Резины на основе непредельных каучуков, стабилизированные производными анилина с каркасным монотерпеновым фрагментом при атоме азота тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Нилидин Дмитрий Андреевич

• Нилидин Дмитрий Андреевич
• кандидат наук
• 2024

Оглавление диссертации кандидат наук Нилидин Дмитрий Андреевич

Оглавление

Введение

ГЛАВА 1. Особенности старения резин (литературный обзор)

1.1 Старение эластомеров

1.2 Механизм термоокислительного старения

1.3 Внешние факторы, способствующие окислению резин и каучуков

1.4 Основные антиоксиданты для стабилизации резин

1.5 Дополнительные стабилизаторы резин

1.6 Синергический эффект при использовании комбинации 22 антиоксидантов

1.7 Модификация поверхности наполнителя антиоксидантом

1.8 Методы оценки эффективности стабилизирующего действия 27 противостарителей в составе резин

1.9 Малотоксичные противостарители

1.10 Постановка задачи по материалам литературного обзора 31 ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования 40 ГЛАВА 3. Исследование стабилизирующего действия анилов Э, Ь-

камфоры в резинах на основе бутадиеннитрильного каучука

ГЛАВА 4. Сравнительная оценка стабилизирующего действия

невосстановленной и восстановленной форм продукта конденсации

Д£-камфоры и и-этоксианилина в резинах на основе БНК

ГЛАВА 5. Влияние ^арилзамещенных камфан-2 и фенхан-2-аминов

на свойства бутадиеннитрильных резин

5.1 Изучение методом ИК-спектроскопии эффективности 59 стабилизирующего действия К-арилзамещенных камфан-2 и фенхан-2-аминов в пленках бутадиеннитрильного каучука

5.2 Изучение влияния К-арилзамещенных камфан-2 и фенхан-2-

аминов на вулканизацию и свойства резин

5.3 Исследование влияния содержания К-[(1К8,2К8)-Камфан-2-ил]-4- 71 метоксианилина на свойства резин в зависимости от типа бутадиеннитрильного каучука

5.4 Оценка озоностойкости резин на основе БНКС-28 АМН, 75 содержащих К-[(1К8,2Я8)-Камфан-2-ил]-4-метоксианилин и защитного эффекта комбинации стабилизаторов

ГЛАВА 6. Изучение эффективности стабилизирующего действия N 78 арилзамещенных камфанов в зависимости от положения метокси-заместителя при анилине

6.1 Результаты квантовохимических расчетов реакционной 78 способности стабилизаторов. Определения индекса окисления и свойств резин на основе полярного (БНК) и неполярного (СКИ-3) каучуков в зависимости от положения метокси-заместителя при анилине в структуре стабилизатора

6.2 Сравнительная оценка склонности к миграции стабилизаторов из 86 массива резины на поверхность

Заключение

Список литературы

Приложения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Резины на основе непредельных каучуков, стабилизированные производными анилина с каркасным монотерпеновым фрагментом при атоме азота»

Введение

Актуальность темы исследования. Проблема увеличения срока эксплуатации эластомеров напрямую связана с ингибированием процесса старения, проявляющегося в изменении физических, химических, структурных и упруго-прочностных свойств каучуков и резин. Обозначенная проблема особенно актуальна для резин на основе непредельных каучуков, которые эксплуатируются в экстремальных условиях тропического климата. Наряду с повышенной влажностью они подвергаются интенсивному действию солнечной радиации, озона и высоких температур.

Как известно, для увеличения срока службы полимеров применяются противостарители (стабилизаторы), среди которых широко распространены, в частности, ароматические амины. Ассортимент соединений данного типа достаточно разнообразен, однако большинство из них не удовлетворяют современным требованиям в части санитарно-гигиенических норм. Кроме того, недостатком является склонность к миграции аминного противостарителя из массива резины, что приводит к снижению защитного действия в процессе её эксплуатации.

С учетом вышеизложенного, концепция настоящей работы базируется на поиске новых высокоэффективных и малотоксичных стабилизаторов. Прогнозировалось, что в этом плане определенный интерес могут представлять продукты конденсации производных анилина с каркасным монотерпеновым фрагментом (камфора, фенхон) при атоме азота. Для таких объектов вопросы, касающиеся эффективности ингибирования процессов старения резин, в том числе в тропическом исполнении, к настоящему времени практически не изучены. Эти обстоятельства предопределяют актуальность темы диссертации.

Исследования проводились в рамках проекта «Разработка тепло-, озоно-, и биостойких эластомерных материалов с высокой стойкостью к действию солнечной радиации для изделий военной, специальной техники и судостроения», реализуемого Волгоградским государственным техническим университетом по программе деятельности Совместного Российско-

Вьетнамского Тропического научно-исследовательского и технологического центра.

Часть работы выполнена в рамках государственного задания Министерства науки и высшего образования РФ (шифр проекта FZUS-2021-0013).

Степень разработанности темы исследования. Основные механизмы окисления и методы стабилизации эластомеров были изучены и обсуждены в публикациях Н.М. Эмануэля, А.С. Кузьминского, К.Б. Пиотровского и др. Вопросам разрушения эластомеров в эксплуатационных условиях, а также атмосферного старения резин были посвящены исследования сотрудников НИИРП (НИИЭМИ). В частности, это работы Ю.С. Зуева, Л. Г. Ангерт, Т. Г. Дегтева и других. Разновидности стабилизаторов, в том числе аминного типа, механизм и эффективность их защитного действия в рецептурах резин на основе непредельных каучуков достаточно подробно рассмотрены в работах ряда зарубежных авторов (R.N.Datta, Giuseppe Cirillo, Ling Xu, W. Zhao и др.). Антиоксиданты фенольного типа, в том числе для резин, с использованием камфоры разрабатывают сотрудники Институт химии ФИЦ Коми НЦ УрО РАН под руководством академика РАН Кучина А.В. Исследованиям в области N-, S-, P-содержащих стабилизаторов полимеров с пространственно-затрудненным фенольным фрагментом посвящены работы профессора Черезовой Е.Н. с сотрудниками. Вместе с тем, информация о применении продуктов конденсации производных анилина с каркасным монотерпеновым фрагментом при атоме азота в качестве стабилизаторов для резин имеется лишь в патенте США, опубликованном еще в 1940 году на примере натурального каучука. Более поздних работ по применению подобных соединений в качестве противостарителей для резин не выявлено, что предопределило необходимость предпринятого диссертационного исследования.

Цель работы заключается в исследовании эффективности применения производных анилина, содержащих каркасный монотерпеновый фрагмент при атоме азота, в качестве противостарителей для резин, в том числе в тропическом исполнении.

Для достижения поставленной цели требуется решение ряда задач:

- изучить стабилизирующее действие анилов D, L- камфоры в резинах на основе бутадиеннитрильного каучука (БНК);

- провести сравнительную оценку стабилизирующего действия невосстановленной и восстановленной форм продукта конденсации D,L-камфоры и п-этоксианилина в резинах на основе БНК;

- исследовать влияние ^арилзамещенных камфан-2 и фенхан-2-аминов на свойства бутадиеннитрильных резин;

- сравнить эффективность стабилизирующего действия N арилзамещенных камфанов в зависимости от положения метокси-заместителя при анилине в резинах на основе неполярного (СКИ-3) и полярного (БНК) каучуков;

- провести оценку совместимости и тесты на склонность к миграции восстановленных продуктов конденсации камфоры и анилина из резины по сравнению с традиционными стабилизаторами аминного типа.

Научная новизна. Впервые предложено использование производных анилина, содержащих каркасный монотерпеновый фрагмент при атоме азота, в качестве противостарителей для резин на основе непредельных каучуков. На основании комплексных исследований по результатам лабораторных, а также натурных длительных климатических испытаний установлено, что наибольший стабилизирующий эффект обеспечивают амины D, L - камфоры, содержащие метокси- заместитель при бензольном кольце. При этом, в зависимости от положения метокси- заместителя при анилине эффективность стабилизирующего действия возрастает в ряду мета- < пара- < орто-, что обусловлено меньшей энергией связи >К-И данной конфигурации молекулы.

Теоретическая и практическая значимость. Полученные данные развивают теоретические представления в области полимерного материаловедения, связанного с созданием резин на основе непредельных каучуков, максимально сохраняющих свои эксплуатационные характеристики в условиях комплексного влияния атмосферных факторов,

включая условия тропического климата. Результаты длительной экспозиции (8-12 месяцев) образцов резин на территории климатической станции Кон Зо (г. Хошимин, СРВ), а также лабораторных испытаний, позволили выявить наиболее эффективные с точки зрения стабилизирующего действия производные анилина, содержащие каркасный монотерпеновый фрагмент при атоме азота. После дополнительных исследований данные соединения могут быть рекомендованы для изготовления резин, в том числе, в тропическом исполнении.

Методология и методы исследования. Методологическая основа базируется на передовом опыте отечественных и зарубежных исследователей в области разработки резин, сохраняющих свои свойства после воздействия повышенной влажности, солнечной радиации, озона и высокой температуры. Методы исследования включали: вискозиметрию, ИК-Фурье спектроскопию, безроторную реометрию (включая динамические тесты), электронную микроскопию, а также стандартизованные методы оценки плотности сшивания и свойств резин.

Основные положения, выносимые на защиту:

- теоретическое и экспериментальное обоснование эффективности применения производных анилина, содержащих каркасный монотерпеновый фрагмент при атоме азота, в качестве противостарителей для резин на основе непредельных каучуков;

- результаты сравнительной оценки стабилизирующего действия невосстановленной и восстановленной форм продукта конденсации В,Ь-камфоры и и-этоксианилина в резинах на основе БНК;

- результаты изучения влияния ^арилзамещенных камфан-2 и фенхан-2-аминов на свойства бутадиеннитрильных резин, подвергнутых длительной экспозиции в тропическом климате;

- результаты определения индекса окисления каучука СКИ-3 в зависимости от положения метокси- заместителя при анилине в структуре N арилзамещенных камфанов;

- результаты сравнительной оценки мигрирующей способности N арилзамещенных камфан-2-аминов и стабилизаторов аминного типа.

