Синтез и исследование γ-R-ТИО- и γ-R-оксизамещенных β-дикетонатов металлов и пиразолов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Николаева, Ольга Валентиновна

• Николаева, Ольга Валентиновна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Николаева, Ольга Валентиновна

Введение

I. Литературный обзор

1.1 Реакции хелатирования

1.2 Синтез а-тио- и а -ацетокси(алкокси)замещенных ß-дикетонов

1.3 Реакции электрофильного замещения

1.4 Реакции нуклеофильного замещения

1.5 Реакции функциональных групп не связанных с хелатным циклом

1.6 Реакции арилсульфенилхлоридов с непредельными соединениями

1.7 Физико-химические методы исследования ß-дикетонатов

1.8 Реакции 1,3-дикарбонильных соединений с гидразином 39 II. Обсуждение результатов

2.1-2.3 Получение у-тио и у-оксизамещенных ацетилацетонатов металлов

2.4 Реакции сульфенилхлоридов ацетилацетонатов с непредельными соединениями

2.5 Взаимодействие ß-дикетонатов металлов с гидразином

2.6 Физико-химические свойства тио- и оксизамещенных ацетилацетонатов металлов 122 III. Экспериментальная часть

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование γ-R-ТИО- и γ-R-оксизамещенных β-дикетонатов металлов и пиразолов на их основе»

Актуальность работы. Интерес к различным аспектам строения и свойств ß-дикетонатов металлов связан с широким применением данных соединений в различных областях химической технологии. ß-Дикетонаты находят применение как аналитические реагенты при определении d-элементов и как сдвигающие реагенты в ЯМР- спектроскопии, для разделения и концентрирования элементов, очистки металлов в реакциях полимеризации и поликонденсации [1,2]. Широко используются эти соединения для стабилизации полимерных материалов и смазок, как антидетонаторы и присадки к моторным и реактивным топливам. Для ß-дикетонатов характерны такие уникальные свойства как интенсивная флуоресценция [3], лазерная активность [4].Органические комплексы кобальта (III) с тридентантными лигандами являются инициаторами, позволяющими проводить полимеризацию при низких температурах до заданной конверсии мономеров [5]. ß-Дикетонаты в качестве исходных веществ перспективны для синтеза биологически активных соединений, получения пленок и покрытий путем химического осаждения из газовой фазы методом CVD [6,7].

В работах кафедры неорганической и элементоорганической химии ДВГУ было показано, что SCl-замещенные дикетонаты являются весьма реакционными соединениями, вступающими в огромный круг реакций. Исследование этих соединений показало их перспективность для иммобилизации хелатов на поверхности твердых тел в получении гетерогенных катализаторов. Кремнийорганические полимеры, содержащие металлохелатные группировки, используются для получения селективных ионнообменных материалов [8]

Получен ряд новых ß-дикетонатов дифторида бора, обладающих интенсивной флуоресценцией которые используются в качестве добавок при получении полисветановых пленок [9].

Особое место в ряду тиозамещенных Р-дикетонатов по праву принадлежит сульфенилхлоридам, благодаря их высокой реакционной способности и многообразию превращений. Эти соединения являются синтонами для других тиозамещенных дикетонатов и строительными блоками для создания полимерных материалов. Однако, взаимодействия сульфенилхлоридов Р-ди-кетонатов изучены далеко не полностью. С другой стороны потенциально реакционно-способные замещенные комплексы, например содержащие сложноэфирные заместители, практически не описаны. Поэтому синтетические разработки в области получения таких соединений весьма актуальны. Исследование их реакционной способности вносит вклад в решение такой проблемы как разработка общей концепции нуклеофильного замещения при эр3- гибридизованном атоме кислорода или серы в заместителе. Вместе с тем Р-дикетонаты всегда рассматривались как конечный продукт синтеза. Исследование взаимодействий, при которых они приводят к новым соединениям других классов, не проводились ранее. Подобные реакции могли бы, однако, служить не только химическим тестом, подтверждающим строение Р-ди-кетоната, но и способом получения новых соединений

Целью работы являлось получение новых тио- и оксизамещенных р-дикетонатов и использование взаимодействия с гидразином для установления строения р-дикетонатов.

Научная новизна и практическая значимость. В результате проделанной работы осуществлен синтез тио- и оксизамещенных Р-дикетонатов реакцией хелатирования. Предложены методики синтеза а-фенилсульфонил-оксиацетилацетона и а-ацетоксиацетилацетона.

Исследованием реакции присоединения непредельных эфиров и сульфидов к с.х. Р-дикетонатам получены новые тиозамещенные комплексы.

