Синтез и исследование фосфорсодержащих, кремний-фосфорсодержащих ацетилацетонатов металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Апанасенко, Ольга Александровна

• Апанасенко, Ольга Александровна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Апанасенко, Ольга Александровна

Введение

I. Литературный обзор

1.1 Реакции хелатирования

1.2 Реакции электрофильного замещения

1.3 Реакции нуклеофильного замещения

1.4 Реакции функционапьных групп

1.5 Физико-химические методы исследования р-дикетонатов

II. Обсуждение результатов

2.1 Взаимодействие галогенацетилацетонатов с производными фосфора

2.2 Метод получение Р-сульфен ил хлоридов ацетилацетонатов

2.3 Реакции Р-сульфенилхлоридов ацетилацетонатов с непредельными соединениями

2.4 Электронная спектроскопия фосфорсодержащих и кремний-фосфорсодержащих ацетилацетонатов хрома и кобальта

2.5 Термоокислительная деструкция тиофосфорзамещенных хелатов

III. Экспериментальная часть 95 Выводы 102 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование фосфорсодержащих, кремний-фосфорсодержащих ацетилацетонатов металлов»

Актуальность работы. р-Дикетонаты металлов вызывают большой интерес, связанный с широким применением данных соединений во многих отраслях химической технологии. Наиболее широко они применяются в качестве катализаторов [1] и стабилизаторов полимеров [2]. Возможность использования р-дикетонатов для анализа, разделения металлов методом дробной возгонки [3] и очистки многих металлов методом зонной плавки [4] появляется благодаря высокой летучести соединений этого класса. Обнаружение у р-дикетонатов таких свойств, как люминесцентные [5], лазерная активность [6,7], а кроме того, использование хелатов в качестве шифт-реагентов в ЯМР-спектроскопии [8,9] и для нанесения металлических и металлоксидных пленок [9,10] подчеркивает ценность этих соединений.

Существенно расширилась область применения Р-дикетонатов в связи с тем, что были разработаны методы получения новых хелатов, содержащих в своем составе различные функциональные группы. Поэтому SCI-заме-щенные Р-дикетонаты, содержащие «якорные» группы, открывали новые возможности их применения. Они были использованы для получения ионо-селективных сорбентов и для закрепления на поверхности твердых тел (гетерогенные катализаторы) [11].

Для решения аналогичных задач перспективными также являются PSCI-замещенные Р-дикетонаты трехвалентных металлов. Тема исследований представляется актуальной, поскольку особенности соединений, содержащих три PSCI-группы в одной молекуле, не изучены. Эти соединения могут обладать активностью С-сульфенилхлоридов и широтой их синтетических возможностей. Синтез новых у-замещенных р-дикетонатов позволяет подробнее исследовать взаимодействие хелатного цикла и заместителя. Также для фосфорсодержащих сульфенилхлоридов Р-дикетонатов можно ожидать появление специфических свойств, обусловленных координационной и антипреновой природой радикала. Кроме того, перспективным представляется метод получения соответствующих пиразолов при взаимодействии р-дикетонатов с гидразином. Использование этих соединений может представлять большой интерес для медицины. Среди производных пиразола известно много противовоспалительных и болеутоляющих препаратов, обнаружена высокая антивирусная активность [12]. Пиразолы, содержащие ферроценовый заместитель, обладают высокой биологической активностью [13]. Также широкое применение находит использование р-дикетонатов и пиразолов в качестве интермедиатов для получения жидких кристаллов [14,15].

Целью настоящей работы явилось синтез и исследование фосфорсодержащих и кремний-фосфорсодержащих ацетилацетонатов металлов. Для этого необходимо решить следующие задачи:

1. Исследовать реакции нуклеофильного замещения галогена в гало-генацетилацетонатах хрома, кобальта и алюминия нуклеофилами на основе производных пятивалентного и трехвалентного фосфора.

2. Синтезировать Р-сульфенилхлориды ацетилацетонатов хрома и кобальта и получить на их основе элементзамещенные хелаты, содержащие одновременно фосфор и кремний.

