Синтез и исследование полимерных и мономерных гетеросилоксанов, содержащих германийорганические фрагменты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Васильева, Виктория Викторовна

• Васильева, Виктория Викторовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Васильева, Виктория Викторовна

Введение

1. Литературный обзор

1.1 Способы синтеза полиметаллоорганосилоксанов.

1.2 Некоторые свойства полиметаллоорганосилоксанов

1.3 Германоорганосилоксаны. Синтез. Свойства.

2. Обсуждение результатов

2.1 Синтез гетеросилоксанов, содержащих германийорганические фрагменты, взаимодействием солей щелочных металлов органилсиланолов с хлоридами бутилгермания различной степени замещения

2.2 Синтез поли гетеросилоксанов, содержащих германийорганические фрагменты, расщеплением силоксановой связи под действием органических оксидов германия

2.3 Взаимодействие гетеросилоксанов полимерного и олигомерного характера с бутанолом

3. Экспериментальная часть

3.1 Методики проведения экспериментов

3.2 Методы анализа 126 Выводы 129 Библиографический список использованной литературы 131 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование полимерных и мономерных гетеросилоксанов, содержащих германийорганические фрагменты»

Актуальность работы. Настоящее время требует от исследователей создания новых материалов, которые могли бы служить в различных областях науки и техники. Одними из таких материалов могут стать металлоорга-носилоксаны, спектр свойств которых достаточно широк. Введение в состав кремнийорганических полимеров атомов металла позволяет улучшить и без того высокие эксплуатационные характеристики полиорганосилоксанов, такие как гидрофобность, термо- и морозостойкость, низкую электропроводность, свето- и износостойкость [1].

Например, они могут быть использованы в качестве модификаторов ацетатного волокна [2], катализаторов некоторых органических реакций [37]. Полиметаллоорганосилоксаны, содержащие в своем составе атомы алюминия, меди, цинка, кобальта могут использоваться как носители для иммобилизации лекарственных средств различного действия и, благодаря способности к лигандному обмену при контакте с биологическими жидкостями раненной поверхности, выполняя, таким образом, функцию депо микроэлементов [8].

Синтез соединений, содержащих германийорганические фрагменты, может привести к получению веществ с очень важными в практическом отношении свойствами. Так, германийорганические сесквиоксиды могут служить эффективными замедлителями роста растений [9], используются в медицине для лечения легочного фиброза [10], аллергических заболеваний [11], микоплазмозов, рака [12], в качестве хемотерапевтического средства и пищевых добавок [13].

Гетеросилоксаны, содержащие германийорганические блоки в своем составе, могут найти применение в качестве полифункциональных защитных покрытий, каучуков, которые дают вулканизаты, не уступающие полидиме-тилсилоксановым, гидравлических смазочных и трансформаторных жидкостей [14]. Они обладают необычными электрическими свойствами и являются электротранспортирующими и светодиодными материалами [15].

Однако применение таких соединений сопряжено с рядом трудностей, связанных с их получением. Поэтому исследование процессов полимеробра-зования, разработка эффективных методов синтеза полигерманоорганосилок-санов, несомненно, является актуальным.

Целью данной работы является разработка простых и доступных методов синтеза гетеросилоксанов, содержащих германийорганические фрагменты, как полимерного, так и мономерного характера, на основе ди- и три-функциональных производных кремния и исследование их свойств.

Научная новизна и практическая значимость Получены неописанные в литературе германосилоксаны полимерного, олигомерного и мономерного характера. Разработаны методы синтеза соединений и оптимизированы условия их проведения. Определены факторы, влияющие на формирование гетеросилоксанового фрагмента. Изучены взаимодействия синтезированных гетеросилоксанов с бутанолом, приводящие к образованию мономерных функциональных гетеросилоксанов. Выявлено влияние состава и строения исходных соединений на характер и выход мономеров. Показана возможность синтеза дибутоксиорганилсилоксиди - и трибутилгерманов в одну стадию.

В данной работе показано:

1. Взаимодействие органилсиликонатов щелочных металлов с бутил-хлоридами германия в присутствии ДМСО приводит к получению полигер-маноорганосилоксанов, состав которых соответствует исходному мольному соотношению реагентов.

2. Удобным методом синтеза кремнийорганических полимеров и мономеров, содержащих в своем составе германийорганические фрагменты, состав которых также отвечает исходному мольному соотношению реагентов, является взаимодействие ди- и трибутилоксидов германия с полиорганилси-локсанами, полученными на основе ди- и трехфункционального кремния.

3. Взаимодействие синтезированых гетеросилокеанов полимерного и олигомерного характера с н-бутанолом приводит к образованию мономерных гетеросилоксанов.

4. Непосредственное взаимодействие бутанола, полиорганилсилокса-нов и алкилокисей германия тоже приводит к образованию мономерных гетеросилоксанов.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Реакция взаимодействия фенилсиликоната натрия с хлоридами ди -и трибутилгермания приводит к образованию неоднородных по составу и строению гетеросилоксанов с практически количественным выходом, соотношение кремния к германию в которых отвечает стехиометрическому.

2. Взаимодействие дифенилсиландиолята калия с дибутилхлоридом германия в зависимости от концентрации реагентов может приводить как к линейным, так и циклическим продуктам реакции.