Взаимодействием гидразина с Р-дикетонатами получен ряд пиразолов с различными заместителями у атомов углерода в 3,4 и 5 положениях.

В данной работе показано:

1. Реакция хелатирования применима для синтеза у-бутил-тио(фенилтио) ацетилацетонатов и у-фенилсульфонилокси-(ацетокси) ацетилацетонатов.

2. Предложены методы синтеза а-фенилсульфонилоксиацетилацетона и а-ацетоксилацетилацетона.

3. Показано, что взаимодействие 8С1-замещенных ацетилацетонатов с непредельными эфирами и сульфидами приводит к получению ад-дуктов как устойчивого, так и неустойчивого типов.

4. Реакция взаимодействия [3-дикетонатов с гидразином приводит к образованию пиразолов. Этот метод может использоваться для установления строения исходных (3-дикетонатов.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Реакция хелатирования применима для синтеза у-бутилтио, у-фе-нилтио, у-фенилсульфонилокси, у-ацетокси ацетилацетонатов различных металлов.

2. Взаимодействие сульфенилхлоридов ацетилацетонатов с непредельными эфирами приводит к р-хлортиоэфирам.

3. Аддукты взаимодействия сульфенилхлоридов ацетилацетонатов с винилэтиловым эфиром неустойчивы и подвергаются элиминированию с образованием ацетальдегидтиоацетилацетонатов.

4. Взаимодействие Р-дикетонатов с гидразингидратом в спирте приводит к образованию пиразолов.

5. Заместитель у-положения р-дикетоната либо сохраняется в полученном пиразоле, либо превращается в производное взаимодействия заместителя со спиртом и это взаимодействие можно использовать для установления строения р-дикетоната.

6. Открывается возможность получения на основе Р-дикетонатов пиразолов, получение которых из дикетонов невозможно .

Апробация работы и публикации. Основные результаты диссертации докладывались на Втором и Третьем Международных симпозиумах "Химия и химическое образование. ATP XXI век" (Владивосток 2000, 2003) и на 40-й научно-практической конференции студентов и молодых ученых (Владивосток, 1999).

По теме диссертации опубликовано 3 статьи в научных журналах и 3 тезисов докладов. Диссертация изложена на 163 страницах и состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитированной литературы (136 наименований); содержит 12 таблиц и 82 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Николаева, Ольга Валентиновна

Выводы

1. Проведено исследование реакции хелатирования для бутилтио-, фенилтиоацетилацетонов. Получение комплексов фенилтиоацетилацетоната Cr(III) и бутилтиоацетилацетоната Al(III) предпочтительно в среде ДМФА, что связано с активированием аквакомплекса Cr(III) и подавлением гидролиза ионов А13+.

2. Проведено исследование реакции хелатирования а-фенилсульфонил-оксиацетилацетона с солями металлов. Предложен метод синтеза ос-фенил-сульфонилоксиацетилацетона из ацетилацетона и бензолсульфокислоты в присутствии иодозобензола. Установлено, что а-фенилсульфонилокси-ацетилацетон обладает низкой термической устойчивостью.

3. Проведено исследование реакции хелатирования а-ацетоксиацетил-ацетона с солями металлов. Оптимизированы методики синтеза а-ацетокси-ацетилацетона - из хлорацетилацетона и из тетраацетата свинца.

4. Установлено, что присоединение сульфенилхлоридов Cr(III), Со(Ш), А1(Ш) к винилэтиловому эфиру приводит к образованию аддуктов претерпевающих элиминирование с образованием ацетальдегидтиозаме-щенных комплексов.

5. Показано, что присоединение сульфенилхлоридов Cr(III), Со(Ш) к винилгексиловому эфиру, метиловому эфиру акриловой кислоты и винилметилсульфиду приводит к образованию ожидаемых продуктов: р-хло-ртиоэфиров и сульфидов.

6. Проведено исследование взаимодействия гидразина с различными Р-дикетонатами. Показано, что у-замещенные дикетонаты реагируют с гидразином с образованием замещенных пиразолов и продуктов взаимодействия заместителя со спиртом.

7. Установлено, что реакция взаимодействия гидразина с Р-дикетонатами может служить методом установления структуры комплекса.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Николаева, Ольга Валентиновна, 2005 год

1. Пешков С.М. Аналитические реагенты (3-дикетонаты. М.: Наука.1986. 200с.

2. Варламова Л.М., Танаева О.И., Мартыненко Л.И / Использование Р-ди-кетонатов для очистки металлов методом зонной плавки // В кн.: Проблемы химии и применение (3-дикетонатов металлов. М.: Наука. 1982.С.184-199.

