение высоты столба эмульсии (см) к средней линейной скорости самопроизвольного расслоения (см/с). Большинство водонефтяных эмульсий обладает чрезвычайно высокой агрегативной устойчивостью, то есть время их существования может исчисляться годами. Поэтому величину ее целесообразно оценивать после определенного механического воздействия на нее. Для этого применяется центрифугирование, и агрегативная устойчивость определяется по формуле (1.2):

Ау=(\Уо-Ч\ОЛУо 100 (1.2),

где - общее содержание дисперсной фазы в анализируемой эмульсии; \У -количество дисперсной фазы, отделившейся в процессе центрифугирования.

Механизм образования агрегативно-устойчивых нефтяных эмульсий и прямого, и обратного типа так же, как и общие вопросы стабилизации и разрушения дисперсных систем, в настоящее время нельзя считать окончательно выясненными [10,11].

Сущность процесса предварительной подготовки эмульсии к расслоению заключается в максимальном снижении ее агрегативной и кинетической устойчивости.

В процессе разработки и эксплуатации нефтяных месторождений состав и свойства продукции скважин изменяются. На поздней стадии эксплуатации происходит увеличение устойчивости водонефтяных эмульсий.

Основными факторами повышения устойчивости водонефтяных эмульсий являются [12-16]:

- применение интенсивных гидродинамических режимов движения продукции скважин, диспергирование на замерных и насосных установках;

- закачка пресных вод, образование труднорастворимых солей в результате нагнетания вод, несовместимых с пластовыми водами;

- смешение в процессе добычи, сбора и подготовки эмульсий разных нефтеносных горизонтов;

- развитие биоценоза;

- суффозия продуктивных пластов;

- коррозия трубопроводов и нефтепромыслового оборудования;

- закачка в систему сбора эмульсий, собранных с мест порывов трубопроводов;

- применение интенсивных режимов эксплуатации пластов (высокие скорости откачки, внутрипластовое горение);

- возврат в "голову" процесса плохо очищенных сточных вод и уловленной нефти;

- добыча нефти с краевых залежей на поздней стадии эксплуатации месторождений;

- закачка в систему сбора буровых растворов и растворов, применяемых при глушении скважин;

- несовершенство заканчивания скважин и проникновение фильтрата бурового раствора в пласт;

- интенсивное применение химических реагентов для увеличения нефтеотдачи и в системе нефтедобычи;

- несоблюдение технологий ввода скважин в эксплуатацию после обработок и капитального ремонта.

Деэмульгирование нефтяных эмульсий лежит в основе обоих процессов подготовки нефти к переработке — ее обезвоживания и обессоливания. При обезвоживании деэмульгированию подвергают исходную эмульсионную нефть, при обессоливании — искусственную эмульсию, создаваемую при перемешивании нефти с промывной водой [15-17].

Механизм разрушения нефтяных эмульсий можно разбить на три элементарных стадии: столкновение глобул воды; слияние их в более крупные капли; выпадение капель или выделение в виде сплошной водной фазы. Чтобы обеспечить максимальную возможность столкновения глобул воды, увеличивают

скорость их движения в нефти различными способами: перемешиванием в смесителях, мешалках, при помощи подогрева, ультразвука, электрического поля, центробежных сил и др. Однако для слияния капель воды одного столкновения недостаточно, нужно при помощи деэмульгаторов или другим способом ослабить структурно-механическую прочность слоев, обволакивающих глобулы воды, и сделать их гидрофильными [16-20].

Наконец, необходимо создать наилучшие условия для быстрого и полного отстоя крупных капель воды от нефти.

Согласно закону Стокса [17-19], скорость движения выпадающих частиц прямо пропорциональна квадрату их радиуса, разности плотностей диспергированных частиц и среды, ускорению силы тяжести и обратно пропорциональна вязкости среды, окружающей частицы. При достаточно малом размере частиц (сотые доли микрона и меньше) скорость их осаждения настолько мала, что практически в течение длительного времени не наблюдается заметного расслоения эмульсии. Следовательно, ускорить выпадение капелек воды можно, увеличив их размер, разность плотностей воды и нефти и уменьшив вязкость нефти.

Разность плотностей можно увеличить, повысив температуру, так как коэффициент расширения воды при температуре примерно до 100° С меньше коэффициента расширения нефти. На практике при разности температур, применяемых в процессах обезвоживания и обессоливания, можно увеличить разность плотностей на 10—20%. Вязкость нефти с повышением температуры уменьшается. Это - уменьшение вязкости с температурой для разных нефтей различно и зависит от их состава [19-21].

Способы деэмульгирования нефтяных эмульсий условно можно разделить на следующие группы [22-25]:

механические — фильтрация, центрифугирование, обработка ультразвуком и др.;

- термические — подогрев и отстаивание при атмосферном давлении и под избыточным давлением; промывка нефти горячей водой;

- электрические — обработка в электрическом поле переменного- или постоянного тока;

химические — обработка эмульсии различными реагентами-деэмульгаторами.

В промышленности наибольшее применение нашли комбинированные способы разрушения нефтяных эмульсий, которые нельзя отнести только к одной из указанных выше групп. Основным современным способом деэмульгирования и обезвоживания нефти на промыслах является термохимический отстой под давлением до 15 атм с применением эффективных реагентов — деэмульгаторов. Этот способ — самый простой в осуществлении и обслуживании и является самым дешевым. Обезвоживание заключается в разрушении эмульсии, образующейся на промыслах при добыче нефти, и удалении соленой пластовой воды, содержащейся в нефти в дисперсном состоянии. Вследствие того, что неорганические соли не растворяются в нефти, они растворены в диспергированной воде или взвешаны в нефти в виде мелких кристалликов. Для обессоливания нефти, главным образом на нефтеперерабатывающих заводах, применяют способ, сочетающий термохимический отстой под избыточным давлением с обработкой эмульсии в электрическом поле высокой напряженности [23, 24-27].

Для обезвоживания малоустойчивых нефтяных эмульсий на нефтепромыслах применяют обычный способ отстаивания воды в резервуарах после смешения с деэмульгатором без подогрева или при подогреве до 30—50°С. Большой эффект дает также в сочетании с отстаиванием промывка нефтяной эмульсии пластовой водой с деэмульгатором. Для этой цели сконструированы специальные резервуары с маточниками [27-29].

В зависимости от устойчивости эмульсии опытным путем устанавливается технологический режим (температура, время отстаивания, расход деэмульгатора и др.) обработки полученных на промыслах нефтяных эмульсий. Более быстрое разделение фаз нефтяной эмульсии достигается центрифугированием, при котором силы гравитационного поля заменены в десятки тысяч раз большими

центробежными силами. Основным недостатком центрифугирования является, относительно низкая производительность сложного аппарата, требующего высококвалифицированного обслуживания. Однако, для ограниченного количества весьма устойчивых и загрязненных механическими примесями эмульсий, таких как амбарные ловушечные эмульсии, получаемые при промывке мазута, и др., может найти применение метод центрифугирования [23,24,29].