Достоверность результатов диссертационного исследования

обусловлена применением современных методов экспериментальных исследований, результаты которых прошли рецензирование при опубликовании в научных журналах и обсуждены на российских и международных научных конференциях.

Личный вклад автора состоит в анализе литературных источников в области применения антиоксидантов, формулировке цели и задач исследования, проведении экспериментов и обобщении полученных экспериментальных данных, в подготовке и написании публикаций, рукописи диссертации и автореферата.

Апробация работы. Результаты работы обсуждались на ХХУШ Региональной конференции молодых ученых и исследователей Волгоградской области, на XI Международная конференция «Полимерные материалы пониженной горючести», Волгоград (2023 г.), а также на XII Всероссийской конференции с международным участием «Каучук и резина - 2024: традиции и новации», Москва (2024 г.)

Публикации. По результатам исследований в соавторстве опубликовано 9 работ, в том числе 4 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК, получено 2 патента РФ на изобретения, 3 тезиса докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, описания объектов и методов исследования, обсуждения результатов (главы 3 - 6), заключения и списка литературы, включающего 114 наименований. Работа изложена на 123 страницах машинописного текста, содержит 37 таблиц 36 рисунков и 7 приложений.

Благодарности. Автор выражает благодарность академику РАН Новакову И.А. за всестороннюю поддержку работы, а также сотрудникам кафедры органической химии ВолгГТУ, синтезировавшим под руководством проф. М.Б. Навроцкого анилы и амины камфоры и фенхона. Соискатель признателен всем соавторам публикаций. Отдельная благодарность начальнику климатической испытательной станции Кон Зо Губину С.Г. и коллективу Совместного Российско-Вьетнамского тропического и технологического центра за содействие в проведении натурных климатических испытаний.

ГЛАВА 1. Особенности старения резин (литературный обзор)

1.1. Старение эластомеров

К современным эластомерным материалам предъявляются высокие требования по сохранению высокого уровня свойств при длительной эксплуатации в различных агрессивных условиях. Однако, эластомеры, особенно на основе непредельных каучуков, подвержены старению, что выражается в изменении физических, химических структурных и упруго -прочностных свойств [1]. Определение механизма старения и поиск способов его ингибирования является одной из фундаментальных проблем науки о высокомолекулярных соединениях [2]. Основной причиной раннего выхода из строя резин является воздействие различных внешних факторов окружающей среды, чаще всего это окисление, вызванное комплексным воздействием кислорода воздуха, повышенной температуры, солнечной радиации, озона и механических нагрузок [3]. Под воздействием кислорода воздуха происходит нарастание или уменьшение твердости резин в зависимости от механизма старения (структурирование / деструкция) [4]. Динамическое нагружение эластомеров также ведет к возникновению механохимических процессов, следствием которых является образование макрорадикалов, приводящих к деструкции или началу химических реакций, приводящих к инициированию окисления [5]. Присутствие в резине металлов переменной валентности, воздействие агрессивных химических веществ может существенным образом ускорить процессы старения [6]. В условиях атмосферного старения наибольший негативный эффект оказывает солнечная радиация, приводящая к протеканию фотодеструкции, а также высокое окислительное воздействие озона, приводящее к изменению цвета и растрескиванию [7,8].

Для увеличения срока эксплуатации эластомеров используются специальные стабилизирующие добавки, задачей которых является замедление процесса старения с целью последующего продления срока службы. Одними из первых таких соединений выступали противостарители

физического типа (воски, парафины), вводимые в каучуковую матрицу на этапе приготовления резиновой смеси. Принцип защитного действия данных веществ заключается в их миграции на поверхность и создании физического барьера для воздействия кислорода воздуха. Существенным недостатком данных соединений является то, что в случае повреждения поверхностного защитного слоя эффективность данных веществ полностью терялась [9].

В настоящее время в резиновой промышленности используются различного класса противостарители, принцип действия которых основан на ингибировании радикальных процессов старения, что обуславливает их использование в основе большинства рецептур резин [10]. Однако, для данных соединений существует целый ряд комплексных проблем, связанный с недостаточной стабилизирующей активностью, их высокой токсичностью, склонностью к поверхностной миграции из матрицы эластомера [11].

Важнейшим фактором, влияющим на эффективность антиоксидантов, является равномерность их распределения [12] в матрице эластомера. Причиной неравномерного распределения антиоксиданта множество: физическая неоднородность полимера, низкая термодинамическая совместимость компонентов резиновых смесей, расходование антиоксиданта в процессе эксплуатации и т.д. Данные причины приводят к тому, что окисление в матрице эластомера может протекать не однородно.

1.2. Механизм термоокислительного старения

Как известно, основным видом деструкции эластомеров является термоокислительное старение. В свою очередь, процесс окисления большинства каучуков и резин является автокаталитической цепной реакцией свободных радикалов с кислородом, в результате которой образуются различные продукты окисления, такие как кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты и т.д. Скорость процесса окисления увеличивается с ростом концентрации радикалов в каучуке и повышении температуры [13]. Изучение механизма и особенностей протекания процесса окислительного

старения эластомеров является важнейшей фундаментальной задачей наук о высокомолекулярных соединениях, поскольку понимание особенностей протекания химических превращений в указанных процессах позволяет подобрать наиболее эффективный способ стабилизации. Данное обстоятельство обуславливает количество фундаментальных работ, посвященных изучению процессов окисления полимеров. Процесс окисления является следствием образования свободных радикалов в каучуковой матрице под действием тепла, солнечной радиации или механических нагрузок. Данные процессы могут протекать как на этапе полимеризации каучука, так и во время переработки или эксплуатации готового изделия [14]. Стадия образования свободных радикалов называется стадией «инициирования».

I Инициирование R-H ^ R• + №

R-R ^ 2 R•

II Рост

R- + O2 ^ ROO-ROO- + R-H ^ ROOH + R-ROOH ^ RO- + HO-2 ROOH ^ RO- + ROO- +H2O

III Обрыв

Обрыв без образования радикала:

а) деструкция

ROO- + ROO- ^ ROOR + O2 ROO- + HO- ^ ROH + O2

б) сшивка

R- + ROO- ^ ROOR 2RO- ^ ROOR R- + RO- ^ ROR R- + R- ^ R-R

Взаимодействие радикала с антиоксидантом,

обладающим подвижным атомом водорода: ROO- + AH ^ ROOH + ARO- + AH ^ ROH + A-

Обрыв с образованием радикала, обладающего низкой реакционной способностью: R- + ROO- ^ ROOR A- + ROO- ^ ROOA

Из описанной выше схемы видно, что на первом этапе происходит инициирование, вызванное воздействием тепла, солнечной радиации, кислорода, приводящее к тому, что химические связи макромолекул каучука начинают разрушаться.

Наиболее интенсивно разрушению подвержены изолированные двойные связи в макромолекулах непредельных каучуков. Данное обстоятельство приводит к образованию в системе свободных алкильных радикалов R-, обладающих высокой реакционной способностью, а также активного а-водорода [15].

Стадия «роста» является второй стадией процесса окисления, на которой атмосферный кислород реагирует со свободными радикалами с образованием перокси-радикалов. Перокси-радикал далее реагирует с неустойчивым атомом водорода полимера с образованием нестабильных гидропероксидов.

На данной стадии происходит активное образование новых свободных радикалов (пероксидные и гидропероксидные), приводящие к дальнейшему повреждению молекулярной цепи каучука. Эти новые свободные радикалы в результате автокаталитического процесса образуют еще больше количество свободных радикалов. Скорость автоокисления зависит от относительной энергии диссоциации связи C - H и возрастает с её уменьшением [16].

Таблица 1 - Энергии диссоциации связи C - H

Тип связи R-CH2-H R2CH-H R3CH-H RCH=CH-CRH-H

Энергия диссоциации, ккал/моль 98,0 94,5 91,0 85,0

Влияние заместителей на прочность связей основной цепи можно оценить по энергии диссоциации связи С-С в разных углеводородах (табл.2)

[14].

Таблица 2 - Энергии диссоциации связи С - С

Тип связи Ш3-Ш3 ОИз Ш2-Ш3 (CHз)зC-CHз C6H5CH2-CHз

Энергия диссоциации, ккал/моль 88,0 85,0 80,0 70,0

На стадии «обрыва» два вида радикалов вступают в реакцию друг с другом, образуя стабильный аддукт. Обрыв может приводить к деструкции или сшивке полимера. Деструкция более характерна резинам на основе натурального и синтетического полиизопренового каучука, бутилкаучука (непредельные каучуки имеющие группы доноры электронов, такие как «-О^», связанные с атомом углерода, имеющим двойную связь с другим углеродом). Итогом деструкции служит уменьшение молекулярной массы, что приводит к падению твердости и падению упруго-эластических свойств. В свою очередь, сшивка (структурирование) более характерно для резин на основе бутадиенового, бутадиен-стирольного, бутадиен-нитрильного, хлоропренового каучука и т.д. Данные каучуки имеют менее активные двойные связи или электроноакцепторные группы (нитрильные группы в БНК, галогены). Сшивка приводит к росту твердости, охрупчиванию, гелеобразованию и уменьшению эластических свойств [12].

Стоит отметить, что из-за низкой концентрации радикалов в каучуковой матрице двум радикалам трудно провзаимодействовать друг с другом. По этой причине на данном этапе важную роль играют антиоксиданты, способные ингибировать образование свободных радикалов, тем самым, останавливая процесс автокаталитического самоокисления. При этом, защитный механизм действия антиоксидантов в вулканизатах одинаков как в ненапряженном состоянии, так и при приложении динамических нагрузок [17].