3. Zhy G.Y., Si Z.K., Juing W., Lu J. /Study of Sensitised Lumencescence of Rate-Earth-Fluorescence Enrancement of Europium, Terbium and its Application // Spectr.Oct. 1992.Vol. 48. N 7. P.1009-1023.

4. Ci Y.X., Yang X.D., Chang W.B. / Fluorescence Labeling with Europium Chelat of P-Diketonates and Appication in Time — Resolved Fluoroimmono assagis (TR-FIA) // J. Immunological Methods. 1995. Vol. 179. N 2. P.233-241.

5. Царькова M.C., Крючков Е.И., Грицкова И.A / Хелаты органокобальта —новые инициаторы эмульсионной полимеризации Electronic resource. http://www.mstu.edu.ru./publish/confyi lntk/sectionl5/section 15 26.html [Дата обращения: 3 марта 2002].// МГТУ. 2000.

6. Plappert Е.С., Dahmen К.Н., Hanert R. / Ti (IV) P-Diketonate) X (or Y) MOCVD- Precursors for the Deposition of Ti02 films // Abstracts of Papers of Am.Chem.Soc. 1995. Vol. 209. April. P.184.

7. Akiyama Y., Sato Т., Imaishi N. / Reaction analisis for Zr02 and V2O3 Thin-Film Crowth by Low — Pressure Metallorganic Chemical -Vapor-Deposition of CuO//J.Cristal Crown. 1999. Vol. 147. N 1-2. P. 42-45.

8. Шапкин Н.П., Свистунов Г.М., Шапкина В.Я. / Синтез и исследование пространственных полимеров на основе трифункциональных комплексов металлов и соединений кремния, содержащего винильную группу //ВМС. 1989. Т. 31А. № 3. С. 573-576.

9. Гухман Е.В. Дисс.канд. хим. наук. Владивосток. 1998. 173 с.

10. Скопенко В.В., Амираханов В.М., Слива И.С., Анпилова Е.Л., Гарновский А.Д. / Различные типы металлокомплексов на основе хелатообразующих (3-дикетонов и их структурных аналогов // Успехи химии. 2004. Т. 73. № 8. С. 797-813.

11. Ngo S.C., Banger К. К., Toscano P.J., Welch J.T./ Synthesis and physical and structural characterization of Ag(I) complexes supported by non-fluorinated p-diketonate and related ancillary ligands // Polyhedron. 2002. V.21.P. 1289-1297.

12. Otway D.J., Rees W.S./ Title: Group 2 element beta-diketonate complexes: synthetic and structural investigations // Coord. Chem. Rev. 2000. V. 210. P. 279-328.

13. Le Q.T.H., Umetani S., Matsui M. / Ion-size recognition of Group 13 metals (Al3+, In3+) with modified p-diketones // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. №20. P. 3835-3839.

14. Гарновский А.Д., Васильченко И.С., Гарновский Д.А. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. Ла.По. Ростов-на-Дону. 2000. 354с.

15. Мартыненко Л.И. р-Дикетонаты металлов. Изд-во ДВГУ. Владивосток. 1990. Т. 1.220с.

16. Mehrotra R.C., Bohra R., Gaur D.P. Metal P-diketonates and allied derivatives. Academic Press. London. 1978. 371P.

17. Литвинова C.A. Дисс .канд. хим. наук. Владивосток. 2000. 115 с.

18. Реутов В.А., Литвинова С.А., Лим Л.А., Шапкин Н.П. / Использование солей хрома (II) для синтеза хелатов хрома (III) с Р-дикетонатными лигандами // ЖОХ. 2000. Т. 70. № 1. С. 13-16.

19. Свистунов Г.М. Дисс .канд. хим. наук. Владивосток. 1989. 190 с.

20. Лим Л.А. Дисс .канд. хим. наук. Владивосток. 2000. 152 с.

21. Реутов В.А., Лим Л. А., Шапкин. / Монотиоацетилацетонат хрома (III) // ЖОХ. 1993. Т. 63. № 6. С. 1428.

22. Сергеенко B.C., Коваленко Ю.В. Илюхин А.Б., Абраменко B.JI. / Синтез и ИК- спектры внутрикомплексных соединений оксовольфрама (VI) с (3-дикетонами // ЖНХ. 1994. Т. 39. № 8. С. 1320-1327.

23. Wakeshima I., Niikura I., Kijima I. / Preparation of Tris (p-Diketonato) Indium and Tris (p-Ketoester) Indium from the Reaction in Nonaaqueous Solution //Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry. 1992. V. 22. № 4. P. 447-459.