Разрушение ловушечных нефтяных эмульсий в жидкостных саморазгружающихся сепараторах, разработанных НИИхиммаш, в сочетании с эффективными деэмульгаторами опробовано в заводских условиях с положительными результатами. Обычно такие эмульсии нефти, как ловушечная, являются множественными и поэтому трудно разрушаются термохимическими и электрическими способами. Жидкостные сепараторы применяют также для обезвоживания и обессоливания флотского мазута и др. [24,29]

1.2 Развитие технологий получения деэмульгаторов нефтяных эмульсий

Впервые в промышленных масштабах для разрушения нефтяных эмульсий были применены в двадцатых годах растворы натуральных мыл. Наиболее эффективными оказались реагенты, полученные на основе ненасыщенных жирных кислот [30,31].

Введение сульфогруппы в эти соединения повышало эффективность реагентов. Большое распространение в то время получили так называемые реагенты Твитчелла и Уокера [31].

Реагент Твитчелла представляет собой комплексную замещенную сульфо-кислоту, получаемую при взаимодействии серной кислоты с ароматическими углеводородами и ненасыщенной кислотой. Реагент Уокера представляет собой алкилированные ароматические сульфокислоты, активность которых можно регулировать, изменяя длину алкильной цепи.

Позже в качестве деэмульгаторов стали применять сульфированное касторовое масло, а также фенолформальдегидные, алкидные и глифталевые

смолы. Основным сырьем для производства таких композиций служили фталевый ангидрид и касторовое масло [31, 32].

Кроме того, в течение долгих лет основой для получения эффективных деэмульгаторов была олеиновая кислота, из которой получали алкилированные или арилированные амиды, продукт сульфировали по двойной связи и нейтрализовали.

В качестве деэмульгаторов были также предложены натровые соли сульфированных эфиров янтарной и фталевой кислот, амиды сульфокислот (сульфоуксусной, сульфопропионовой, сульфомасляной) и др. [30,32].

В конце второй мировой войны в мировой практике наметилось новое направление в производстве деэмульгаторов. Начало развиваться производство НПАВ, которые оказались гораздо более эффективными деэмульгаторами, чем анионоактивные вещества. Начиная с 40-х годов производство НПАВ на основе различных оксиэтилированных кислот и спиртов бурно развивалось [33-36].

НПАВ экономически более эффективны, технологический процесс их получения более прост по сравнению с поверхностно-активными веществами (ПАВ) других групп. Быстрый рост производства НПАВ, нашедших большое применение во многих отраслях промышленности, объясняется еще и тем, что из одного и того же сырья на одной и той же установке можно получить несколько ПАВ с различными свойствами.

Свойства получаемых ПАВ зависят как от исходного вещества, взятого для оксиэтилирования, так и от соотношения длин гидрофильной и гидрофобной частей молекулы соединения. Наибольшее развитие получило производство НПАВ оксиэтилированием жирных кислот, алкилфенолов, спиртов, аминов, меркаптанов и др.[35,36].

Оксиэтилированные алкилфенолы широко применяются в промышленности как моющие вещества. Получают их на базе октилфенола, нонилфенола, додецилфенола и другие с содержанием оксиэтилированных групп от 1,5 до 30%. В качестве деэмульгаторов эффективными оказались оксиэтилированные алкилнафтолы, нонилфенол с 30 группами ОЭ, а также продукты

оксиэтилирования карбоновых, нафтеновых и, особенно, сульфированных нафтеновых и абиетиновой кислот, в которых сочетаются действие сульфогрупп и оксиэтиленовых цепей.

Все указанные неионогенные деэмульгаторы значительно эффективнее анионоактивных, но для их синтеза был ограничен выбор доступных гидрофобных веществ. Эта проблема была решена синтезом соединений нового типа, гидрофобная часть молекулы которых состоит из цепочек (блоков) окисей пропилена и бутилена[32-38].

Синтез соединений этого типа осуществляют в две стадии. Сначала приготовляют полиоксипропиленгликоль, который служит гидрофобным компонентом. Во второй стадии ОЭ конденсируют с полиоксипропиленгликолем, полученным в первой стадии. Предполагают, что ОЭ присоединяется к свободным гидроксильным группам, находящимся на каждом конце полиоксипропиленгликоля. Схема синтеза следующая [1,34-36]:

СНз СН(ОН)-СН2ОН +щСН2 -СН —СН3 -НОССНзНвО^Н

Н0(С3Н60)т+1Н + пСН2-СН2-1Ю(С2Н40)п.х(СзН60)т+1(С2Н40)хН

Деэмульгирующая эффективность соединений такого типа с определенным соотношением содержащихся в них групп ОЭ и ОП значительно больше, чем у всех известных ранее деэмульгаторов нефтяных эмульсий. Эти соединения в настоящее время являются наиболее широко используемыми деэмульгаторами нефтяных эмульсий.

Процессы получения деэмульгаторов на основе анионоактивных, НПАВ и современных деэмульгаторов на основе блоксополимеров оксидов алкиленов осуществлялись следующими технологиями [1, 2, 39]:

1. Производство анионоактивного деэмульгатора на основе солей сульфонафтеновых кислот (нейтрализованный черный контакт (НЧК)).

Деэмульгатор на основе солей сульфонафтеновых кислот является технической смесью продуктов сульфирования, смолистых веществ, сульфатов и

др. Деэмульгирующими свойствами в НЧК обладают в основном соли водорастворимых сульфонафтеновых кислот — анионоактивные вещества. Химический состав сульфонафтеновых кислот, содержащихся в НЧК, разнообразен и зависит от состава и качества дистиллятов, взятых для сульфирования [1, 32, 36].

НЧК получают, главным образом, сульфированием вакуумного газойля, выкипающего до 360° С на 40—45%. Сульфирование проводят 98%-ной серной кислотой при температуре, не превышающей 50—60° С, в два приема, подавая по 20— 25 вес. % кислоты на газойль в каждый прием.

Расход серной кислоты равен 500 кг на 1 т получаемого НЧК. Некоторые установки работают на отработанной (от процесса алкилирования) 80—85%-ной серной кислоте, что удешевляет производство НЧК и способствует экономии свежей серной кислоты. В качестве сырья для сульфирования некоторые заводы используют также газойль каталитического крекинга. Технологическая схема производства НЧК показана на рисунке 1.1 [1, 23].