1.3. Внешние факторы, способствующие окислению резин и каучуков

Как было указано ранее [1], основной причиной потери исходных свойств резин является термоокислительное старение, вызванное совместным воздействием кислорода воздуха и ультрафиолетового излучения (солнечная радиация), повышенных температур, механических нагрузок. Стоит отметить, что в отличие от термоокислительного старения, происходящего во всем объеме эластомера, озоновый и световой факторы воздействуют преимущественно на поверхность материала, что приводит к образованию поверхностных трещин, концентрация и глубина которых зависит от длительности воздействия и приложенных к образцу растягивающих нагрузок [18].

Тематика улучшения стойкости эластомеров к окислению достаточно хорошо освещена. Имеется ряд обзорных статей [12, 13, 19], посвященных предотвращению окисления каучуков и резин кислородом воздуха и повышению его стойкости к воздействию тепла, света и озона. В работе [19] проведён анализ методов повышения стойкости к озоновому растрескиванию шин военных грузовиков на основе натурального и различных марок синтетических каучуков. В цитируемой статье приводится методика составления рецептуры озоностойкой резины на основе НК, БСК, БК, БНК, ХПК и тиоколового каучука. Описан принцип выбора вулканизующей системы, а также влияние наполнителей на долговечность вулканизатов. Рекомендована методика подбора антиозонанта для большинства каучуков, а также даны рекомендации по способу хранения автомобильных шин.

В работе [12] произведён анализ работ, посвященных улучшению окислительной стабильности каучуков и эластомеров за последние 50 лет с целью определения эффективных способов защиты и результата деградации эластомеров как итог воздействия кислорода воздуха и озона. Затрагиваются различные виды инициирования химической деградации вулканизатов.

Подробно описана термическая, механическая, фотохимическая, радиационная и химическая деструкция резин, а также затрагивается влияние структуры и типа связей в макромолекулах каучуков на их стойкость к окислению. Приведены различные механизмы и математические модели для интерпретации экспериментальных данных, относящихся к окислению и деструкции каучука.

Информативным является обзор по стабилизации и деградации вулканизатов [13], состоящий из двух частей. В первой части затрагивается старение эластомеров под действием нагрузок и высоких температур. Приводятся примеры улучшения термостойкости вулканизатов путем снижения количества серы, участвующей в сшивке за счет использования более эффективных систем вулканизации. Предложены способы улучшения термостабильности при сохранении динамических характеристик. Во второй части детально анализируется процесс старения резин под действием кислорода, озона, света, ионов металлов и тепла. Подробно расписаны механизмы окисления каучука и разобраны основные подходы по защите вулканизатов от окисления.

Применительно к теплостойким эластомерам в работе [20] описаны механизмы и влияние типа связи на стойкость к термическому и термоокислительному старению. Приведено сравнение свойств вулканизатов на основе насыщенных каучуков и с малой непредельностью (СКЭП, СКЭПТ, ХСПЭ, ХП, ЭХГК, СКТ, ФК, АК и ГБНК).

Композиция, описанная в изобретении [21], обладает повышенной стойкостью к воздействию озона за счёт использования (помимо различных антиоксидантов) оксида алюминия. Оксид алюминия в составе эластомера выступает в роли антиозонанта превентивного действия, каталитически разрушающего озон до кислорода и, тем самым, препятствует протеканию реакций окисления.

Авторами [22] исследована озоностойкость совулканизатов бутадиен-нитрильных каучуков с различным содержанием акрилонитрильных звеньев

и тройных этилен-пропиленовых сополимеров (СКЭПТ). Установлено, что озоностойкость зависит от сродства компонентов друг к другу, развитости переходного слоя, которая определяет степень совулканизации каучуков, и степени сшивания пространственной сетки СКЭПТ.

Авторами [23] представлена рецептура озоностойкой резины для изготовления боковин радиальных шин. Резиновая смесь содержит смесь бутадиенового, изопренового и хлорсодержащего этилен-пропилен-диенового наполненного каучука. Хлорсодержащий этилен-пропилен-диеновый каучук получают смешением этилен-пропилен-диенового каучука и хлорсодержащего углеводорода в присутствии коллоидной двуокиси кремния. Полученные вулканизаты характеризуются повышенной стойкостью к озоновому и тепловому старению, а также высокими прочностными характеристиками.

В работе [24] определено влияние влажности на озоновую деградацию полиизопренового каучука. Было установлено, что при влажности свыше 50% озоновое разрушение каучука протекает с большей скоростью, поскольку образуется значительное количество гидроксильных радикалов.

В работе [25] проведена оценка старения образцов на основе каучука СКЭПТ под действием УФ излучения. Выявлено, что ультрафиолетовое старение не сказывается на теплостойкости образцов на основе данного каучука.

Авторы обзора [26] описывают особенности термической, термомеханической и фотоокислительной деградации смесей различных полимеров в зависимости от их соотношения. Основной вывод заключается в сложности прогнозирования деградации полимерных смесей, основываясь на свойствах исходных компонентов, поскольку на них не распространяется правило аддитивности свойств.

В работе [27] исследовано влияние на обрезиненные полимерные и металлические изделия морского климата, в частности соленого тумана. Определено влияние различных видов клеев, повышающих адгезию резины с

металлической или полимерной подложкой. Представлены результаты исследования влияния лактамсодержащего продукта диспрактола КС-БП, представляющего собой соль кислот канифоли, в составе эластомерных резинокордных изделий на основе комбинации хлоропренового и бутадиен-нитрильного каучуков. Установлено, что диспрактол КС-БП может увеличивать стойкость резин к факторам морского климата.

Дальнейшее развитие вопросов материаловедения и технологии стойких к окислению эластомеров, согласно данным [13], связано с поиском антиоксидантов, способных защищать материал от окислительного старения свыше 15 лет.

1.4. Основные антиоксиданты для стабилизации резин

Антиоксиданты можно классифицировать по механизмам защитного действия, влиянию на внешний вид (окрашивающие / не окрашивающие), основному противодействующему фактору (термостойкость, озоностойкость), и физико-химическим свойствам (природные, физические и химические антиоксиданты). Природные антиоксиданты встречаются только в натуральном каучуке, в основном это аминокислоты, токотриенолы и бетаин [28, 29]. Физические антиоксиданты обычно используются для предотвращения контакта резины с кислородом или озоном воздуха. Пленка, изолирующая кислород и 03, образуется на поверхности резин посредством выпотевания из объема или путем непосредственного нанесения на поверхность. Химические антиоксиданты обычно классифицируются как аминные, фенольные, гетероциклические, фосфитные и антиоксиданты на основе солей никеля (дибутилдитиокарбамат никеля). В резиновой промышленности антиоксиданты чаще всего используются в виде смесей для улучшения их стабилизирующего действия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Нилидин Дмитрий Андреевич, 2024 год

Список литературы

1. Эмануэль Н. М. Химическая физика старения и стабилизации эластомеров //Успехи химии. - 1985. - Т. 54. - №. 9. - С. 1393-1419.

2. Чичварин А. В. Изучение термоокислительных процессов в эластомерных системах : дис. - Воронеж : [Воронеж. гос. технол. акад.], 2005.

3. Shelton J. R. Aging and oxidation of elastomers //Rubber Chemistry and Technology. - 1957. - Т. 30. - №. 5. - С. 1251-1290.

4. Шутилин Ю. Ф. и др. Термоокисление диеновых эластомеров //Вестник Воронежского государственного университета инженерных технологий. - 2012. - №. 1. - С. 126-130.

5. Модификация свойств эластомерных композиций: [монография] / Н. Р. Прокопчук [и др.]. - Минск : БГТУ, 2012. - 217 с.

6. Новаков И. А. и др. Использование металлических частиц различной дисперсности в эластомерных композитах Волгоградский государственный технический университет Волжский политехнический институт (филиал) ВолгГТУ Южный научный центр Российской академии наук //Главный редактор сборника" Известия ВолгГТУ" д-р хим. наук, проф. член-корр. РАН ИА Новаков. - 2010. - С. 90.

7. Ангерт Л.Г. Атмосферное старение и защита резин / Л.Г. Ангерт // Достижения науки и технологии в области резины: сб. науч. тр. / М.:Химия, 1969. - С. 111-130.

8. Ангерт Л.Г. Состояние и перспективы исследований в области защиты резин от старения / Ангерт Л.Г. // Каучук и резина, 1974, №8. - C. 2226.

9. Ignatz-Hoover F. et al. Chemical additives migration in rubber //Rubber chemistry and technology. - 2003. - Т. 76. - №. 3. - С. 747-768.

10. Заиков Г. Е., Полищук А. Я. Новые аспекты проблемы старения и стабилизации полимеров //Успехи химии. - 1993. - Т. 62. - №. 6. - С. 644664.

11. Д. Г. Лин, Е. В. Воробьева Контактное окисление ингибированного полиэтилена на меди при неравномерном распределении антиоксиданта / Д. Г. Лин, Е. В. Воробьева // Журнал прикладной химии. 2011. Т. 84, № 5. С. 848-852

12. Li G. Y., Koenig J. L. A review of rubber oxidation //Rubber Chemistry and technology. - 2005. - Т. 78. - №. 2. - С. 355-390.

13. Datta R. N. et al. Rubber vulcanizates degradation and stabilization //Rubber chemistry and technology. - 2007. - Т. 80. - №. 3. - С. 436-480.

14. Полимеры: Пер. с англ. / В.Р. Говарикер, Н.В. Висванатхан, Дж. Шрид-хар; Предисл. В.А. Кабанова. - М.: Наука, 1990. - 396 с.

15. Li J. et al. Synergistic Effects of Amine-Containing Antioxidants on the Aging Performances of Ethylene Propylene Diene Rubber //ChemistrySelect. -2020. - Т. 5. - №. 16. - С. 4961-4966.

16. Shelton J. R. Review of basic oxidation processes in elastomers //Rubber Chemistry and Technology. - 1972. - Т. 45. - №. 2. - С. 359-380.

17. Pimolsiriphol V., Saeoui P., Sirisinha C. Relationship among thermal ageing degradation, dynamic properties, cure systems, and antioxidants in natural rubber vulcanisates //Polymer-Plastics Technology and Engineering. - 2007. - Т. 46. - №. 2. - С. 113-121.