24. Wakeshima I., Yamaoka K., Kijima I., Hirai K., Nagao Y., Misono Т., Abe Y. / Synthesis of p-Diketono and P-Keto Ester Complexes of Yttrium (III), Barum (II) and Copper (II) // Nippon Kagaku Kaishi. 1992. № 6. P. 619-629.

25. Silvernail C.M., Yap G., Sommer R.D., Rheingold A. L., Day V.W., Belot J.A./ An effective synthesis of alkyl p-cyano-a,y-diketones using chlorosulfonylisocyanate and a representative Cu(II) complex // Polyhedron. 2001.V. 20. P. 3113-3117.

26. Goetz-Grandmont G. J., Tayeb A., Matt D., Brunette J.P. / Folding onto Copper (II) of a Flexible Bis-Chelating 4-Acyl-pyrazol-5-olate // Acta.Crystallogr. Sect. C. 1995. Vol. c51. Part 1. P. 53-57.

27. Руководство по неорганическому синтезу. Под. ред. Брауера Г.М. Т.5. М.: Мир. 1985. С. 1654.

28. Борисов А.П., Петрова JI. А., Махаев В.Д. / Механический синтез ацетилацетонатов d-металлов // ЖОХ. 1992. Т. 62. Вып. 1. С. 15-17.

29. Борисов А.П., Петрова Л. А., Карпова Т.П., Махаев В.Д. / Твердофазный синтез (3-дикетонатов хрома при механической активации // ЖНХ. 1996. Т. 41. № 3. С. 411-416.

30. Зайцева И.Г., Кузьмина Н.П., Мартыненко Л.И., Махаев В.Д. / * Получение безводных ацетилацетонатов празеодима твердофазныммеханохимическим методом // ЖНХ. 1998. Т. 43. № 5. С. 805-807.

31. Dohring A., Goddard R., Jolly P.W., Kruger С., Polyakov V.P. / Monomer-Trimer Isomerism in 3-Substituted Pentane-2,4-dione Derivatives of Nickel1.) // Inorg. Chem. 1997. V. 36. № 2. P. 177-183.

32. Гэрбэлэу H.B. Арион В.Г. Темплатный синтез макроциклических соединений. Кишинев: Штиица. 1990. 372с.

33. Костюк Н.Н., Широкий В.Л., Винокуров И.И., Майер Н.А. / Электрохимический синтез ацетилацетонатного комплекса диспрозия

34. I) и его термолиз // ЖОХ. 1994. Т. 64. Вып. 9. С. 1432-1434.

35. Костюк H.H., Колевич Т.А., Широкий В.Л., Умрейко Д.С. / Электрохимический синтез и исследование ß-дикетонатов урана // Коорд.Химия. 1989. Т. 15. Вып. 12. С. 1704-1707.

36. Кужаров A.C., Сучков В.В., Комарчук JI.A. / Трибохимические превращения 1-(теноил-2)-3,3,3-трифторацетона в парах трения медь-медь и медь-сталь//ЖФХ. 1983. Т. 57. Вып. 7. С. 1748-1751.

37. Kluiber R. / Inner complexes. IV. Chelate Sulfenil Clorides and Tiocianates //J. Am.Chem. Soc. 1961. V. 83. № 14. P. 3030-3033.

38. Yoshida Z., Ogoshi H. / Synthesis and Structural Elucidation of a- Alkylthio and Phenilthio- ß- Dikarbohyls // Tetrahedron. 1970. V. 26. № 12. P. 2987-2993.

39. Хаскин Б. А., Мельников Н.И. / Взаимодействие фосфорсодержащих дисульфидов с натриевыми производными ß и у дикарбонильных соединений//ЖОХ. 1977. Т. 47. Вып. 7. С. 1461-1465.

40. Свистунов Г.М., Реутов В.А., Шапкин Н.П./ Синтез у-тиозамещенных ß- дикетонатов металлов // ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 5. С. 1178-1179.

41. СвистуноваИ.В. Дисс .канд. хим. наук. Владивосток. 1998. 106с.

42. Нейланд О.Я. Ванаг Г.Я. / О механизме взаимодействия фенил-йодозосоединений с некоторыми ß-дикетонами // Докл. АН. СССР. 1960. Т. 131. № 6. С.1351-1354.

43. Mizukami F. / The Acetoxylation of p-Substituted Acetophenones and ß-Di-ketones with (Diacetoxyiodo)benzene // Bull. Chem. Soc. Japan. 1978. V. 51. № 1. P.335-336.

44. Podolesov B. / Oxidation of ß-Diketones with (Diacetoxyiodo)benzene // J. Org. Chem. 1984. V. 49. № 14. P. 2644-2646.