Газойль из емкости 6 периодически подается через теплообменник 5 в кислотную мешалку 3. К загруженному газойлю добавляют в два приема серную кислоту, сульфирование проводят при перемешивании воздухом и начальной температуре 40° С. Полученный кислый гудрон отделяют от газойля и подают в промывную колонну 4 для отмывки водой непрореагировавшей серной кислоты. Промытый гудрон загружают в щелочную мешалку 2 для нейтрализации щелочью или аммиаком. Нейтрализованный гудрон доводят до заданной концентрации разбавлением водой и собирают в емкость готовой продукции.

Товарный деэмульгатор НЧК по техническим условиям должен содержать не менее 15% сульфонафтеновых кислот, не более 12% сульфатов, не более 5% минерального масла; быть нейтральным или слабощелочным (рН = 7—8,5).

В качестве анионоактивных деэмульгаторов можно использовать синтетические моющие вещества (сульфонол и др.). По эффективности они близки НЧК, для некоторых нефтей лучше, чем НЧК, но значительно уступают неионогенным деэмульгаторам [31, 32].

Рисунок 1.1- Схема производства НЧК. 1 — емкость для НЧК; 2 — щелочная мешалка; 3 — кислотная мешалка; 4 — промывная колонна; 5 — теплообменник; 6 — емкость для сырья (газойль);. 7 — емкость для отработанного газойля.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сафина, Лилия Рафаиловна, 2013 год

Литература

1. Левченко, Д.Н. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения / Д.Н. Левченко. - М.: Химия, 1967. - 200 с.

2. Сахабутдинов, Р.З. Особенности формирования и разрушения водонефтяных эмульсий на поздней стадии разработки нефтяных месторождений / Р.З. Сахабутдинов, Ф.Р. Губайдуллин, И.Х. Исмагилов, Т.Ф. Космачева. - М.: ОАО «ВНИИОЭНГ», 2005. - 324 с.

3. Позднышев, Г.Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий / Г.Н. Позднышев. - М.: Недра, 1982. - 221 с.

4. Евдокимов, И.Н. Структурные особенности производственных водонефтяных эмульсий. Микроволновые исследования / И.Н. Евдокимов, М.А. Новиков // Химия и технология топлив и масел. - 2007. - № 1. - С. 36-38.

5. Тронов, В.П. Системы нефтегазосбора и гидродинамика основных технологических процессов / В.П. Тронов. - Казань: Фэн, 2002. - 512 с.

6. Тронов, В.П. Разрушение эмульсий при добыче нефти / В.П. Тронов. - М.: Недра, 1974.-271 с.

7. Веретенникова, И.В. Состав потенциальных стабилизаторов нефтяных эмульсий и их связь с параметрами обезвоживания при низких температурах / И.В. Веретенникова, А.А Петров, Б.Г. Валлев // Тр. Гипровостокнефть / Ин-т «Гипровостокнефть». - Куйбышев, 1975. - Вып. 26: Нефтепромысловое дело. - С. 124-129.

8. Левченко, Д.Н. Выделение и исследование эмульгаторов нефтяных эмульсий / Н.Д. Левченко // Химия и технология топлив и масел. - 1970. - № 10. -С. 21-25.

9. Борисов, С.И. Состав защитных слоев, величина адсорбции и дисперсность эмульсий типа В/М в зависимости от углеводородного состава растворителя в высокомолекулярной части нефти / С.И. Борисов, A.A. Петров // Тр. Гипровостокнефть / Ин-т «Гипровостокнефть». - Куйбышев, 1975. - Вып. 24: Нефтепромысловое дело. - С. 170-180.

10. Петров, A.A. Углеводородный состав и устойчивость нефтяных эмульсий / A.A. Петров, Г.Н. Позднышев // Тр. Гипровостокнефть / Ин-т «Гипровостокнефть». - М.: Недра, 1971. - Вып. 13: Нефтепромысловое дело. - С. 9-13.

11. Петров, A.A. Исследование утоныиения нефтяных пленок / А.А Петров, С.А Блатова // Химия и технология топлив и масел. - 1969. - № 5. - С. 25-28.

12. Ручкина, P.M. Обезвоживание тяжелых нефтей с повышением содержанием механических примесей / P.M. Ручкина, В.П. Выговской // Тр. ВНИИСПТнефть / Ин-т ВНИИСПТнефть. - Уфа, 1987.: Сбор, подготовка нефти и воды, защита от коррозии нефтепромыслового оборудования. - С. 35-45.

13. Борисов, С.И. К вопросу об устойчивости смесей сероводород- и железосодержащих нефтяных эмульсий / С.И. Борисов, A.A. Петров, Н.В. Веретенникова // Тр. Гипровостокнефть / Ин-т «Гипровостокнефть». - Куйбышев, 1974. - Вып. 22: Нефтепромысловое дело. - С. 124-129.

14. Борисов, С.И. Устойчивость смесей угленосного и девонского горизонтов месторождений Куйбышевской и Оренбургской области / С.И. Борисов, A.A. Петров, Н.В. Веретенникова // Нефтяное хозяйство. - 1973. - № 10. - С. 39-43.

15. Борисов, С.И. О совместной подготовке нефти угленосного и девонского горизонтов / С.И. Борисов, A.A. Петров, Н.В. Веретенникова // НТС Нефтепромысловое дело. - 1976. - № 6. - С. 30-32.

16. Борисов, С.И. Стабилизация нефтяных эмульсий при интенсивном перемешивании / С.И. Борисов, A.A. Петров // Нефтепромысловое дело. - 1975. -№10.-С. 40-43.

17. Петров, A.A. Основы химического деэмульгирования нефтей / А.А Петров // Тр. Гипровостокнефть / Ин-т «Гипровостокнефть». - Куйбышев, 1974. - Вып. 22: Нефтепромысловое дело. - С. 212-219.

18. Орлинская, В.П. Разработка в лабораторных условиях параметров обезвоживания эмульсий нефтей верхних горизонтов / В.П. Орлинская, Г.В. Лазарева, Л.В. Кудряшова // Тр. ТатНИПИнефти. - Бугульма, 1984. - Вып. 55.:

Повышение эффективности использования производственных фондов нефтедобычи. - С. 102-106.

19. Биккулова, Р.З. Исследование эффективности водорастворимых и маслорастворимых деэмульгаторов / Р.З. Биккулова, Т.М. Доброскок, Ф.Ф. Хамидуллин, Ф.Г. Гуфранов, Т.Ф. Космачев // Тр. ТатНИПИнефти. - Бугульма, 1984. - Вып. 55.: Повышение эффективности использования производственных фондов нефтедобычи. - С. 106-110.

