Симметрийные и рентгендифракционные исследования фазовых переходов в перовскитоподобных соединениях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, доктор физико-математических наук Мисюль, Сергей Валентинович

• Мисюль, Сергей Валентинович
• доктор физико-математических наук
• 2009

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Мисюль, Сергей Валентинович

ВВЕДЕНИЕ.

Актуальность темы диссертации.

Цели и задачи работы.

Объекты и методы исследования.

Научная новизна работы.

Научная и практическая значимость.

Апробация работы.

Публикации.

Личный вклад автора.

Структура и объём диссертации.

ГЛАВА 1. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1. Структурные особенности и кристаллохимия перовскитоподобных соединений.

1.1.1. Структуры простых соединений АВХ3.

1.1.2. Эльпасолиты, криолиты, антифлюориты.

1.1.3. Структуры типа ПАШд.

1.1.4. Структуры ряда Руддлесдена-Поппера.

1.2. Методы теоретико-группового анализа структурных фазовых переходов.

1.2.1. Определение полного конденсата параметров порядка и симметрии диссимметричных фаз

1.2.2. Анализ механического и перестановочного представлений. Базисные функции.

1.3. Дифракционные методы определения изменений структурных характеристик кристаллов при фазовых переходах.

1.3.1. Определение пространственных групп и параметров кристаллических ячеек.

1.3.2. Уточнение кристаллических структур и тепловых параметров атомов.

Выводы к главе 1.

ГЛАВА 2. ТЕОРЕТИКО-ГРУППОВОЙ АНАЛИЗ СТРУКТУРНЫХ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ В ПЕРОВСКИТОПОДОБНЫХ КРИСТАЛЛАХ.

2.1. Кристаллы с пространственной группой 05h - Fm3m.

2.1.1. Диссимметричные фазы и полный конденсат параметров порядка в кристаллах с пространственной группой Osh - Fw3m

2.1.2. Теоретико-групповой анализ перестановочного представления кристаллов с пространственной групой Of, - Fm3m

2.1.3. Теоретико-групповой анализ решеточных колебаний в структурах эльпасолита А2ВВ Хб, криолита А3В Х6, антифлюорита А2В Х6.

2.2. Кристаллы с пространственной группой высокосимметричной фазы D\h-PMmmm.

2.2.1. Диссимметричные фазы и полный конденсат параметров порядка в кристаллах с пространственной группой D\h - Р4/ттт

2.2.2. Теоретико-групповой анализ механического и перестановочного представлений кристаллов с пространственной группой D\h - РА/ттт.

2.3. Кристаллы с пространственной группой высокосимметричной фазы D\l-I4/mmm.

2.3.1. Диссимметричные фазы и полный конденсат параметров порядка в кристаллах с пространственной группой ОЦ -14/ттт

2.3.2. Теоретико-групповой анализ механического и перестановочного представлений кристаллов с пространственной группой D\l-I4/mmm.

Выводы к главе 2.

ГЛАВА 3. КРИСТАЛЛОГРАФИЯ ИСКАЖЕНИЙ СТРУКТУР ПЕРОВСКИТОПОДОБНЫХ КРИСТАЛЛОВ.

3.1. Кристаллография структурных искажений в эльпасолитах А2ВЕГХ6, криолитах А3ЕГХб, антифлюоритах А2В'Хб

3.1.1. Критические смещения ионов в диссимметричных фазах

3.1.2. Некритические смещения ионов в структурах эльпасолита А2ВВ"Хб, криолита А3ВлХб, антифлюорита А2ВлХб.

3.1.3. Искажённые фазы в кислородных эльпасолитах (упорядоченных перовскитах).

3.2. Кристаллография возможных структурных искажений в слоистых перовскитоподобных кристаллах типа Т1А1Р4.

3.2.1. Критические ротационные искажения в слоистых структурах Т1АШ4.

3.2.2. Некритические смещения ионов в слоистых структурах Т1А1Р4.

3.3. Кристаллография возможных структурных искажений в слоистых перовскитоподобных кристаллах типа К

§Р4.

3.3.1. Критические ротационные искажения в слоистых структурах К

§Р4.

3.3.2. Некритические смещения ионов в слоистых структурах К2М£р4.

Выводы к главе 3.

ГЛАВА 4. РЕНТГЕНДИФРАКЦИОННЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ИСКАЖЕНИЙ СТРУКТУР ГАЛОИДНЫХ ЭЛЬПАСОЛИТОВ С АТОМАРНЫМИ КАТИОНАМИ.

4.1. Обнаружение фазовых переходов в кристаллах А2ВВ Хб с атомарными катионами.

4.1.1. Галоидные эльпасолиты ряда Сз2МаВ+3С16 (В+3=В1, N(1, Рг).

4.1.2. Фтористые эльпасолиты ряда А2ВБуР6 (А, В = К, ЯЬ, Сб;

ЯаЖВ).

4.2. Определение пространственных групп и параметров кристаллических ячеек диссимметричных фаз эльпасолитов с атомарными катионами.

4.2.1. Определение симметрии эльпасолитов с тетрагональным искажением кристаллической ячейки.

4.2.2. Исследование кристалла Cs2RbDyF6.

4.2.3. Исследование кристаллов ряда Rb2KB+3F6 (B+3=Sc, In, Lu).

4.2.4. Исследование кристаллов ряда Rb2KB+3F6 (В+3=Но, Dy, Tb) с триггерными фазовыми переходами.

4.2.5. Толеранс-фактор эльпасолитов с атомарными катионами.

4.3. Уточнение кристаллических структур и тепловых характеристик колебаний атомов в эльпасолитах с атомарными катионами.

4.3.1. Структура Cs2NaPrCl6 в кубической и тетрагональной фазах.

4.3.2. Структуры всех фах эльпасолита Rb2KInF6.

4.3.3. Температурная зависимость смещения атома X в тетрагональной фазе эльпасолитов с атомарными ионами.

4.3.4. Ангармонизм тепловых колебаний атомов в кубической фазе кристалла Cs2NaNdCl6.

4.3.5. Исследование мягкой моды в кристалле Cs2NaBiCl6.

Выводы к главе 4.

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРНЫХ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ В ЭЛЬПАСОЛИТАХ И КРИОЛИТАХ С МОЛЕКУЛЯРНЫМИ

КАТИОНАМИ.

5.1. Предварительные сведения о кристаллах (NFL^B Ftí (В = Ga, Se), (NH4)2KGaF6 и (NH4)3ZrF7.

5.2. Оптические и рентгеновские исследования аммонийных криолитов (NH4)3B+3F6 (В+3 = Ga, Se).

5.2.1. Исследования (NH4)3ScF6.

5.2.2. Исследования (NH,)3GaF6.

5.2.3. Модели фазовых переходов в аммонийных криолитах.

5.3. Оптические и рентгеновские исследования симметрии искаженных фаз аммонийного эльпасолита (NH^KGaFó.

5.3.1. Определение изменений симметрии при фазовых переходах в (NH4)2KGaF6.

5.3.2. Модель фазовых переходов в аммонийном эльпасолите (NH4)2KGaF6.

5.4. Оптические и рентгеновские исследования фазовых переходов в гептафториде (NH4)3ZrF7.

5.4.1. Экспериментальные результаты исследований фазовых переходов в (NH4)3ZrF7.

5.4.2. Выбор пространственных групп наблюдаемых фаз.

5.4.3. Модель фазовых переходов в гептафториде (NHOsZrFv.

Выводы к главе 5.

ГЛАВА 6. ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРНЫХ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ В СЛОИСТЫХ ПЕРОВСКИТАХ.

6.1. Исследования структурных фазовых переходов в однослойных слоистых перовскитах со структурами типа TIAIF4.

6.1.1. Структурные фазовые переходы в кристаллах RbAlF4H CsScF4.

6.1.2. Анализ экспериментальных данных по фазовым переходам в кристаллах АВХ4 со структурой типа T1A1F4.

6.2. Исследования структурных фазовых переходов в слоистых перовскитоподобных кристаллах системы RbCl/CdCl2.

6.2.1. Исследования фазовых переходов в однослойном перовскитоподобном кристалле Rb2CdCl4.

6.2.2. Исследования структурных фазовых переходов в двухслойном перовскитоподобном кристалле Rb3Cd2Cl7.

6.2.3. Последовательность структурных фазовых переходов в трёхслойном перовскитоподобном кристалле ЯЬ4СёзС1ю.

6.2.4. Экспериментальные результаты по слоистым перовскитоподобным кристаллам с исходной фазой ~ W Immm.

Выводы к главе 6.

ГЛАВА 7. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ

В ПЕРОВСКИТОПОДОБНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ.

7.1. Термодинамическое описание фазовых переходов в эльпасолитах и криолитах.

7.1.1. Эльпасолиты, криолиты: термодинамический потенциал для ротационных искажений.

7.1.2. Определение коэффициентов разложения термодинамического потенциала в эльпасолитах.

7.2. Термодинамическое описание фазовых переходов в слоистых перовскитоподобных соединениях.

7.2.1. Слоистые перовскиты: термодинамический потенциал для ротационных фазовых переходов.

7.2.2. Определение коэффициентов разложения термодинамического потенциала в слоистых перовскитоподобных соединениях.

Выводы к главе 7.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Симметрийные и рентгендифракционные исследования фазовых переходов в перовскитоподобных соединениях»

Актуальность темы диссертации

Перовскиты и родственные кристаллы или перовскитоподобные соединения привлекают к себе повышенный интерес по многим причинам [1-6]. Во-первых, благодаря большому многообразию физических свойств и возможности их использования в различных устройствах. Во-вторых, структуры перовскитоподобных соединений хотя и просты, но обладают гибкостью, позволяющей в широких пределах менять набор ионов, образующих кристаллическую решётку, что даёт возможность реализовывать широкий спектр разнообразных свойств. В-третьих, такие соединения являются модельными объектами для теоретических и экспериментальных исследований. И, наконец, перовскитоподобные соединения испытывают различные фазовые переходы (ФП): структурные, сегнетоэлектрические, сегнетоэластические, магнитные, ФП в сверхпроводящее состояние. ФП в сверхпроводящее состояние в перовскитоподобных соединениях (ВТСП), открытые более 20 лет тому назад, привлекли пристальное внимание физиков, химиков, материаловедов. Это обстоятельство привело к синтезу большого числа новых кристаллов, физические характеристики которых требовали детального изучения.

Более 30 лет тому назад в лаборатории кристаллофизики Инстиута физики им.Л.В.Киренского СО РАН под руководством академика К.С.Александрова начались комплексные исследования галоидных перовскитоподобных соединений [2]. К таким кристаллам относятся

9 * у эльпасолиты А2ВВ Х6, криолиты А3В Хб, антифлюориты А2В Хб, принадлежащие в высокосимметричной фазе О0 к пространственной группе О/, - Рт2т, и широкий класс слоистых перовскитоподобных структур (СЛПС): типа Т1АШ4 (пространственная группа О0- й\ь - РА!ттт) и структуры ряда Руддлесдена-Поппера (пространственная группа Оо-ВЦ-Т4/ттт). Основной структурной единицей в этих кристаллах, как и в перовскитах, являются октаэдры [1-5]. Если по ФП в перовскитах к началу наших исследований был накоплен огромный экспериментальный и теоретический материал, изложенный в обширной периодической литературе и во многих монографиях и обзорах (см., например, [1-3]), то по ФП в галоидных перовскитоподобных соединениях сведения либо отсутствовали вообще, либо были разрознены и не систематизированы. Для подавляющего числа исследуемых нами перовскитоподобных соединений отсутствовали данные даже о параметрах кристаллических ячеек исходных фаз. Поэтому для изучения изменений физических свойств кристаллов при ФП необходимы были структурные исследования и в первую очередь рентгендифракционные эксперименты по установлению симметрии и кристаллографических характеристик исходных и искажённых фаз кристаллов.

Как уже было показано не раз на перовскитах [1-3], при экспериментальном исследовании ФП существенную роль играют симметрийные методы, которые опираются на феноменологическую теорию ФП второго рода, разработанную Ландау более 70 лет тому назад. Схема симметрийного рассмотрения последовательностей ФП в перовскитах развита в работах отечественных и зарубежных исследователей (см. библиографию в [2, 4]). Отличительная черта симметрийных методов в том, что они выявляют общие закономерности изменений физических свойств и симметрии при ФП.