3. Взаимодействие ди - и трибутилоксидов германия с полиорганил-силоксанами, получеными на основе ди- и трифункционального кремния, приводит к образованию полимеров и олигомеров, у которых соотношение кремния к германию равно мольному соотношению реагентов.

4. Скорость взаимодействия бутилоксидов германия с полиорганилси-локсанами зависит от количества органических радикалов у атома германия, а также от количества и типа органических радикалов у атома кремния. В случае использования гексабутилдигерманоксида и полидифенилсилоксана взаимодействие не происходит.

5. Исследовано взаимодействие синтезированых поли - и олигоорга-нилсилоксанов с бутанолом. Установлено, что данное взаимодействие может служить удобным методом синтеза функциональных (бутоксипроизводных) органилгерманобутилсодержащих гетеросилоксанов.

6. Показано, что наряду с расщеплением силоксановой связи под действием бутанола в полученых гетеросилоксанах также протекает и разрушение гетеросилоксанового фрагмента с образованием мономерных бутоксисо-держащих гетеросилоксанов.

7. Показана возможность синтеза бутоксиорганилсилоксибутилгерма-нов непосредственным взаимодействием ди - и трибутилоксидов германия с полиорганилсилоксанами в присутствии бутанола.

Апробация работы Материалы диссертации докладывались на региональной естественнонаучной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых (Владивосток, 2002, 2005 г.)а Ш-м Международном симпозиуме "Химия и химическое образование" (Владивосток, 2003 г.), IV Международном симпозиуме "Петербургские встречи" (Санкт-Петербург, 2002 г.). По результатам исследований опубликовано две статьи в центральной печати и трое тезисов докладов.

Структура диссертации Диссертация изложена на 152 страницах машинописного текста и включает 13 таблиц и 49 рисунков. Состоит из введения, трех глав, выводов, приложения и списка использованной литературы, который насчитывает 160 работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Васильева, Виктория Викторовна

ВЫВОДЫ

1. Взаимодействие органилсиликонатов щелочных металлов с бутил-хлоридами германия в присутствии ДМСО приводит к получению полигер-маноорганосилоксанов, состав которых соответствует исходному мольному соотношению реагентов.

2. Реакция дифенилсиландиолята калия с дибутилхлоридом германия в зависимости от концентрации реагентов может приводить как к линейным, так и циклическим германийсодержащим гетеросилоксанам.

3. Взаимодействие ди-и трибутилоксидов германия с полиорганилси-локсанами приводит к образованию полимерных и олигомерных продуктов, у которых соотношение кремния к германию равно исходному мольному соотношению реагентов.

4. Скорость взаимодействия бутилоксидов германия с полиорганилси-локсанами зависит от количества органических радикалов у атома германия, а также от количества и типа органических радикалов у атома кремния. В случае использования гексабутилдигерманоксида и полидифенилсилоксана взаимодействие не происходит.

5. Трибутилгерманодифенилсилоксаны могут быть получены при взаимодействии гексабутилдигерманоксида с дифенилсиландиолом в условиях высокой температуры и отсутствии растворителя.

6. Исследовано взаимодействие синтезированных поли- и олигоорга-нилсилоксанов с бутанолом. Установлено, что оно приводит к образованию функциональных (бутоксипроизводных) органилгерманобутилсодержащих гетеросилоксанов и может служить методом синтеза указанных соединений.

7. Показано, что наряду с расщеплением силоксановой связи под действием бутанола в гетеросилоксанах протекает разрушение гетеросилоксано-вого фрагмента с образованием мономерных бутоксисодержащих гетеросилоксанов.

8. Синтез дибутоксиорганилсилоксиди- и трибутилгерманов может осуществляться непосредственным взаимодействием ди- и трибутилоксидов германия с полиорганилсилсесквиоксанами в присутствии бутанола.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Васильева, Виктория Викторовна, 2005 год

1. Соболевский М.В., Музовская О.А., Попелева Г.С. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. М.: Химия. 1975.295 с.

2. А.с. 285156 СССР. Михайлов М.В., Смирнова В.Н., Быков В.Т., Авилова Т.П., Золотарь Г.Я., Маринин В.П., Шапкин Н.П., Нессонова Г.Д. / Способ модификации ацетата целлюлозы.// Б.И. 1970. №33.

3. Колесников И.М., Панченков Г.М., Андрианов К.А., Жданов

4. A.А., Белов Н.Н., Левицкий М.М. / Каталитическая активность магний-органосилоксанов.// Изв.АН СССР. Сер.хим. 1976. №6. с. 473-474.

5. А.с. 491396 СССР. Колесников И.М., Панченков Г.М., Андрианов К.А., Жданов А.А., Белов Н.Н., Левицкий М.М., Павловская М.В. / Катализатор для дегидратации этилового спирта до этилового эфира и этилена. // РЖ Хим. 1976. 22Л161 П.

6. А.с. 540657 СССР. Колесников И.М., Панченков Г.М., Андрианов К.А., Жданов А.А., Белов Н.Н., Левицкий М.М., Зеткин В.И., Куприянов И.И., Дорофеева Л.Г. / Катализатор для хлорирования бензола. // РЖ Хим. 1978. 15Н221П.