20. Борисов, С.И. Роль отдельных компонентов высокомолекулярной части нефти в стабилизации нефтяных эмульсий / С.И. Борисов, A.A. Петров // Тр. Гипровостокнефть / Ин-т «Гипровостокнефть». - Куйбышев, 1975. - Вып. 26: Нефтепромысловое дело. - С. 212-219.

21. Борисов, С.И.Промысловая подготовка нефти в условиях применения на промыслах полимеров для повышения нефтеотдачи / С.И. Борисов, О.С. Калинина, Н.П. Мелошенко и др. // Нефтяное хозяйство. - 2003. - № 9. - С. 104107.

22. Калинина, О.С. Микроскопическая картина взаимодействия капелек нефти с водным раствором неионогенного поверхностно-активного полимерсодержащего состава в присутствии и отсутствии органического растворителя / О.С. Калинина, Е.С. Калинин, Е.В. Кирьянова // Нефтепромысловое дело. - 2002. - № 3. - С. 24-26.

23. Сюняев, З.И. Нефтяные дисперсные системы / З.И. Сюняев, Р.З. Сафиева, Р.З. Сюняев. - М.: Химия, 1990. - 226 с.

24. Лутошкин, Г.С. Сбор и подготовка нефти, газа и воды / Г.С. Лутошкин. -М.: Недра, 1974.- 184 с.

25. Кабирова, Л.А. К вопросу о механизме действия реагентов-деэмульгаторов нефтяных эмульсий / Л.А. Кабирова, A.A. Гречухина // Тр. Всероссийской научно-технической конференции. - Альметьевск, 2001. - Т. 1, II.: Большая нефть, реалии, проблемы, перспективы. - С. 300-312.

26. Кабирова, JI.A. О механизме деэмульгирования водонефтяных эмульсий композиционным реагентом полинол-дипроксамин-157 / Л.А. Кабирова, A.A. Гречухина, И.Н. Дияров // Нефть и газ. - 1999. - № 6. - С. 83-86.

27. Петров, А.А Коллоидные стабилизаторы нефтяных эмульсий / A.A. Петров, Г.Н. Позднышев, К.Г. Новикова, Р.И. Мансуров // Нефтяное хозяйство. -1974. -№ 1.-С. 56-60.

28. Задымова, Н.М. Новый метод определения растворимости липофильных неионогенных ПАВ в воде / Н.М. Задымова, Н.В. Кармашева, М.В. Потемкова, H.H. Цикурина // Коллоидный журнал. - 2002. - Т. 64, № 4. - С. 449-454.

29. Доброскок, И.Б. Анализ природных стабилизаторов не разрушенной части нефтяных эмульсий в процессе подготовки нефти / И.Б. Доброскок, Е.Я. Лапига, Л.З. Климова // Нефтепромысловое дело. - 1994. - № 7-8. - С. 17-18.

30. Лебедев, H.A. Разработка реагента комплексного действия на основе оксиэтилированных фенолформальдегидных смол / H.A. Лебедев, Т.В. Юдина, P.P. Сафаров, O.A. Варнавская, В. Н. Хлебников // Материалы Всероссийской научно-практической конференции «Разработка, производство и применение химических реагентов для нефтяной и газовой промышленности». - М., 2002. -С.170-172.

31. Башкирцева, Н.Ю. Композиционные деэмульгаторы для подготовки нефти: дис. ... кан. техн. наук: 02.00.13 / Башкирцева Наталья Юрьевна. - Казань, 1996.- 175 с.

32. Фахрутдинов, Б.Р. Высокомолекулярные блоксополимеры окисей этилена и пропилена для подготовки нефти: дис. ... кан. техн. наук: 02.00.13 / Фахрутдинов Булат Ревович. - Казань, 2001. - 180 с.

33. Тарасов, М.Ю. Опыт подбора, испытаний и применения деэмульгирующих композиций для подготовки нефти Западной Сибири / М.Ю. Тарасов, И.В. Столбов, А.Е. Зенцов, Е.В. Хмелевская // Материалы Всероссийской научно-практической конференции «Разработка, производство и применение химических реагентов для нефтяной и газовой промышленности». - М., 2002. - С. 184-185.

34. Матвиенко, B.B. Разработка и применение деэмульгирующих композиций для подготовки нефти и воды в совмещенных аппаратах / В.В. Матвиенко, С.Д. Рубец, М.Ю. Тарасов, И.В. Столбов, А.Е. Зенцов // Материалы Всероссийской конференции «Разработка, производство и применение химических реагентов для нефтяной и газовой промышленности». - М., 2002. - С.186.

35. Федорищев, Т.И. Свойства отечественных деэмульгаторов / Т.И. Федорищев, Е.В. Мирошниченко, В.Н. Рябова // Техника и технология добычи нефти и обустройства нефтяных месторождений. -М., 1989. - № 4. - С. 4-6.

36. Смирнов, Ю.С. Деэмульгирующие свойства проксанола и проксамина / Ю.С. Смирнов, A.A. Петров, JI.B. Энштейн // Нефтяное хозяйство. - 1975. - № 1. -С. 36-38.

37. Лебедев, H.A. Отечественные деэмульгаторы водонефтяных эмульсий / H.A. Лебедев, O.A. Варнавская, В. Н. Хлебников // Материалы Всероссийской научно-практической конференции «Разработка, производство и применение химических реагентов для нефтяной и газовой промышленности». - М., 2002. -С.173-175.

38. Тудрий, Г.А. Использование отечественного деэмульгатора СНПХ 4810 в процессе подготовки нефти / Г.А. Тудрий, Л.К. Хватова //Нефтяное хозяйство. -1998.-№2.-С. 54-56.

39. Хамидуллин, Р.Ф. Физико-химические основы и технология подготовки высоковязких нефтей: дис. ...д-ра техн. наук: 02.00.13 / Хамидуллин Ренат Фаритович. - Казань, 2002. - 364 с.

40. Сафин, Д.Х. Простые полиэфиры на основе оксидов пропилена и этилена: Основы технологии получения. Физико-химические свойства. Методы исследования: монография / Д.Х. Сафин. - Нижнекамск: НХТИ, 2011. - 102 с.

41. Берлин, A.A. Пенополимеры на основе реакционоспособных олигомеров/ А.А.Берлин, Ф.А.Шутов. - М.: Химия. - 1978. - 296 с.

42. Саундерс, Д.Х. Химия полиуретанов / Д.Х.Саундерс, К.К.Фриш. - М.: Химия. - 1968.-470 с.

43. Сафин, Д.Х. Состояние технологии получения простых полиэфиров на основе оксидов алкиленов Д.Х. Сафин / Сборник трудов IV международной конференции-школы по химии и физикохимии олигомеров. - 2011. - С. 100-116.