45. Нейланд О.Я. / О новом типе арилиодозосолей // ЖОХ. 1970. Т. 6. № 4. С. 1046-1047.

46. Koser G. F. / One-Step a-Tosyloxylation of Ketones with Hydroxy(tosyloxy)iodo.benzene 11 J. Org. Chem. 1982. V. 47. № 12. P. 2487-2489.

47. Lodaya J.S., Koser G.F. / Direct a-Mesyloxylation of Ketones and p-Di-carbonil Compouns with Hydroxy(mesyloxy)iodo.benzene // J. Org. Chem. 1988. V. 53. № 1. P. 210-212.

48. Moriarty R.M. Valid R.K., Ravikumar V.T., Hopkins T.E. / Hypervalent Iodine Oxidation: a-Functionalization of p-Dicarbonil Compouns using Iodosobenzene // Tetrahedron. 1988. V. 44. № 6. P. 1603-1607.

49. Fackler J.P., Cotton F.A. / Electronic Spectra of p-Diketone Complexes. y-Substituted Acetylacetonates of Copper // Inorg. Chem. 1963. V. 2. № 1. P. 102-106.

50. Collman J.P., Marchall R.L., Young W. L., Sears C.T. / Reactions of Metal Chelates. V. Substation of Metal Acetylacetonates with Friedel-Crafts Acylationg Reagents and Sulful Electrophiles // J. Org. Chem. 1963. V. 28. № 6. P. 1449-1455.

51. Singh P.R., Sahai R. / Chemical and Spectroscopic Studies in Metal p-di-ketonates. I. Preparation and Study of Halogenated Metal Acetylacetonates // Aust. J. Chem. 1967. V. 20. № 4. P. 639-648.

52. Collman J.P., Moss R.A., Maltz H., Heindel C.C./ The Reaction of Metal Chelates. I. Halogenation of Metal Chelates of 1,3-Diketones // J. Am. Chem. Soc. 1961. V. 83. № 5. P. 531-534.

53. Singh P.R., Sahai R. / Chemical and Spectroscopic Studies in Metal P-Di-ketonates. VI. Halogenation of Metal Benzoylacetonates and Dibenzoylmethanates // Indian. J. Chem. 1969. V. 7. № 5. P. 628-630.

54. Collman J.P., Kittleman E.T. / Reactions of Metal Chelates. II. Synthesis of the Chromium (III) Chelates of Malonaldehide and Formilacetone // J. Am. Chem. Soc. 1961. V. 83. № 16. P. 3529-3530.

55. Ymakawa К., Kaneoya H. / Stereochemistry and Electrophilic Substitution Reactions of Tris(formylacetonato) Cobalt (III) and Cromium (III) Chelates // Chem. Pharm. Bull. 1976. V. 24. № 8. P. 1902-1908.

56. Исакова В.Г., Вершинина E.B., Игуменов И.К. / у-Галогенированные ацетилацетонаты иридия // XIV Всесоюзное Черняевское совещание по химии и технологии платиновых металлов. Новосибирск. 1989. Тезисы докладов. Т. 1.С. 99.

57. Collman J.P., Marchall R.L.,Young W.L., Goldby S.D. / Reactions of Metal Chelates. III. Nitration and Formylation of Metal Acetylacetonates // Inorg. Chem. 1962. V. 1. № 3. P. 704-710.

58. Djordjeric C., Leuis J., Nyholm R.B. / Reactivity of Coordinated Acetylacetone // Chem. and Ind. 1959. № 1. P. 122-124.

59. Singh P.R., Sahai R. / Chemical and Spectroscopic Studies in Metal P-Di-ketonates. II. Nitration of Metal p- Diketonates // Aust. J. Chem. 1967. V. 20. № 4. P. 649-655.

60. Singh P.R., Sahai R. / Chemical and Spectroscopic Studies in Metal p-Di-ketonates. III. Nitration of Metal Benzoylacethonates and Dibenzoylmetanates // Aust. J. Chem. 1969. V. 22. № 1. P. 263-265.

61. Singh P.R., Sahai R. / Chemical and Spectroscopic Studies in Metal P-Di-ketonates. V. Acylation and Formylation Cromium (III) 1,3-Diketonates // Indian. J. Chem. 1970. V. 8. № 2. P. 178-180.

62. Collman J.P., Sun J. / Reactions of Metal Chelates. VIII. Linkage Izomerization and Disproportionation of Ansimetrycally Complexes // Inorg.Chem. 1965. V. 4. № 9. P. 1273-1277.

63. Shancar G., Ramalingam S.K. / Phenylisocyanation and Bromination Studies on Lanthanide // Transition Met. Chem. 1984. V. 9. № 12. P. 449-453.