Анализируя возможные искажения исходной структуры (фаза во), рассматривают, как правило, один параметр порядка (1111) и одно неприводимое представление (НП), которые описывают изменение симметрии при ФП. Такие 1111 и НП называются критическими. Однако искажение структуры исходной фазы Оо в ряде случаях невозможно описать только критическими ПП. В искажённой (диссимметричной) фазе в; могут осуществиться смещения или упорядочения атомов, совместимые с симметрией этой фазы, и которые задаются некритическими ПП и НП. Вся совокупность ПП, критических и некритических, возникающих в ходе ФП, образует полный конденсат 1111.

К началу наших исследований теоретико-групповое описание ФП, включая полный конденсат ПП, наиболее полно было проведено для кристаллов с пространственными группами 0\ (перовскиты) и О] (шпинели). Однако для интересующих нас перовскитоподобных кристаллов такие описания с определением полного конденсата ПП не проводились.

Всё сказанное выше определяет актуальность заявленной темы диссертационной работы, а так же её цели и задачи. Цели и задачи работы

Цели работы заключались: 1) в теоретико-групповом анализе ФП с определением полного конденсата ПП в кристаллах с пространственными группами исходных фаз: 0\ - РтЪт, - РА!ттт, ВЦ -14 !ттт, 2) в построении моделей и схем наиболее вероятных последовательностей ФП в перовскитоподобных соединениях, 3) в рентгеноструктурном исследовании искажений структур при ФП в галоидных перовскитоподобных кристаллах и установлении степени их согласованности с данными других экспериментов, 4) в термодинамическом описании ФП в перовскитоподобных кристаллах.

Таким образом, надо было получить общую картину возможных изменений симметрии перовскитоподобных кристаллов и на её основе исследовать изменения структур конкретных кристаллов при ФП.

В основные задачи работы входило:

1. Используя аппарат теории представлений пространственных групп, получить симметрию фаз, переходы в которые возможны из пространственных групп: 0\-РтЪт, Д}А - Р4/ттт, ВЦ -14/ттт .

2. Определить все критические и некритические ПП, т.е. найти полный конденсат ПП для каждой искажённой (диссимметричной) фазы в;.

3. Проанализировать состав механического и перестановочного представлений для всех правильных систем точек (ПСТ) перечисленных пространственных групп и построить для этих точек векторные и скалярные базисы.

4. На основе модели жёстких октаэдрических ионов и анализа механического представления выявить либрационные колебания и построить наиболее вероятные схемы искажений структур перовскитоподобных кристаллов.

5. Рентгендифракционными методами, используя модели структур искажённых фаз, определить симметрии и параметры ячеек искажённых фаз некоторых галоидных перовскитоподобных соединений.

6. Методами рентгеновской дифракции выявить структурные звенья, играющие ведущую роль при ФП в рассматриваемых галоидных перовскитоподобных кристаллах.

7. Используя рентгеноструктурные данные и симметрийный анализ полного конденсата ПП, провести термодинамическое описание ФП в перовскитоподобных кристаллах.

В методическом отношении работа состоит из трёх этапов: 1) симметрийного анализа и построения возможных схем искажений структур перовскитоподобных соединений, 2) этапа рентгеноструктурных исследований искажений нескольких рядов галоидных перовскитоподобных соединений и 3) этапа термодинамического описания ФП в этих классах соединений.

Разнообразие затронутых в работе вопросов и методов исследований предопределило расположение материала в диссертации. Сделать единый обзор литературных источников было сложно, поэтому обращение ко многим из них проведено в соответствующих разделах работы.

Коротко охарактеризуем объекты и методы исследований.

Объекты и методы исследований

Объектами теоретико-группового анализа ФП являлись пространственные группы 0\ - РтЪт, Д}/; - Р4/ттт, ВЦ - 14/ттт. Так как предыдущие работы других исследователей касались частных вопросов, то на этом этапе работы необходимо было построить общую картину всех возможных изменений симметрии кристаллов указанных групп, обращая особо внимание на критические и некритические ПП. Анализ механического и перестановочного представлений был проделан для всех ПСТ. Заметим, что для ПСТ с большой кратностью позиций такой анализ до наших работ не проводился. Это связано в первую очередь с объёмной вычислительной работой. Проведённый в работе симметрийный анализ позволил установить общие закономерности изменений структур перовскитоподобных кристаллов. Кроме этого такой анализ имеет самостоятельное значение. Он позволяет рассматривать ФП типа смещения и порядок-беспорядок в любых кристаллах с пространственными группами 01 - ГтЪт, В\и - Р4/ттт, ОЦ -14/ттт.

На этом этапе работы использовались геометрический метод для нахождения полного конденсата ПП и метод проекционных операторов для построения векторных и скалярных базисов НП пространственных групп.

Модели структур искажённых фаз получены К.С.Алекссандровым с использованием кристаллографического метода, т.е прямого построения чертежа данной структуры. Диссертант в этой части работы осуществлял проверку полученных моделей и сопоставление результатов прямого кристаллографического метода и теоретико-группового анализа.

В качестве объектов экспериментальных исследований были выбраны кристаллы галоидных перовскитоподобных соединений.

Прежде всего это галоидные эльпасолиты с атомарными катионами составов: хлориды С52МаВ+3С16 (В+3=Ш, Рг, ВО, фториды КЬ2КВ+3Р6(В+3 - 8с, 1п, Ьи, Но, Т)у, ТЬ) и А2ВВу¥6 (А, В = К, Шэ, Сэ; ЯдЖв). Согласно величине энтропии ФП, определённой в калориметрических измерениях, во всех этих соединениях должны проходить ФП типа смещения. При этом набор и последовательность ФП у хлоридов и фторидов различен. Наши исследования позволили установить различия в искажениях структур и показать наличие триггерных ФП в некоторых фтористых эльпасолитах.

Следующая группа кристаллов включала галоидные аммонийные криолиты ОШ4)3В+3Р6 (В+3=Оа, вс), эльпасолит (№1,)2КОаР6 и гептафторид (ЖРОзггРу. На основании калоримерических исследований можно было утверждать, что последовательность и характер ФП в аммонийных криолитах и эльпасолитах другой нежели в криолитах и эльпасолитах с атомарными ионами. Большая величина изменения энтропии указывала на ориентационное упорядочение аммонийных тетраэдрических и фторных октаэдрических групп. Однако для детального уточнения модели структурных искажений в этих соединениях необходимы были определения симметрии искажённых фаз. В кристалле гептафториде (МН4^гР7 прежде всего надо было установить наличие ФП. Рентгеновские исследования данного кристалла позволили определить необычные изменения трансляционной симметрии в кристалле.

Кристалл Сб8сР4 — слоистое перовскитоподобное соединение (СЛПС) со структурой типа Т1А1Р4 (пространственная группа О0-Д1л -РА/ттт) по соотношениям ионных радиусов должен был иметь последовательность и характеры ФП такие же, как и ШэА1Р4. Необходимо было установить характер ФП в этом соединении. В начале наших работ предполагалось, что рентгендифракционные эксперименты вместе с калориметрическими исследованиями других авторов позволят объединить разрозненные сведения по подобным СЛПС.

Кристаллы СЛПС, относящиеся к семейству Руддлесдена-Поппера: КЬ2СсЮ4, Шэ3Сс12С17 и КЬ4СёзС1ш. Кристалл 11Ь2Сс1С14 - однослойное перовскитоподобное соединение со структурой типа К21У^Р4. Кристаллы ШззСс^СЬ и КЬ4Сс13С1ю — двух и трёхслойные перовскитоподобные соединения со структурами типа 8г3Тл207 и 8г4Т13Ою , соответственно. Все перечисленные кристаллы в неискажённой фазе принадлежат к пространственной группе £>Д -14/ттт. Во всех перечисленных кристаллах рентгенографическими методами необходимо было уточнить температуры ФП, симметрии искажённых фаз, определить температурное поведение кристаллографических параметров.

Все галоидные эльпасолиты с атомарными ионами для рентеноструктурных экспериментов были выращены в виде монокристаллов или поликристаллов сотрудниками Института физики им.Л.В.Киренского СО РАН: хлориды Сз2МаВ+3С16 (В+3=Ш, Рг, В1) - Б.В.Безносиковым и И.Т.Коковым, фториды КЬ2КВ+3Рб (В+3= Бс, 1п, Ьи, Но, Оу, ТЪ) и А2ВБуР6 (А, В = К, ЯЬ, Сб; ЫаЖв) - В.Н.Вороновым.

Галоидные криолиты (ЪШ4)3В+3р6 (В+3 = ва, Ъс) и эльпасолит (]ЧН4)2КСаР6 в виде монокристаллов выращены сотрудником Института физики им.Л.В.Киренского СО РАН М.Л.Афанасьевым. Монокристаллы (ЪП-Ц^гРу в виде хорошо ограненных октаэдров получены Н.В.Лапташ в Институте химии ДВО РАН.

Монокристаллы, относящиеся к семейству Руддлесдена-Поппера: КЬ2Сс1С14, КЬзСсЬСЬ и КЬ4С(1зС11о, выращены сотрудником Института физики им.Л.В.Киренского СО РАН И.Т.Коковым. Монокристалл Сб8сР4, принадлежащий к другому семейству СЛПС получен и предоставлен для рентгеноструктурных исследований В.Н.Вороновым.

Основными экспериментальными методами при выполнении диссертационной работы являлись рентгендифракционные. Используемые рентгеновские методики подробно описаны в главе 1. В тесной связи с рентгендифракционными экспериментами проводились поляризационно-оптические и калориметрические исследования, в которых диссертант принимал участие на стадии обсуждения и интерпретации результатов. Эксперимент по неупругому рассеянию нейтронов в кристалле Сз2МаВ1С16 проведён сотрудником Центрального института ядерных исследований АН Германии доктором Ф.Прокертом. Диссертантом была сформулирована задача эксперимента. Далее диссертант принимал участие в обсуждении, анализе и интерпретации результатов.

Научная новизна работы

Все теоретические и экспериментальные результаты диссертационной работы получены впервые.

Впервые проведен исчерпывающий теоретико-групповой анализ структурных ФП в кристаллах с исходными пространственными группами 0\ - ГтЗт, Д}Л - Р4/ттт, пЦ-14/ттт. Определены группы симметрии искажённых (диссимметричных) фаз Оь индуцированных НП перечисленных пространственных групп, относящихся к векторам центра и границ соответствующих зон Бриллюэна. Для каждой из искажённых фаз в; получен набор критических и некритических ПП, т.е. определён полный конденсат 1111.

Проанализированы механические и перестановочные представления для всех ПСТ указанных групп, в том числе для ПСТ общего положения, т.е. имеющих большие кратности позиций. Для всех НП и ПСТ приведённых групп определены векторные и скалярные базисы.

Полученные результаты позволяют рассматривать изменения, проходящие при структурных ФП типа смещения или порядок беспорядок в ни только в перовскитоподобных, но и в кристаллах любых других семейств, принадлежащих к группам 01 - РтЪт, Д}А -Р4/ ттт, ВЦ -14/ ттт.

На основе проведённого теоретико-группового анализа и анализа механических представлений уточнены полученные К.С.Александровым модели структур диссимметричных фаз перовскитоподобных соединений:

1) эльпасолитов, криолитов, антифлюоритов, т.е. соединений, имеющих трёхмерную каркасную структуру (пространственная группа 01~ГтЗт);

2) соединений, имеющих слоистую структуру типа Т1А1Р4 (пространственная группа Оо-Д}л -Р4/ттт) и типа К21^Р4 (пространственная группа ОЦ-М/ттт). Для каждой модели искажённой фазы указан вид критических ПП и НП, индуцирующих данную фазу. Тем самым показано, что практически всё многообразие диссимметричных фаз в перовскитоподобных соединениях описывается ротационными искажениями исходных структур. Приведены наиболее вероятные цепочки ФП.