44. Мухамадиев, A.A. Результаты опытно-промышленных испытаний деэмульгатора «Алкиокс-516» на объектах ОАО «Самотлорнефтегаз» / A.A. Мухамадиев, C.B. Нотов // Нефтяное хозяйство. - 2008. - № 5. - С. 74-75.

45. Гусев, В.И. Развитие научно-исследовательских, опытно конструкторских работ и промышленного использования средств химизации / В.И. Гусев, В.Н. Хлебников, H.A. Лебедев // Нефтяное хозяйство. - 1998. -№ 2. - С. 2-4.

46. Фахрутдинов, Б.Р. Опытно-промышленные испытания деэмульгатора СНПХ-4315Д на ЦПС «Северное Хоседаю» ООО «CK «Русвьетпетро» / Б.Р. Фахрутдинов, O.A. Варнавская, H.A. Лебедев, О.В. Угрюмов, A.B. Ларин // Нефтяное хозяйство. - 2012. - № 2. - С. 102-104.

47. Мухамадиев, A.A. Результаты опытно-промышленных испытаний деэмульгаторов Decleave на объектах ОАО «Нижневартовское нефтегазодобывающее предприятие» / A.A. Мухамадиев, E.H. Буфетов, И.И. Ахметов // Нефтяное хозяйство. - 2009. - № 6. - С. 98-100.

48. Лутфуллин, М.Ф. Результаты применения деэмульгатора Decleave S-1251 на Малоичском месторождении ОАО «Северноенефтегаз» ТНК-BP/ М.Ф. Лутфуллин, A.A. Мухамадиев, C.B. Агниев, А.И. Юнусов // Нефтяное хозяйство. -2009.-№5.-С. 94-96.

49. Мелошелко, Н.П. Внедрение новых отечественных деэмульгаторов марок ДИН и СТХ в НГДУ «Первомайнефть» / Н.П. Мелошелко и др. // Нефтяное хозяйство. - 2003. - № 3. - С. 56-58.

50. Солодов, В.А. Деэмульгаторы на основе пентаэритрита и их поверхностно-активные свойства / В.А. Солодов, Л.К. Хватова, Б.Р. Фахрутдинов, O.A. Варанавская, H.A. Лебедев, И.Н. Дияров // Журнал прикладной химии. - 2007. -Т. 80. - Вып. 22. - С. 312-314.

51. Космачева, Т.Ф. Исследование способности деэмульгаторов образовывать аномально устойчивые структуры / Т.Ф. Космачева, Ф.Р. Губайдуллин, И.Х. Исмагилов, Р.З. Сахабутдинов // Нефтяное хозяйство. - 2004. - № 1. - С. 9092.

52. Хамидуллин, Р.Ф. Технология подготовки продукции скважин на ДНС-30 Онбийского месторождения /Р.Ф. Хамидуллин и др. // Нефтепромысловое дело. -1997.-№ 1.-С. 36-37.

53. Лебедев, H.A. Состояние и перспективы химизации нефтяного производства / H.A. Лебедев, В.К. Петухов, В.Н. Хлебников // Нефтепромысловое дело. - 1995. - № 2-3. - С. 2-5.

54. Ибрагимов, Г.З. Химические реагенты для добычи нефти / Г.З. Ибрагимов, В.А. Сорокин, Н.И. Хисамутдинов. - М.: Недра, 1986. - 240 с.

55. Бабалян, Г.А. Разработка нефтяных месторождений с применением поверхностно-активных веществ / Г.А. Бабалян и др. - М.: Недра, 1983. - 216 с.

56. Гурвич, П.М. Многофункциональные композиции ПАВ в технологических операциях нефтедобычи / П.М. Гурвич, Н.М. Шерстнев. - М.: ВНИИОЭНГ, 1994. -268 с.

57. Гарифуллин, А.Р. Опыт борьбы с солеотложением в ООО «РН-ЮГАНСКНЕФТЕГАЗ» / А.Р. Гарифуллин // Инженерная практика. - 2009. - № 12. -С. 46-50.

58. Топольников, A.C. Прогнозирование солеотложения в скважине при автоматизированном подборе насосного оборудования / A.C. Топольников // Инженерная практика. - 2009. - № 6. - С. 16-21.

59. Кащавцев, В.Е. Предупреждение солеобразования при добыче нефти / В.Е. Кащавцев, Ю.П. Гаттенберг, С.Ф. Люшин. - М.: Недра, 1985. - 432 с.

60. Ибрагимов, Г.З. Справочное пособие по применению химических реагентов в добыче нефти / Г.З. Ибрагимов. - М.: Недра, 1983. - 208 с.

61. Самедов, A.M. Создание многофункциональных композиционных составов, ингибирующих коррозию и образование АСПО / A.M. Самедов, Л.И. Алиева, В.М. Аббасов, Д.Д. Мусаев, Ф.Х. Исаева, Э.Г. Абдуллаева // Практика противокоррозионной защиты. - 2007. - №2. - С. 35-45.

62. Кайдриков, P.A. Коррозия металлов в растворах электролитов: учебно-методическое пособие / P.A. Кайдриков и др.. - Казань: Изд-во Казан, гос. технол. ун-та, 2005. - 67 с.

63. Швец, В.Ф. Совершенствование технологии переработки оксидов этилена и пропилена/ В.Ф.Швец // Российский химический журнал. - 1998. - № 6. - С. 4348.

64. Левченко, Д-Н. Технология обессоливания нефтей на нефтеперерабатывающих предприятиях / Д.Н.Левченко, Н.В.Бергштейн, Н.М.Николаева. -М.: Химия, 1985. - 168 с.

65. Абрамзон, A.A. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества / А.А.Абрамзон, Л.Е.Боброва, Л.П.Зайченко. - Л.: Химия, 1984. - 392 с.

66. Шенфельд, Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена / Н.Шенфельд. - М.: Химия, 1982. - 752 с.

67. Тимофеев, B.C. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза: учебное пособие для вузов / B.C. Тимофеев, Л.А. Серафимов. - М.: Высшая школа, 2003. - 536 с.

68. Шарифуллин, P.P. Некоторые физико-химические характеристики простых полиэфиров на основе окисей олефинов/ Р.Р.Шарифуллин, Д.Х.Сафин, Х.Э.Харлампиди и др. // Химическая промышленность. - 2002. - № 11. - С. 34-38.

69. Садриев, А.Р. Исследование реагентов-деэмульгатор на склонность к образованию промежуточных слоев при деэмульгировании нефтей / А. Садриев, A.A. Гречухина, Л.И. Фаррахова // Технологии нефти и газа. - 2009. - № 6. - С. 16-18.