3. Исследовать электронную природу и термоокислительную устойчивость фосфорсодержащих и кремний-фосфорсодержащих тиозамещенных хелатов хрома и кобальта.

Научная новизна н практическая значимость. В результате проделанной работы разработаны методы синтеза у-замещенных диалкилдитио-фосфорсодержащих ацетилацетонатов хрома и кобальта. Изучено электронное влияние групп у атома фосфора на протекание реакции нуклеофильного замещения при атоме галогена.

В работе подобраны оптимальные условия синтеза не описанных ранее в литературе Р-сульфенилхлоридов ацетилацетонатов металлов хлорированием их дитиопроизводных. Взаимодействием этих соединений со стиролом и непредельными соединениями кремния синтезирован ряд не описанных ранее в литературе фосфорсодержащих и кремний-фосфорсодержащих тиозамещенных хелатов.

Ряд синтезированных хелатов был исследован методами ИК, УФ спектроскопии и масс-спектрометрии, а также методом термоокислительной деструкции. Сделаны выводы о влиянии у-заместителей на физико-химические свойства хелатов.

Взаимодействием тиозамещенных хелатов с гидразином синтезированы соответствующие пиразолы, ранее не описанные в литературе.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на Региональной естественнонаучной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых (Владивосток, 2002), на IV Международном симпозиуме «Петербургские встречи» (Санкт-Петербург, 2002) и 3-м Международном симпозиуме « Химия и химическое образование. ATP XXI век» (Владивосток, 2003). По результатам исследования опубликовано две статьи в научных журналах и трое тезисов.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 114 страницах и состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитированной литературы (109 наименований); содержит 28 рисунков и 13 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Апанасенко, Ольга Александровна

102 Выводы

1. Исследованы реакции нуклеофильного замещения галогена в галоген-ацетилацетонатах металлов под действием фосфорсодержащих нук-леофилов. Показано, что кислородсодержащие нуклеофилы разрушают бромацетилацетонат хрома(Ш) до фосфорсодержащих полимеров. При взаимодействии бромацетилацетонатов хрома(Ш), кобальта(Ш) с дибутилдитиофосфорной кислотой получены соответствующие трис-у- диалкилфосфорилдитиоацетилацетонаты Cr(III) и Co(III). При взаимодействии бромацетилацетонатов хрома(Ш), кобальта(Ш) с дибутил-дитиофосфиной кислотой процессы восстановительного дегалогени-рования становятся преобладающими, и образуются соответствующие монозамещенные продукты.

2. Установлено, что взаимодействия бромацетилацетонатов хрома(Ш), кобальта(Ш) с тиопроизводными трехвалентного фосфора приводят к восстановлению галогенацетилацетонатного фрагмента до незамещенного ацетилацетонатного.

3. Реакцией хлорирования диалкилдитиопроизводных хелатов впервые были получены Р-сульфенилхлориды ацетилацетонатов хрома и кобальта.

4. Присоединение Р-сульфенилхлоридов ацетилацетонатов к непредельным соединениям протекает с высоким выходом. Распределение изомеров для аддуктов Р-сульфенилхлоридов ацетилацетонатов с несимметричными олефинами зависит от электронной природы заместителя при двойной связи. Реакцией Р-сульфенилхлоридов ацетилацетонатов хрома и кобальта с винилсилоксаном получены силоксановые полимеры, содержащие трис-ацетилацетонатные фрагменты.

5. Методом УФ спектроскопии изучено взаимодействие заместителя с хелатным циклом и проведено сравнение с литературными данными.

На основании этого было показано, что возможность сопряжения между ними определяется электронным строением заместителя, стоящего у атома серы.