Впервые проведены детальные исследования изменений кристаллографических характеристик при ФП обширных рядов галоидных перовскитоподобных соединений. Во всех искажённых фазах исследуемых кристаллов определены как критические ПП и НП, так и некритические 1111 и ПЛ.

Установлено, что в ряду хлористых Сз2НаВ+3С16 (В+3=Ш, Рг, В1) и фтористых АзИаПуГе, (А+ = Сб, ЛЬ, К) эльпасолитов, имеющих толеранс-фактора от 0,915 (К2МаОуР<0 и больше, наблюдается только один ФП в тетрагональную фазу без изменения объёма примитивной ячейки. Среди фторидов Шэ2КВ+3Р6 (В+3= Бс, 1п, Ьи, Но, Бу, ТЬ) в соединениях с В+3= 8с, 1п, Ьи определена последовательность из двух ФП через тетрагональную в моноклинную фазу (значения ^фактора от 0,901 до 0,880), а в соединениях с В+3= Но, Бу, ТЬ переход проходит сразу в моноклинную фазу. В этом ряду 11Ь2КВ43Р6 соединения с В+3= Но, Бу, ТЬ имеют толеранс-фактор меньше 0,872. Кристаллы СвгВ^уРб (В+ = К, ИЬ) претерпевают с понижением температуры один и три ФП соответственно. В кристалле Сз2КЕ)уР6 (1=0,917) ФП сопровождается изменением симметрии из кубической в тетрагональную фазу, а в С8211ЬВуР6 (1=0,892) цепочка ФП состоит из трёх переходов с моноклинной фазой в конце.

Уточнены структуры всех фаз Сз2КаРгС16 и КЬ2К1пР6. Структуры искажённых фаз указывают на то, что ФП связаны с поворотами октаэдрических групп.

По температурным зависимостям параметров кристаллических ячеек С^КаШС^, Сз^аРгОб, СэДОБуРб, КЬ2К8сР6, КЬ2К1пР6 получены зависимости углов поворота октаэдрических групп В Хб.

В кубической фазе РтЗт кристалла Сэ^а^С^ обнаружен существенный ангармонизм в амплитудах колебаний атомов С1. Степень ангармонизма колебаний атомов С1 в эльпасолите Сз2КаКс1С1б выше, чем в перовскитах и растёт с приближением к температуре ФП.

По исследованиям методом неупругого рассеяния нейтронов дисперсионных кривых либрационных колебаний в кубической фазе кристалла Сз2№В1С1б сделан вывод, что ФП в эльпасолитах с атомарными ионами из ГтЗт в 14/т вызваны конденсацией компоненты либрационного колебания ГД Обнаружено взаимодействие между либрационной и акустическими ветвями решёточных колебаний, что является следствием ангармонизма колебаний критических атомов.

Все наблюдающиеся при ФП критические искажения и симметрия

I о диссимметричных фаз исследованных эльпасолитов АчВВ Х6 описываются набором поворотов типа ср и \|/ октаэдрических групп. Следуя результатам анализа полного конденсата 1111, показано, что помимо критических поворотов октаэдров должны наблюдаться некритические искажения

I ■о

В Хб и смещения ионов А.

Исходя из совокупности экспериментальных данных, полученных различными методами, доказано, что ФП в исследованных эльпасолитах с атомарными катионами являются переходами типа смещения и вызываются конденсацией либрационных колебаний Г41" и Х3+.

Определены симметрии искажённых фаз аммонийных криолитов (ЫН4)3В+3Р6 (В+3 = Оа, вс), аммонийного эльпасолита (МТ^гКОаРб и гептафторида (ИН^зЕгРу. В гептафториде (ЪШ^зЕгРт впервые определены температуры ФП. Во всех перечисленных кристаллах надёжно установлено изменение трансляционной симметрии. В кристалле (ЫН^з^гРу обнаружено необычное изменение трансляционной симметрии.

Совокупность экспериментальных данных указывает на ориентационное упорядочение аммонийных тетраэдрических и фторных октаэдрических групп в перечисленных кристаллах.

Утверждается, что симметрия исходной фазы в гептафториде (МН4)32гГ7 есть во - ^.

Определены пространственные группы и параметры ячеек Бравэ всех трёх фаз однослойного перовскитоподного соединения Сб8сР4. Сделан вывод, что ФП в кристалле Сб8сР4 являются переходами типа смещения и связаны с последовательной конденсацией ротационных мод 18-3(М3+)и 15-3(Х3+).

Впервые проведены рентгеновские исследования семейства слоистых кристаллов ЯЬО/СсЮг: однослойного КЬ2Сс1С14, двухслойного ^3Сс12С17 и трёхслойного Шэ4Сс13С11о. Определены пространственные группы и параметры ячеек Бравэ всех фаз этих кристаллов. Показано, что изменения симметрии при ФП в семействе слоистых кристаллов ЯЬС1/Сс1С12 индуцируются НП звезды К13 зоны Бриллюэна. Определены последовательности ФП.

По совокупности экспериментальных данных делается вывод, что ФП в исследуемых кристаллах связаны с нестабильностью кристаллических структур к либрационным колебаниям (колебаниям октаэдрических групп). Таким образом, все ФП в исследуемых СЛПС можно отнести к переходам типа смещения.

Для исследуемых перовскитоподобных соединений получены разложения термодинамического потенциала по компонентам ПП.

Пользуясь соотношениями, связывающими смещения анионов в тетрагональной фазе эльпасолитов с температурными изменениями параметров кристаллической ячейки, определены отношения между коэффициентами разложения термодинамического потенциала для Сз2КаРгС1б, Ся2НаКс1С16, СззКЬБуРб, КЬ2К1пР6 и ЯЬ2К8сТ6. Для СЛПС КЬ3Сс12С17 и КЬ4Са3С110 аналогичные соотношения получены из температурных зависимостей интенсивностей сверхструктурных рефлексов. Научная и практическая значимость

Результаты и выводы диссертационной работы, полученные на основе симметрийных методов, позволили осуществить целостный подход к комплексному исследованию ФП в перовскитоподобных кристаллах, что углубило и конкретизировало представления о механизмах ФП в этих соединениях.

Результаты симметрийного анализа создают основу для термодинамического исследования ФП, могут быть использованы для систематики экспериментально обнаруженных и предсказания новых фаз, для анализа данных рентгеноструктурного и нейтронографического экспериментов, разработки микроскопических моделей ФП.

Экспериментальные данные по исследуемым кристаллам, обладая научной ценностью, могут служить справочным материалом для дальнейших исследований и практических применений.

Результаты исследований соискателя вошли в монографии и обзорные статьи других авторов:

1. Александров К.С., Анистратов А.Т., Безносиков Б.В., Федосеева Н.В. Фазовые переходы в кристаллах галоидных соединений АВХ3// Новосибирск: Наука.-1981.-264с.

2. Александров К.С., Безносиков Б.В. Перовскитоподобные кристаллы// Новосибирск: Наука.-1997.-215с.

3. Александров К.С., Безносиков Б.В. Перовскиты. Настоящее и будущее.(Многообразие прафаз, фазовые превращения, возможности синтеза новых соединений)// Новосибирск: Изд-во СО РАН.-2004.-231с.

4. Flerov I.N., Gorev M.V., Aleksandrov K.S., Tressaud A., Grannec J., Couzi M. Phase transitions in elpasolites (ordered perovskites)// Materials Science and Engineering. - 1998. -R24, № 3. -P.81-151.

5. Aleksandrov K.S. and Bartolome J. Structural Distortions in Families of Perovskite -like Crystals// Phase Transitions. -2001. -V.74. -P.255-336.

6. Aleksandrov K.S. and Bartolome J. Octahedral tilt phases in perovskite-like crystals with slabs containing an even number of octahedral layers// J.Phys.: Condens. Matter. -1994. -V.6. -P.8219-8235.

Апробация работы

Основные результаты работы неоднократно докладывались на Всесоюзных, Всероссийских и Международных конференциях:

- IV и V Европейских конференциях по сегнетоэлектричеству (Порторож, Югославия, 1979 г.; Малага, Испания, 1983 г.),

- Японско-Советском симпозиуме по сегнетоэлектричеству (2-м-Киото, Япония, 1980 г.; 3-м - Новосибирск, 1984 г.; 4-м -Цукубо, Япония, 1988 г.),

- Всесоюзных конференциях по физике сегнетоэлектриков (Х- Минск, Белоруссия, 1982 г.; Х1-Черновцы, Украина, 1986г.; XII- Ростов-на-Дону, 1989 г.),

- 2-ой Всесоюзной конференции по физико-химическим основам технологии сегнетоэлектриков и родственных материалов (Звенигород, 1983 г.),

- 2-ой Международной конференции по физике фононов (Будапешт, Венгрия, 1985 г.),

- Международных конференциях по сегнетоэлектричеству (У1-Кобэ, Япония, 1985 г.; VII- Саарбрюкен, Германия, 1989 г.),

- XIV Всесоюзном совещании по применению рентгеновских лучей к исследованию материалов (Кишинёв, Молдавия, 1985 г.),

- VII Европейском совещании по сегнетоэлектричеству (Дижон, Франция, 1991 г.)

- Международных семинарах по физике сегнетоэластиков (1-й -Ужгород, Украина, 1991 г., 6-й-Воронеж, 2009 г.),

- Всероссийских конференциях по физике сегнетоэлектриков (XV- Ростов-на-Дону, 1999 г.; XVI- Тверь, 2002; XVIII- Санкт-Петербург, 2008 г.),

- Всероссийская научно-практическая конференция "Наука на рубеже веков" (Красноярск, 2004 г., Красноярск, 2009 г.),

- Международных симпозиумах "Порядок, беспорядок и свойства оксидов"(9-й -Ростов-на-Дону, 2006 г.; 10-й -Ростов-на-Дону, 2007 г.),

- Международной конференции "Алгебра и её приложения" (Красноярск, 2007г.),

Результаты диссертационной работы неоднократно обсуждались на научных семинарах отдела физики кристаллов Института физики им.Л.В.Киренского СО РАН. Публикации

В диссертацию включены результаты, опубликованные в 36 статьях в центральных и зарубежных журналах: "Физика твёрдого тела" "Кристаллография", "Известия РАН" , "Ferroelectrics", "Ferroelectrics Letters", "Solid State Communications", "Physyca Statys Solidi", " Japanese Journal of Applied Physics", "Physical Review", "Phase Transitions", "Journal Physics".

Общее количество публикаций по диссертационной работе -72. Личный вклад автора

Автору принадлежит постановка задач по теоретико-групповым и рентгеноструктурных исследованиям, участие в постановке задач по построению моделей искажённых фаз совместно с К.С.Александровым; проведение и обработка данных рентгеноструктурных экспериментов; участие в анализе, интерпретации и обсуждении результатов экспериментальных исследований, полученных другими методами и другими авторами. Часть теоретико-групповых исследований полного конденсата 1111 в исследуемых кристаллах проведена совместно с сотрудниками НИИ физики Южного федерального университета Е.Е.Батуринец, Г.М.Чечиным и В.П.Сахненко, расчёты по уточнению структуры Cs2NaNdF6 в ангармоническом приближении

- совместно с сотрудниками Института кристаллографии И.П.Макаровой и В.И.Симоновым.

Структура и объём диссертации

Диссертация состоит из введения, семи глав, заключения, списка литературы, который имеет 291 наименование. Диссертация изложена на 374 страницах, включая 79 рисунков и 81 таблицу.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Мисюль, Сергей Валентинович

Основные результаты диссертации изложены в работах: [29, 30, 35, 42, 94, 96-106, 114-117, 130, 135, 139, 173-176, 178, 184, 185, 187-192, 199-201, 211, 219, 222, 223, 226, 227,235, 236, 245, 246, 248, 249, 251, 252, 286].

БЛАГОДАРНОСТИ

В заключении автор приносит глубокую благодарность научному консультанту по диссертации академику РАН К.С.Александрову. Благодаря его советам, помощи и постоянному вниманию к работе на всех стадиях, многое оказалось осуществимым.