7. А.с. 594995 СССР. Колесников И.М., Панченков Г.М., Андрианов К.А., Жданов А.А., Белов Н.Н., Левицкий М.М., Зеткин В.И., Куприянов И.И., Дорофеева Л.Г., Стародубцев Э.С. / Катализатор для хлорирования бензола. // РЖ Хим. 1978. 23Л238П.

8. Feher F.J., Blanski R.L. / Polyhedral oligometallasilsesquioxanes as models for silica-supported catalysts: chromium attached to two vicinal si-loxy groups. //J. Chem.Soc., Chem.Commun. 1990. №22. p. 1614-1616.

9. Самодумова И.М., Киселева Л.И., Кейсевич Л.В., Знаменский

10. B.А., Приходько Л.Н. / Металлполиорганосилоксановые сорбенты медицинского назначения. // VI Всесоюзная конференция по химии иприменению кремнийорганических соединений. Рига. 1986. Тезисы докладов, с. 34.

11. Пат кл. 26(5)М4. Япония. 1878. Асаи Кадзухико, Какимото Нори-хиро. / Германийорганические сесквиоксидные полимеры. // РЖ Хим. 1979. ЗС387П.

12. Пат. 4321273. США. Ishikawa Alkira, Ishida Yukihito, Ikegami Shiro, Satoh Hiroshi, Sato Ryuichi, Tomisawa Setsuo, Toyoshima Shigeru. / Germanium-containing organic polymers and its use in the treatment of pucmonary fibrosis. // РЖ Хим. 1982. 24С417П.

13. Заявка 58-21686. Япония. Ямадзи Тэйдзо, Хикаси Сидзуо, Хира-мацу Тосиюки. / Германийорганические соединения и германийсескви-оксиды. // РЖ Хим. 1985. 2022П.

14. Пат. 5386046 США. J. Arnold Michael. / Method for preparation of pure carboxyethyl germanium sesquioxide. // РЖ Хим. 1996. 16Н104П.

15. Ставицкий И.К., Борисов C.H. /Исследование каталитизаторов деструктивной гидрогенизации на основе гетерополисоединений. // Изв.АН. Высокомол. соед. 1959. №1. с. 1496-1499.

16. Пат. 6169193 США. West Robert С., Sohu Hanglae, Liu Yuhia. / Polysilates and polygermoles. // РЖ Хим. 2002. 02.06-19Н196П.

17. Андрианов К.А., Хананашвили JI.M. Технология элементоорга-нических мономеров и полимеров. М.: Химия. 1973. 400 с.

18. Воронков М.Г., Малетина Е.А., Роман В.К. Гетеросилоксаны. Новосибирск: Наука. 1984. 495 с.

19. Воронков М.Г., Милешкевич В.П., Южелевский Ю.А. Силокса-новая связь. Новосибирск: Наука. 1976. 414 с.

20. Борисов С.Н., Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я. Кремнеэлементоор-ганические соединения. Л.: Химия. 1966. 542 с.

21. Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний. М.: Наука. 1976. 560 с.

22. Жданов А.А. /Новые проблемы в синтезе и изучении свойств полиметаллоорганосилоксанов. // Всероссийская конференция "Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение". Москва. 2000. Тезисы докладов. ЛЗ.

23. Андрианов К.А. /О направленном изменении свойств высокомолекулярных соединений. // Докл. АН СССР. 1963. т.51. №5. с.1093-1096.

24. Жданов А.А., Андрианов К.А., Левицкий М.М. /Синтез и исследование свойств полиметаллоорганосилоксанов. // Высокомол. соед. (А). 1976. т. 18. №10. с.2264-2269.

25. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии. М.:Наука. 1965.414 с.

26. Успехи в области синтеза элементоорганических соединений. Под ред. В.В. Коршака. М.: Наука. 1988. 300 с.

27. Шапкин Н.П., Капустина А.А., Симанчук Н.И., Моисеева Е.В. /Синтез и исследование дикалиевых производных олигодиорганилси-локсан -а, со-диолов. // Известия вузов. Химия и хим. техн.-1995. т.38. вып.З. с.24-29.

28. Voigt A., Muragavel R., Chandrasekhar V., Winkhofer N., Roesky H.W., Schmidt H., Uson I. /Facile and Ration Route for High-Yield Synthesis of Titanosiloxanes from Aminosilanetriols. // Organometallics. 1996. vol.15. №6. p.1610-1613.

29. Feher F.J., Budzichowski T.A., Ziller J.W. /Synthesis and Characterization of Gallium-Containing Silsesquioxanes. // Inorg. Chem. 1997. vol.36. №18. p. 4082-4086.

30. Gossink H., Roesky H.W., Schmidt H., Noltemeyer M., Irmer R., Herbst-Irmer R. /Sinthesis and structures of cyclic and acyclic metallasilox-anes of groups 5-7. // Organometallics. 1994. vol. 13. №9. p. 3420-3426.

31. Feher F.J., Tajima T.L. /Synthesis of s molybdenum-containing sil-sesquioxane which rapidly catalyzed the metathesis of olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1994. vol.116. №5. p. 2145-2146.