На основании изучения термоокислительной деструкции у-тиоза-мещенных ацетилацетонатов металлов показано, что распад может начинаться либо с удаления ацетилацетонатного цикла для полисилок-санов, либо с удаления заместителя для мономерных металлохелатов. Установлено, что при взаимодействии у-тиозамещенных ацетилацетонатов с гидразином в качестве основных продуктов образуются пиразолы, в положении 4 которых сохраняются у-заместители комплексов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Апанасенко, Ольга Александровна, 2005 год

1. Низельский Ю. Н., Ищенко С.С., Липатова Т.Э. / Строение и каталитические свойства комплексов р-дикетонатов металлов с кислородсодержащими соединениями // В кн.: Теоретическая и прикладная химия р-дикетонатов металлов. М.: Наука. 1985. С. 236-255.

2. Малютин Ю.А. / Р-дикетонаты переходных металлов — ингибиторы окисления органических веществ // Там же. С. 256-262.

3. Травников С.С., Федосеев Е.В., Давыдов А.В., Мясоедов Б.Ф. / Разделение элементов методом фракционной сублимации их р-дикетонатов // Там же. С. 220-223.

4. Варламова JI.M., Тананаева О.И., Мартыненко Л.И. / Использование р-дикетонатов металлов для очистки металлов методом зонной плавки // В кн.: Проблемы химии и применения р-дикетонатов металлов. М.: Наука. 1982. С. 184-199.

5. Карасев В.Е., Коротких О.А. / Спектрально-люминесцентные свойства BF2 -р-дикетонатов // ЖНХ. 1986. Т. 31. № 4. С. 869-872.

6. Ci Y.X., Yang X.D., Chang W. В. / Fluorescence Labeling with Europium Chelat of P-Diketonates and Appication in Time Resolved Fluoroim-mono assagis (TR-FIA) // J. Immunolodical Methodos. 1995. V. 179. N 2. P. 233-241.

7. Мартыненко Л.И., Муравьева И.А, Халмурзаев Н.К. / Ацетилацетона-ты редкоземельных элементов // В кн.: Строение, свойства и применение р-дикетонатов металлов. М.: Наука. 1978. С. 35-38.

8. Mayo B.C. / Lanthanide shift reagents in nuclear magnetic resonance spectroscopy//Chem. Soc. Revs. 1973. V. 2. N 1. P. 49-74.

9. Разуваев Г.А., Грибов Б.Г., Домрачев Г.А., Саламатин Б.А. / Метал-лоорганические соединения в электронике // М.: Наука. 1972. 479с.

10. Свистунов Г.М. Дисс. канд. хим. наук. Владивосток. 1989. 190с.

11. Беликов В.Г. Фармацевтическая химия. М.: Высшая школа. 1985. 678с.

12. Климова Е.И, Лорез Э.А.В., Климова Т., Гарсиа М.М., Мелешонкова Н.Н., Рамирез JI.P. / Моноциклические ферроценил-4,5-дигидро-пирозолы в реакциях с Р~ди карбон ильными соединениями. // ЖОХ. 2004. Т. 74. Вып. 12. С. 1942-1947.

13. Cativiela С., Serrano J.L., Zurbano М.М. / Synthesis of 3-Substituded Pen-tane-2,4-diones: Valuable Intermediates for Liquid Crystals // J. Org. Chem. 1995. V. 60. № 10. P. 3068-3074.

14. Mehrotra R.C., Bohra R., Gaur D.P. Metal p-Diketonates and allied derivatives. Academic Press. London. 1978. 371 p.

15. Скопенко В.В, Амираханов В.М., Слива И.С., Анпилова E.JT., Гарнов-ский А.Д. / Различные типы металлокомплексов на основе хелатооб-разующих Р-дикетонов и их структурных аналогов // Успехи химии. 2004. Т. 73. №8. С. 797-813.

16. Ngo S.C., Banger К.К., Toscano P.J., Welch J.T. / Synthesis ahd physical and structural characterization of Ag(I) complexes supported by nonfluori-nated P-diketonate and related ancillary ligands // Polyhedron. 2002. V. 21. P. 1289-1297.

17. Otway D.J., Ress W.S. / Title: Group 2 element beta-diketonate complexes: synthetic and structural investigations // Coord. Chem. Rev. 2000. V. 210. P. 279-328.