Выражаю искреннюю благодарность сотрудникам Института физики им. Л.В.Киренского: к.ф.м.н. С.В.Мельниковой за проведение оптических экспериментов; к.ф.м.н. А.Д.Васильеву, к.ф.м.н. М.С.Молокееву и А.Ф.Бовиной за существенную помощь в проведении рентгеноструктурных исследований; к.ф.-м.н. Б.В.Безносикову и к.ф.-м.н. В.Н.Воронову за предоставленные для исследований кристаллы. Автор особенно благодарен профессорам В.И.Зиненко и И.Н.Флёрову, д.ф.-м.н. М.В.Гореву за многолетнее и плодотворное сотрудничество.

Автор выражает благодарность сотрудникам Института физики Южного федерального университета профессору В.П.Сахненко, доценту Г.М.Чечину и м.н.с. Е.Е.Батуринец, совместно с которыми выполнена часть работ по теоретико-групповому анализу.

Автор считает своим долгом выразить признательность группе сотрудников Института кристаллографии РАН во главе с профессором В.И.Симоновым за помощь в обработке экспериментального материала по кристаллу Сз^аЫсЮб, сотруднику Центрального института ядерных исследований АН Германии профессору Ф.Прокерту за сотрудничество по исследованию кристалла С82КаВ1С1б, сотруднику Института химии Дальневосточного отделения РАН Н.М.Лапташ за предоставленные монокристаллы (МР^^гРу.

345

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Мисюль, Сергей Валентинович, 2009 год

1. Фесенко Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество// М.: Атомиздат.-1978.-248с.

2. Александров К.С., Анистратов А.Т., Безносиков Б.В., Федосеева Н.В. Фазовые переходы в кристаллах галоидных соединений АВХ3// Новосибирск: Наука.-1981.-264с.

3. Веневцев Ю.Н., Политова Е.Д., Иванов С.А. Сегнето- и антисегнетоэлектрики семейства титаната бария// М.: Химия,-1985.-256с.

4. Александров К.С., Безносиков Б.В. Перовскитоподобные кристаллы// Новосибирск: Наука.-1997.-215с.

5. Александров К. С., Безносиков Б.В. Перовскиты. Настоящее и будущее. (Многообразие прафаз, фазовые превращения, возможности синтеза новых соединений)// Новосибирск: Изд-во СО РАН.-2004.-231с.

6. Mitchel R.H. Perovskites. Modern and ancient// Ontario, Canada: Almaz Press.-2002.-318 p.

7. Shannon R. D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides// Acta Cryst. 1976. - Vol. A 32, №5. - P. 751-767.

8. Goldschmidt V.M. Geochemische Verteilungsgesetze der Elemente, VII// Oslo. -1926. -325p.

9. Александров K.C., Зиненко В.И., Михельсон JI.M., Сиротин Ю.М. Фазовые переходы второго рода в кристаллах с пространственной группой 0\И Кристаллография.- 1969.-Т.14, №3.-С.327-329.

10. Винберг Э.Б., Гуфан Ю.М., Сахненко В.П. и Сиротин Ю.М. Об изменении симметрии кристаллов с пространственной группой 0\ при фазовых переходах// Кристаллография.-1974.-Т. 19, № 1.-С.21-26.

11. Dvorak V. Group analysis of lattice vibrations of cubic perovskites ABO3// Phys.Stat.Sol.-1963 .-V.3 .-P.223 5-2240.

12. Сиротин Ю.М., Михельсон JI.M. К теории фазовых переходов второго рода типа смещения// ФТТ.-1968.-Т.10, В.6.-С. 1843-1847.

13. Михельсон Л.М., Сиротин Ю.М. Учет структурного типа кристалла в теории фазовых переходов второго рода// Кристаллография.-1969.-Т. 14, №4.-С.573-576.

14. Александров К.С. Последовательные структурные фазовые переходы в перовскитах// Кристаллография,-1976.-Т.21, №2.-С.249-255.

15. Aleksandrov K.S. Mechanisms of the Ferroelectric and Structural Phase Transitions. Structural Distortions in Perovskites// Ferroelectrics.-1978.-V.20, №l/2.-P.61-67.

16. Александров K.C., Позднякова JI.А., Орлова Т.А. Последовательные фазовые переходы в перовскитах. II. Искажения ячейки и смещения атомов// Кристаллография.-1977.-Т.22, № 1 .-С.93 -100.

17. Wells A. Structural Inorganic Chemistry// Oxford: Clarendon press.-1975.-1045p.

18. Babel D., Fayans K., Jorgensen C.K. Structure and Bonding. Vol.3// Berlin-Heidelberg-New York: Springer-Verlag.-1967.-197p.

19. Ravez J., Peraudeau G., Arend H., Abrahams S.C., Hagenmuller P. A New Family of Ferroelectric Materials with Composition A2BMO3F3// Ferroelectrics. -1980. V.26. -P.767-770.

20. R.L. Withers, T.R. Welberry, F.J. Brink, and L. Noren. Oxygen/fluorine ordering, structured diffuse scatering and the local crystal chemistry of K3M0O3F3// J. of Solid State Chemistry. 2003. - V. 170. -P.211-220.

21. Флеров И.Н., Горев M.B., Фокина В.Д.„ Молокеев М.С., Е.И. Погорельцев, Лапташ Н.М. Теплоемкость, структура и фазовая Т-р диаграмма эльпасолита (NH4)2KMO03F3// ФТТ. 2007. -Т.49, В.1.-С.136-142.

22. Flerov I.N., Fokina V.D., Bovina A.F., Laptash N.M. Phase transitions in perovskite-like oxyfluorides (NHO3WO3F3 and (NH4)3TiOF5// Sol. State Sci. -2004. V. 6, № 4. - P. 367-370.

23. Флёров И.Н., Горев М.В., Фокина В.Д., Бовина А.Ф., Лапташ Н.М. Калориметрические и рентгеновские исследования перовскитоподобных оксифторидов (NH4)3W03F3 и (NH4)3TiOF5// ФТТ. 2004. - Т. 46, В.5. -С.888-894.

24. Флёров И.Н., Горев М.В., Фокина В.Д., Бовина А.Ф., Молокеев М.С., Бойко Ю.В., Воронов В.Н., Кочарова А.Г. Структурный фазовый переход в эльпасолите (NH4)2KW03F3// ФТТ.-2006.-Т.48, В.1.-С.99-105.

25. M.S. Molokeev, A.D. Vasiliev, A.G. Kocharova. Crystal structurs of room- and low-temterature phases in oxyfluoride (NH4)2KW03F3// Powder Diffraction. -2007. —V.22. —P.227-231.

26. Безносиков Б.В., Александров K.C. Эффективность прогноза новых кристаллов, основанного на принципах классической кристаллохимии// Красноярск.-1994.-40с.(Препринт Инс-та физики им. Л.В.Киренского СО РАН №75 ЗФ).

27. Безносиков Б.В., Александров К.С. Кубические галоидные эльпасолитоподобные кристаллы// Красноярск.-2000.-52с. (Препринт Инс-та физики им. Л.В.Киренского СО РАН №798Ф).

28. Безносиков Б.В. Синтез кристаллов и исследование фазовых переходов в галоидных соединениях АВХ3 со структурой типа перовскита: Дисс. канд.физ.-мат.наук// Красноярск.-Инс-тут физики им.Л.В.Киренского СО АН СССР.-1977.-150 с.

29. Безносиков Б.В., Мисюль C.B. О кристаллах галоидных соединений типа А2В+В3+Хб// Кристаллография. -1977. -Т.23, №3. -С.622-625.

30. Безносиков Б.В., Мисюль C.B. Новые соединения с эльпасолитными структурами// Красноярск.-1977.-10с. (Рукопись представлена Инс-том физики им.Л.В.Киренского СО АН СССР, Деп.ВИНИТИ 31.01.1977, №378-77).

31. Безносиков Б.В. Расчёт параметров элементарных ячеек в структурах ионных кристаллов// Красноярск. -1990. -32с.(Препринт Инс-та физики им. JI.B .Киренского СО РАН №632Ф).

32. Безносиков Б.В. Прогноз галоидных эльпасолитоподобных кристаллов// Перспективные материалы. -2001. -№3. -С.34-39.

33. Flerov I.N., Gorev M.V., Aleksandrov K.S., Tressaud A., Grannec J., Couzi M. Phase transitions in elpasolites (ordered perovskites)// Materials Science and Engineering. 1998. -R24, № 3. -P.81-151.

34. Bulou A., Nouet J. Structural phase transitions in ferroelastic T1A1F4: DSC investigations and structures determinations by neutron powder profile refinement// J.Phys.C: Solid State Phys. -1987. -V.20. -P.2885-2900.

35. Александров K.C., Безносиков Б.В., Мисюль C.B. Последовательные структурные фазовые переходы в перовскитоподобных кристаллах. Кристаллы типа T1A1F4// Красноярск.-1985.-54с.(Препринт Инс-та физики им.Л.В.Киреиского СО АН СССР. -№ЗЗЗФ).

36. Ruddlesden S.N., Popper P. New compound of K2NiF4 type// Acta Cryst. -1957. -V.10, №8. -P.538-539.

37. Babel D., Herdtweck E. Abstands-und Koordinations-Verhältnisse in den Schichtstrukturen der ternären Fluoride K2MF4 und K3M2F7 (M = Mg, Mn, Co + Zn)//Z.anorg.allg.Chem. -1982. -Bd.487. -S.75-84.

38. Elkombe M.M., Kisi E.H., Hawkins K.D., White T.J., Goodman P. and Matheson S. Structure determinations for Ca3Ti207, Ca4Ti3Oi0, Ca3-6Sro.4Ti3Oio and a refinement of Sr3Ti207//Acta Cryst. -1991 .-V.B47. -P.305-314.

39. James M., Attfield J.P. The structure of new nickel (I) oxides: LnSr5Ni308 (Ln=Y, Dy, Ho, Er and Tm)// Physica C.-1994. -V.235-240, №2. -P.751-752.

40. Безносиков Б.В., Александров K.C. Кристаллохимия и структуры ожидаемых соединений А2ВХ4// Кристаллография. -1985. -Т.30, №3. -С.509-512., №5. -С. 919-926.

41. Александров К.С., Безносиков Б.В., Мисюль C.B. Последовательные структурные фазовые переходы в слоистых перовскитоподобных кристаллах. П.Кристаллы типа K^MgF^/ Красноярск.-1986.-50с. (Препринт Инс-та физики им. Л.В.Киренского СО АН СССР. -№381Ф).

42. Безносиков Б.В., Александров К.С. Перовскитоподобные кристаллы ряда Руддлесдена-Поппера// Красноярск. -1998. -48с.(Препринт Инс-та физики им. Л .В .Киренского СО РАН №786Ф).

43. Arend H., Hofmann R., Waldner F. New phase transitions in (CnH2n+iNH3)2MCl4 // Solid State Commun. -1973. -V. 13. -P. 1629-1635.

44. Bednorz J.G., Müller K.F. Possible high-Tc superconductivity in the Ba-La-Cu-O system//J.Phys.B: Condens. Matter. -1986. -V.69, №2. -P189-196.

45. Любарский Г.Я. Теория групп и её применение в физике// М.: Физматгиз. -1958. -354 с.

46. Изюмов Ю.А., Сыромятников В.Н. Фазовые переходы и симметрия кристаллов//М.: Наука. -1984. -248с.

47. Гуфан Ю.М. Структурные фазовые переходы// М.: Наука. -1982. -304с.

48. Изюмов Ю.А., Найш В.Е., Озеров Р.П. Нейтронография магнетиков// М.: Атомиздат. -1981. -312 с.

49. Ландау Л.Д. К теории фазовых переходов. Собрание трудов. Т.1// М.: Наука. -1969. -С.234-262.

50. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Статистическая физика. Часть 1// М.: Наука.-1973. -327 с.

51. Сахненко В.П., Таланов В.М., Чечин Г.М. Теоретико-групповой анализ полного конденсата, возникающего при структурных фазовых переходах// Физика металлов и металловедение.- 1986. -Т.62, В.5.- С.847-856.