32. Андрианов К.А., Аснович Э.З. /Синтез некоторых полиметалло-органосилоксанов и изучение их свойств в зависимости от химического состава и строения. // Труды Всесоюзн. Электротехн. Института. 1966. Вып.74. с.7-82.

33. Борисов С.Н., Свиридова Н.Г. /Полидиметилстанносилоксаны. // ВМС. 1961. т.З. №1. с.50-55.

34. Аснович Э.З. Автореф. дисс. канд. хим. наук. М.:ВЭИ. 1964. 26с.

35. А.с. 423816 СССР. 1974. Андреев Б.М., Гринблат М.П., Королько В.В., Пронс В.Н. / Способ отвержения диорганополисилоксанов с концевыми гидроксильными группами.//Б.И. 1974. №4. с.85.

36. Андрианов К.А., Синягина М.А., Дюдина Н.А., Воронина Е.Н.// V Всесоюзная конференция по химии и применению кремнийоргани-ческих соединений. М.: НИИТЭХИМ. 1980. Тезисы докладов, с.237.

37. Андрианов К.А., Якушкина С.Е. /О синтезе полидиметилсилок-сановых олигомеров линейного и разветвленного строения // ЖОХ. 1965. т.35. вып.2. с.330-333.

38. Галашина М.Л., Казнина Г.В., Соболевский М.В. /Синтез полиор-ганосилоксанов, содержащих олово. // Пластмассы. 1966. №1. с.26-27.

39. Данько Е.Т., Аликовский А.В., Матюхина Е.Н. / Исследование взаимодействия олигофенилсилоксановой смолы Ф-9 с дибутил и трибутилацетатами олова. // Изв. вузов. Химия и хим. техн. 1999. т.42. вып.1. с.94-96.

40. Шапкин Н.П. Дис. канд. хим. наук. Владивосток. 1971.155с.

41. Неорганические полимеры. Под ред. Ф. Стоуна, В. Грэхема. М.: Мир. 1965. 435с.

42. Щеголихина Н.А. Дис. канд. хим. наук. Иркутск. 1981. 122с.

43. Шапкина В.Я. Дис. канд. хим. наук. Владивосток. 1983. 146с.

44. Аснович Э.З., Андрианов К.А. / Полиоловоорганосилоксаны. // ВМС. 1962. т.4. №2. с.216-220.

45. Андрианов К.А., Аснович Э.З. / Полититанометилсилоксаны и полититаноэтилсилоксаны. // ВМС. 1960. №1. с. 136-140.

46. Андрианов К.А., Ганина Т.Н., Соколов Н.Н. / Синтез полиферро-органосилоксанов и полиферроалюмоорганосилоксанов. // ВМС. 1962. т.4. №5. с.678-682.

47. Жданов А.А. Дис.докт.хим.наук. Москва. ИНЭОС. 1967.392с.

48. Жданов А.А., Щеголихина О.И., Молодцова Ю.А. /Особенности синтеза металлосилоксанов каркасной структуры. // Изв. АН РФ. Сер. хим. 1993. №5. с.957-961.

49. Жданов А.А., Левицкий М.М., Шилклопер О.Ю. /Особенности синтеза металлофенилсилоксанов на основе кристаллосольватов циклических органосиланолятов натрия. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. №4. с.958-959.

50. Дубчак И.Л., Шкловер В.Е., Левицкий М.М., Жданов А.А., Стручков Ю.Т. /Кристаллическая структура силоксанов и силазанов. // ЖОХ. 1980. т.21. с.104-113.

51. Жданов А.А., Левицкий М.М., Дубчак И.Л., Шилклопер О.Ю. /Реакции перегруппировки натриевых солей органосиланолов. // Изв.АН СССР. Сер.хим. 1985. №1. с.237-238.

52. White D.J., Fujitaui К, Sato Н., Okawara R. /Preparation and properties of tetraalkyl-l,3-bis(trimethylsiloxy)-distannoxanes. // J.Am.Chem.Soc. 1961. vol. 83. p. 1342-1344.

53. Kosower E.M. /А Stereochemical factor in cyclopropyl conjugation. //J.Chem.Soc. 1962. p. 403-404.

54. Gaffney Ch., Harrison Ph.G., King T.J. /The crystal and molecular structure of adamanta \i — oxohexakis(|i - triphenylsiloxy) - tetralead (II) // J. Chem. Commun. 1980. vol. 24. p. 1251-1252.

55. Фридман Л.И., Хрусталева Е.Л., Суворов А.Л. /Диспропорционирование триэтилсилоксибутоксититанов. // ЖОХ. 1986. т.56. вып.9. с.2103-2105.

56. Schmidt V., Schmidbaur Н. / Orthovanadinaureester des trimethylsi-lanols. // Angew. Chem. 1959. Bd.71. №6. s. 220.

57. Braandes D., Blaschette A. /Alkyl-silylnitrate. // J. Organomet. Chem. 1973. vol.49. №1. p. 6-7.

58. Жданов A.A., Андрианов К.А., Левицкий M.M. /Синтез некоторых металлоорганосилоксанов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. №2. с.395-398.