64. Yoshida Z., Ogoshi H., Shimidzu Y. / The Reaction of Metal (III) Chelates of 3-Bromo-2,4-Pentandione with Tiophenols // Tetrahedron Lett. 1969. V. 27. P. 2255-2258.

65. Kasuga К., Anami M., Yamamoto Y. / The Preparation and Some Propeties of 3-Substituted- 2,4-Pentandionato Metal (II, III) Complexes // Bull. Chem. Soc. Japan. 1978. V. 51. № 2. P. 476-478.

66. Реутов B.A. Дисс .канд. хим. наук. Владивосток. 1987. 162 с.

67. Реутов В.А., Свистунов Г.М., Шапкин Н.П. / Взаимодействие трис-(3-галоген-2,4-пентандионатов) металлов (III) с тиолами // ЖОХ. 1987. Т. 57. Вып. 9. С. 2060-2064.

68. Kasuga К., Nagahara Т., Kiyota S., Yamamoto Y. / The nucleophilic ring substitution of asymmetrical tetradentate schiff base complexes of nickel (II) and copper (II).//Inorg.Chim.Acta. 1984. Vol. 87. P. 165-168.

69. Kasuga K., Nagahara Т., Yamamoto Y. / The nucleophilic ring substitution of (3-bromo-2,4-pentandionato) copper (II) // J. Coor. Chem. 1980. V. 10. P. 217-218.

70. Yamamoto Y., Kasuga K., Sumita A. / The nucleophilic substitution of dicarboxylic imides on the chelate ring of tris(3-bromo-2,4-pen-tandionato)iron (III) // Bull. Chem. Soc. Japan. 1976. V. 49. № 7. P. 2021-2022.

71. Шапкин Н.П., Свистунов Г.М., Реутов В.А., Глущенко В.Ю./ Фосфорилирование и аминирование трис(3-хлорсульфенил-2,4-пентан-дионат) хрома (III) // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. № 11. С. 26472648.

72. Шапкин Н.П., Неделькин В.И., Свистунов Г.М., Сергеев В.А./ Синтез и свойства полисульфидов на основе трифункциональных р-дикетонатов металлов // ВМС. 1990. Т. 32А. № 9. С. 1910-1916.

73. Коваль И.В. / Сульфенилхлориды в органическом синтезе // Успехи. Химии. 1995. Т. 64. № 8. С. 781-802.

74. Гололобов Ю.Г., Гусарь Н.И. Сульфенилхлориды. М.: Наука. 1989. 176с.

75. Оаэ С. Химия органических соединений серы. М.: Химия. 1975. 512с.

76. Ibragimov M.A., Smit W.A. / Reaction of Silyl Enol Ethers with (3-Halogenoalkyl Aryl Sulfides- a Method of p-Arylthioalkylation of Carbonil Compounds // Tetrahedron Lett. 1983.V. 24. № 9. P. 961-964.

77. Химия органических соединений серы. Под. ред. Л.И. Беленького. М.: Химия. 1988. 368с.

78. Toyoshima К., Okuyama Т., Fueno Т. / Structure and Reactivity of a,P-Unsaturated Ethers. 16. Electrophilic Addition of Benzenesulfenyl Chloride to a,|3- Unsaturated Ethers and Sulfides // J. Org. Chem. 1978. V. 43. № 14. P. 2789-2792.

79. Michalski J., Musierowicz S. / Organophosphorous Derivatives of Sulphur and Selenium. Part XXIII. Reation of Dialkoxyoxophosphoranesulphenyl Chlorides (R0)2P(0)SC1 with a,f3- Unsaturated Ethers // Roczniki Chem. 1962. №36. P. 1655-1658.

80. Michalski J., Musierowicz S. / Reation of Dialkoxyoxophosphorane-Sulphenyl Chlorides with Enol Ethers and Esters // Chemistry and Industry. 1959. P. 565.

81. Pinchas S., Silver B. L., Laulicht I. / Infrared Absorption Spectra of the 180-Labeled Acetylacetonates of Cr(III) and Mn(III) // J.Chem.Physics. 1967. V. 46. №4. P. 1506-1510.

82. Tsiamis C., Cambanis S., Hadjikostas C. / Spectral Study of Tris(P-dionato) cobalt (III) Chelates. Structure-Redox Potential Relations // Inorg. Chem. 1987. V. 26. P. 26-32.

83. Barnum D.W. / Electronic Absorption Spectra of Acetylacetonato Complexes. I. Complexes with Trivalent Transition Metals Ions // J. Inorg. Nucl. 1961. V. 21. № 3-4. P. 221-237.