18. Andrews E. H. Resistance to ozone cracking in elastomer blends //Journal of Applied Polymer Science. - 1966. - Т. 10. - №. 1. - С. 47-64.

19. Ossefort Z. T. Ozone resistance of elastomeric vulcanizates //Rubber Chemistry and Technology. - 1959. - Т. 32. - №. 4. - С. 1088-1103.

20. Tao Z. et al. Heat resistant elastomers //Rubber chemistry and technology. - 2005. - Т. 78. - №. 3. - С. 489-515.

21. Пат. 20140179853 США, МПК: С 08 K 3/22. Antiozonant for polymers / Masatoshi Kobayashi // Sumitomo rubber industries, LTD; fil.

21.12.2012; publ. 26.06.2014.

22. Ливанова Н. М. и др. Озоностойкость совулканизатов бутадиен-нитрильного и тройного этилен-пропиленового каучуков //Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2002. - Т. 44. - №. 1. - С. 7177.

23. Пат. 2365602 Российская Федерация, МПК: С08Л 9/00, Ц08Л 23/28, Ц08Л 45/00, Ц08К 3/04, Ц08К 3/06, Ц08К 3/22, Ц08К 5/01, Ц08К 5/09, Б60Ц 1/00. Озоностойкая резиновая смесь для боковин радиальных шин, Андриасян Ю.О., Бобров А.П., Москалев Ю.Г., ООО «Поликров»; заявл. 10.01.2008; опубл. 27.08.2009 Бюл. № 24.

24. Iwase Y. et al. Ozone degradation of vulcanized isoprene rubber as a function of humidity //Polymer Degradation and Stability. - 2017. - Т. 142. - С. 209-216.

25. Zhao Q., Li X., Gao J. Aging behavior and mechanism of ethylene-propylene-diene monomer (EPDM) rubber in fluorescent UV/condensation weathering environment //Polymer Degradation and Stability. - 2009. - Т. 94. -№. 3. - С. 339-343.

26. La Mantia F. P. et al. Degradation of polymer blends: A brief review //Polymer Degradation and Stability. - 2017. - Т. 145. - С. 79-92.

27. Третьякова Н. А. Увеличение стойкости резинокордных изделий к воздействию внешних факторов морского климата //Промышленное производство и использование эластомеров. - 2018. - №. 3. - С. 43-46.

28. Oncel §., Kurtoglu B., Karaaga? B. An alternative antioxidant for sulfur-vulcanized natural rubber: henna //Journal of Elastomers & Plastics. - 2019. - Т. 51. - №. 5. - С. 440-456.

29. Pike M., Watson W. F. Mastication of Rubber. I. Mechanism of Plasticizing by Cold Mastication //Rubber Chemistry and Technology. - 1953. - Т. 26. - №. 2. - С. 386-405.

30. Bravar M., Rolich J., Biga N. Protection of natural rubber films against thermal ageing by addition of amine and phenolic anti-oxidants //European

Polymer Journal. - 1980. - T. 16. - №. 7. - C. 637-640.

31. Lu N. et al. Effectiveness of different kinds of antioxidants in resin-cured bromobutyl rubber vulcanizates //Advances in Polymer Technology. -2018. - T. 37. - №. 6. - C. 2075-2084.

32. Xing W. et al. Enhanced mechanical properties of graphene/natural rubber nanocomposites at low content //Polymer international. - 2014. - T. 63. -№. 9. - C. 1674-1681.

33. Li H. et al. Toughening rubbers with a hybrid filler network of graphene and carbon nanotubes //Journal of Materials Chemistry A. - 2015. - T. 3. - №. 44. - C. 22385-22392.

34. Luo Y. et al. Effect of chemical structure of elastomer on filler dispersion and interactions in silica/solution-polymerized styrene butadiene rubber composites through molecular dynamics simulation //RSC advances. - 2016. - T. 6. - №. 18. - C. 14643-14650.

35. Sahakaro K. et al. Reactive blending, reinforcement and curing of NR/BR/EPDM compounds for tyre sidewall applications //International Polymer Science and Technology. - 2008. - T. 35. - №. 8. - C. 1-16.

36. Zeb A., Zeb. Phenolic Antioxidants in Foods: Chemistry, Biochemistry and Analysis. - Berlin/Heidelberg, Germany : Springer, 2021. - C. 385-411.

37. Barret J. et al. The interaction of a phenolic anti-oxidant and an aromatic amine in a thermo-oxidative ageing process //Polymer degradation and stability. - 2002. - T. 75. - №. 2. - C. 367-374.

38. Sulekha P. B., Joseph R. Preparation and characterisation of novel polymer bound phenolic antioxidants and its use in natural rubber //Journal of Elastomers & Plastics. - 2003. - T. 35. - №. 1. - C. 85-97.

39. Herdan J. M., Giurginca M. Grafting antioxidants. V Phenols with mercaptoheterocyclic substituents as antioxidants for dienic rubbers //Polymer degradation and stability. - 1993. - T. 41. - №. 2. - C. 157-162.

40. Yakout E. M. A., El-Sabbagh S. H. New uracil derivatives as

antioxidants for natural rubber //Pigment & Resin Technology. - 2007. - T. 36. -№. 4. - C. 224-234

41. Hu D. et al. A facile and green preparation of nanosilica-supported antioxidant and its reinforcement and antioxidation effect on styrene-butadiene rubber //International Journal of Polymer Analysis and Characterization. - 2016. -T. 21. - №. 3. - C. 185-197.

42. Zheng W. et al. A combined experimental and molecular simulation study of factors influencing the selection of antioxidants in butadiene rubber //The Journal of Physical Chemistry B. - 2017. - T. 121. - №. 6. - C. 1413-1425.

43. Humphris K. J., Scott G. Mechanisms of antioxidant action. Phosphite esters //Pure and Applied Chemistry Xlth. - 1973. - T. 36. - №. 1-2. - C. 163-176.

44. Ismail M. N., Yehia A. A., Korium A. A. Evaluation of some arylphosphites as antioxidants and antifatigue agents in natural rubber and styrene-butadiene rubber vulcanizates //Polymer degradation and stability. - 2001. - T. 74.

- №. 2. - C. 247-253.

45. Basfar A. A., Abdel-Aziz M. M., Mofti S. Stabilization of y-radiation vulcanized EPDM rubber against accelerated aging //Polymer degradation and stability. - 1999. - T. 66. - №. 2. - C. 191-197.

46. Davies R. T., Pendle T. D. The effect of zinc distribution on the mechanical stability of NR latex concentrates //Rubber chemistry and technology.

- 1993. - T. 66. - №. 4. - C. 578-587.

47. Taimr L. Study of the mechanism of the antioxidant action of ethoxyquin //Die Angewandte Makromolekulare Chemie: Applied Macromolecular Chemistry and Physics. - 1994. - T. 217. - №. 1. - C. 119-128.

48. Sufang O. et al. Research progress on novel anti-migration rubber antioxidants //Chemical Industry and Engineering Progress. - 2023. - T. 42. - №. 7. - C. 3708.

49. Pushpa S. A., Goonetilleke P., Billingham N. C. Diffusion of antioxidants in rubber //Rubber Chemistry and Technology. - 1995. - T. 68. - №. 5. - C. 705-716.

50. Gulcin i. Antioxidants and antioxidant methods: An updated overview //Archives of toxicology. - 2020. - T. 94. - №. 3. - C. 651-715.

51. Cibulkova Z. et al. DSC study of stabilizing effect of antioxidant mixtures in styrene-butadiene rubber //Journal of thermal analysis and calorimetry.

- 2012. - T. 108. - №. 2. - C. 415-419.

52. Cibulkova Z., Simon P. Performance of Antioxidants for Rubber Matrices evaluated by Differential Scanning Calorimetry //KGK Kautschuk, Gummi, Kunststoffe. - 2018. - T. 71. - C. 37-42.

53. Li J. et al. Synergistic Effects of Amine-Containing Antioxidants on the Aging Performances of Ethylene Propylene Diene Rubber //ChemistrySelect. -2020. - T. 5. - №. 16. - C. 4961-4966.

54. Pan Q. et al. Reinforcement and antioxidation effects of antioxidant functionalized silica in styrene-butadiene rubber //Materials & Design. - 2013. -T. 50. - C. 558-565.

55. Luo K. et al. Effects of antioxidant functionalized silica on reinforcement and anti-aging for solution-polymerized styrene butadiene rubber: Experimental and molecular simulation study //Materials & Design. - 2018. - T. 154. - C. 312-325

56. Zhong B. et al. Nonsolvent-assisted surface modification of silica by silane and antioxidant for rubber reinforcement //Polymer Testing. - 2019. - T. 78.

- C. 105949.

57. Zhong B. et al. Reinforcement and reinforcing mechanism of styrene-butadiene rubber by antioxidant-modified silica //Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. - 2015. - T. 78. - C. 303-310.

58. Zhong B. et al. Immobilization of rubber additive on graphene for high-performance rubber composites //Journal of colloid and interface science. -2019. - T. 550. - C. 190-198.

59. Zhong B. et al. Simultaneous reduction and functionalization of graphene oxide via antioxidant for highly aging resistant and thermal conductive

elastomer composites //Composites Science and Technology. - 2017. - Т. 151. -С. 156-163.

60. Zhang L. et al. Functionalized graphene as an effective antioxidant in natural rubber //Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. - 2018. -Т. 107. - С. 47-54.

61. Zhang L. et al. Hindered phenol functionalized graphene oxide for natural rubber //Materials Letters. - 2018. - Т. 210. - С. 239-242.

62. Zhou J. et al. The synthesis of graphene-based antioxidants to promote anti-thermal properties of styrene-butadiene rubber //RSC advances. - 2017. - Т. 7. - №. 84. - С. 53596-53603.