59. Жданов А.А., Левицкий М.М., Дьяконов А.Ю., Щеголихина О.И., Колбановский А.Д., Стукан Р.А., Книжник А.Г., Бучаченко А.Л. / Эле-ментоорганические металлсодержащие парамагнитные и ферромагнитные полимеры. // Изв.АН. Сер. хим. 1990. №11. с.2512-2516.

60. Левицкий М.М., Арутюнян А.Р., Завин Б.Г., Ерохин В.В., Бучаченко А.Л. /Магнитные свойства металлоксидных кластеров, связанных гибкоцепными силоксановыми фрагментами. // Изв.АН. Сер. хим. 1999. №9. с.1691-1693.

61. Левицкий М.М. /Металлоорганосилоксаны и литосфера. // Ж. Рос.хим.общества им. Д.И. Менделеева. 2002. T.XLVI. №3. с.51-63.

62. Воронков М.Г., Аликовский А.В., Золотарь Г.Я. / Новый способ получения полиметаллофенилсилоксанов. // Докл. АН СССР. 1985. т.281. №4. с.858-860.

63. Аликовский А.В., Бессонова В.И., Золотарь Г.Я., Красицкая С.Г. /Исследование состава и структуры ПФСН в растворе. // Конференция

64. Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение". Москва. 2000. Тезисы докладов, с. 12.

65. Аликовский А.В., Бессонова В.И., Золотарь Г.Я., Красицкая С.Г. /Синтез и исследование полиметаллофенилсилоксанов на основе фе-нилсилантриолятов натрия. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1999. т.42. вып. 4. с.24-29.

66. Аликовский А.В., Бессонова В.И., Золотарь Г.Я., Красицкая С.Г., Данько Е.Т. / Исследование взаимодействия мононатровой соли ПФС с ал кил хлоридами олова. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2004. т.47. вып.4. с. 18-21.

67. Данько Е.Т. Автореф. канд. хим. наук. Владивосток. 2001. с.27.

68. Митрофанов Л.А., Карлин А.В. Исследования в области химии гетеросилоксанов.: В сб. "Химия и практическое применение кремний-органических соединений". Л.: Химия. 1968. с. 146.

69. Pat. 12 948. 1960. Japan. Shinzo Ishizuka, Mareyoshi Momoi, Ta-kaichi Fujita./Organosiloxanes.//C.A. 1961. v.55. 10319.

70. Pat. 1 1104 705. 1961. Germany. Walter Simmler. / Organotin silox-anes. // C.A. 1961.v.55.24103.

71. Золотарь Г.Я., Шадрин Д.Ю., Аликовский А.В. /Синтез полиоло-водиалкилсилоксанов и взаимодействие их со спиртами.// II конф. молодых ученых хим. факультетов РПИ и ЛГУ. Рига. 1987. Тезисы докладов. с.71.

72. Золотарь Г.Я., Аликовский А.В., Гаврюшкова Л.Д., Шадрин Д.Ю./ О взаимодействии полибутилоловофенилсилоксанов с н-бутанолом. // Ж. металлоорганической химии. 1990. т.З. №6. с.1437-1439.

73. Аликовский А.В., Данько Е.Т., Золотарь Г.Я. /О взаимодействии алкилокисей олова с полиорганилсилсесквиоксанами. // Изв. вузов. Химия и хим. техн.-2001. т.44. вып.1. с.66-69.

74. Типикин Д.С. /Примеры механохимической стабилизации интер-медиатов химических реакций. // Ж. Физ. химии. 2002. т.76. №3. с.518-520.

75. Химия полимеров. Под ред. Кабанова В.А., Акунина М.С., Бакее-ваН.Ф. Изд-во Сов.энциклопедия. Москва. 1977. 1150 с.

76. Полубояров В.А., Чайкина М.В., Андрюшкова О.В., Аввакумов Е.Г. / Имплантация атомов меди в оксид кальция и фтороаппатит посредством механической активации. // Сиб. хим. журнал. 1991. вып.4 .с.121-126.

77. Борисов А.П., Петрова Л.А., Махаев В.Д. /Механосинтез ацетил-ацетонатов Зс1-метаЛлов. //ЖОХ. 1992. т.62. вып.1. с. 15-17.

78. Борисов А.П., Махаев В.Д., Усятинский А.Я., Брегадзе В.И. /Твердофазный механохимический синтез бис(дикарболлильных) комплексов кобальта (III), железа (III) и хрома (III). // Изв.АН. Сер. хим. 1993. с.1715-1718.

79. Борисов А.П., Петрова Л.А., Карпова Т.Т., Махаев В.Д. /Твердофазный синтез Р-дикетонатов хрома при механической активации. //Ж.неорг.химии. 1996. т.41. №3. с.411-416.

80. Borisov А.Р., Petrova L.A., Makhaev V.D. /Mechanochemical synthesis of organometallic compounds. // Proc.of 1 International conf. on mechanochemistry. Kosice (Slovakia). 1993. v.l. p. 12.

81. Талашкевич E.A. Дис.на соиск.уч.ст.канд.хим.наук. Владивосток. 2000. 136c.

82. Шапкин Н.П., Капустина А.А., Талашкевич Е.А. /Влияние меза-нохимической активации на синтез полиметаллоорганосилоксанов. // Ж. неорг. химии. 2000. т.45. №4. с.675-678.