84. Barnum D.W. / Electronic Absorption Spectra of Acetylacetonato Complexes. II. Huckel LCAO MO Calculation for Complexes with Trivalent Transition Metals Ions // J. Inorg. Nucl. 1962. V. 22. № 3-4. P. 183-191.

85. Singh P.R., Sahai R. / Chemical and Spectroscopic Studies in Metal J3-Di-ketonates. VII. Electronic Spectral Studies on Al(III),Cu(II), and Pd(II)1,3-Diketonates and their y-Substituted Derivaties // J. Indian. Chem. Soc. 1969. V. 46. № 10. P. 945-950.

86. Singh P.R., Sahai R. / Chemical and Spectroscopic Studies in Metal ß-Diketonates. VIII. Electronic Spectral Studies on Some Trivalent 3d Metal Diketonates and their y-Substituted Derivaties // Aust. J. Chem. 1969. V. 22 №6. P. 1169-1175.

87. Беляев A.B. Венедиктов А.Б. Федотов М.А. Храненко С.П. / Исследование взаимодействия хлоридов родия (III) с ацетилацетоном // Коорд. Химия. 1985. Т. 11. Вып. 6. С. 794-804.

88. Herberhold М., Kratzer Н. / Nytrosylierung von Pentan-2,4-dionate-Kobalt-Komplexen//Zeitschrift fur Natur. 1977. В. 32. № 11. S. 1263-1267.

89. Свистунов Г.М., Шапкин Н.П., Разов В.И., Глущенко В.Ю./ Исследование реакции сульфенилхлоридов ß-дикетонатов с винилсиланами // ЖОХ. 1990. Т. 60. Вып. 6. С. 1359-1364.

90. Macdonald C.G., Shannon J.S./ Mass Spectrometry and Structures of Metal Acetylacetonate Vapours // Austral. J. Chem. 1966. V. 19. № 9. P. 1545-1566.

91. Lasey M.J., Macdonald C.G., Shannon J.S. / The Mass Spectra of Metal Complexes of Dibenzoilmetane // Org. Mass. Spectrom. 1968. V. 1. № 1. P. 115-126.

92. Courrier D.W., Foster W., Lock C.J., Turner G. / Studies of ß-Diketone Complexes of Ruthenium. I. Trispentane-2,4-dionatoruthenium (III) // Canad. J. Chem. 1972. V. 50. № 1. P. 33-35.

93. Гэрбэлэу H.B., Индричан K.M. Масс спектрометрия координационных соединений. Кишенев: Штиица 1984. С. 44-129.

94. Shannon J.S., Swan J.M. / Metal Valency Effects in Mass Spectra of Coordination Compaunds // Chem. Communs. 1965. № 1. P. 33-35.

95. Bancroft G.M., Reichert С., Westmore J.B., Gesser H.D. / Mass Spectral Studies of Metal Chelates. II. Mass spectra and Apperance Potentials of

96. Acetylacetonates of Trivalent Metal of the First Transition Series 11 Inorg. Chem. 1969. V. 8. № 3. P. 870-874.

97. Реутов B.A., Лобанов E.H., Шапкин Н.П. / Масс-спектрометрическое исследование у-замещенных ацетилацетонатов хрома // ЖНХ. 1989. Т. 34. Вып. 3. С. 647-650.

98. Chemistry of Carbon Compaunds. IVA. Heterocyclic Compounds. Chapter IV. Compounds Containing a Five Membered Ring with Two Hetero Atoms: Pyrazole and Iminazole Groups. Ed. by E.H. Rodd. Amsterdam and oth. Elsevier. 1952. P. 244-258.

99. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высшая школа. 1978. 559с.

100. Паккет JI. Основы современной химии гетероциклических соединений. М.: Мир. 1971.352с.

101. Гетероциклические соединения Т. 5. Глава II. Пиразол и родственные соединения. Под. ред. Эльдерфилда. М.: Изд. иност. лит. 1961.С. 42134.

102. Barry W.J. Finar I.L. / Derivaties of 5-o-Mercaptophenyl-3-methyl-l-phenylpyrazole //J. Chem. Soc. 1954. № 1. P. 138-140.

103. Katritzky A. R., Ostercamp D.L., Yousaf T.I. / The Mechanism of Heterocyclic Ring Closures // Tetrahedron. 1987. V. 43. N 22. P. 5171-5186.

104. Гарновский А.Д., Осипов О.А., Кузнецова Л.И., Богдашев Н.И. / Успехи координационной химии азолов // Успехи. Химии. 1973. Т. 42. №2. С. 177-215.