52. Кинев В.Д., Найш В.Е., Сыромятников В.Н. Построение целого рационального базиса инвариантов для структурных и магнитных фазовых переходов// Физика металлов и металловедение.-1980.-Т.49,В.2.-С.241-252.

53. Гуфан Ю.М., Сахненко В.П. Особенности фазовых переходов, связанных с двух- и трехкомпонентными параметрами порядка// ЖЭТФ. -1972. Т.63, В.5. -С.1909-1918.

54. Birman J.Z. Simplified theory of symmetry change in second-oder phase transitions applicatition to V3Si// Phys.Rev.Lett. -1966. -V.17, №24.-P.1216-1219.

55. Найш B.E., Сыромятников В.Н.Подгруппы пространственных групп. I. Подгруппы с сохранением ячейки// Свердловск.-1976.-48с.(Рукопись представлена Инс-том физики металлов УНЦ АН СССР.- Деп. ВИНИТИ 17.06.1976.-№2371-76).

56. Найш В.Е., Петров С.Б., Сыромятников В.Н. Подгруппы пространственных групп. II. Подгруппы с изменением ячейки// Свердловск.-1977.-98с.(Рукопись представлена Инс-том физики металлов УНЦ АН СССР.- Деп. ВИНИТИ 24.01.1977.-№486-77).

57. Сахненко В.П., Таланов В.М., Чечин Г.М. Возможные фазовые переходы и атомные смещения в кристаллах с пространственной группой 0\.\И Томск.1981.-25с.(Рукопись представлена ред.журнала "Известия вузов. Физика". Деп. ВИНИТИ 23.11.1981, №638-82).

58. Чечин Г.М. Полные неприводимые представления пространственных групп и их применение в теории фазовых переходов. Автореферат диссертации канд.физ.-мат.наук//Ростов-на-Дону. -1984. -22 с.

59. Sakhnenko V.P., Chechin G.M. Symmetry Methods and Space Group Representations in the Theory of Phase Transitions.// Compt.Math.Applic.-1988.-V.16, №5-8.-P.453-464.

60. Stokes Y.T., Hatch D.M. Isotropy subgroups of the 230 crystallographic spacegroups// London: Wold Scientific Publishing. -1988. -580 p.

61. Maradudin A., Vosko S. Symmetry properties of the normal vibrations of a crystal//Rev.Modern Phys. -1968. -V.40, №1. -P. 1-37.

62. Ковалёв O.B. Неприводимые и индуцированные представления и копредставления Федоровских групп// М.: Наука.Гл.ред.физ.-мат.лит. -1986. -368 с.

63. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы.// М. :Наука. -1971 .-424 с.

64. Chen S.H., Dvorak V. Group-Theoretical Analysis of Lattice Vibrations in Molecular Crystals// J.Chem.Phys.-1968. -V.48, №9.-P.4060-4063.

65. Порай-Кошиц М. А. Практический курс рентгеноструктурного анализа. Т.2// М.: Изд-во МГУ. 1960. -632 с.

66. Китайгородский А. И. Теория структурного анализа.// М.:Изд-во Академии Наук СССР. 1957.-526 с.

67. Липсон Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм// М.: Изд-во "Мир". -1972. -386 с.

68. Нозик Ю.З., Озеров Р.П., Хенниг К. Структурная нейтронография// М.: Атомиздат. -1979. -344 с.

69. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. Справочное руководство// М.: Наука. -1976. -328 с.

70. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов// М.: Гос. науч.-тех. изд-во литературы по геологии и охране недр. -1957. -870 с.

71. Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ// М.: Изд-во Московского государственного университета. -1976.-232 с.

72. Мурадян Л.А., Симонов В.И. Уточнение структуры кристаллов с учетом анизотропии тепловых колебаний атомов// Кристаллография. -1973 .-Т. 18, №1. -С.75-80.

73. Мурадян Л.А., Симонов В.И. Учет аномального рассеяния и определение абсолютной конфигурации при уточнении атомной структуры кристаллов// Кристаллография. -1975. -Т.20, №2.-С.23 8-244.

74. Мурадян Л.А., Симонов В.И. Вторичная экстинция и её учет при уточнении атомной структуры кристаллов//Кристаллография. -1974.-Т.19, №6.-С.1148-1154.

75. Sheldrick G. М. Phase Annealing in Shelx-90: Direct Methods for Lager Structures// Acta Cryst. 1990. - V.A 46. -P.467-473.

76. Sheldrick G. M. Shelxl-97: a computer program for refinement of crystal structures// University of Göttingen. Germany. -1997. -105p.

77. Ryan R.R., Swanson B.I. Phonon-driven phase changes in Cs2LiCr(CN)6// Phys.Rev.B.-1976. -V.13, №12. -P.5320-5329.

78. Herren F., Ludi A., Fischer P. Singlecrystal neutron diffraction of Cs2KFe(CN)6 at 4,2 K//Acta Crystallogr. В.- 1975. -V.35. -P.3129-3130.

79. Zuniga F.J., Tressaud A., Darriet J. The low-temperature form of Rb2KCrF6 and Rb2KGaF6: The first example of an elpasolite-derived structure with pentagonal bipyramid in the B-sublattice// J. Sol.State Chemistry. -2006. -Y.179. -P.3607-3614.

80. Кирик С.Д. Разработка и применение новых методов порошковой рентгенографии к исследованию строения поликристаллических неорганических веществ. Диссертация канд.физ.-мат.наук// Институт неорганической химии СО АН СССР. Новосибирск. -1981. -168 с.

81. Чернышев В.В. Определение кристаллических структур методами порошковой дифракции// Известия Академии наук. Серия химическая. -2001. -№12. -С.2171-2190.

82. Rietveld Н.М. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures// J. Appl. Crystallogr. 1999.-Y.32. -P.115-119.

83. Кирик С.Д., Борисов C.B., Федоров B.E. Программа для уточнения кристаллических структур по профилю порошковых рентгенограмм// Журнал структурной химии. -1981. -Т.22, В.2. -С.130-134.

84. The Rietveld Method. Ed. R.A.Young// IUCr/Oxford University Press. Oxford. -1993.-298 p.

85. Rodriguez-Carvajal J. FULLPROF: A Program for Rietveld Refinement and Pattern Matching Analysis// Abstracts of the Satellite Meeting on Powder

86. Diffraction of the XV Congress of the IUCr. Toulouse, France. -1990. - P. 127128.

87. Cockcroft J.K. PROFIL. Version 5.17// Department of Crystallography, Birkbeck College, UK. -1994. -102 p.

88. Solovyov L. A. Full-profile refienement by derivative differenceminimization//J. Applied Crystallogr. -2004. -V.37. -P. 1-7.

89. Зиненко В.И., Мисюль C.B. Возможные фазовые переходы в кристаллах с пространственной группой 0\И Красноярск.-1977.-12 с.

90. Рукопись представлена Ист-том физики им. Л.В.Киренского СО АН СССР. -Деп. в ВИНИТИ 01.11.77. №313. -78).

91. Ghozlen М.Н.В., Mlik Y. Structural phase transition in crystals with Fm3m symmetry// J.Phys.C: Solid State Phys. -1983. -V.16. -P.4365-4381.

92. Aleksandrov K.S., Beznosikov B.V., Misyul S.V. Successiv phase transitions in crystals of K2MgF4-type structure// Phys. stat. sol. -1987. -V.104a. -P.529-543.

93. Aleksandrov K.S., Misyul S.V., Ivanova T.I., Sakhnenko V.P., Chechin G.M. Group-theoretical Analysis of Possible Structural Phase Transitions in The High-temperature Superconductors// Phase Transitions. -1990. -V.22, №2.-P.245-255.

94. Aleksandrov K.S., Beznosikov B.V., Misyul S.V. Successiv structural phase transitions in layered crystals. I. Crystals of TlAlF4-type// Ferroelectrics.-1987. -V.73. -P.201-211.

95. Aleksandrov K.S., Misyul S.V. and Baturinets E.E. Symmetrical Analysis of Structural Phase Transitions in Crystals with the 0\ Space Group// Ferroelectrics. -2007. -V.354. -P.60-68.

96. Мисюль C.B. Теоретико-групповой анализ решёточных колебаний в структуре эльпасолита АгВВХ6// Красноярск. -1983. -37с. (Препринт Инс-та физики им. Л.В.Киренского СО АН СССР. -№232Ф).

97. Мисюль С.В. Симметрийный анализ решёточных колебаний и искажённые фазы в структуре эльиасолита А2ВВ Х^// Кристаллография. -1984. -Т.29, №5. -С.941-944.

98. Бокий Г.Б. Кристаллохимия// М.:Наука. -1971. -400 с.

99. Гуфан Ю.М., Дмитриев В.П., Рошаль С.Б., Снежков В.И. Фазы Ландау в плотноу пакованных структурах// Ростов-на-Дону: Изд-во Ростовского университета. -1990. -256 с.

100. Sutton М., Armstrong R.L. Symmetry restrictions on phase transitions imposed by group-subgroup structure// Phys.Rev.B. -1982. -V.25, №3. -P. 1813-1821.

101. O'Leary G.P., Wheeler R.G. Phase Transitions and Soft Librational Modes in Cubic Crystals//Phys.Rev.B. -1970. -V.l, №11. -P.4409-4439.

102. Neubiiser J., Wondratschek H. Tables of maximal subgroups of all space groups. Internal report// Karlsruhe. -1969. -120 p.

103. Miller S.C., Love W.F. Tables of Irreducible Representations of The Space Groups and Co-Representations of Magnetic Space Groups// Colorado: Pruett Press Boulder. -1967. -366 p.

104. International Tables for Crystallograhy.Volume: Space-group Symmetry// Edited by Theo Hahn. Published by Kluwer Academic Publishers.-2002. -P.911.

105. Александров K.C, Мисюль С.В. Фазовые переходы с участием ротационных искажений в кристаллах, родственных перовскиту// Красноярск. -1980. -45 с. (Препринт Инс-та физики им. Л.В.Киренского СО АН СССР. -№ 136Ф).

106. Александров К.С., Мисюль СВ. Фазовые переходы, связанные с ротационными искажениями структуры в кристаллах, родстенных перовскиту// Кристаллография. 1981.-Т.26, №5. -С.1074-1085.

107. Aleksandrov K.S. and Bartolome J. Structural Distortions in Families of Perovskite -like Crystals// Phase Transitions. -2001. -V.74. -P.255-336.

108. Parkin S.S.P., Lee V.Y., Nazzal A.I., Savoy R., Seyera R., La Placa SJ. Т^Са^ВагСипОгп+з (n=l, 2, 3): A New Class of Crystal Structures Exhibiting Volume Superconductivity at up to 110 K// Phys.Rev.Letters. -1988. -V.61, №6. -P.750-753.

109. Loyzance P.L. and Couzi M. Group to subgroup relations in space groups. Application to the structural phase transitions in the perovskite-type layer compounds RbAlF4 and RbVF4// Physica Status Solidi(a). -1984. -V.85, №2. -P.359-373 .

110. Deblieck R., Van Tendeloo G., Van Landuyt J., Amelinckx S. A structure classification of symmetry related perovskite-like ABX4 phases// Acta Crystallogr. -1985. -V.B 41. -P.319-325.

111. Александров К.С. Последовательные структурные переходы в слоистых перовскитоподобных кристаллах. 1.Кристаллы типа TIAIF4// Кристаллография. -1987. -Т.32, №3. С.661-672.

112. Aurivillius В. Mixed Bismuth Oxides with Layer Lattices: I. Structure Type of CaBi2B209// Arkiv. Kemi. -1949. -V.I, №54. -P.463-480.

113. Aurivillius B. Mixed Bismuth Oxides with Layer Lattices: II. Structure Type of Bi4Ti3Oi2// Arkiv. Kemi. -1949. -V.I, №58. P.499-512.

114. Aurivillius B. Mixed Bismuth Oxides with Layer Lattices: III. Structure Type of BaBi4Ti40i5//Arkiv. Kemi. 1950. -V.2, №37. -P.512-527.

115. Petzelt J. Symmetry and lattice-dynamic aspects of structural phase transitions in (CH3NH3)2MgCl4 and relative compounds// J.Phys.Chem.Solids. -1975. -V.36. -P.1005-10014.

116. Geick R., Strobel K. Symmetry of the lattice vibrations in perovskite-type layer structures// J.Phys.C:Solid State Phys.-1977.-V.10, №14. -P4221-4240.

117. Александров K.C. Последовательные структурные фазовые переходы в слоистых перовскитоподобных кристаллах. II. Кристаллы типа K2MgF4// Кристаллография. -1987. -Т.32, №4. -С.937-950.

118. Hatch D.M., Stokes Н. Т. Classification of octahedral tilting phases in the perovskite-like A2BX4, structure// Phys.Rev.B.-1987.-V.35, №16. -P.8509-8516.

119. Hatch D.M., Stokes H.T., Aleksandrov K.S., Misyul S.V. Phase transitions in the perovskite-Iike A2BX4 structure// Phys.Rev.B. -1989. -V.39, №13. P.9282-9288.

120. Megow H.D. Crystal structures. A working Approach// Phyladelphia: Sounders. -1973. -261 p.

121. Glazer A.M. The classification of tilted octahedral in perovskite// Acta Crystallogr.B.-1972. -V.28. -№.11. -P.3384-3392.

122. Glazer A.M. Simple ways of determining perovskite structure// Acta Crystallogr.A. -1975. -V.31, №6. -P.756-762.

123. Morra R.M., Armstrong R.L. Group theoretical Classification of Halogen Huclear Quadrupole Resonance Spectra of Distorted tetragonal Antifluorite Crystals// J.Magnetic Resonance. -1984. -V.60, №1. -P.4409-4439.

124. Горев М.В. Теплофизические исследования фазовых переходов и фазовых диаграмм перовскитоподобных соединений: Дисс.док.физ.-мат.наук// Красноярск. -ИФ СО РАН. -2003. -256 с.

125. Флёров И.Н., Горев М.В. Энтропия и механизм фазовых переходов в эльпасолитах// ФТТ. -2001. -Т.43, В.1. С. 124-131.

126. Максимов Е.Г., Зиненко В.И., Замкова Н.Г. Расчёты физических свойств ионных кристаллов из первых принципов// УФН. -2004. —Т. 174, №11. -С.1145-1170.

127. Мисюль С.В., Молокеев М.С., Александров К.С. Фазовые переходы в упорядоченных перовскитных системах А2ВВ'Об// Труды 6-го Международного семинара по физике сегнетоэластиков. -сентябрь 2009. -Воронеж. -Р.101.

128. Seinen Р.А., van Berkel F.P.F., Groen W.A., IJdo D.J.W. The ordered perovskite system Ln2NiRuO<5// Materials Research Bulletin. -1987. -V.22. -P.535-542.

129. Lopez M.L., Isasi J., Alvarez I., Veiga M.L., Pico C. Sintesis у estructura cristalina de algunos oxidos mixtos de Sb(V) con estructura perovskita// An. Quim. -1991. -V.87. -P.959-962.

130. Lopez M.L., Veiga M.L., Jerez A., Pico C. Synthesis and crystal structure of La2LiSb06// Materials Research Bulletin. -1990. -V.25. -P.1271-1277.

131. Tortelier J., Gougeon P. La2LiMoO// Acta Crystallographica C. -1996. -V.52. -P.500-502.

132. Battle P.D., Jones C.W., Studer F. The crystal and magnetic structures of Ca2NdRu06,Ca2HoRu06 and Sr2ErRuO<5// Journal of Solid State Chemistry. -1991. -V.90. -P.302-312.

133. Battle P.D. The ciystal structures of Ba2LaRu06 and Ca2LaRu06// Materials Research Bulletin. -1981. -V.16. -P.397-405.

134. Battle P.D., Goodenough J.B., Price R. The Crystal Structures and Magnetic Properties of Ba2LaRu06 and Ca2LaRu06// Journal of Solid State Chemistry. -1983. -V.46. -P.234-244.

135. Трунов В.К., Константинова Л.И., Евдокимов A.A. Рентгеновский анализ соединений Ca2LnTa06// Журнал неорганической химии. -1983. -Т.28. -Р.1431-1434.

136. Lopez M.L., Alvarez I., Gaitan M., Jerez A., Pico C., Veiga M.L. Structural study and magnetic measurements of some perovskites MLnLiTeCV/ Solid State Ionics. -1993. -Y.63. -P.599-602.

137. Reinen D., Weitzel H. Die Kristallstrukturen Cu -haltiger oxidischer Elpasolithe Neutronenbeugungsuntersuchungen an den Kristallpulvern// Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie. -1976. -V.424.-P.31-38.

138. Battle P.D., Jones C.W. The Crystal and Magnetic Structures of Sr2LuRu06, Ba2LuYRu6, and Ba2LuRu(V/ Journal of Solid State Chemistry. -1989. -V.78. -P.108-116.

139. Battie P.D., Macklin WJ. The Crystal and Magnetic Structures of Sr2YRu06// Journal of Solid State Chemistry. -1984. -V.52. -P.138-145.

140. Attfield M.P., Battie P.D., Bollen S.K., Kim S.H., Powell A.V., Workman M. Structural and electrical properties of mixed copper/ruthenium oxides and related compounds of zinc and antimony// Journal of Solid State Chemistry. -1992. -V.96. -P.344-359.

141. Attfield M.P., Battle P.D., Bollen S.K., Gibb T.C., Whitehead R.J. The ciystal structure and magnetic properties of SrLaFeSn044 and SrLaNiSb066// Journal of Solid State Chemistiy. -1992. -V.100. -P.37-48.

142. Koehl P. Das Sr2NiW06// Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie. -1973. -V.401. -P.121-131.

143. Fu Z., Li W. Phase transition and crystal structure of a new compound Sr2FeW06// Science in China. Ser. A. -1995. -V.38. -P.309-316.

144. Lenz A., Mueller-Buschbaum H. Bi5+ im monoklin verzerrten Perowskit Sr2BiNd(y/ Journal of the Less-Common Metals. -1990. -V.161- P. 141-146.

145. Сиротинкин В.П., Ефремов В.А., Трунов В.К. Кристаллические структуры Sr2SmNb06 and Sr2TmNb06// Журнал неорганической химии. -1985. -Т.30. -С.981-983.

146. Almaer S.A., Battle P.D., Lightfoot P., Mellen R.S., Powell A.V. The structural and electronic properties of the Ru(V) perovskites Ba2LaRu0.5Sb0.5O6 and Ba2TaRuo.5Nao.506// Journal of Solid State Chemistry. -1993.-V.102.-P.375-381.

147. Thornton G., Jacobson A.J. A neutron diffraction determination of the structures of Ba2Sb(V)Bi(III)06 and Ba2Bi(V)Bi(III)06// Acta Crystallogr. B. -1978. -V.34. -P.351-354.

148. Groen W.A., Ijdo D.J.W. The monoclinic Perovskites Sr2CaU06 and Ba2SrU06. A Rietveld refinement of neutron powder diffraction data// Acta Crystallog. C. -1987. -V.43. -P.1033-1036.

149. Cox D.E.,Sleight A.W. Mixed-Valent Ba2Bi(III)Bi(V)06: Structure and Properties vs Temperature// Acta Crystallog. B. -1979. -V.35. -P.l-10.

150. Hidaka M., Inoue K., Garrard B.J., Wanklyn B.M. Study of structural phase transitions in the layer compound RbVF4// Phys.stat.sol.(a).-1982.-V.72. -P.809-816.

151. Aleksandrov K.S. and Bartolome J. Octahedral tilt phases in perovskite-like crystals with slabs containing an even number of octahedral layers// J.Phys.: Condens. Matter. -1994. -V.6. -P.8219-8235.

152. Александров K.C. Структурные фазовые переходы в слоистых перовскитоподобных кристаллах// Кристаллография. -1995. -Т.40, №2. -С.279-301.

153. Heger G., Mullen D. and Knorr K. On the second order phase transition in (CH3NH3)2MnCl4//Phys.stat.sol.(a). -1975. -V.31. -P.455-462.

154. Heger G., Mullen D. and Knorr K. On the importance of hydrogen bonding for structural phase transitions in (СН3МНз)2МпС14// Phys.stat.sol.(a). -1976. -V.35. -P.627-637.

155. A.C. 705406 (СССР). Магнитооптический компенсатор (Александров К.С, Анистратов А.Т., Безносиков Б.В., Галанов Е.К., Эдельман И.С, Опубл. в Б.И.-1979.- В. 47).

156. Вопилов В.А., Воронов В.Н., Бузник В.М. Исследование диффузионной подвижности анионов во фторидах со структурой эльпасолита// Известия АН СССР. Неорганические материалы. -1982. -Т.18, В.11. -С. 1983-1985.

157. Лифшиц А.И., Воронов В.Н., Бузник В.М. ЯМР исследование структуры и переноса спиновой плотности в диспрозиевых фторидах со структурой эльпасолита// Журнал структурной химии. -1981. -Т.22, №1. -С. 158-160.

158. АнистратовА.Т., Безносиков Б.В., Гусар В.А. Структурные фазовые переходы в кристаллах Cs2NaB+3Cl6// ФТТ. -1978. -Т.19, В.12.-С.3699-3700.

159. Beznosikov B.V., Flerov I.N., Gorev M.V., Melnikova S.V., Misjul S.V., Voronov V.N. Structural Phase Transitions in Elpasolites Rb2NaDyF6 and Rb2KDyF6//Ferroelectrics Letters. -1983. -V.l, №.1. -P.35-41.

160. Aleksandrov K.S., Flerov I.N., Bovina A.F. Voronov V.N., Gorev M.V., Melnikova S.V., Misjul S.V. The Study of Phase Transitions in Single Crystals with Elpasolite Structure// Ferroelectrics. -1984. -V.54, №1/2/3/4. -P.577-580.

161. Flerov I.N., Bovina A.F., Voronov V.N., Gorev M.V., Misjul S.V., Melnikova S.V., Shabanova L.A. Ferroelastic phase transitions in Elpasolites// Ferroelectrics. -1985. -V.64, №1/2/3. -P.341-343.

162. Schwartz R.W., Vatkins S.F., O'Connor C.J., Garlin R.L. Low Temperature Crystalline Phase Transition in Some Elpasolite-Hexachlorides// J.Chem.Soc. Faraday Trans. II. -1976. -V.72, №3. -P.565-570.

163. Aleksandrov K.S., Anistratov A.T., Zinenko V.l., Iskornev I.M., Misjul S.V., Shabanova L.A. The properties of Cs2NaB3+Cl6 single crystals near their curie points//Ferroelectrics. -1980. -V.26, №5. -P.653-656.

164. Flerov I.N., Gorev M.V., Iskornev I.M. Calorimetric and dilatometric study of the ferroelastic phase transitions in the Elpasolites.// Ferroelectrics. -1983. -V.48, №3. -P.97-102.

165. Флеров И.Н., Горев M.B., Искорнев И.М., Коков И.Т. Термодинамические свойства и фазовые переходы в эльпасолитах Cs2NaBiCl6 и Cs2NaPrCl6// ФТТ. -1982. -Т.24, В.8. -С.2267-2275.

166. Горев М.В. Влияние давления на фазовые переходы в эльпасолитах Cs2NaB3+Cl6.//ФТТ. -1983. -Т. 25, В.2. -С.566-568.

167. Morss L.R., Robinson W.R. Crystal Structure of Cs2NaBiCl6// Acta Cryotallogr.B. -1972. -V.28, №2. -P.653-654.

168. Pelle F., Blanzat B. Low temperature phase transition in cubic Elpasolite crystal Cs2NaBiCl6// Solid State Communs.-1984.-V.49, №11. -P.l089-1093.

169. Горев M.B., Искорнев И.М., Кот JI.A., Мисюль СВ., Флеров И.Н. Термодинамические свойства эльпасолитов Cs2RbDyF6 и Cs2KDyF6// ФТТ. -1985. -Т. 27, В.6. -С.1723-1729.