63. Song M. et al. Investigation of the compatibility and damping performance of graphene oxide grafted antioxidant/nitrile-butadiene rubber composite: Insights from experiment and molecular simulation //Polymers. - 2022. - Т. 14. - №. 4. - С. 736.

64. Wang X. et al. Functionalization of chlorogenic acid extracted from honeysuckle and preparation of highly efficient anti-aging NR composites: Experimental and molecular simulation study //Industrial Crops and Products. -2024. - Т. 216. - С. 118741.

65. Fu Y. et al. Highly aging-resistant elastomers doped with antioxidant-loaded clay nanotubes //ACS Applied Materials & Interfaces. - 2015. - Т. 7. - №. 15. - С. 8156-8165.

66. Кавун С. М. и др. О причинах увеличения стабильности СКИ-3 при снижении дозировки антиоксиданта //Каучук и резина. - 2011. - №. 4. -С. 11-14.

67. Шутилин Ю. Ф. и др. Получение и окислительное старение пленок каучуков //Вестник Воронежского государственного университета инженерных технологий. - 2012. - №. 1. - С. 107-111.

68. Казакова А. С., Карманова О. В., Шутилин Ю. Ф. Кинетика окисления полиизопрена в присутствии активных добавок //Вестник МИТХТ. - 2010. - №. 5. - С. 88-90.

69. May W. R., Bsharah L., Merrifield D. B. Evaluation of Antioxidant Activity in Rubber by Differential Thermal Analysis //Industrial & Engineering Chemistry Product Research and Development. - 1968. - Т. 7. - №. 1. - С. 57-61.

70. Черезова Е. Н. и др. Смесь метилбензилированных фенолов в процессах стабилизации свойств бутилкаучука: эффективность, рационализация путей использования //Вестник Казанского технологического университета. - 2011. - №. 11. - С. 59-63.

71. Насертдинова А. Д., Хусаинов А. Д., Черезова Е. Н. Эффективность действия в бутилкаучуке стабилизаторов, полученных на базе метилбензилированного фенола //Вестник Казанского технологического университета. - 2016. - Т. 19. - №. 4. - С. 27-29.

72. Ахмадуллин Р. М. и др. Эффективность 4, 4'-бис (2, 6-ди-трет-бутилфенол) а при стабилизации изопренового каучука и полипропилена //Журнал прикладной химии. - 2015. - Т. 88. - №. 5. - С. 792-797.

73. Чичварин А. В., Игуменова Т. И., Гудков М. А. Тепловое старение стирольного каучука, модифицированного смесью фуллеренов //Современные проблемы науки и образования. - 2011. - №. 4. - С. 30-30.

74. Чичварин А. В., Игуменнова Т. И. Явление стабилизации теплового старения связующих на основе товарного полибутадиена смесью фуллеренов группы С50-С92 //Вестник Белгородского государственного технологического университета им. ВГ Шухова. - 2011. - №. 4. - С. 142-144.

75. Шутилин Ю. Ф. и др. Получение и окислительное старение пленок каучуков //Вестник Воронежского государственного университета инженерных технологий. - 2012. - №. 1. - С. 107-111.

76. Шутилин Ю. Ф. и др. Особенности старения полиизопрена в присутствии радикал-стабилизирующих добавок и их комбинаций //Вестник Воронежского государственного университета инженерных технологий. -2012. - №. 2. - С. 116-120.

77. Гончар Н. Р. и др. Изменение ИК-спектров вулканизатов со временем ионизационного старения //Известия Томского политехнического университета. Инжиниринг георесурсов. - 1975. - Т. 267. - С. 54-58.

78. Кувшинова С. А. и др. Стабилизирующее действие мезогенных соединений в процессах старения каучуков //Каучук и резина. - 2010. - №. 5. - С. 15-19.

79. Лесик Е. И. и др. Антиоксидантная активность пространственно-затруднённых анилинов //Журнал Сибирского федерального университета. Химия. - 2010. - Т. 3. - №. 4. - С. 403-407.

80. Zhao W. et al. Recent progress in the rubber antioxidants: A review //Polymer Degradation and Stability. - 2023. - Т. 207. - С. 110223.

81. Wagner S. et al. Tire wear particles in the aquatic environment-a review on generation, analysis, occurrence, fate and effects //Water research. -2018. - Т. 139. - С. 83-100.

82. Wik A., Dave G. Occurrence and effects of tire wear particles in the environment-A critical review and an initial risk assessment //Environmental pollution. - 2009. - Т. 157. - №. 1. - С. 1-11.

83. Miyajima A. et al. Thyrotoxic rubber antioxidants, 2-mercaptobenzimidazole and its methyl derivatives, cause both inhibition and induction of drug-metabolizing activity in rat liver microsomes after repeated oral administration //Biochemical and biophysical research communications. - 2017. -Т. 492. - №. 1. - С. 116-120.

84. Xu J. et al. Rubber antioxidants and their transformation products: Environmental occurrence and potential impact //International Journal of Environmental Research and Public Health. - 2022. - Т. 19. - №. 21. - С. 14595.

85. Tian Z. et al. A ubiquitous tire rubber-derived chemical induces acute mortality in coho salmon //Science. - 2021. - Т. 371. - №. 6525. - С. 185-189.

86. Wik A., Dave G. Occurrence and effects of tire wear particles in the environment-A critical review and an initial risk assessment //Environmental pollution. - 2009. - Т. 157. - №. 1. - С. 1-11.

87. Liu R., Mabury S. A. Synthetic phenolic antioxidants: A review of environmental occurrence, fate, human exposure, and toxicity //Environmental science & technology. - 2020. - Т. 54. - №. 19. - С. 11706-11719.

88. Dufresne A. Nanocellulose: a new ageless bionanomaterial //Materials today. - 2013. - Т. 16. - №. 6. - С. 220-227.

89. Coran A. Y. Chemistry of the vulcanization and protection of elastomers: A review of the achievements //Journal of applied polymer science. -2003. - Т. 87. - №. 1. - С. 24-30.

90. Chung J. Y. et al. Amine-functionalized lignin as an eco-friendly antioxidant for rubber compounds //ACS Sustainable Chemistry & Engineering. -2023. - Т. 11. - №. 6. - С. 2303-2313

91. Lu X., Gu X., Shi Y. A review on lignin antioxidants: Their sources, isolations, antioxidant activities and various applications //International journal of biological macromolecules. - 2022. - Т. 210. - С. 716-741.

92. Yu P. et al. A comprehensive study on lignin as a green alternative of silica in natural rubber composites //Polymer Testing. - 2016. - Т. 54. - С. 176185.

93. Gregorova A., Kosikova B., Moravcik R. Stabilization effect of lignin in natural rubber //Polymer Degradation and Stability. - 2006. - Т. 91. - №. 2. - С. 229-233.

94. Khalaf A. I., Helaly F. M., El-Sawy S. M. Effect of chitosan derivatives as rubber antioxidants for increasing durability //Research on Chemical Intermediates. - 2014. - Т. 40. - С. 1383-1401.

95. Komethi M. et al. Comparative study on natural antioxidant as an aging retardant for natural rubber vulcanizates //Journal of Applied Polymer Science. - 2012. - Т. 124. - №. 2. - С. 1490-1500.

96. Новаков И. А. и др. Оценка стабилизирующего действия терпенофенолов на термоокислительную деструкцию резиновых смесей на основе бутадиен-стирольных каучуков //Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2012. - Т. 55. - №. 12. - С. 90-

97. Чукичева И. Ю. и др. Антиоксидантные свойства терпенофенолов //Известия Академии наук. Серия химическая. - 2010. - №. 12. - С. 2220-2220.

98. Новаков И. А. и др. Фенольные антиоксиданты: направления и перспективы практического использования //Химическая промышленность сегодня. - 2012. - №. 12. - С. 25-33.

99. Новаков И. А. и др. Оценка стабилизирующего действия терпенофенольных соединений в процессе старения полиизопренового каучука СКИ-3 //Известия Волгоградского государственного технического университета. - 2010. - №. 2. - С. 133-136.

100. Winfield S. Age Resistor: Пат. US 2211629, МПК C08K5/29; Заяв. 09.07.1936; Опубл. 13.08.1940.

101. Love B. E., Ren J. Synthesis of sterically hindered imines //The Journal of Organic Chemistry. - 1993. - Т. 58. - №. 20. - С. 5556-5557.

102. Vernigora A. A. et al. NOVEL EFFICIENT SYNTHETIC PATHWAY (+)-CAMPHOR AND (-)-FENCHONE ANILS UNDER HOMOGENOUS CATALYSIS //Doklady Rossijskoj akademii nauk. Himia, nauki o materialah. - 2023. - Т. 512. - №. 1. - С. 52-58.

103. Brunilin R. V. et al. Development and competitive evaluation of methods for the reduction of (het) arylimines of cage-structured monoterpenoid ketones //Russian Chemical Bulletin. - 2022. - Т. 71. - №. 8. - С. 1662-1669.

104. Vernigora A. A. et al. Aniline derivatives containing a cage monoterpenoid fragment at the nitrogen atom: synthesis and study of antibacterial properties //Russian Chemical Bulletin. - 2024. - Т. 73. - №. 1. - С. 168-178.

105. Da Silva E. T. et al. Synthesis and biological activities of camphor hydrazone and imine derivatives //Scientia Pharmaceutica. - 2016. - Т. 84. - №. 3. - с. 467-483.

106. Yarovaya O. I., Salakhutdinov N. F. Mono-and sesquiterpenes as a starting platform for the development of antiviral drugs //Russian Chemical

Reviews. - 2021. - Т. 90. - №. 4. - С. 488.

107. Kraus G. Swelling of filler-reinforced vulcanizates // Journal of Applied Polymer Science. - 1963. - № 7. - P. 861.

108. Влияние анилов D,L-камфоры на термоокислительную стойкость резины на основе бутадиеннитрильного каучука / А.А. Вернигора, Д.А. Нилидин, А.В. Давиденко, Нгок Ту Фан, С.Г. Губин, Е.В. Губина, М.А. Ваниев, И.А. Новаков // Известия ВолгГТУ. Сер. Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов. - Волгоград, 2021. - № 5 (252). - C. 47-52.