18. Addison A.W., Graddon D.P. / Nikel(II) Complexes of 3-AlkiIcetilacetones // Austral. J. Chem. 1968. V. 21. N 8. P. 2003-2012.

19. Le Q.T.H., Umetani S., Matsui M. / Ion-size recognition of Group 13 metals (AI3+, In3+) with modified p-diketones // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. №20. P. 3835-3839.

20. Holtzclaw H.F., Collman J.P. / Infrared Absorption of Metal Chelate Com-paunds of 1,3-Diketones // J. Am. Chem. Soc. 1957. V. 79. N 13. P. 33183322.

21. Свистунов Г.М., Реутов B.A., Шапкин Н.П. / Синтез у-тиозамещенных р-дикетонатов металлов // ЖОХ. 1988. Т. 58, Вып. 5. С. 1178-1179.

22. Гухман Е. В. Дисс. канд. хим. наук. Владивосток. 1998. 173с.

23. Реутов В.А., Литвинова С.А., Лим Л.А., Шапкин Н.П. / Использование солей хрома(Н) для синтеза хелатов хрома(Ш) с р-дикетонатными лигандами. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 1. С.13-16.

24. Гарновский А.Д., Васильченко И.С., Гарновский Д.А. Современные аспекиы синтеза металлокомплексов . Основные лиганды и методы. Ла.По. Ростов-на-Дону. 2000. 354с.

25. Мартыненко Л.И. р-дикетонаты металлов. Изд-во ДВГУ. Владивосток. 1990. Т. 1. 220с.

26. Dohring A., Goddard R., Jolly P.W., Kruger С., Polyakov V.P. / Mono-mer-Trime Isomerism in 3-Substituted Pentane-2,4-dione Derivatives of Nickel(II) // Inorg. Chem. 1997. V. 36. № 2. 3. 177-183.

27. Шапкин Н.П., Свистунов Г.М., Шапкина В.Я. / Синтез и исследование пространственных полимеров на основе трифункциональных комплексов металлов и соединений кремния, содержащих винильную группу // ВМС. 1989. Т. 31. № 3. С. 573-576.

28. Kluiber R. / Inner complexex. IV. Chelate Sulfenil Clorides and Tiocian-ates//J. Am. Chem. Soc. 1961. V. 83. N 14. P. 3030-3033.

29. Yoshida Z., Ogoshi II. / Synthesis and Structural Elucidation of a-Alkylthio and Phenilthio-p-Dikarbonyls // Tetrahedron. 1970. V. 26. N 12. P. 2987-2993.

30. Хаскин Б.А., Мельников Н.Н. / Взаимодействие фосфорсодержащих дисульфидов с натриевыми производными Р и у дикорбонильных соединений//ЖОХ. 1977. Т. 47. Вып. 7. С. 1461-1465.

31. Collman J.P. / Reaktion der Metall-acetylacetonate // Angew. Chem. 1965. V. 77. N4. P. 154-161.

32. Singh P.R., Sahai R. / Chemical and Spectroscopic Studies in Metal p-Diketonates. I. Preparation and Study of I Ialogenated Metal Acetylace-tonanes // Aust. J. Chem. 1967. V. 20. P.639-648.

33. Singh P.R., Sahai R. / Chemical and Spectroscopic Studies in Metal P-Diketonates. II. Nitration of Metal p-Diketonates // Aust. J. Chem. 1967. V. 20. N 4. P. 649-655.

34. Singh P.R., Sahai R. / Chemical and Spectroscopic Studies in Metal P-Diketonates. III. Nitration of Metal Benzoylacethonates and Dibenzoyl-metanates // Aust. J. Chem. 1969. V. 22. N 1. P. 263-265.

35. Singh P.R., Sahai R. / Chemical and Spectroscopic Studies in Metal P-Diketonates. V. Acylation and Formylation Cromium(III) 1,3- Diketo-nates// Indian. J. Chem. 1970. V. 8. N 2. 1967. P. 178-180.