105. Trofimenko S. / The coordination Chemistry of Pyrazole-derived Ligands // Chem. Rev. 1972. V. 72. № 5. P. 497-509.

106. Беликов В.Г. Фармацевтическая химия. M.: Высшая школа. 1985. 678с.

107. Боженков Г.В., Жанчинова Е.Р., Савосик В.А., Клыба Л.В. /Особенности фрагментации 4- и 5-хлорпиразолов под действием электронного удара // VII конференция "Аналитика Сибири и Дальнего Востока". Новосибирск. 2004. Тезисы докладов.Т. 2. С. 9.

108. Гранов А.Ф. /Новые инсектициды и акарициды //Успехи Химии. 1999. Т. 68. № 8. С. 773-784.

109. Иоффе Б.В., Кузнецов М.А., Потехин A.A. Химия органических производных гидразина. Л.: Химия. 1979. 224с.

110. ПЗ.Колла В.Э., Бердинский И.С. Фармакология и химия производных гидразина. Йошкар-Ола: Map. кн. изд-во. 1976. 264с.

111. Меленьева Г.А., Антонова J1.A. Фармацевтическая химия. Производные пиразола. М.: Медицина. 1993. С. 340-356.

112. Климова Е.И., Лорез Э.А.В., Климова Т., Гарсиа М.М., Мелешонкова H.H., Рамирез Л.Р. / Моноцицлические ферроценил-4,5-дигидро-пиразолы в реакции с ß-дикарбонильными соединениями. // ЖОХ. 2004. Т. 74. Вып. 12. С. 1942-1947.

113. Шермолович Ю.Г., Толмачев A.A., Емец С.В., Тимошенко В.М., Колесник Н.П. / Реакции 1,3,5-тризамещенных пиразолов с арил-сульфенилхлоридами //ЖОХ. 1999. Т. 35. Вып. 2. С. 300-304.

114. Cativiela С., Serrano J.L., Zurbano М.М. / Synthesis of 3-Substituded Pentane-2,4-diones: Valuable Intermediates for Liquid Crystals // J. Org. Chem. 1995. V. 60. № 10. C. 3068-3074.

115. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie. Vierte Auflage. Zweiter Band. Berlin. 1920. P. 157.

116. Suguki M., Nargrana M. / Studies on chloramphenicol Analogs. IV. Synthesis of dl-l-4/-Methylthiagolyl-(5/).-2-acetamido-l,3-propanediol // J. Pharm. Soc. Japan. 1953. V. 73. № 4. P. 394-396.

117. Шапкин Н.П., Капустина A.A., Аликовский A.A., Свистунова И.В., Поляков В.Ю. Общий практикум по химии неорганических и элементо-органических соединений. Учеб. пособ. Владивосток. Издательство ДВГУ. 2003. 69с.

118. Cremlyn R.J., Swinbourne F. J., Yung K.M./ Some Heterocyclic Sylfonyl Chlorides and Derivatives // J. Heterocyclic. Chem. 1981. V. 18. P. 997-1006.

119. Физер JI. И., Физер М. Реагенты для органического синтеза. Т. 3. С. 208.

120. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: 1976. 541с.

121. Визгерт Р.В. / Гидролиз эфиров ароматических сульфокислот // ЖОХ. 1958. Т. 28. Вып 7. С. 1873-1878.

122. Органикум. Практикум по органической химии. 1979. Т. 2. М.: Мир. 442с.

123. Nye M.J., Tang W.P. / Synthesis of pyrazol-4-ols // Cañad. J. Chem. 1970. V. 48. P. 3563-3565.

124. Kasuga K., Itou T., Yamamoto Y. / Preparation and Properties of Dimetric Dialkoxo-bridged Chomium (III) Complexes with 3-Bromo-2,4-pentandione // Bull. Chem. Soc. Japan. 1974. V. 47. № 4. P. 1026-1027.

125. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия. 1967.240с.

126. Карякин Ю.В., Ангелов И.И Чистые химические вещества. М.: Химия. 1974. 407с.

127. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. М.: МГУ. 1964. Вып. 3.259с.

128. Органикум. Практикум по органической химии. 1965. Т.1. М.: Мир. 191с.

129. Синтезы органических препаратов. Сб. 3. М.: Ил. 1952. 264с.

130. Руководство по неорганическому синтезу. Под. ред. Бауэра Г. Т. 2. М.: Мир. 1985. С. 416.

131. Анорганикум. Практикум по неорганической химии. М.: Мир. 1984. Т. 2. 632с.

132. Несмеянов А.Н. Элементоорганическая химия. М.: Наука. 1970. 874с.

133. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. М.: МГУ. 1961. Вып. 1.С. 346-347.