109. Старение и стабилизация полимеров. / под ред. А.С. Кузьминского. М.: Химия, 1966. 212 с.

110. Нилидин Д. А. и др. N-[(1RS)-Камфан-2-илиден]-4-этоксианилин и продукт его восстановления как стабилизаторы бутадиен-нитрильных резин //ТОНКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ. - 2024. - С. 360.

111. Schwertlick K., Habicher W. D. Antioxidant action mechanisms of hindered amine stabilizers //Polymer Degradation and Stability. - 2002. - Т. 78. -№. 1. - С. 35-40

112. Карпачева Г. П. и др. Влияние ИК-излучения на структурирование бутадиен-нитрильного каучука //Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2010. - Т. 52. - №. 8. - С. 1393-1399.

113. Elastomers Based on Nitrile Butadiene Rubber Stabilized with N-Aryl-substituted Camphan-2 and Fenchan-2-amines / Д.А. Нилидин, М.А. Ваниев, А.А. Вернигора, Minh Thuy Dang, С.Г. Губин, А.В. Давиденко, Н.А. Салыкин, И.А. Новаков // Polymer Science, Series B. - 2024. - URL: https://link. springer.com/article/10.1134/S1560090424600487.

114. Тужиков О. О. и др. " ТОМ-3000"-автоматизированный испытательный комплекс для определения озоностойкости резин //Каучук и резина. - 2009. - №. 2. - С. 35-38.

Приложения

Акты климатических испытаний

УТВЕРЖДАЮ Директор Российской части Южного отделения Тропического центра

И.В. Палько сентября 2020 г.

УТВЕРЖДАЮ Директор Вьетнамской части Южного отделения теского центра

»

Нгуен Ван Тхинь сентября 2020 г.

АКТ № 20-20-1-5

осмотра образцов реши в деформированном состоянии

14 сентября 2020 г.

г. Хошимин, СРВ

Комиссией в составе: председателя - Губина С.Г. и членов комиссии: Нгуен Хыу Луен, Фан Нгок Ту, Ле Дык Мань и Губиной Е В. составлен настоящий Акт о том, что на КИС «Кон Зо» в период с 14 августа по 10 сентября 2020 года в соответствии с программой «Разработка тепло-, озоно-, и биостойких эластомерных материалов с высокой стойкостью к воздействию солнечной радиации для военной, специальной техники и судостроения» по задаче № 1 «Натурные климатические испытания образцов резин в деформированном состоянии» были выполнены один раз в неделю осмотры образцов резин, поставленных на натурные испытания 12 июня 2020 года.

Всего выполнено четыре осмотра.

Результаты осмотров и фотокаталоги приведены в приложениях 1 и 2.

Председатель комиссии: Члены комиссии:

С.Г. Губин Нгуен Хыу Луен • Фан Нгок Ту

Ле Дык Мань Е.В. Губина

УТВЕРЖДАЮ Директор Российской части Южного отделения Тропического центра

УТВЕРЖДАЮ

Директор Вьетнамской части

И.В. Палько августа 2020 г.

—Нгуен Ван Тхинь 'Ч^оГт*^) августа 2020 г.

«

»

АКТ № 20-20-1-4

осмотра образцов резин в деформированном состоянии

13 августа 2020 г.

г. Хошимин, СРВ

Комиссией в составе: председателя - Г'убина С.Г. и членов комиссии: Нгуен Хыу Луен, Фан Нгок Ту, Ле Дык Мань и Губиной Е.В. составлен настоящий Акт о том, что на КИС «Кон Зо» в период с 13 июля по 13 августа 2020 года в соответствии с программой «Разработка тепло-, озоно-, и биостойких эластомерных материалов с высокой стойкостью к воздействию солнечной радиации для военной, специальной техники и судостроения» по этапу 1/1 «Натурные климатические испытания образцов резин в деформированном состоянии» были выполнены два раза в неделю осмотры образцов резин, поставленных на натурные испытания 12 июня 2020 года. Всего выполнено пять осмотров.

Результаты осмотров и фотокаталоги приведены в приложениях 1 и 2.

Члены комиссии:

Председатель комиссии:

Нгуен Хыу Луен

С.Г. Губин

Фан Нгок Ту Ле Дык Мань е.В. Губина

УТВЕРЖДАЮ Директор Российской части Южного отделения Тропического центра

УТВЕРЖДАЮ Директор Вьетнамской части Южного отделения

» января 2021 г.

И.В. Палько

Иронического це1гтра

» января 2021 г.

Нгуен Ван Тхинь

«

«

АКТ .V» КЗ-20-20-1-9

осмотра образцов резин в деформированном сое юн ни и

14 января 2020 г.

Г. Хошимин, СРВ

Комиссией в составе: председателя Губина С.Е. и членов комиссии: Нгуен Хыу Луен, Фан Нгок Ту, Ле Дык Мань и Губиной Е.В. составлен настоящий Акт о том, что на КИС «Кон Зо» в период с 13 декабря 2020 года по 13 января 2021 года в соответствии с программой «Разработка тепло-, озоно-. и биостойких эластомсрных материалов с высокой стойкостью к воздействию солнечной радиации для военной, специальной техники и судостроения» по задаче №1/1 «Натурные климатические испытания образцов резин в деформированном состоянии» были выполнены еженедельные осмотры образцов резин, поставленных на натурные испытания 12 нюня 2020 года. Всего выполнено пять осмотров.

Общая продолжительность экспозиции 7 месяцев.

Результаты осмотров и фотокаталоги приведены в приложениях 1 и 2.

Ле Дык Мань

Фан Нгок Ту

: е/ещ. Е.В. Губина

7

УТВЕРЖДАЮ Директор Российской части Южного отделения Тропического центра

И.В. Палько декабря 2022 г.

УТВЕРЖДАЮ Директор Вьетнамской части Южного отделения Тропического центра

Нгуен Ван Тхинь декабря 2022 г.

АКТ № КЗ-39-22-1 постановки на натурные климатические испытания образцов резин в деформированном состоянии (партия 1.4)

19 декабря 2022 г. г. Хошимин, СРВ

Комиссией в составе: председателя - Фан Нгок Ту и членов комиссии: С.Г. Губина и Нгуен Хыу Луен, составлен настоящий Акт о том, что на КИС «Кон Зо» 19 декабря 2022 года в соответствии с «Программой разработка тепло-, озоно-, и биостойких эластомерных материалов с высокой стойкостью к воздействию солнечной радиации для военной, специальной техники и судостроения» задача 1 «Натурные климатические испытания образцов резин в деформированном состоянии» были поставлены на натурные испытания образцы резин второй партии (партия 1.4),

1. Объекты испытаний. Объектами испытаний являются 170 образцов резины в виде полосок с размером 100x10x2,1 и 120x10x2,1 мм.

2. Цель испытаний. Целью испытаний является проверки стойкости образцов эластомеров в естественных климатических условиях тропического региона (станция «Кон Зо», СРВ) в деформированном состоянии.

3. Условия испытаний. Испытания образцов проводятся в соответствии с рекомендациями ГОСТ 9.066-76. Образцы подвергаются деформации в струбцинах на 10 и 20% и устанавливаются на открытой площадке с травяным покрытием под углом 45 град, на юг в соответствии с «Перечнем поставленных образцов».

4. Подготовка к испытаниям. Подготовка к проведению испытаний проходила в несколько этапов.

На первом этапе была выполнена разметка рабочих участков образцов. Длина рабочего участка составляла 60мм для образцов длиной 100мм и 80мм для образцов 120мм. Далее были подготовлены струбцины в количестве 34 штук, для постановки в них образцов по пять штук, закрепления их и придания им деформации. Поверхность образцов протиралась ветошью, смоченной в спирте. На концы образцов наносился слой силиконового герметика черного цвета и образцы прижимались прижимной пластиной струбцин. После высыхания герметика пластины прижимались винтами М5 на 1,5 оборота.

На втором этапе проводилась выдержка образцов в струбцинах в условиях комнаты ТЦ в течение 3-х дней.

2

На третьем этапе резина в узле зажима обрабатывалась силиконовым герметикой, для защиты нерабочих участков образца. Фотокаталог подготовленных струбцин приведён в Приложении I.

5. Осмотры в ходе экспозиции. Осмотры в ходе экспозиции проводить:

- впервые 7 суток - ежедневно;

- далее в течение первого месяца - 2 раза в неделю;

- далее еженедельно;

- после 8 месяцев - 1 раз в две недели;

- после 12 месяцев - 1 раз в месяц.

При проведении осмотров фиксировать следующие основные критерии: -дата (время) до появления первых трещин;

- размер, глубина и количество трещин на поверхности рабочего участка образца в соответствии с рекомендациями ГОСТ 9.066-76;

- дата (время) экспозиции в момент до полного разрушения образца. Данные по результатам осмотров заносятся в таблицу в соответствии с

рекомендациями ГОСТ 9.066-76 (Приложения 2 и 3). Схема размещения образцов на стенде приведена в Приложении 4.

6. Продолжительность испытаний. Продолжительность экспозиции составляет 12 месяцев с момента постановки. Заказчик своим Решением имеет право изменить (уменьшить или увеличить) продолжительность испытаний по согласованию с Исполнителем.

По окончании экспозиции составляется «Акт о проведении испытаний» с приложением «Карт испытаний деформированных образцов» и направляется ответственному Исполнителю работы.

7. Порядок прекращения (прерывания) экспозиции.

При выявлении полного, досрочного (до 12 месяцев), разрушения всех образцов резин составляется «Акт о проведении испытаний» и направляется ответственному Исполнителю работы.

8. Действия после окончания продолжительности экспозиции. После скончания экспозиции образцы фотографируются на струбцинах,

после чего снимаются со струбцин, упаковываются и отправляются Заказчику в РФ для проведения углубленных исследований.