36. Singh P.R., Sahai R. / Chemical and Spectroscopic Studies in Metal p-Diketonates. VI. Halogenation of Metal Benzoylacetonates and Diben-zoylmetanates // Indian. J. Chem. 1969. V. 7. N 5. P. 628-630.

37. Collman J.P., Moss R.A., Maltz II., Heindel C.C. / The Reaction of Metal Chelates. I. Halogenation of Metal Chelates of 1,3-Diketones // J. Am. Chem. Soc. 1961. V. 83. N5. P. 531-534.

38. Yamakawa К., Kaneoya H. / Halogenation Reaction of Bis(AcetyIacetonato)Nikel(II) and Cobalt(II) Chelate // Chem. Pharm. Bull. 1976. V. 24. N 8. P. 1931 -1934.

39. Shankar G., Ramalingam S.K. / Phenylisocyanation and Bromination Studies on Lanthanide // Transition Met. Chem. 1984. V. 9. N 12. P. 449-453.

40. Watkins C.L., Harris M.E. / The Effect of Fluorinated Substituents on Some Solution Properties of Metal Acetylacetonates // J. Inorg. Nucl. Chem. 1978. V. 40. N 10. P. 1769-1775.

41. Joshi K.C., Pathak V.N. / Studies of Fluorinated P-Diketones and Related Compounds. II. Synthetic and Infrared Spectral Studies of 1,3-Diketonato Chromium Derivatives, Their Substitution Reactions // J. Chem. Soc. Perkin. 1973. N 1. P. 57-59.

42. Cardwell T.J., Lorman Т.П. / Bromination of Tris( 1,1,1-trifluoro-2,4-pentanediono)Chromium(III) // Inorg. Chim. Acta. 1981. V. 53. P. L103-L104.

43. Collman J.P., Kittleman E.T. / Reactions of Metal Chelates. II. Synthesis of the Chromium(III) Chelates of Malonaldehide and Formilaceton // J. Am. Chem. Soc. 1961. V. 83. N 16. P. 3529-3530.

44. Исаков В.Г., Вершинина Е.В., Игуменов И.К. / у- Галогенированные ацетилацетонаты иридия // XIV Всесоюзное Чернявское совещание по химии и технологии платиновых металлов. Новосибирск. 1989. Тезисы докладов. Т. 1.С. 99.

45. Collman J.P., Marshall R. L., Young W.L., Goldby S.D. / Reactions of Metal Chelates. V. Substation of Metal Acetylactonates with Friedel-Crafts Acylationg Reagents and Sulfur Electrophiles // J. Org. Chem. 1963. V. 28. N6. P. 1449-1455.

46. Collman J.P., Marshall R. L., Young W.L., Goldby S.D. / Reactions of Metal Chelates. III. Nitration and Formylation of Metal Acetylactonates // Inorg. Chem. 1962. V. 1. N 3. P. 704-710.

47. Collman J.P., Sun J. / Reactions of Metal Chelates. VIII. Linkage Izomeri-zation and Disproportionanation of Ansimertrycally Complexes // Inorg. Chem. 1965. V. 4. N 9. P. 1273-1277.

48. Djordjeric C., Leuis J., Nyholm R.B. / Reactivity of Coordinated Acety-lacetone//Chem. and Ind. 1959. N 1. PI22-124.

49. Ymakawa К., Kaneoya H. / Stereochemistry and Electrophilic Substitution Reactions of Tris(formylacetonato)cobalt(III) and -cromium(III) Chelates //Chem. Pharm. Bull. 1976. V. 24. N 8. P. 1902-1908.

50. Свистунова И.В. Дисс. канд. хим. наук. Владивосток. 1998. 106с.

51. Yoshida Z., Ogoshi I I., Shimidzu Y. / The Reaction of Metal(III) Chelates of 3-Bromo-2,4-Pentandione with Tiophenols // Tetrahedron Lett. 1969. V. 27. P. 2255-2258.