170. Aleksandrov K.S., Melnikova S.V., Misjul S.V. Successive Phase Transitions in Ferroelastic Cs2RbDyFß with Elpasolite-Type Structure// Phys. stat. sol.(a). -1987. -V.104. -P.545-548.

171. Горев М.В., Флеров И.Н., Искорнев И.М., Воронов В.Н. Калориметрические исследования эльпасолитов Rb2NaDyF6, Rb2NaHoF6 и Rb2KDyF6// ФТТ. -1984. -Т. 26, В.5. -С. 1285-1289.

172. Флеров И.Н., Горев М.В., Мельникова C.B., Мисюль C.B., Воронов В.Н., Александров К.С. Фазовые переходы в эльпасолите Rb2KScFô// ФТТ. -1992. -Т. 34, В.7. -С.2185-2195.

173. Воронов В.Н., Горев М.В., Мельникова C.B., Мисюль C.B., Флеров И.Н. Структурные фазовые переходы в эльпасолитах Rb2KHoF6 и Rb2KTbF6// ФТТ. -1991. -Т.ЗЗ, В.10. -С.2945-2947.

174. Горев М.В., Флеров И.Н., Воронов В.Н., Мисюль C.B., Фазовые р-Т диаграммы эльпасолитов Rb2KB3+F6(B3+= Но, Dy, Tb)// ФТТ. -1993. -Т.35, В.4. -С.1022-1027.

175. Александров К.С., Воронов В.Н., Мисюль C.B., Флёров И.Н. Фазовые переходы в эльпасолитах// Проблемы кристаллографии. К столетию со дня рождения академика А.В.Шубникова. —М:Наука. -1987.-С.247-267.

176. Gorev M.V., Misyul S.V., Bovina A.F., Iskornev I.M., Kokov I.T., Flerov I.N. Thermodynamic properties of elpasolites Cs2NaNdCl6 and Cs2NaNPrCl6// J.Phys.C: Solid State Phys. -1986. -V.19, №14. -P.2441-2447.

177. Faget H., Grannec J., Tressaud A., Rodriguez V., Roisnel T., Flerov I.N., Gorev M.V. Neutron powder refinements of three allotropie varieties of Rb2KScF6// European Journal of Solid State and Inorganic Chemistry. -1996. -V.33, №4. -P.893-905.

178. Guengard H. Transitions de phases structurales dans des elpasolites flourees// Ph.D.Thesis, University of Bordeaux, France. 1994.

179. Knox К. and Mitchell D. W. The preparation and structure of K2NaCrF6, K2NaFeF6 andK2NaGaF6// J.Inorg.Nucl.Chem.-1961.-V.21, №l.-P.253-258.

180. Haegele R., Verscharen W., and Babel D. Einkristall-strukturdaten einiger fluoride und cyanide A2BMX6 der elpasolithfamilie// Z.Naturforsch. -1975. -V.B30, №3. -P.462-464.

181. Prokert F. and Aleksandrov K. S. Neutron scattering studies on phase transition and phonon dispersion in Cs2NaBiCl6// Phys.stat.sol. -1984. -V.B124, №2. -P.503-513.

182. Ihringer J. Structures and phase transition in Rb2NaHoF<5// Solid State Commun. -1982. -V.41, №7. -P.525-527.

183. Александров K.C., Мисюль C.B., Молокеев M.C., Воронов В.Н. Структуры искажённых фаз, критические и некритические смещения атомов эльпасолита Rb2KInF6 при фазовых переходах// ФТТ. -2009. -Т.51, В.11. -С.2122-2127.

184. Мисюль С.В. Теоретико-групповой анализ фазовых переходов в кристаллах с пространственной группой 05h и исследование малыхискажений структур кристаллов А2ВВ'Х6: Дисс.канд.физ.-мат. наук// Красноярск.-ИФ СО АН СССР. -1986. -170 с.

185. Makarova I. P., Misjul S. V., Muradyan L. A., Bovina A. F., Simonov V. I., and Aleksandrov K. S. Anharmonic thermal atomic vibrations in cubic phase of Cs2NaNdCl6 single crystal// Phys.stat.sol.-1984.-V.B121, №2. -P.481-486.

186. Шевырёв A.A., Мурадян JT.A., Заводник B.E., Александров К.С., Симонов В.И. Тепловые колебания атомов в кубической фазе КМпРз при 198 и 293 К//Кристаллография. -1980. -Т.25, №3. -С.555-559.

187. Hutton J., Nelmes R.J. High-resolution studies of cubic provskites by elastic neutron diffraction II: SrTi03, KMnF3, RbCaF3 andCsPbCl3// J.Phys.C.: Solid State Phys. -1981. -V.14, №12. -P.1713-1736.

188. Johnson C.K. Thermal neutron diffraction// London: Oxford Univ.Press. -1970. -270p.

189. Мурадян Л.А., Сирота М.И., Макарова И.П., Симонов В.И. Учёт ангармонизма тепловых колебаний атомов при уточнении атомной структуры кристаллов//Кристаллография. -1985. -Т.30, №2. -С.258-266.

190. Willis В.Т.М., Pryor A.W. Thermal vibrations in crystallography// Cambridge: Univ.Press. -1975. -281 p.

191. Hamilton W.C. Significance Tests on the Crystallographic R Factor// Acta Ciystallogr. -1965. -V.18, №3. -P.502-510.

192. Pawley G.S. The R-factor ratio test in crystallography; an approximation// Acta Ciystallogr.A. -1970. -V.26, №6. -P.691-692.

193. Knudsen G.P. Soft mode and structural phase transition in the cubic Elpasolite Cs2NaNdCl6// Solid State Commun. -1984. -V.49, №11. -P1045-1047.

194. Prokert F., Aleksandrov K.S. Neutron Scattering Studies on Phase Transition and Phonon Dispersion in CsrNaBiCy/ Phys.stat.sol.b. -1984. -V.124, №2. -P.503-513.

195. Prokert F., Misyul S.V. Anticrossing of Dispersion Branches and Exchange of Eigenvectors in the Elpasolite Type Crystal Cs2NaBiCl6// Proceedings of the Second International Conference on Phonon Physycs. -Budapest. -1985. — P.305-307.

196. Massa W. Ammonium-Alkali-Hexafluorometallate(III) vom Elpasolith-Typ// Z.anorg.allg.Chem. -1976. -V.427. -P.235-240.

197. Tressaud A., Khairoun S., Rabardel L., Kobayashi K., Matsuo T., and Suga H. Phase transitions in ammonium hexafluorometallates (III)// Phys.stat.sol. 1986. -V.A96, №2. -P.407-414.

198. Moriya K., Matsuo T., Suga H., and Seki S. On the phase transition of ammonium hexafluoroferrate (III)// Bulletin of the Chemical Society of Japan. -1977. -V.50, №8. -P.1920-1926.

199. Moriya K., Matsuo T., Suga H., and Seki S. On the phase transitions in ammonium hexafluoroaluminate (III)// Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1979.-V.52, №11.-P. 3152-3162.

200. Flerov I. N., Gorev M. V., Grannec J., Tressaud A. Role of metal fluoride octahedral in the mechanism of phase transitions in A2BMF6 elpasolites// J. Fluorine Chemistry. -2002. -V.l 16, №1. -P.9-14.

201. Флеров И. H., Горев М. В., Ушакова Т. В. Калориметрические исследования фазовых переходов в криолитах (NH4)3GaixScxF6 (х=1.0, 0.1, 0)// ФТТ. -1999. -Т.41, В.З. -С.523-528.

202. Gorev М. V., Flerov I. N., and Tressaud A. Thermodynamic properties and p-T phase diagrams of (NH4)3M3+F6 ciyolites (M3+: Ga, Sc)// J.Phys.: Condens.Matter. -1999.-V.l 1, №39. -P.7493-7500.

203. Горев M.B., Флёров И. H., Мельникова С. В., Мисюль С. В., Бовина

204. A.Ф., Афанасьев М. JL, Трессо А. Сегнетоэластические фазовые переходы в криолите (NH4)3ScF6// Известия РАН сер. физич. -2000. -Т.64,1. B.6. -С.1104-1110.

205. Флёров И.Н., Горев М.В., Афанасьев M.JL, Ушакова Т.В. Влияние дейтерирования на фазовые переходы в криолитах (NH4)3M3+F6 (М3+ = Sc, Ga)// ФТТ. -2002. -Т.44, В. 10. -С. 1870-1875.

206. Горев М.В., Флёров И.Н., Трессо А., Деню Д., Фокина В.Д. Исследования фазовых диаграмм аммонийных криолитов (NH4)3GaixScxF6// ФТТ. -2002. -Т.44, В.10. -С. 1864-1869.

207. Мельникова С.В., Мисюль С.В., Бовина А.Ф., Афанасьев MJI. Оптические и рентгеновские исследования симметрии искажённых фаз аммонийного криолита (NH4)3ScF6// ФТТ.-2000.-Т.42, В.2.-С.336-340.

208. Мельникова С.В., Мисюль С.В., Бовина А.Ф., Афанасьев МЛ. Оптические и рентгеновские исследования структурного фазового перехода в криолите (NH4)3GaF6// ФТТ. -2001. -Т.43, В.8. -С.1533-1535.

209. Флёров, И.Н., Горев, М.В., Афанасьев М. JL, Ушакова Т. В. Термодинамические свойства эльпасолита (NH^KGaFe// ФТТ. -2001. -Т.43, В.12. -С.2204-2208.

210. Мельникова С.В., Мисюль С.В., Бовина А.Ф., Афанасьев МЛ. Оптические и рентгеновские исследования симметрии искажённых фаз кристалла (NH4)2KGaF6// ФТТ. -2002. -Т.44, В.10. -С.1876-1880.

211. Мисюль С.В., Мельникова С.В., Бовина А.Ф., Афанасьев М.Л. Искажения структуры кристалла (NH4)2KGaF6 при последовательных фазовых переходах// Вестник Красноярского государственного аграрного университета. -2002. -С.88-94.

212. Zachariasen W.H. Crystal Chemical Studies of the 5f-Series of Elements. XXII. The Ciystal Structure of K3UF7// Acta Crystallogr. -1954. -V.7, №6-12. -P.792-794.

213. Hurst H.J., Taylor J.C. The Ciystal Structure of Ammonium Heptafluorozirconate and the Disorder of the Heptafluorozirconate Ion// Acta Crystallogr. -1970. -V.B26. -P.417-421.

214. Hurst H.J., Taylor J.C. A neutron diffraction analysis of the disorder in ammonium heptafluorozirconate// Acta Crystallogr. -1970. -V.B26. -P.2136-2137.

215. Тарасов В.П., Буслаев Ю.А. Молекулярное движение и конфигурация ZrF73"// ЖСХ. -1969. -Т. 10, №5. -С.930-932.

216. Buslaev Yu.A., Pakhomov V.I., Tarasov V.P., Zege V.N. F19 Spin-Lattice Relaxation and X-Ray Study of Phase Transition in Solid K3ZrF7 and (NHOsZrF-?// Phys. Stat. Solidi. -1971. -V.(b)44. -P.K13-K15.

217. Reynhardt E.C., Pratt J.C., Watton A., Petch H.E. NMR study of molecular motions and disorder in K3ZrF7 and K2TaF7// J. Phys. C: Solid State Phys. -1981. -V.14. -P.4701-4715 .

218. Удовенко А.А., Лапташ Н.М. Ориентационный беспорядок в кристаллических структурах (NH4)3ZrF7 и (NH^NbOFe// ЖСХ. -2008. -Т.49, №3. -С.500-5006.

219. Мнсюль С.В., Мельникова С.В., Бовина А.Ф., Лапташ Н.М. Оптические и рентгеновские исследования симметрии искажённых фаз кристалла (NH4)3ZrF7// ФТТ. -2008. -Т.50, В.10. -С.1871-1876.

220. Втюрин А. Н., Белю А., Крылов А. С., Афанасьев М. Л., Шебанин А. П. Фазовый переход из кубической в моноклинную фазу в криолите (NH^ScFe исследование методом комбинационного рассеяния света// ФТТ. - 2001. -Т.43, В. 12. - С.2209-2212.

221. Toledano J.-C., Toledano P. Order parameter symmetries and free-energy expansions for purely ferroelastic transitions// Phys.Rev. -1980. —V.B21, №3. -P.l 139-1172.

222. Лифшиц E.M. О фазовых переходах в мономолекулярных плёнках// ЖЭТФ. -1944. -Т.14, №9 -С.353-363 .

223. Фокина В.Д., Флёров, И.Н., Горев, М.В., Богданов Е.В., Бовина А.Ф., Лапташ Н.М. Теплофизические исследования фазовых переходов в кристалле (NH4)3NbOF6// ФТТ. -2007. -Т.49, В.8. -С.1475-1479.

224. Bulou A., Nouet J. Structural phase transitions in ferroelastic RbAlF4:1. DSC, X-ray powder diffraction investigations and neutron powder profile refinement of the structure// J.Phys.C: Solid State Phys. -1982. -V.15, №2. -P.183-196.

225. Воронов B.H., Горев M.B., Кот Л.А., Флёров И.Н. Теплоёмкость кристалла RbAlF4// ФТТ. -1989. -Т.31, В.5. -С.303-305.

226. Александров К.С., Воронов В.Н., Круглик А.И., Мельникова C.B., Флёров И.Н. Структурные фазовые переходы в сегнетоэластике CSSCF4// ФТТ. -1988. -Т.30, В. 11. -С.3325-3328.

227. Aleksandrov K.S., Emelyanova L.S., Misjul S.V., Kokov I.T. Mn2+ Paramagnetic Resonance and Structural Phase Transitions in Rb2CdCl4// Solid State Communications. -1985. -V.53, №10. -P.835-839.

228. Aleksandrov K.S., Emelyanova L.S., Misjul S.V., Melnikova S.V., Gorev M.V., Kokov I.T., Schafer A.D. Structural Phase Transitions in Rb2CdCl4 // Japanese Journal of Applied Physics.-1985.-V.24 Suppl. 24-2.-P.399-400.

229. Шеффер А.Д., Шабанов В.Ф., Александров K.C. Спектры KP и структурный фазовый переход в кристалле Rl^CdCU// Письма ЖЭТФ. -1986. -Т.43, №10. -С .491-494.

230. Flerov I.N., Aleksandrov K.S., Melnikova S.V., Kruglik A.I., Misjul S.V., Beznosikov B.V. Phase transitions in layered ferroelastics. New representatives: CsScF4 and Rb3Cd2CI7// Ferroelectrics. -1989. -V.96, №4. -P.175-179.

231. Aleksandrov K.S., Flerov I.N., Melnikova S.V., Kruglik A.I., Misjul S.V., Ageev O.A. Phase transitions in layered perovskite-like ferroelastics// Ferroelectrics. -1990. -V.104. -P.285-297.

232. Kruglik A.I., Vasilyev A.D., Aleksandrov K.S. Crystal structures of RtbCdCU in para- and ferroelastic phases// Phase Transitions. -1989. -V.15, №1. -P.69-76.

233. Александров K.C., Коков И.Т., Мельникова C.B., Мисюль C.B., Флёров И.Н. Исследования структурных фазовых переходов в двухслойном перовскитоподобном кристалле Rb3Cd2Cl7// ФТТ. -1988. —Т.ЗО, №12. -С.3652-3659.

234. Бовина А.Ф., Коков И.Т., Мельникова C.B., Мисюль C.B. Последовательность структурных фазовых переходов в трёхслойном перовскитоподобном кристалле Rb4Cd3Cli0// ФТТ. -1990. -Т.32, В.9. -С.2677-2683.

235. Втюрин А.Н., Крылов А.С., Шмыголь И.В., Шебанин А.П. Конденсация мягкой моды в спектре комбинационного рассеяния второй тетрагональной фазы CsScF4// ФТТ. -1997. -Т.39, В.4. -С.718-719.

236. Bulou A., Leble A, Hewat A.W., Fourguet J.L. (NH4)A1F4: Determination of the ordered and disordered structures by neutron powder profile refinement// Mater.Res.bull. -1982. -V.17, №3. -P.391-397.

237. Hidaka M., Akiyama H., Wanklin B.M. Structural phase transitions in the layer compound RbFeF4// Phys.stat. solidi. -1986.-V.(a)97, №2. -P.387-395.

238. Morôn M.C., Bulou A., Pigue C., Fourguet J.L. Structural phase transitions in RbFeF4 : I. Powder and single crystal X-ray diffraction study at the room temperature phase//J.Phys.: Condens.Matter. -1990. -V.2. -P.8269-8276.

239. Pigue C., Bulou A., Morôn M.C., Burriel R., Fourguet J.L., Rousseau M. Structural phase transitions in RbFeF4. II. Raman scattering study// J.Phys.: Condens.Matter. -1990. -V.2, №42. -P.8277-8292.

240. Deblieck R.Group Analysis of Octahedral Librations Involved in Phonon Induced Displacive Phase Transitions in Perovskite-Related ABX4 Compounds// Acta Cryst. -1986. -V.A42, №5. -P.318-325.

241. Hidaka M., Wood I.G., Garrard BJ. Structural Phase Transitions in CsVF4 above Room Temperature//Phys.stat. solidi. -1979.-V.(a)56, №1. -P.349-354.

242. Hidaka M., Fujii H., Garrard В .J., Wanklyn B.M. Structural Phase Transitions in the Layered Compound CsVF4// Phys.stat.solidi. -1986. -V.(a)96, №2. -P.415-423.

243. Hidaka M., Wood I.G., Wondre F.R. A structural phase transitions in CsFeF4 below room temperature// J.Phys.C: Solid State Phys. -1979. -V.12, №20. -P.4179-4184.

244. Bulou A., Gibaud A., Debieche M., Nouet J., Hennion В., Petitgrand D. Martensitic transformation and soft modes in KA1F4// Phase Transit. -1989. -V.B.I4, №1-4. -P.47-54.

245. Tichy K., Benes J., Halg W., Arend H. Neutron Diffraction Study of Twinned Crystals of Ethylendiammonium Copper Tetrachloride and Ethylendiammonium Manganese Tetrachloride// Acta Cryst. -1978. -V.B34, №10. -P.2970-2981.

246. Tichy K., Benes J., Kind B. Structure of perovskite type layer cmpounds. NH3(CH2)4NH3MnCl4 below and above phase transition determined by neutron diffraction// Helv. Phys. Acta -1979. -V.59. -P.364-373.

247. Kind В., Plesko S., Roos J. Structural phase transitions in the perovskite-type layer cmpoundNH3(CH2)3NH3MnCl4// Phys.stat.sol. -1978. -V.47a. -P.233-240.

248. Plesko S., Kind R., Roos J.J. Structural Phase Transitions in CsPbCl3 and PbCdCl3 //J.Phys.Sos.Japan. -1978. -V.45, №2. -P.553-557.

249. Горев M.B., Мельникова C.B., Флёров И.Н. Теплофизические и оптические исследования сегнетоэластика Rb2CdCl4// ФТТ. -1987. Т.29, В.7. -С.2084-2088.

250. Knorr К., Jahn J., Heger G. Birefringence, X-ray and neutron diffraction measurements of the structural phase transitions of (CH3NH3)2MnCl4 and (CH3NH3)2FeCl4// Solid State Commun. -1974. -V.15. -P.231-238.

251. Kind R., Chapius G., Arend H. X-ray study of the structural first-order phase transition (Cmca P42/ncm) in (CH3NH3)2CdCl4// Phys.stat.sol. -1975. -V.31a. -P.449-454.

252. Chapius G., Kind R., Arend H. X-Ray Study of Structural Phase Transitions in the Perovskite-Type Layer Compound (CH3NH3)2CdCl4// Phys.stat.sol. -1976. -V.36a, №1. -P.285-295.

253. Brunskill J., Depmeier W. The layered perovskites (C3H7NH3)2MnCl4 (PAMC) and (C2H5NH3)2MnCl4. Birefringence studies and the symmetry of commensurately modulated phase of PAMC// Acta Ciystallogr. -1982. -V.A38. -P.132-137.

254. Depmeier W., Felsche J., Widdermuth G. Phases and Phase Transitions of Compounds (CnH2n+1NH3)2MnCl4// J.Solid State Chem.-1977.-V.21.-P.57-65.

255. Depmeier W. The uniqueness of the propyl compound in the series (CnH2n+1NH3)2MnCl4 with n=l-10// J.Solid State Chem.-1979.-V.29.-P. 15-26.

256. Depmeier W. The crystal structure of y-bis-(ethylammonium) Tetrachloromanganate (II) at 126 К and its y-p phase transition// Acta crystallogr. -1977. -V.B33. -P.3713-3718.

257. Depmeier W., Mason S., A neutron scattering study on the incommensurate-commensurate 8-^ phase transition of the perovskite-type layer compound PAMC// Solid State Commun. -1983. -V.46. -P.409-412.

258. Blinc R., Zeks В., Kind R. Model of structural phase transitions in (CH3NH3)2CdCl4 -type compounds// Phys.Rev.-1978.-VB.17. -P.3409-3420.

259. Блат Д.Х., Зиненко В.И. К теории структурных фазовых переходах в кристаллах типа (CH3NH3)2CdCy/ ФТТ. -1979. -Т.21. -С.1009-1019.

260. Mokhlisse R., Couzi M., Lasseegues J. Lattice dynamics and structural phase transitions in perovskite-type layer compounds// J.Phys.C: Solid State Phys. -1983.-V.16.-P.1353-1384.

261. Goto T., Yoshizawa M., Tanaki A., Fujimura T. Elastic and Thermal Properties of the layered compound (CH3NH3)2FeCl4// J.Phys.C:Solid State Phys. -1982. -V.15, №14. -P3041-3051.

262. Yoshizawa M., Suzuki T., Goto T. Heat Capacity of (CnH2n+iNH3)2FeCl4, n=l and n=2// J.Phys.Soc.Japan. -1984. -V.53. P.261-269.

263. Fouskova A. Specific heat of ((NH3)2(CH2)n)2CdCl4 with n =3, 5I/ Ferroelectrics. -1980. -V.25, №1/4. -P.451-452.

264. Sun K., Cho J.H., Chou F.C., Lee W.C., Miller L.L., Johnston D.C., Hidakaf?

265. Y., Murakami T. Heat capacity of single-crystal La2Cu04 and polycrystalline La2.xSrxCu04 (0<x<0,20) from 110 to 600K// Phys.Rev. -1991. -V.B43, №1. -P.239-246.

266. Ивлиев М.П. Фазовые состояния в ротационно-искажённых перовскитах//Кристаллография. -2002. -Т.47, №6. -С. 1065-1071.

267. Широков В.Б., Торгашев В.И. Структуры вращения перовскитов// Кристаллография. -2004. -Т.49, №1. -С.25-33.

268. Chechin G.M., Sakhnenko V.P., Misyul S.V., Aleksandrov K.S. Improper ferroelectric phase due to condensation of two order parameters in crystals of high-temperature superconductors// Ferroelectrics.-1992.— V.130. —P.155-162.

269. Зиненко В.И. Термодинамическое описание структурных фазовых переходов в кристалле KMnF3// ФТТ.-1975.-Т.17, В.4. -С.1064-1070.

270. Александров К.С., Флёров И.Н. Области применимости термодинамической теории для структурных фазовых переходов, близких к трикритической точке// ФТТ.-1979. -Т.21, В.2. -С.327-336.

271. Suzuki J., Yoshizawa М., Goto Т., Yamakami Т., Takahashi М., Fujimura Т. Structural Phase Transition of Layer Compound (C2H5NH3)2FeCl4// J.Phys.Soc.Japan. -1983. -V.52, №5. -P.1669-1675.

272. Ishibashi Y, Suzuki J. On the temperature dependence of the elastic constant in the layered perovskite-type crystals of the (CH3NH3)2MC14 family// J.Phys.Soc.Japan. -1984. -V.53. -P.903-906.

273. Yoshihara A., Suzuki Т., Fujimura T. On the Structural Phase Transitions in (C2H5NH3)2FeCl4. II.Landau Theory// J.Phys.Soc.Japan. -1985. -V.54, №12. -P.4607-4620.