9. Форма отчетности в ходе выполнения работы и по её окончании: Форма отчетности являются Акты постановки, осмотров и снятия

образцов представляемые ответственному Исполнителю работы по мере их выполнения.

Для материалов испытаний открыто дело № 39 с записью в Журнале учета испытаний №45.

Председатель комиссии: Атл^И^!*^ фаН Нгок Ту

Члены комиссии: — Губин

PHE DUYET

Giäm doc phi a Nga Trung tarn Nhiet döi Viet-Nga Chi nhänh Phia Nam

I.V. Palko thäng 12 nam 2022

PHE DUYET

Giäm doc phia Viet Nam Trung täm Nhiet döi Viet-Nga Chi nhänh Phia Nam

Nguyen Van Thinh

thäng 12 nam 2022

BAO CAO So K3-39-22-1 Tien hänh phoi tu1 nhien doi vöi cäc mäu cao su o' trang thai bien dang

(nhöm 1.4)

N gay 19 thäng 12 nam 2022

TP. H6 Chi Minh, Viet Nam

Nhom thirc hien bao gom: Nguai thuc hien chinh Phan Ngoc Tu - vä cäc thänh vien: Gubin S.G., Nguyin Hüu Luyen bäo cäo räng trai Tram NC,U*D&TN väo ngäy 19 thäng 12 näm. 2022, theo chirong trinh "Phät trien nhiet, özön vä vatlieu dän hoi sinh hoc cö khä näng chöng büc xa mät tröi cao düng cho quän sir, thiet bi d^c chüng vä döng tau", nhiem vu sö 1 "Thü nghiem khi hau tu nhien döi vöi cäc mäu cao su ö trang thäi biön dang" da thuc hien phai tu nhien cäc mäu cao su nhöm thü 2 ( nhöm 1.4).

1. Doi tuong thv nghiem: 170 mäu cao su ö dang däi vöi kich thuöc 100x10x2,1 vä 120x10x2,1 mm.

2. Muc dich: kilm tra khä näng chöng chiu cüa cäc mäu chät dän ho? trong diSu kien khi hau tu nhien cüa vüng nhiet döi (Tram Cän Gia, Viet Nam) o trang thäi bien dang.

3. Bieu kien thir nghiem. Cäc mau dugc kiem tra theo tieu chuän GOST 9.066-76. Cäc mäu näy phäi chiu su bi£n dang trong kep 10, 20 vä 30% vä dugc läp dat tren khu vuc sän phoi tren cö er göc 45 do. ve phia Nam theo "Danh säch cäc mäu dä phoi tu nhien" da trinh bäy.

4. Chuän bj kiem tra. Viec chuän bi cho thü nghiem diln ra trong nhieu giai

doan.

Ö giai doan däu tien, dänh däu phän läm viec cüa cäc mäu; phän läm viec däi 60mm döi vöi mäu däi 100mm vä 80mm doi vöi mau 120mm. Sau dö chuan bi 34 bö kep mäu, möi bö kep dal 5 mau, cö djnh chüng vä tao bitin dang. Be mät cüa cäc mäu dugc lau bäng gie täm cön. Cäc däu cüa mau dugc phü keo silicon, läp väo giüa cäc täm ep, sau khi keo khö chüng dugc ep bäng vit siet M5 1,5 vöng.

Ö giai doan thü hai, theo yeu cau cüa GOST, cäc mau dugc giü trong kep trong diSu kien cüa phöng thi nhiem Chi nhänh Phia Nam (26 ± 1°C) trong 3 ngäy.

O giai doan thu ba, cao su trong cum kep dirge xu ly bang keo silicon de bao ve cac vung khong theo doi cua mau. Danh muc tai lieu chup anh cua kep chuan bi dugc neu trong Phu luc 1.

5. Kiem tra trong qua trinh phoi mau. Tien hanh kiem tra trong thai gian phoi mau:

- 7 ngay dau tien - hang ngay;

- trong thang tiep theo - 2 lan/tuan;

- sau do kiem tra moi tuan/lan;

- sau 8 thang - hai tuan/lan;

- sau 12 thang - moi thang/lan.

Khi tien hanh kiem tra, ghi lai cac chi tieu chinh sau:

- ngay (gio) triroc khi xuat hien cac vet nut dau tien;

- kich thuac, do sau va so lugng vet nirt tren be mat phan lam viec cua mau theo cac yeu cau cua GOST 9.066-76;

- ngay (gio) phoi nhiem tai thai diem truac khi mau bi pha huy hoan toan.

DCr lieu ve ket qua kiem tra dugc nhap vao bang theo cac yeu cau cua GOST 9.066-76 (Phu luc 2 va 3). Cach bo tri cac mau tren gia phoi dugc neu trong Phu luc 4.

6. Thoi gian phoi mau. Thai gian phoi mau la 12 thang ke tu' thai diem bat dau phoi. Khach hang co quyen thay doi (giam hoac tang) thai gian thu nghiem theo thoa thuan vai Trung tarn.

Khi ket thuc qua trinh phoi mau, can lap cac "Chung chi thu nghiem" va "The thu nghiem doi vai cac mau vat bi bien dang", dugc gui den chu nhiem nhiem vu.

7. Thu- tu ket thuc (gian doan) cua viec tiep xuc.

Neu phat hien viec pha huy tat ca cac mau cao su sam (truac 12 thang), can lap "Bao cao thu nghiem" va gui cho chu nhiem nhiem vu.

8. Sau khi ket thuc thai gian phoi mau.

Sau khi ket thuc qua trinh phai tu nhien, cac mau dugc chup anh tren kep, sau do chung dugc lay ra khoi kep, dong goi va gui den Khach hang a Lien bang Nga de nghien ciru chuyen sau.

9. Hinh thuc bao cao trong qua trinh lam viec va khi hoan thanh:

Bieu mau bao cao la cac Hanh dong thiet lap, kiem tra va lay mau dugc nop cho Nha thau chiu trach nhiem cua cong viec.

Doi vol cac mau vat lieu thu nghiem, su dung bieu mau so 39, vai ban ghi su dung trong Nhat ky , sit dung bieu mau so 45.

Ngu'oi thuc hien chinh:

Thanh vien:

Phan Ngoc Tu

S.G. Gubin

Nguyen Hirii Luyen

УТВЕРЖДАЮ Директор Российской части Южного отделения Тропического центра

УТВЕРЖДАЮ Директор Вьетнамской части Южного отделения Тропического центра

И.В. Палько ноября 2023 г.

Нгуен Ван Тхинь ноября 2023 г.

«

»

ноября 2023

АКТ № КЗ-39-22-2

осмотра и съёма образцов резин в деформированном состоянии

(Партия 1.4)

07 ноября 2023 г.

г. Хошимин, СРВ

Комиссией в составе: председателя - Фан Нгок Ту и членов комиссии: Губина С.Г, Нгуен Хыу Луен, Губиной Е.В. и представителей Заказчика ВолгГТУ Ваниева М.А, Нилидина Д.А и Кочеткова В.Г составлен настоящий Акт о том, что на КИС «Кон Зо» 07 ноября 2023 года в соответствии с программой «Разработка тепло-, озоно-, и биостойких эластомерных материалов с высокой стойкостью к воздействию солнечной радиации для военной, специальной техники и судостроения» по задаче № 1 «Натурные климатические испытания образцов резин в деформированном состоянии» были выполнен осмотр и снятие образцов резин, поставленных на натурные испытания 19 декабря 2022 года (партия 1.4). Общая продолжительность экспозиции 10,5 месяцев.

Образцы сняты со струбцин, подготовлены к отправке и переданы Заказчику.

Члены комиссии:

Председатель комиссии:

г=^~"~"Нгуен Хыу Луен З.В. Губина vi.а. Ваниев

Д.А. Нилидин

В.Г. Кочетков

PHE DUYET

Giäm döc phia Nga Trung täm Nhiet dai Viet-Nga Chi nhanh Phia Nam '

PHE DUYET

Giäm döc phia Viet Nam Trung täm Nhiet däi Viet-Nga Chi nhänh Phia Nam

#

I.V. Palko

— Nguyen Vän Thinh thäng 11 näm 2023

thäng 11 näm 2023

BAO CAO So K3-39-22-2 kiem tra cäc mau cao su ö trang thäi bien dang (nhöm 1.4)

Ngäy 07 thäng 11 näm 2023

TP. Hö Chi Minh, Viet Nam

Nhom thuc hien bao göm: Nguoi thuc hien chinh - Phan Ngoc Tu vä cäc thänh vien: Gubin S.G., Nguyln Huu Luyen, Gubina E.V. vä dai dien khäch häng tu truömg dai hoc Volgagrad Vanhiev M.A., Nilidin D.A. vä Katretkov V.G. bao cäo räng tai Tram'thü nghiem Cän Gio, ngäy 07 thäng 11 näm 2023, theo noi dung de täi "Phäl triin nhiet, özön vä vät lieu dän höi sinh hoc cö khä näng chöng büc xa mät trcri cao düng cho quän su, thiSt bi däc chüng vä döng tau", nhiem vu sö 1 "thü nghiem tu nhien cäc mlu cao su trong trang thäi bign dang" da thuc hien kiem tra vä thu cäc mäu dugc thir nghiem tu nhien tu ngäy 19 thäng 12 näm 2022 (nhöm 1.4). TÖng lliöi

gian phod mäu lä 10,5 thäng.

Cäc mau dugc lay ra khöi kep vä c-huan bi van chuySn vä güi cho Khäch häng.

УТВЕРЖДАЮ Директор Российской части Южного отделения Тропического центра

УТВЕРЖДАЮ Директор Вьетнамской части Южного отделения Тропического центра

И.В. Палько ноября 2023 г.

Нгуен Ван Тхинь ноября 2023 г.

«

»

«

»

АКТ № КЗ-38-22-10

осмотра и снятия образцов эластомеров и полиуретанов в недеформированном состоянии

(партия 2.3)

07 ноября 2022 г.