52. Kasuga K., Anami M., Yamamoto Y. / The Preparation and Some Propeties of 3-Substitued 2,4-Pentandionato Metal(II,III) Complexes // Bull. Chem. Soc. Japan. 1978. V. 51 N 2. P. 476-478.

53. Реутов B.A. Дисс. канд. хим. наук. Владивосток. 1987. 162 с.

54. Реутов В.А., Свистунов Г.М., Шапкин Н.П. / Взаимодействие трис-(3-галоген-2,4-пентандионатов) металлов(Ш) с тиолами // ЖОХ. 1987. Т. 57. Вып. 9. С. 2060-2064.

55. Yamamoto Y., Kasuga К., Sumita А. / The Nucleophilic Substitution of Dicarboxylic Imides on the Chelate Ring of Tris(3-bromo-2,4-pentandionato)iron(III) // Bull. Chem. Soc. Japan. 1976. V. 49. N 7. P. 2021-2022.

56. Kasuga K., Nagahara Т., Yamamoto Y. / The Nucleophilic Ring Substi-tuion of (3-bromo-2,4-pentandionato)copper(II) // J. Coord. Chem. 1980. V. 10. P. 217-218.

57. Шапкин Н.П., Реутов B.A., Глущенко В.Ю. / Фосфорилирование трис(3-бром-2,4-пентандионата) хрома(Ш) // ЖОХ. 1989. Т. 59. Вып. 8. С. 1898.

58. Collman J.P., Yamada M. / Reactions of Metal Chelates. VI. The Synthesis and Reactions of a Stable Chelate Diazonium Salt // J. Org. Chem. 1963. V. 28. N 11. P. 3017-3021.

59. Литвинова C.A. Дисс. канд. хим. наук. Владивосток. 2000. 115с.

60. Реутов В.А., Литвинова С.А., Лим Л.А., Шапкин II.П. / Использование солей хрома(П) для синтеза хелатов хрома(Ш) с Р-дикетонатными лигандами // ЖОХ. 2000. Т. 70. № 1. С. 13-16.

61. Шапкин Н.П., Свистунов Г.М., Реутов В.А., Глущенко В.Ю. / Фосфо-рилирование и аминирование трис(3-хлорсульфенил-2,4-пен-тандионат) хрома(Ш) // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. № 11. С. 26472648.

62. Свистунова И.В. / Хлорметилтиозамещенные ацетилацетонаты хро-ма(Ш), кобальта(Ш), алюминия(Ш) // ЖОХ. 2001. Т. 7. Вып. 9. С. 1435-1437.

63. Шапкин Н.П., Неделькин В.И., Свистунов Г.М., Сергеев В.А. / Синтез и свойства полисульфидов на основе трифункциональных р-дикетонатов металлов//ВМС. 1990. Т.32А. № 9. С. 1910-1916.

64. Свистунов Г.М., Шапкин Н.П., Разов В.И., Глущенко В.Ю. / Исследование реакции сульфенилхлоридов Р-дикетонатов с винилсиланами // ЖОХ. 1990. Т. 60. Вып. 6. С. 1359-1364.

65. Larson R., Eskilson О. / On the Infrared Spectra of Some Tris-Acetylacetonato Metal(III) Complexes and Some Bromo- and Nitro-Analogues in Chloroform Solution // Acta. Chem. Scand. 1969. V. 23. N 5. P. 1765-1799.

66. Dryden R.P., Winston A. / The Infrared Spectra of Some Metal Chelates of p-Diketones. // J. Phys. Chem. 1958. V. 62. N 5. P. 635-637.

67. Tsiamis C., Cambanis S., Hadjikostas C. / Spectral Study of Tris(P-dionato)cobalt(III) Chelates. Structure-Redox Potential Relation // Inorg. Chem. 1987. V. 26. P. 26-32.

68. Barnum D.W. / Electronic Absorption Spectra of Acetylacetonato Complexes. I. Complexes with Trivalent Transition Metal Ions // J. Inorg. Nucl. 1961. V. 21. N3-4. P. 221-237.