83. Капустина А.А., Шапкин Н.П., Гаврилова Н.И., Калугина М.Ю., Бессонова В.И. / Изучение возможности синтеза полимедьорганоси-локсанов методом механохимической активации. // ЖОХ. 2000. т.70. вып.2. с.25 8-260.

84. Капустина А.А., Талашкевич Е.А., Гаврилова Н.И., Шапкин Н.П. / Твердофазный синтез полиферроорганосилоксанов.// Международный симпозиум "Химия и применение фосфор-, сера , кремнийорганиче-ских соединений". С.-П. 1998. Тезисы докладов, с.294.

85. Капустина А.А., Шапкин Н.П., Талашкевич Е.А., Гаврилова Н.И./ Изучение возможности синтеза полиферрофенилсилоксанов.// Международный симпозиум "Химия и химическое образование. ATP XXI век". Владивосток. 1997. Тезисы докладов, с.95-96.

86. Шапкин Н.П., Капустина А.А., Кучма А.С., Талашкевич Е.А. /Исследование ферроорганосилоксанов методом гамма резонансной спектроскопией. // Изв. вузов. Химия и хим. техн. 2001. т.44. вып.1. с.115-118.

87. Капустина А.А., Шапкин Н.П., Гаврилова Н.И., Талашкевич Е.А./ Синтез полиметаллоорганосилоксанов методом механохимической активации. //Изв.вузов. Химия и хим.техн. 1999. т.43. вып.З. с.64-68.

88. Капустина А.А., Шапкин Н.П., Вернер С.В. /Синтез полидиалки-лоловоорганосилоксанов методом механохимической активации. // Изв.вузов. химия и хим.техн. 2004. т.47. вып.7. с.45-50.

89. Капустина А.А., Шапкин Н.П., Гаврилова Н.И., Иванова Е.Б. /Синтез полиметаллофенилсилоксанов методом механохимической активации.// Международный симпозиум "Петербургские встречи". С.-П. 2002.- Тезисы докладов, с.350.

90. Талашкевич Е.А., Шапкин Н.П., Капустина А.А. / Синтез поли-ферро и полихромдиметилсилоксанов на основе 1,7-дикалийокси-октаметилтетрасилоксана в условиях механохимической активации. // Изв. вузов. Химия и хим. техн. 2004. т.47. вып.4. с.93-96.

91. Андрианов К.А., Ганина Т.Н. /Полиорганоалюмосилоксаны. // Изв. АН СССР. Отд. хим.наук. 1956.1. с. 74.

92. Маринин В.П. Автореф. канд. хим. наук. Иркутск. 1971. 27 с.

93. Угленко А.В. Автореф. канд. хим. наук. Иркутск. 1975. 25 с.

94. Золотарь Г.Я. Автореф. канд. хим. наук. Иркутск. 1969. 25 с.

95. Быков В.Т., Авилова Т.П., Шапкин Н.П./ Синтез и исследование полимоногалоидметаллоорганосилоксанов. // ВМС. 1970. А12. с.724-729.

96. Авилова Т.П., Бессонова В.И., Шульга Ю.М., Шапкин Н.П./ Синтез и исследование полихромгалоидфенилсилоксана. // Мат-лы XIV научен.конф. ДВГУ. Владивосток. 1970. Тезисы докладов, ч. 3. с.81-84.

97. Капустина А.А. Автореф. канд. хим. наук. Иркутск. 1979. 27 с.

98. Капустина А. А., Авилова Т.П., Быков В.Т. /Синтез бис(триэтилсилокси)дибутоксигермана. //ЖОХ. 1976. Т.46. №7. с. 16551656.

99. Капустина А.А., Авилова Т.П., Еськова Л.П., Быков В.Т. /Синтез и исследование полигерманодифенилсилоксанов.// Депонирован ВИНИТИ №4190-76; РЖ Хим. 1977. 6С297.

100. Жданов А.А., Андрианов К.А., Левицкий М.М. / Исследование поликонденсации металлоорганосилоксанов на основе трехфункцио-нальных кремнийорганических мономеров. // ВМС. 1976. т. 18. №11. с.2509-2514.

101. Верхотин М.А., Андрианов К.А., Жданов А.А., Курашева Н.А., Рафиков С.Р., Роде В.В. /Термическая деструкция некоторых полиме-таллодиметилсилоксанов. // ВМС. 1966. т.8. №7. с. 1226-1230.

102. Андрианов К.А., Сипягина М.А., Дюдина Н.А. / Синтез органо-элементосилоксанов и исследование их термической полимеризации. // В тем. сб. Московского ин-та тонк.хим.техн. 1977. №2. с.67-72.

103. Андрианов К.А., Жданов А.А., Левицкий М.М. / Исследование термической конденсации полиалюмоорганосилоксанов. // ВМС. 1975. т.47. №1. с.108-110.

104. Рафиков С.Р., Верхотин М.А., Роде В.В., Андрианов К.А. /О механизме термостабилизации полидиметилсилоксанов соединениями титана и железа. //Докл. АН СССР. 1966. т. 171. №6. с.1352-1354.

105. Роде В.В., Верхотин М.А., Рафиков С.Р. / Исследование термической деструкции и стабилизации полидиметилсилоксанов. // ВМС. 1969. т.И. №7. с.1529-1536.

106. Грубер В.Н., Клебанский А.А., Дегтярева Г.Г., Кузьминский А.С., Михайлова Т.А., Кузьмина Е.В. / Влияние низкомолекулярных структур на термостойкость силоксановых эластомеров. // ВМС. 1965. т.7. №3. с.462-467.

107. Балыкова Т.Н., Роде В.В. /Успехи в области изучения деструкции и стабилизации силоксановых полимеров. // Усп.химии. 1969. т.38. №4. с.662-686.

108. Жинкин Л.Н., Северский В.В., Алтухова Т.Ф. / Полибис(8-хинолинокси)титаноксиметилфенилсилоксаны.// Пластмассы. 1969. №1. с.26-29.

109. Дамаева А.Д., Машутина Г.Г., Кириченко Э.А. /О влиянии природы металла на свойства металлосодержащих олигоэтилфенилсилок-санов. // ВМС. 1982. т.24. с.8-10.

110. Пат. №53-980 Япония. 1978. Кода Иослери, Судзуки Масахико. / Термостабильные композиции на основе органополисилоксанов. // РЖ Хим. 1978. 19С517П.

111. Андрианов К.А., Петрашко А.И., Бебчук Т.С., Пашинцева Г.И., Голубков Г.Е. /О термической устойчивости полиметаллоорганосилок-санов. // ВМС. 1967. т.9. №9. с.2025-2033.

112. Дамаева А.Д., Алексеев А.А., Акулин М.С., Кириченко Э.А. / Свойства олигометаллофенилсилоксанов. // Изв. вузов. 1980. т.23. №4. с.482-485.

113. Роговин В.В., Берлин А.А., Корман В.В. /Успехи химии полимеров. //Изв. Химия. 1966. с.355-381.

114. Кириченко Э.А., Марков Б.А., Дамаева А.Д., Григорьев В.В. / Термическая деструкция полиметаллофенилсилоксанов. // ВМС. 1076. т. 18. №7. с.1508-1514.

115. Аликовский А.В., Бессонова В.И., Красицкая С.Г. / Исследование термоокислительной деструкции полиметаллофенилсилоксанов. // Изв. вузов. Химия и хим. техн. 1993. т.36. вып.9. с.58-60.

116. Красицкая С.Г. Автореф. канд. хим. наук. Владивосток. 2001. 27с.

117. Дамаева А.Д., Кириченко Э.А., Хананашвили Л.М. / Олигометал-лофенилэтоксисилоксаны и их свойства. // Сообщ. АН Груз. ССР. 1981. т. 104. №3. с.609-612.

118. Шапкина В.Я., Медведева В.П., Шапкин Н.П. /Термоокислительная деструкция металлоорганосилоксанов. // Изв. вузов. Химия и хим. техн. 1988. т.31. вып. 12. с.119-120.

119. Baklanova N.I., Belyaeva E.I., Zima Т.М. /Thermal evolution of solid products derived from germanium-containing preceramic polymer. // J.of materials synthesis and proceesing. 2002. vol. 10. Iss.4. pp. 219-227.

120. Baklanova N.I., Shatskaya S.S., Zima T.M., Belyaeva E.I., Lykhov N.Z., Yarosh N.O., Yarosh O.G., Voronkov M.G. / Thermal transformationof poly(germasylethyne). I I Polymer science. Series A. 2002. vol.44. Iss.ll. pp. 1129-1136.

121. Brefor J.L., Corriu R.J.P., Guerin C., Henner B.J.L. /Organogermanium polymers-pyrolysis chemistry of poly(germylene)diacetylenes., // J.of organomet. Chem. 1994. vol.464. Iss.2. pp. 133-142.

122. Delman A.D., Stein A.A., Simms B.B., Katzenstein R.J. Preparation and termal stability of organometallosiloxanes and organometallic compounds. //J.of polymer science. Part A-l. 1966. p. 2307-2319.

123. Гардионов C.B. /Синтез молибденсодержащих полифенилсилок-санов. // X Всерос. конференция "Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение". Москва. 2005. Тезисы докладов, с.84.

124. Ставицкий И.К., Борисов С.Н., Пономаренко В.А., Свиридова Н.Г., Зуева Г.Я. / Полидиметилгерманосилоксаны. // ВМС. 1959. т.1. №10. с.1502-1506.

125. Wieber М., Schmidt М. / Kondensations reaktionen mit monochlori-ertem trimethylsilanol. // Ang.Chem. 1962. Bd.74. s.903.

126. Schmidbour H., Schmidt M. / Methyl-stanno-siloxanes and methyl-plumbo-siloxanes. //J.Am.Chem.Soc. 1961. 83. p. 2963-22964.

127. Schmidbour H., Schmidt M. /Darstellung und eigenschaften von al-kyl-germano-siloxanen. // Chem.Ber. 1961. 94. p. 1138.