70. Пергушев, Л.П. Исследование эффекта редиспергирования в нефтяных эмульсиях, обработанных деэмульгатором / Л.П. Пергушев, В.П. Тронов, И.Х. Исмагилов, А.И. Ширеев // Нефтяное хозяйство. - 1999. - № 7.

71. Дияров, И.Н. Синтез и исследование олигоуретанов для процессов подготовки тяжелых высоковязких нефтей / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, A.B.

Лужецкий, О.Ю. Сладовская, P.P. Мингазов, Ю.А. Ковальчук // Вестник Казанского технологического университета. - 2009. - № 6. - С. 260-267.

72. Дияров, И.Н. Подготовка нефти на месторождениях ООО ЛУКОЙЛ-Коми» / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, А.В. Лужецкий, О.Ю. Сладовская, P.P. Аглиуллин // Вестник Казанского технологического университета. - 2006. - № 5. -С. 260-267.

73. Al-Sabagh, A.M. Investigation of the demulsification efficiency of some ethoxylated polyalkylphenol formaldehydes based on locally obtained materials to resolve water-in-oil emulsions / A.M. Al-Sabagh, M.R. Noor El-Din, S. Abo-El Fotouh, N.M. Nasser // Journal of Dispersion Science and Technology. - 2009. - V. 30. - P. 226-275.

74. Елпидинский, A.A. Деэмульгатор комплексного действия на основе фенолформальдегидных смол / А.А. Елпидинский, А.А. Гречухина, Л.М. Петрова // Технология нефти и газа. - 2006. -№ 5. - С. 14-20.

75. Борисов, С.И. Механизм действия ПАВ как деэмульгаторов нефтяных эмульсий / С. И. Борисов, М.В. Катеев, Е.С. Калинина и др. // Нефтяное хозяйство. - 2004. - № 4. - С. 74-76.

76. Доброскок, И.Б. Анализ природных стабилизаторов неразрушенной части нефтяных эмульсий в процессе подготовки нефти / И.Б. Доброскок, Е.Я. Лапига, Л.З. Климова// Нефтепромысловое дело. - 1994. - № 7-8. - С. 17-18.

77. Федорищев, Т.И. Бинарные деэмульгирующие композиции / Т.И. Федорищев, Е.В. Мирошниченко, И.Н. Лукьянова, Н.Н. Крутова // Сб. научных трудов: Применение прогрессивных технологий в добыче нефти на месторождениях Западной Сибири. - Тюмень, 1988.

78. Репа, А.А. Dynamic aspects of emulsion stability / А.А. Репа. - Houston: Rice University, 2004.

79. Nurxaat, N Distribution of Demulsifiers between Crude Oil and Water phases / N. Nurxaat, C. Wenhai, C. Wei, L. Zhiping, W. Hanqing // J. Dispersion Science and Technology. - 1999. -V. 20. - P. 1501-1506.

80. Топильницкий, П.И. Неионогенный деэмульгатор ПМ / П.И. Топильницкий, В.Е. Максимик, О.О. Фаст, Б.Л. Литвин // Матер. Научно-практ. конф. «Разработка, производство и применение хим. реагентов для нефтяной и газовой промышленности. - М., 2002. - С. 190-192.

81. Небогина, H.A. Влияние содержания воды в нефти на формирование и реологические свойства водонефтяных эмульсий / H.A. Небогина, И.В. Прозорова, Н.В. Юдина // Нефтяное хозяйство. - 2008. - № 12. - С. 90-92.

82. Смирнов, Ю.С. Разработка и исследование композиций деэмульгаторов на основе неионогенных поверхностно-активных веществ / Ю.С. Смирнов, А.Ф. Симильнова, A.A. Петров // Нефтепромысловое дело, Тр. Гипровостокнефть. -Куйбышев, 1975. - № 26.

83. Аванесян, В.Г. Реологические особенности эмульсионных смесей / В.Г. Аванесян. - М.: Недра, 1980. - 116 с.

84. Пантелеева, А.Р. Применение реагента Реапон-ИК для внутритрубной деэмульсации и подготовки товарной нефти / Пантелеева А.Р., Лодочников В.Г., Попов К.А., Дмитриева Е.К., Когут H.A. // Нефтяное хозяйство. - 2005. - № 3. - С. 93-95.

85. Космачева, Т.Ф. Тенденции в применении деэмульгаторов при сборе и подготовке нефти / Т.Ф. Космачева, Ф.Р. Губайдулин, Р.З. Сахабутдинов, O.A. Гумовский // Технологии нефти и газа. - 2007. - № 1. - С. 3-10.

86. Лебедев, H.A. Поверхностно-активные свойства блоксополимеров окисей этилена и пропилена / H.A. Лебедев, Б.Р. Фахрутдинов, Л.К. Хватова // Материалы Всероссийской научно-практической конференции: Разработка, производство и применение химических реагентов для нефтяной и газовой промышленности. - М.: ГРУ им. Губкина, 2002.

87. Xu, J. Modifying demulsifier by chain expanding and branching methods / J. Xu, X. Ma, S. Chen, S. Chen // Shiyou Xuebao, Shiyou Jiagong / Acta Petrolei Sinica (Petroleum Processing Section). - 2007. - V. 23. - P. 99-103.

88. Тарасов, М.Ю. Опыт подбора, испытаний и применения деэмульгирующих композиций для подготовки нефти Западной Сибири / М.Ю. Тарасов, И.В.

Столбов, А.Е. Зенцов, Е.В. Хмелевская // Материалы Всероссийской научно-практической конференции «Разработка, производство и применение химических реагентов для нефтяной и газовой промышленности». - М., 2002. - С. 184-185.

89. Гречухина, A.A. Исследования в области синтеза и применения деэмульгаторов нефтяных эмульсий на основе фенольной смолы произвоства фенола и ацетона / A.A. Гречухина. - Казань, 1973. - 184 с.

90. Тарасов, М.Ю. Технологические режимы процессов термохимической подготовки нефти в ОАО «Сибнефть-Ноябрьскнефтегаз» / М.Ю. Тарасов, И.В. Столбов, H.H. Магомедшерифов // Нефтяное хозяйство. - 2004. - № 3.

91. Тарасов, М.Ю. Проблемы подготовки высокоэмульсионных нефтей новых нефтяных регионов Сибири и пути их решения / М.Ю. Тарасов, А.Е.Зенцов, Е.А. Долгушена // Нефтяное хозяйство. - 2004. - № 4.

92. Башкирцева, Н.Ю. Изучение эффективности реагентов марки СТХ в процессах сбора и подготовки различных нефтей / Н.Ю. Башкирцева, A.B. Лужецкий, В.П. Лужецкий, В.П. Нефедов, О.Ю. Сладовская // В материалах II Всероссийской научно-практической конференции «Разработка, производство и применение химических реагентов для нефтяной и газовой промышленности». -М., 2004.-С. 145-148.

93. Башкирцева, Н.Ю. Исследование деэмульгирующей эффективности реагентов подготовки нефти на объектах НГДУ « ТатРИТЭКнефть» / Н.Ю. Башкирцева, A.B. Лужецкий, О.Ю. Сладовская // В материалах Всероссийской научно-практической конференции «Большая нефть XXI века». - Альметьевск, 2006.-С. 13-15.

94. Федорищев, Т.Н. Ряды активности реагентов-деэмульгаторов / Т.И. Федорищев, Е.В. Мирошниченко, С.Ф. Чернавских // Добыча, сбор и подготовка нефти и газа на месторождениях Западной Сибири, Труды СибНИИНП. -Тюмень, 1979. - № 14.

95. Моисейков, С.Ф. Об эффективности подачи дисолвана 4411 в нефтепровод при обезвоживании нефти / С.Ф. Моисейков, Ю.Т. Гулий, В.К. Мельничук и др. // Нефтяное хозяйство. - 1975. - № 7. - С. 65-69.

96. Еленов, A.A. Исследование деэмульгирующей способности деэмульгаторов различной степени гидрофильности на низкоэмульсионных нефтях / A.A. Еленов, П.А. Протасова, М.А. Сафин // Эксплуатация нефтепромыслового оборудования и трубопроводов, Труды ИПТЭР. - Уфа, 1993.

97. Типовые процессы применения отечественных деэмульгаторов в технологии подготовки нефти РД 39-031-90. - Уфа, 1990. - 114 с.

98. Ермаков, С.А. О влиянии асфальтенов на устойчивость водонефтяных эмульсий / С.А. Ермаков, A.A. Мордвинов // Нефтегазовое дело. - 2007. - № 1.

99. Небогинаб, H.A. Процесс стабилизации и осадкообразования / H.A. Небогина, И.В. Прозорова, Н.В. Юдина // Нефтепереработка и нефтехимия. -2008. -№ 1.-С. 1-7.

100. Тузова, В.Б. Использование деэмульгаторов типа СНПХ для подготовки нефти на объектах ОАО «Юганскнефтегаз» / В.Б. Тузова, JI.B. Трофимов, Е.В. Мирошниченко и др. // Нефтяное хозяйство. - 2000. - № 1.

101. Фахрутдинов, Б.Р. Исследование влияния вязкости деэмульгаторов марки СНПХ на вязкость водонефтяных эмульсий / Б.Р. Фахрутдинов, JI.K. Хватова, O.A. Варнавская и др. // Нефтяное хозяйство. - 2001. - № 10.

102. Емков, A.A. Оценка эффективности деэмульгатора при промышленных испытаниях на УПН в условиях формирования промежуточного слоя в технологическом резервуаре / A.A. Емков, А.Г. Иссанбаев, JI.A. Протасова, А.Ф. Гурьянов // Труды ИПТЭР: « Эксплуатация нефтепромыслового оборудования и трубопроводов». - Уфа, 1993. - С. 18-22.

103. Meger, F.M. Whetesell L.G. // J.Am.Chem.Soc. -1985. - V. 107, № 3. - Р. 707712.

104. Белоус, А.И. Оценка межмолекулярных взаимодействий в углеводородах нефти / А.И. Белоусов, Е.М. Бушуева // Химия и технология топлив и масел. -1987.-№ 1.-С. 26-29.

105. Емков, A.A. Термохимическое обезвоживание сверхтяжелых нефтей / A.A. Емков, Р.И. Мансуров. // Сбор, подготовка нефти и воды, защита от коррозии

нефтепромыслового оборудования, ВНИИСПТнефть, Сб. науч. Трудов. - Уфа, 1987.

106. Пат. 3699051 США, B01D17/04. Compositions and process for breaking petroleum emulsions / R.G. Sampson.; - № 67559; заявл. 27.07.70; опубл. 17.10.72.

107. Пат. 217389 Франция, МПК B01D17/00, Е21В43/00. Agents destructecteurs d'emulsion de petrole. - № 7143545; заявл. 03.12.71; опубл. 26.06.72.

108. Пат. 1566470 Франция, МПК B01D17/00, C08G22/00. Additifs destines а romper une emulsion. - № 142332; заявл. 04.03.68; опубл. 09.05.69.

109. Пат. 1642825 ФРГ, МПК B01D17/04. Verfahren zum trennen wabriget emulsionen organischer flussigkeiten / W. Wolff, K. Ruchlak, H. Metzger. - № 51686; заявл.02.03.67; опубл. 01.07.71.

110. Пат. 3594393 США, МПК B01D17/00. Use of polyurethanes as demulsifiers / R.S. Bunks, F.E. Mange, P.M. Quinlan. - № 784928; заявл. 18.12.68; опубл. 20.07.71.

111. Пат. 294351 ФРГ. Способ получения полиуретанов / Вольф В., Фабер Р., РухлакК.. - № 1267112; опубл. 01.01.1971.

112. Salager, J.L. Emulsion Phase Inversion Phenomena, in Emulsions and emulsion stability / J.L. Sjoblom // Surfactant science series, Vol. 132. - CRC Press. - 2006.

113. Лужецкий, A.B. Синтез и исследование свойств деэмульгаторов олигоуретанового типа / А.В. Лужецкий, И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, М. А. Варфоломеев, О.Ю. Сладовская // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 2009. - Т. 52. - Вып. 9. - С. 43-45.

114. Пат. 2310680 РФ, МПК C10G33/04. Способ получения деэмульгаторов для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий / Ф.Р. Губайдуллин, Э.И. Ахметшина, Р.З. Сахабутдинов; заявитель и патентообладатель ОАО «Татнефть». - № 2006115513/04; заявл. 05.05.2006; опубл. 20.11.2007.

115. Пат. 2135527 РФ, МПК C10G33/04, C08G65/32. Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий / Е.Н. Климовицкий, Г.А. Тудрий, Ю.Г. Штырлин, Д.Ю. Стрельник, Н.И. Рябинина, Н.Ю. Башкирцева; заявитель и патентообладатель ЗАО «Атон». - № 98104415/04; заявл. 06.03.1988; опубл. 27.08.1999.

116. Пат. 2177495 РФ, МПК C10G33/04. Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий / E.H. Климовицкий, Г.А. Тудрий, Ю.Г. Штырлин, Д.Ю. Стрельник, H.H. Рябинина, Н.Ю. Башкирцева; заявитель Тудрий Г.А. и др., патентообладатель ЗАО «Атон». - № 2000117704/04; заявл. 04.07.2000; опубл. 27.12.2001.

117. Боярчук, Ю.М. Исследование водородных связей в уретановых эластомерах методом ИК-спектроскопии / Ю.М. Боярчук, Л.Я. Раппопорт, В.Н. Никитин, И.П. Апухтина // Высокомолекулярные соединения. - 1965. - Т. 75, № 5.-С. 778-785.

118. Липатов, Ю.С. Структура и свойства полиуретанов / Ю.С. Липатов, Ю.Ю. Керча, Л.М. Сергеева. - Киев: Наукова думка, 1970. - 279 с.

119. Каминский, B.C. Интенсификация процессов обезвоживания / B.C. Каминский, М.Б. Барбин, Л.Ф. Долина и др. - М.: Химия, 1982. - 222 с.

120. Пат. 2157398 РФ, МПК C10G33/04. Деэмульгатор / Кокорев Г.И., Лужецкий В.П., Мелошенко Н.П.; заявитель и патентообладатель ЗАО «Протон». - № 2000102830/04; заявл. 09.02.2000; опубл. 10.10.2000.

121. Ionescu, М. Chemistry and Technology of Polyols for Polyurethanes / M. Ionescu // Rapra Technology Limited. - 2005. - P. 167-183.

122. Лужецкий, A.B. Синтез и исследование свойств деэмульгаторов олигоуретанового типа: автореф. дис. ... кан. техн. наук: 02.00.13 / Лужецкий Андрей Вячеславович. - Казань, 2010. - 16 с.

123. Пат. 2177828 РФ, МПК C08G65/10. Высокоактивные двойные металлоцианидные катализаторы. - № 98120699/04; заявл. 19.11.1998.; опубл. 10.01.2002.

124. Шарифуллин, P.P. Особенности синтеза простых полиэфиров с использованием металлоцианидного катализатора / P.P. Шарифуллин, A.C. Рябова, Н.С. Габдулхакова, Д.Х. Сафин // Нефтепереработка и нефтехимия. -2012. -№> 1.-С. 24-27.

125. Lee, S.H. Modified montmorillonite as a tuner of propylene oxide polymerization behavior catalyzedby double metal cyanide compound / S.H. Lee, Ch.-S. Ha, I. Kim // Macromolecular Research. - 2007. - № 15. - P. 202-204.

126. Hanxia, L. Preparation and characterization of Double Metal Complex catalysts / L. Hanxia, X. K. Wang // Molecules. - 2003. - № 8. - P. 67-73.

127. Шарифуллин, P.P. Некотороые физико-химические характеристики полиэфиров, полученных с применением диметаллоцианидных катализаторов / P.P. Шарифуллин, JI.P. Сафина, А.С. Биктимерова, Н.С. Габдулхакова, Д.Х. Сафин // Катализ в промышленности. - 2012. - № 5. - С. 18-22.

128. Сафина, JI.P. Синтез высокомолекулярных простых полиэфиров на основе диметаллоцианидного катализатора и их применение в виде активной основы деэмульгаторов нефтяных эмульсий / JI.P. Сафина, Х.Э. Харлампиди, Д.Х. Сафин // Материалы VIII международной конференции «Инновационные нефтехимические технологии - 2012». - Нижнекамск. - 2012. - С. 151-152.

129. Сафин, Д.Х. Состояние технологии получения простых полиэфиров на основе оксидов алкиленов / Д.Х. Сафин // Сборник трудов IV Международной конференции-школы по химии и физикохимии олигомеров. - 2011. - С. 100-116.

130. Пат. 5144093 США, МПК C07G41/34. Process for purifying and end-capping polyols made using double metal cyanide catalysts. Опубл. 29.04.1991.

131. Zhang, Zh.-G. Quantum chemical study on anionic polymerization mechanism

of propylene oxide / Zh.-G Zhang, H. Yin, X. Fang // J. of Zhejiang University Science. - 2006. - № 2. - P. 325-329.

132. Сафина, JI.P. Молекулярно-массовые характеристики и деэмульгирующая активность олигоуретанов на основе блоксополимеров оксидов алкиленов и гомополимеров оксида пропилена, полученных в присутствии диметаллоцианидного катализатора / JI.P. Сафина, Х.Э. Харлампиди, Д.Х. Сафин // Журнал прикладной химии. - 2012. - Т. 85, вып. 10. - С. 1679 - 1686.

133. Пат. 2089593 РФ, МПК C10G33/04. Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий / Варнавская O.A., Лебедев H.A. и др.; опубл. 10.09.1997.

134. Пат. 2150486 РФ, МПК C10G33/04. Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий / Штырлин Ю.Г., Климовицкий E.H., Тудрий Г.А. и др.; опубл. 10.06.2000.

135. Сафина, Л.Р. Поверхностно-активные и деэмульгирующие свойства высокомолекулярных простых полиэфиров оксида пропилена на основе этиленгликоля и глицерина/ Л.Р. Сафина, Х.Э. Харлампиди, Д.Х. Сафин // Вестник Казанского технологического университета. -2013.-№3.-С. 132 - 136.

136. Абрамзон, A.A. Методические указания к расчетным занятиям по

свойствам и применению ПАВ / A.A. Абрамзон, В.А. Панкратов. - Ленинград: Химия, 1980.-40 с.

137. Сафин, Д.Х. Зависимость между поверхностно-активными и деэмульгирующими свойствами блоксополимеров оксидов пропилена и этилена / Д.Х. Сафин, Х.Э. Харлампиди, Л.Р. Сафина // Материалы международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка - 2011». - Уфа. - 2011. - С. 157- 158.

138. Сафина, Л.Р. Деэмульгирующая эффективность простых полиэфиров, полученных с использованием ДМЦ-катализаторов / Л.Р. Сафина, Х.Э. Харлампиди, Д.Х. Сафин // Материалы VIII международной конференции «Инновационные нефтехимические технологии - 2012». - Нижнекамск. - 2012. -С. 151-152.

139. Сафина, Л.Р. Деэмульгирующая эффективность простых полиэфиров на основе полиэтиленполиаминов / Л.Р. Сафина, Х.Э. Харлампиди, O.A. Варнавская, Д.Х. Сафин // Восьмая Санкт-Петербургская конференция молодых ученых с

международным участием «Современные проблемы науки о полимерах». - Санкт-Петербург. - 2012. - С.

140. Сафина, JI.P. Выпуск опытной партии простого полиэфира ПП-53ДМЦ с применением ДМЦ-катализатора / JI.P. Сафина, Х.Э. Харлампиди, Д.Х. Сафин, P.P. Шарифуллин // Материалы юбилейной научно-практической конференции «Актуальные вопросы и перспективы развития ОАО «Казаньоргсинтез». - Казань. - 2013. - С.69-70.