69. Barnum D.W. / Electronic Absorption Spectra of Acetylacetonato Complexes. II. Huckel LCAO MO Calculations for Complexes with Trivalent Transition Metal Ions //J. Inorg. Nucl. 1962. V. 22. N 3-4. P. 183-191.

70. Singh P.R., Sahai R. / Chemical and Spectroscopic Studies in Metal p-Diketonates. VII. Electronic Spectral Studies on AI(III), Cu(II) and Pd(II)-l,3-Diketonates and their y-Substituted Derivatives // J. Indian. Chem. Soc. 1969. V. 46. N 10. P. 945-950.

71. Singh P.R., Sahai R. / Chemical and Spectroscopic Studies in Metal p-Diketonates. VIII. Electronic Spectral Studies on Some Trivalent 3d Metal Diketonates and their y-Substituted Derivatives // Aust. J. Chem. 1969. V. 22. N6. P. 1169-1175.

72. Гэрбэлэу H.B., Индричан K.M. Масс-спектрометрия координационных соединений. Кишинев: Штиинца. 1984. С. 44-129.

73. Macdonald C.G., Shannon J.S. / Mass Spectrometry and Structures of Metal Acetylacetonate Vapours // Austral. J. Chem. 1969. V. 19. N 9. P. 1545-1566.

74. Lasey M.J., Macdonald C.G., Shannon J.S. / Mass Spectra of Metal Complexes of Dibenzoilmetane // Org. Mass. Spectrom. 1968. V. 1. N 1. P. 115-126.

75. Courrier D.W., Foster W., Lock С.J.L., Turner G. / Studies of b-Diketone Complexes of Rutenium. I. Trispentane-2,4-dionatorutenium(III) and Tris(l,l,l>5,5,5-hexafIuoropentane-2,4-dionato)ruthenium(III) // Canad. J. Chem. 1972. V.50. N 1. P. 8-17.

76. Shannon J.S., Swan J.M. / Metal Valency Effects in Mass Spectra of Coordination Compaunds // Chem. Communs. 1965. N 1. P. 33-35.

77. Bancroft G.M., Reichert C., Westmore J.B., Gesser H.D. / Mass Spectral Studies of Metal Chelates. II. Mass Spectra and Appearance Potentials of

78. Acetylacetonates of Trivalent Metal of the Ferst Transition Series // Inorg. Chem. 1969. V. 8. N 3. P. 870-874.

79. Реутов B.A., Лобанов E.I I., Шапкин Н.П. / Масс-спектрометрическое исследование у-замещенных ацетилацетонатов хрома // ЖНХ. 1989. Т. 34. Вып. 3. С. 647-650.

80. Шапкин Н.П., Алехина О.Г., Реутов В.А., Свистунова И.В., Василевский В.А. / Термическая устойчивость у-замещенных Р-дикетонатов меди // ЖОХ. 1992. Т. 62. Вып. 2. С. 505-509.

81. Шапкин Н.П., Свистунова И.В., Шапкина В.Я. / Термоокислительная деструкция полифенил(полиалкенил) силоксанов, содержащих ме-талл-2,4-пентандионатные группы // тезисы докл. XI конф. по термическому анализу. Самара. 1993 С.110.

82. Шапкин Н.П., Реутов В.А., Свистунов Г.М., Глущенко В.Ю. / Синтез и исследование фосфорсодержащих ацетилацетонатов некоторых металлов //ЖОХ. 1985. Т. 55. Вып. 9. С. 2042-2049.

83. Мастрюкова Т.А., Кабачник М.И. / О реакциях монотио-, моноселе-но- и селенотиокислот фосфора с алифатическими диазосоединения-ми // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. № 9. С. 2040-2061.

84. Свистунова И.В., Шапки Н.П., Николаева О.В. / Газохроматографиче-ское исследование реакции гидразина с р-дикетонатами металлов // ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 6. С. 962-963.

85. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М.: Химия. 1972. 752с.

86. Кутырев Г.А., Винокуров А.И., Черкасов Р.А., Пудовик А.II. / Реакционная способность фосфонсульфенхлоридов. Реакция с тетроал-килстананами //Докл. АН. СССР. 1980. Т. 252. № 5. С. 1338-1341.

87. Кутырев Г.А., Винокуров А.И., Черкасов Р.А., Пудовик А.Н. / Реакционная способность фосфорсодержащих сульфенхлоридов в реакциях присоединения к стиролу // Докл. АН. СССР. 1979. Т. 245. Вып. 4. С. 880-883.

88. Белами Л. Инфракрасные спектры молекул. М: Иностранная литература. 1957. 444с.

89. Кутырев Г.А., Капура А.И., Черкасов P.A., Пудовик А.Н. / Взаимодействие тиокислот фосфора, содержащих связи S-H, S-Si, S-CI с ал-кенилсиланами//ЖОХ. 1985. Т. 55. Вып. 10. С. 2162-2175.

90. Кутырев Г.А., Винокуров А.И., Черкасов Р.А., Пудовик А.Н. / Сравнительная реакционная способность О,О диметилфосфон-фенилсульфен ил хлоридов в реакциях присоединения к винилсиланам //ЖОХ. 1981. Т. 51. Вып. 5. С. 1003-1007.

91. Кутырев Г.А., Капура А. И. / Взаимодействие фенил и 0,0-диалкилфосфонсульфенилхлоридов с 1-алкенилсилатранами // Докл. АН. СССР. 1984. Т. 275. № 5. С. 1104-1108.

92. Mueller W.H., Butler Р.Е. / New aspects of the mechanism of sulfenil chloride additions to olefins // J. Am. Chem. Soc. 1966. V. 88. № 12. P. 2866-2868.

93. Шапкин Н.П., Разов В.И., Свистунова И.В., Скобун А.С., Старостина С.В., Тонких И.В. / Исследование Р-дикетонатов металлов методом временной позитронной диагностики // Координационная химия. 2003. Т. 29. № 8. С. 590-594.

94. Рипан Р., Четяну Н. Неорганическая химия. М.: Мир. 1972. Т. 2. 871с.

95. Voronkov M.G., Shapkin N.P. / Phosphorus-containing poly metal loor-ganosiloxanes. //J. Organomet. Chem. 1990. V. 389. № 2. P. 169-186.

96. Климова B.A. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия. 1967. 240с.

97. Методы количественного органического элементного микроанализа.

98. Под ред. Гельмана Н.Э. М.: Химия. 1987. 292с.

99. Крешков А.Г. Руководство по анализу кремнийорганических соединений. М.: Госхимиздат. 1962. 544с.

100. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976. 541с.

101. Шапкин Н.П., Капустина А.А., Аликовский А.А., Свистунова И.В., Поляков В.Ю. Общий практикум по химии неорганических и эле-ментоорганических соединений. Учеб. пособ. Владивосток. Издательство ДВГУ. 2003. 96с.

102. Арбузов А.Е. Избранные труды по химии фосфорорганических соединений. М.: Наука. 1976. 560с.

103. Мазитова Ф.Н., Хайруллин В.К. / О реакции алифатических спиртов с серой и красным фосфором // ЖОХ. 1979. Т. 50. Вып. 8. С. 17181722.

104. Мастрюкова Т.А., Шипов А.Э., Кабачник М.И. / Метод получения диалкилдитиофосфиновых кислот // ЖОХ. 1961. Т. 31. Вып. 31. С. 507-512.

105. Kosolapoff G.M., Maier N.Y. Organic Phosphorus Compounds. 1976. V. 7. 588c.

106. Анорганикум. Практикум по неорганической химии. М.: Мир. 1984. Т. 2. 632с.

107. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия. 1974. 407с.

108. Адрианов А.К. Методы элементоорганической химии. Кремний. М.: Наука. 1968. 697с.