128. Schmidbour H., Schmidt M. / Anionische Heterosiloxane. // Angew.Chem. 1962. 74. p.589.

129. Schmidbour H., Schmidt M. /Spaltung von germanosiloxanen durch schwegelsaure-und chromsaurenthydrid. // Chem. Ber. 1962. 94. p.2137.

130. Мысин Н.И., Дергунов Ю.И., Водопьянов В.Г., Герега В.Ф., Юрклва Н.Н. / Синтез биэлементоорганических окисей олова, германия, кремния и их реакции с бензолсульфонилизоцианатом. // ЖОХ. 1982. т.52. вып.5.с.1190-1194.

131. Востоков И.А., Гордецов А.С., Дергунов Ю.И. /Взаимодействие кремний-и германийорганических карбодиимидов с гидроксисодержа-щими соединениями. //ЖОХ. 1975. т.45. вып.10. с.2237-2240.

132. Яблоков В.А., Тарабарина А.П., Яблокова Н.В. /Органические перекисные соединения элементов IV группы. // ЖОХ. 1972. т.42. вып.1. с.157-160.

133. Schubber А.К., Dannley R.L. / The termal decomposition of germa-noorganic compounds. //J.org.chem. 1971. vol. 36. pp. 3784-3787.

134. Яблоков В.А., Хоршев С.Я., Тарабарина А.П., Сунин А.Н. / Спектроскопическое исследование металлоорганических перекисей элементов IV группы. // ЖОХ. 1973. т.43. вып.З. с.607-611.

135. Ястребов В.В., Крылов А.В./ Термодинамические характеристики жидкофазного расщепления гексаметилдисилоксана тетрахлоридом германия. //Депонирован ВИНИТИ, №1120-76; РЖ Хим. 1976.16Б1027.

136. Калмычков Г.В., Рахлин В.И., Мирсков Р.Г., Воронков М.Г. / Триалкилгермилирование силикатов путь к триалкилгермоксисилок-санам различного строения. //ЖОХ. 1999. т.69. вып.10. с. 1754.

137. Прищенко А.А., Ливанцов М.В., Ливанцова Л.И., Николаев С.Н., Григорьев Е.В. Присоединение бис(триметилсилокси)фосфина к три-этил(винил)герману. //ЖОХ. т.73. вып.1. с. 161-162.

138. Востоков И.А., Гордецов А.С., Дергунов Ю.И., Гальперин В.А./ Кремний-, германий- и оловопроизводные диаллилизоцианурата. // ЖОХ. 1977. т.47. вып.4. с.817-820.

139. Гордецов А.С., Востоков И.А., Дергунов Ю.И. /Химические свойства кремнийсодержащих циануратов. // ЖОХ. 1977. т.47. вып.2. с.372-376.

140. Миронов В.Д., Гар Т.К., Буяков А.А. / Получение гетероциклических соединений кремния и германия прямым синтезом на основе а-хлорметилсиланов. //ЖОХ. 1972. т.42. вып.6. с.1361-1364.

141. Буяков А.А., Гар Т.К., Миронов В.Д. / Взаимодействие германия с симм.-тетракис(хлорметил)диметилдисилоксаном. // ЖОХ. 1973. т.43. вып.З. с.625-628.

142. Joyner R., Linch R., Esposito J., Kenney M. / Dichloro-and siloxy-germanium phthalocyamines. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1962. 24. p.299.

143. Пат CILIA 3510502. 1970. Moedrizer К. / Полимерные германоси-локсаны. // РЖ Хим. 1971.6С422П.

144. Авилова Т.П., Быков В.Т., Капустина А.А. / Синтез и исследование полигерманоорганосилоксанов. // ВМС. 1978. т.20Б. №5. с.325-328.

145. Капустина А.А., Авилова Т.П., Быков В.Т. / Синтез и исследование полигерманодиорганилсилоксанов. // Депонирован ВИНИТИ, №4273-76. РЖ Хим. 1976. 7С346.

146. Капустина А.А., Авилова Т.П., Табрис Г.И. /Синтез и исследование полигетероциклогерманометилфенилсилоксанов. // Депонирован ОНИИТЭХИМ, №527 ХП-82, РЖ Хим. 1982.16С419.

147. Feher F.J., Soulivong D., Eklund A.G. /Controlled cleavage of RgSigOu frameworks: a revolutionary new method for manufacturing pre-curcors to hybrid inorganic-organic materials. // Chem. Commun. 1998. vol. l.p. 399-400.

148. Feher F.J., Weller K.J. /Syntesis and characterization of labile sphero-silicates: (Me3SnO)8Si8Oi2. and [(Me4Sb0)8Si8012]. // Inorg. Chem. 1991. vol. 30. № 5. p. 880-882.

149. Кочешков К.А., Землянский H.H., Шевердина Н.И., Панов Е.М. Методы элементоорганической химии. Германий. Олово. Свинец. // М.: Наука. 1968. 703 с.

150. Некрасов Б.В. / Метод расчета индукционных взаимодействий. // ЖОХ. 1968. №12. с.2191-2196.

151. Воронков М.Г. Гетеролитические реакции расщепления силокса-новых связей. // Л.: Изд-во АН СССР. 1961. 262 с.

152. Крешков А.П. Руководство по анализу кремнийорганических соединений. // М.: Госхимиздат. 1962. 544 с.