г. Хошимин, СРВ

Комиссией в составе: председателя - Губина С.Г. и членов комиссии: Нгуен Хыу Луен, Фан Нгок Ту, Губиной Е.В и представителей Заказчика ВолгГТУ Ваниева М.А, Нилидина Д.А и Кочеткова В.Г составлен настоящий Акт о том, что на КИС «Кон Зо» 07 ноября 2023 года в соответствии с программой «Разработка тепло-, озоно-, и биостойких эластомерных материалов с высокой стойкостью к воздействию солнечной радиации для военной, специальной техники и судостроения» по задаче № 2 «Натурные климатические испытания образцов эластомеров и полиуретанов в недеформированном состоянии» после 11,5 месяцев экспозиции опытных образцов на открытой площадке с травяным покрытием и в домиках на микологической площадке, выполнен внешний осмотр и снятие с экспозиции исследуемых образцов, постановленных на испытание 29 ноября 2022 года (партия 2.3).

После осмотра с испытаний образцы сняты, упакованы и переданы Заказчику.

Председатель комиссии: Члены комиссии:

Хыу Луен

Е.В. Губина М.А. Ваниев Д.А. Нилидин В.Г. Кочетков

PHE DUYET

Giam cloc phia Nga Trung tam Nhiet doi Viet-Nga Chi nhanh Phia Nam

I.V. Paiko thang 11 nam 2023

PHE DUYET

Giam doc phia Viet Nam Trung tam Nhiet doi Viet-Nga Chi nhanh Phia Nam

Nguyen Van Thjnh

thang 11 nam 2023

BAO CAO So K3-38-22-10 Kiem tra va thu cac mau chat dan hoi va polyurethane o" trang thai khong bien dang

(nhom 2.3)

Ngay 07 thang 11 nam 2023 , TP. Ho Chi Minh, Viet Nam

Nhom thirc hien bao gom: Nguoi thirc hien chinh - Gubina S.G. va cac thanh vien: Nguyen Huu Luyen, Phan Ngoc Tu, Gubina E.V. va dai dien khach hang tit truong dai hoc Volgagrad Vanhiev M.A., Nilidin D.A. va Kotretkov V.G. bao cao rang ngay 07 thang 11 nam 2023, tai Tram thu nghiem Can Gio, theo noi dung de tat "Phat trien nhiet, ozon va vat lieu dan hoi sinh hoc co kha nang chong buc xa mat troi cao dung cho quan su, thiet bi dac chung va dong tau", nhiem vu 2 "Thu1 nghiem khi hau tu nhien doi voi cac mau chat dan hoi va polyuretan a trang thai khong bien dang " sau 11,5 thang phoi tu nhien cac mau tren mot khu dat trong co co va trong tu vi sinh, da tien hanh kiem tra ben ngoai, chup anh va loai bo cac mau dirge dua vao thu nghiem tu ngay 29 thang 11 nam 2022 (nhom 2.3).

Sau khi kiem tra, cac mau dugc loai bo khoi cac gia phai, dong goi va chuan bi van chuyen den Khach hang.

Ngiroi thyc hien chinh: Thanh vien:

S.G. Gubin Phan Ngoc Tu ¿x^fL^ Nguyen HCru Luye Gubina E.V. Vanhiev M.A. Nilidin D.A. Kotretkov V.G.

•en

УТВЕРЖДАЮ Директор Российской части Южного отделения Тропического центра

ноября

И.В. Палько 2023 г.

УТВЕРЖДАЮ Директор Вьетнамской части Южного отделения Тропического центра

Нгуен Ван Тхинь » ноября 2023 г.

АКТ № КЗ-42-23-1

постановки на натурные климатические испытания образцов эластомеров и полиуретанов в недеформированном состоянии (партии 2.4, 4.1, 6,1)

07 ноября 2023 г.

г. Хошимин, СРВ

Комиссией в составе: председателя Фан Нгок Ту и членов комиссии: Губина С.Г., Губиной Е.В. и представителей Заказчика ВолгГТУ Ваниева М.А, Нилидина Д.А и Кочеткова В.Г составлен настоящий Акт о том, что на КИС «Кон Зо» 7 ноября 2023 года в соответствии с программой «Разработка тепло-, озоно-и биостойких эластомерных материалов с высокой стойкостью .к воздействию солнечной радиации для военной, специальной техники и судостроения» задача 2 «Натурные климатические испытания образцов эластомеров и термопластов в недеформированном состоянии» были поставлены на натурные испытания образцы эластомеров и термопластов следующих партий: 2.4, 4.1 и 6.1. Перечень поставленных образцов эластомеров и термопластов приведены з Приложении № 1.

1. Объекты испытаний. Объектами испытаний являются:

- 19 композитных шайб размером 060x6 мм (партии 4.1 и 6.1);

- 63 композитных лопаток типа I по ГОСТ 270-75 (партия 4.1);

- 80 образцов эластомеров в виде пластин размером 120x140x2 мм (партии 2.4 и 6.1);

- 70 образцов композитных брусков размером 100x10x8мм. (партия 4,1);

- 6 композитных пластины 300x200x2 (партия 4.1);

2. Цель испытаний. Целью испытаний является проверка стойкости образцов эластомеров и термопластов в естественных климатических условиях тропического региона (станция «Кон Зо», СРВ) в недеформированном состоянии.

3. Условия испытаний. Испытания проводятся с размещением:

3.1. На открытой площадке с травяным покрытием на стенде 45° с ориентацией лицевой стороной на юг:

- 54 композитных лопаток типа I в соответствии с ГОСТ 270-75 из термопластичных полимеров (партия 4.1). Образцы закреплены сверху и снизу изолированным электрическим проводом с ориентацией лицевой стороной на юг под углом 45°. Лицевой стороной является сторона без маркировки;

2

- 9 композитных шайб из термопластичных полимеров (партия 4.1). Образцы установлены между тремя фарфоровыми изоляторами в свободном состоянии без создания дополнительных участков деформации, с ориентацией лицевой стороной на юг под углом 45°. Лицевой стороной является сторона без маркировки;

- 10 резиновых шайб из эластомерного огнетеплозащитного материала (партия 6.1). Образцы установлены между тремя фарфоровыми изоляторами в свободном состоянии без создания дополнительных участков деформации, с ориентацией лицевой стороной на юг под углом 45°. Лицевой стороной является сторона без маркировки;

- 35 образцов резиновых пластин размером 120x140x2 мм (партия 2.4) с установкой лицевой стороной на юг. Образцы закреплены сверху и снизу в 4-х углах изолированным электрическим проводом. Маркировка Заказчика находится на обратной стороне образца;

- 10 образцов резиновых пластин размером 120x140x2 мм (партия 6.1) с установкой лицевой стороной на юг. Образцы закреплены сверху и снизу в 4-х углах изолированным электрическим проводом. Маркировка Заказчика находится на обратной стороне образца;

- 70 композитных брусков из термопластичных полимеров (партия 4.1) размером 100x10x8 мм с установкой на открытой травяной площадке на стенде под углом 45° с ориентацией лицевой стороной на юг. Образцы закреплены сверху и снизу изолированным электрическим проводом. Маркировка Заказчика находится на обратной стороне образца;

- 3 композитных пластины 300x200x2 (партия 4.1);

3.2. В домике на микологической площадке размещены

- 35 образцов резиновых пластин размером 120x140x2 мм (партия 2.4);

- 9 композитных лопаток типа I по ГОСТ 270-75 (партия 4.1);

- 3 композитных пластины 300x200x2 (партия 4.1) (партия 4.1);

Все образцы подвешены на изолированном электрическом проводе. При фотографировании лицевой стороной будет считаться сторона с нанесенной маркировкой.

4. Постановка и осмотры в ходе экспозиции. Перед постановкой образцов было проведено фотографирование их исходного состояния (Приложение 2), осмотр внешнего состояния лопаток и измерение величины твердости шайб по Шор А(Б), а также исходный вес шайб (Приложение 3).

Осмотры в ходе экспозиции проводить ежемесячно в течение первого года, далее 1 раз в 3 месяца от момента постановки образцов.

При проведении осмотра без применения технических средств отмечать следующие изменения:

- выделение ингредиентов на видимой поверхности;

- изменение цвета;

- появление пятен;

- появление липкости;

- появление коробления;

- появление трещин.

При осмотре образцы пластин, шайб и лопаток фотографировать с двух сторон (лицевая и обратная стороны) ежемесячно.

На экспонирующихся шайбах проводить измерение твердости по Шор А(О) в 3-х точках с лицевой стороны, а также определение веса шайб и брусков первые три месяца - ежемесячно, далее один раз в три месяца.

Результаты осмотров и измерений необходимо заносить в таблицы (Приложение 3).

5. Продолжительность испытаний. Продолжительность экспозиции составляет 12 месяцев с момента постановки и может быть продлена по решению Заказчика.

6. Порядок прекращения (прерывания) экспозиции.

При выявлении полного досрочного (до 12 месяцев) разрушения всех образцов эластомеров и термопластов составляется «Акт осмотра» с предложением об окончании испытаний и направляется ответственному исполнителю работы для принятия решения.

7. Действия после окончания продолжительности экспозиции.

По окончании экспозиции, при отсутствии указаний о продлении испытаний, составляется «Акт об окончании испытаний» и направляется ответственному исполнителю работы.

Образцы остаются на стендах до принятия решения Заказчиком по дальнейшим действиям. При отсутствии указаний в течение 6 месяцев образцы снимаются со стендов и утилизируются установленным порядком.

8. Форма отчетности в ходе выполнения работы и по её окончании:

Формой отчетности являются Акты постановки, осмотров и снятия

образцов, представляемые ответственному Исполнителю работы.

Для материалов испытаний открыто дело № 42 с записью в Журнале учета испытаний №48.

Приложения: 1. Перечень образцов в недеформированном состоянии.

2. Каталог фотоматериалов поставленных образцов.

3. Таблицы испытаний недеформированных образцов.

Председатель комиссии:

Члены комиссии: