Реологические свойства и структура линейных и разветвленных полимеров, сополимеров и их смесей: На примере полиэтиленов и сополифосфазенов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Васильев, Глеб Борисович

• Васильев, Глеб Борисович
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Васильев, Глеб Борисович

ВВЕДЕНИЕ.1

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. "Реология разветвленных и гетерофазных полимерных систем.".4

1.1. Общие положения.4

1.1.1. Оценка степени разветвленности.6

1.2. Реология статистически разветвленных полиэтиленов.8

1.2.1. Типы разветвленных полиэтиленов. 8

1.2.2. Термодинамические характеристики линейных и разветвленных полиэтиленов.10

1.2.3. Вязкостные свойства линейных и статистически разветвленных полиэтиленов. 11

1.2.4. Упругие и эластические свойства.17

1.2.5. Неустойчивое течение линейного и разветвленного полиэтиленов.22

1.2.6. Течение при одноосном растяжении.29

1.3. Реология звездообразных полимеров.31

1.3.1. Вязкостные свойства.32

1.3.2. Упругие и эластические свойства.36

1.4. Реологические свойства смесей полимеров.37

1.4.1. Смеси полиолефинов.40

1.4.2. Полифосфазены как компоненты полимерных смесей.41

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.48

2.1. Объекты исследования. .48

2.2. Методы исследования.51

2.2.1. Капиллярная вискозиметрия.51

2.2.2. Ротационная вискозиметрия.54

2.2.3. Метод плоскопараллельного сжатия.56

2.2.4. Одноосное растяжение.57

2.2.5. Дифференциальная сканирующая калориметрия.61

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реологические свойства и структура линейных и разветвленных полимеров, сополимеров и их смесей: На примере полиэтиленов и сополифосфазенов»

Области использования полимеров в качестве конструкционных или функциональных материалов прежде всего определяются их химическим составом и молекулярными характеристиками (молекулярная масса, ММР, степень разветвленности макромолекул, жесткость цепи и т.д.). К началу 90-х годов прошлого века практически завершился выбор полимеров, покрывающих основные потребности рынка, и был организован их промышленный выпуск. К таким полимерам относятся: полиолефины, полидиены, полистиролы, полисилоксаны, полиамиды, полиацетали, полиэфиры, полиакрилаты, поливинилхлорид, целлюлоза и ее производные и т.п.

Технический и социальный прогресс ставят новые требования перед полимерными материалами, которые не могут быть удовлетворены кругом уже существующих. Часть этих требований, такие как высокие механические свойства, теплостойкость, термостойкость, электрическая проводимость, водопоглощение, разделительные и барьерные характеристики и другие, привела к синтезу и практическому внедрению (относительно малотонажному) новых полимеров (ароматические полиамиды и полиэфиры, полиацетилен, полианилин, полипирролидоны, полисиланы, кардовые полимеры, полиоксазолы и др.). Важно отметить, что ряд этих полимеров проявлял необычную цепь фазовых переходов, в которой кристаллическое и аморфное состояния были разделены жидкокристаллическим состоянием различной структуры или, в общем смысле, мезофазным состоянием.

Другие требования состояли, в основном, в некотором улучшении тех или иных характеристик для расширения областей использования тех же многотоннажных полимеров. Иными словами, последние нуждались в модификации. Среди различных направлений такой модификации можно выделить следующие:

• Изменение молекулярной структуры путем варьирования условий синтеза или определенной обработки при формовании изделий.

• Изменение химического состава путем сополимеризации.

• Смешение полимеров с достижением нового комплекса свойств по сравнению с исходными компонентами. Указанные три подхода к модификации были применены в данной работе к очень непохожим, на первый взгляд, полимерам: традиционному полиэтилену и относительно редким полиорганофосфазенам. В первом случае речь идет о создании в расплаве длинно цепных ответвлений для повышения его сопротивления деформации растяжения при изготовлении изделий методом раздува. Известный факт повышения продольной вязкости с введением в полимеры разветвленности был реализован в данном случае для конкретного технологического процесса. В результате качество изделий (равномерность толщины стенки сосудов, снижение доли полимера в облое и др.) было существенно улучшено.

В случае полиорганофосфазенов путем сополимеризации некоторых сомономеров удалось изменить температурный интервал существования мезофазного состояния и получить спектр сополимеров с принципиально различными реологическими свойствами как расплавов, так и твердых материалов (от пластиков до эластомеров). Аналогичные эффекты могут быть достигнуты также смешением соответствующих гомополимеров и сополимеров.

Основываясь на собственных экспериментальных результатах и литературных данных, показана перспективность добавок полиорганофосфазенов к полиэтиленам, включая сверхвысокомолекулярные, для повышения их текучести, а, следовательно и улучшения перерабатываемости.

Научная новизна работы.

1. В процессе механоокислительной обработки расплавов ПЭ с добавлением кислорода или перекиси в цепи появляются реакционные центры, часть которых инициирует образование разветвленных и слабосшитых структур непосредственно при переработке, а оставшиеся способны вызвать химические трансформации при повторном плавлении. Наличие реакционных центров является причиной нестабильности переходных процессов и невоспроизводимости кривых течения при низких скоростях сдвига.

2. С увеличением степени разветвленности область мезофазного состояния сополифосфазенов сокращается за счет резкого падения температуры изотропизации и умеренного снижения температуры перехода кристалл-мезофаза. В пределах одного гомологического ряда с увеличением содержания боковых групп наблюдается плавный переход от типичных термопластов к типичным эластомерам.

3. В изотропном состоянии сополифосфазены в широком диапазоне напряжений сдвига ведут себя подобно степенным псевдопластическим жидкостям, проявляя эффект "срыва" при высоких напряжениях сдвига. Предполагается, что в разных областях содержания боковых групп данный эффект имеет различную природу: индуцированный деформацией либо фазовый, либо релаксационный переход. В мезофазном состоянии расплавы сополифосфазенов являются вязко пластическими системами с пределом текучести.

4. На примере смесей ПТФЭФ с сополимерами показано, что наряду с концентрационной зависимостью вязкости соответствующая зависимость напряжения срыва может рассматриваться как критериальная, позволяющая обоснованно судить о частичной совместимости компонентов, фазовом расслоении и области инверсии фаз.

5. При смешении полиэтиленов различной структуры с мезофазным ПТФЭФ наблюдается заметное снижение вязкости смесей. Данный эффект проявляется сильнее у смесей с линейным ПЭ. Введение ПТФЭФ снижает упругие свойства ПЭ, причем более сильно у разветвленного ПЭ.

Практическая значимость работы.

1. Показана перспективность введения длинноцепочечных разветвлений в полиэтилены непосредственно в технологическом процессе, увеличивающих сопротивление расплава деформации растяжения, с целью повышения качества изделий, формуемых методом раздува.

2. Введение сополифосфазенов в высокомолекулярные полиэтилены существенно улучшает их способность к переработке.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Васильев, Глеб Борисович

ВЫВОДЫ.

1. Методами ротационной и капиллярной вискозиметрии, а также одноосного растяжения проведен сравнительный анализ реологических свойств полиэтиленов, обработанных в расплаве кислородом или пероксидом с различной глубиной обработки. Установлено, что увеличение интенсивности обработки способствует росту величины сдвиговой и продольной вязкости. Важным фактом является увеличение сопротивления обработанных полиэтиленов деформации растяжения.

2. Анализ переходных процессов показал, что механоокислительная обработка генерирует дефекты в цепях ПЭ. Часть из них инициирует образование разветвленных и слабосшитых структур непосредственно при обработке, другая часть сохраняется в расплаве, приводя к химической трансформации, т.е. к реакциям в цепях ПЭ. Данные реологических исследований были подтверждены независимыми методами (ГПХ и ИК-спектроскопия).

3. Изучены термодинамические и реологические свойства сополифосфазенов, содержащих 0 - 15 % мол. боковых ДДФГ групп в мезофазном и изотропном состоянии. С увеличением степени разветвленности область мезофазного состояния сополифосфазенов сокращается за счет резкого падения температуры изотропизации. При содержании боковых ДДФГ групп от 7 до 15 % мол. сополифосфазены не могут образовывать мезофазные структуры, и кристаллическая фаза при плавлении переходит в изотропный расплав.

4. В мезофазном состоянии ПТФЭФ и сополимеры, содержащие до 5 % мол. ДДФГ групп, ведут себя как структурированные вязкопластичные системы, обнаруживая предел текучести. В изотропном состоянии сополифосфазены в широком диапазоне напряжений сдвига ведут себя подобно степенным псевдопластическим жидкостям. Зависимости вязкости и энергии активации течения от содержания ДДФГ групп носят экстремальный характер с минимумом в области 0,5 - 1 % мол. ДДФГ групп.

5. Изотропные расплавы сополифосфазенов при высоких напряжениях сдвига проявляют эффект "срыва" - резкого увеличения объемного расхода при практически постоянном т. Увеличение степени разветвленности приводит к

149 росту напряжения "срыва". При содержании ДДФГ групп до 5 % мол. и температурах, незначительно превышающих Тиз, "срыв", по-видимому, определяется фазовым переходом пристенных слоев полимера в мезофазное состояние под действием механического поля. При содержании ДДФГ групп > 5 % мол. и/или высоких температурах "срыв" имеет релаксационную природу, т.е. интенсивный сдвиг вызывает переход расплава в высокоэластическое состояние.

6. Реологические свойства смесей ПТФЭФ с сополимерами зависит от фазового состояния компонентов смеси, определяющего псевдопластичное или вязкопластичное поведение, и от содержания ДДФГ групп в сополимере, которое контролирует степень отклонения вязкости от линии аддитивности.

7. Несмотря на высокую вязкость расплава ПТФЭФ, его добавление к линейным и разветвленным ПЭ приводит к снижению вязкости последних. Наиболее вероятной причиной данного эффекта является миграция части ПТФЭФ на периферию потока с образованием своеобразного смазочного слоя. Эта гипотеза подтверждена морфологическими исследованиями смесевых экструдатов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Васильев, Глеб Борисович, 2001 год

1. US patents 4.526.151 & 4.508.878, выдан Nissan Chemical Industries LTD; Nissan Maruzen Polyethylene Company. Moss S., Zweifel H. // Polymer Degradation and Stability. 1989. № 25. P. 217.

2. Matsuo Y., Nishijima R., Yoshino A., Kawashima T. // US patent № 4.528.151. Выдан 09.07.1985.

3. Zelinski R.P., Wofford C.F. // J. Polym. Sci. 1965. Part A. V. 3. P. 93.

4. Bywater S. // Adv. Polym. Sci. 1979. V. 30. P. 89.

5. Storey R.F., Shoemake K.A., Mays J.W., Harville S. // J. Polym. Sci. Part A. 1997. V. 35. № 17. P. 3767.

6. Wang L., McKenna S.T., Faust R. // Macromolecules. 1995. V. 28. P. 4681.

7. Kurata M., Fukatsu M. // J. Chem. Phys. 1961. V. 41. P. 2934.

8. Bersted B.H. // J. Appl. Polym. Sci. 1985. V. 30. № 9. P. 3751.

9. Ham J.S. // J. Chem. Phys. 1957. V. 26. P. 625.

10. Zimm B.H., Kilb R.W. //J. Polym. Sci. 1959. V. 37. P. 19.

11. Bueche F. // J. Chem. Phys. 1964. V. 40. P. 484.

12. Graessley W.W. // J. Chem. Phys. 1965. V. 43. № 8. P. 2696.

13. Graessley W.W. // J. Chem. Phys. 1967. V. 47. № 6. P. 1942.

14. Fujimoto Т., Namkawa H., Nagasawa M. // Macromolecules. 1970. V. 3. № 1. P. 57.

15. Speed C.S., Trudell B.C., Mehta A.K., Stehling F.C. // SPE-RETEC. Technical papers of polyolefins international conference. SPE. Brookfield. CT. 1991. P. 45.

16. Lai S.Y., Plumley T.A., Butler T.I., Knight G.W., Kao C.I. // SPE-ANTEC. Technical papers. SPE. Brookfield. CT. 1994. P. 814.

17. Kim Y.S., Chung C.I., Lai S.Y., Hyun K.S. // J. Appl. Polym. Sci. 1996. V. 59. № 1. P. 125.

18. Буният-заде А.А., Белов Г.П., Исмайлова Л.А., Алиев A.M. // Комплексные металлоорганические катализаторы полимеризации олефинов. Сборник VIII. Серия III. С. 3.

19. Фокс Т., Гратч С., Лошек С. // Реология. Под редакцией Эйриха Ф. М.: Иностранная литература. 1962. С. 508.

20. Schreiber H.P. // J. Polym. Sci. 1969. V. 7. P. 851.

21. Bueche F. // J. Chem. Phys. 1952. V. 20. № 12. P. 1959.

22. Bueche F. // J. Chem. Phys. 1956. V. 25. № 3. P. 599.

23. Gross M.M. // Polymer. 1970. V. 11. P. 238.

24. Moor L.D. //J. Polym. Sci. 1959. V. 36. P. 155.

25. Sabia R. // J. Appl. Polym. Sci. 1964. V. 8. P. 1651.

26. Peticolas W.L., Watkins J.M. //J. Am. Chem. Soc. 1960. V. 82. P. 194.

27. Schreiber H.P., Bagley E.B. // J. Polym. Sci. 1962. V. 58. P. 166.28.0птов B.A., Ярлыков Б.В., Древаль В.Е., Белов Г.П., Прохоренко Т.В., Мусаелян И.Н. // Plaste u. Kautschuk. 1979. № 3. Р. 145.

28. Saeda S., Iotsuyanagi J., Iamaguchi К. // J. Appl. Polym. Sci. 1971. V. 15. № 2. P. 277.

29. Tung L.H. //J. Polym. Sci. 1960. V. 46. P. 409.

30. Mendelson R.A., Bowles W.A., Figner F.L. // J. Polym. Sci. 1970. A. V. 2. № 8. P. 105.

31. Saeda S., Suzuki Т., Yiamaguchi K. //J. Soc. Mater. Sci. 1971. V. 20. P. 621. 33. Vega J.F., Munoz-Escalona A., Santamaria A., Munoz M.E., Lafuente P. //

32. Macromolecules. 1996. V. 29. № 3. P. 960. 34.0птов B.A., Древаль B.E., Сабсай О.Ю., Виноградов Г.В., Ярлыков Б.В., Мусаелян И.Н. // Комплексные металлоорганические катализаторы полимеризации олефинов. Сборник VIII. Серия III. С. 44.

33. Saeda S., Iotsuyanagi I., Yiamaguchi. К. // J. Appl. Polym. Sci. 1971. V. 15. P. 277.

34. Locati G., Gargani. L. // J. Polym. Sci. 1973. V. 11. P. 95.

35. Peticolas W.L., Watkins J.M. // J. Am. Chem. Soc. 1957. V. 79. P. 5083.

36. Dienes G.J., Klemm H.F. //J. Appl. Phys. 1946. V. 17. P. 458.

37. Moore L.D. //J. Polym. Sci. 1959. V. 36. P. 155.

38. Miltz J., Ram A. // Polymer Eng. and Sci. 1973. V. 3. PP. 4, 273.

39. Mendelson R.A., Bowles W.A., Finger. F.L. // J. Polym. Sci. 1970. A 2. V. 8. P. 105.

40. Long V.C., Beny G.C., Hobbs L.M. //Polymer. 1964. V. 5. P. 517.

41. Kraus G., Gruver J.T. //J. Polym. Sci. 1965. Part A. V. 3. № 1. P. 105.

42. Graessley W.W., Prentice J.S. // J. Polym. Sci. 1968. Part A2. V. 6. № 11. P. 1887.

43. Wyman D.P., Eliash L.H., Frazer W.J. // J. Polymer Sci. 1965. A. V. 3. № 2. P. 681.

44. Schreiber H.P., Bagley E.B. // J. Polym. Sci. 1962. V. 58. № 1. P. 29.

45. Peticolas W.L. //J. Polym. Sci. 1962. V. 58. № 166. P. 1405.

46. Busse W.F., Longworth R. //J. Polym. Sci. 1962. V. 58. № 1. P. 49.

47. Boghetich L., Kratz R.F. // Trans. Soc. Rlieol. 1965. V. 9. P. 255.

48. Dobrescu V.E., Radovici C. //Polym. Bull. 1983. V. 10. P. 134.

49. Hughes J.K. // ANTEC Meeting Preprints. 1983. P. 306.

50. Porter R.S., Wang I., Knox I.R. // J. Polym. Sci. 1970. Part В. V. 8. № 10. P. 671.

51. Shirayama K„ Matsuda Т., Kita S. // Macromol. Chem. 1971. Bd. 147. P. 155.

52. Combs R.L., Slonaker D.F., Coover H.W. // J. Appl. Polym. Sci. 1969. V. 13. №3. P. 519.

53. Виноградов Г.В., Малкин А .Я. // Реология полимеров. М.: Химия. 1977. С. 176.

54. Aciemo D., La Mantia F.P., Romanini D., Savadori A. // Rheol. Acta. 1985. V. 24. № 6. P. 566.

55. Utracki L.A., Catani A.M. // Polym. Eng. and Sci. 1985. V. 25. № 11. p. 690.

56. Feny J.D. // "Viscoelastic Properties of Polymers." 3rd ed. New York.: Wiley. 1980.

57. Raju V.R., Menezes E.V., Marin G., Graessley W.W., Fetters L.J. // Macromolecules. 1981. V. 14. № 6. P. 1668.

58. FoIt V.L. //Private communication. 1976.

59. Han-ell E.R., Nakajima B.F. //J. Appl. Polym. Sci. 1984. V. 29. P. 995.

60. Utracki L.A., Schlund B. // Polym. Eng. Sci. 1987. V. 27. № 5. P. 367.

61. Cole K.S., Cole R.H. //J. Chem. Phys. 1941. V. 9. P. 341.

62. Han C.H., Lem K-W. // Polym. Eng. Rev. 1982. V. 2. № 2. P. 143.

63. Shroff R., Prasad A., Lee C. // J. Polym. Sci. 1996. V. 34. № 14. P. 2317

64. Han C.D., Villamizar C.A. //J. Appl. Polym. Sci. 1978. V. 22. P. 1677.

65. Shida M., Shroff R.N., Cancio L.V. // Polym. Eng. Sci. 1977. V. 17. № 11. P. 769.

66. Guillet J.E., Combs R.L., Slonaker D.F., Weemes D.A., Coover H:V. // J. Appl. Polym. Sci. 1965. V. 9. P. 767.

67. Ram A. //Polym. Eng. Sci. 1977. V. 17. № 11. P. 793.

68. Han C.D., Jhon M.S. // J. Appl. Polym. Sci. 1986. V. 32. P. 3809.

69. Hogan J.P., Levett C.T., Werkman RT. // SPE J. 1967. № 11. P. 87

70. Endo H., Fijimoto Т., Nagasawa M. // J. Polym. Sci. 1971. A-2. V. 9. P. 345.

71. NishidaN., Salladay D.G., White J.L. // J. Appl. Sci. 1971. V. 15. P. 1181.

72. Graessley W.W. // Adv. Polym. Sci. 1974. V. 16. № 1. P. 1.

73. Carella J.M., Gotro J.T., Graessley W.W. // Macromolecules. 1986. V. 19. № 3. P. 659.

74. Heron H., Pedersen S., Chapoy L.L. // Rheol. Acta. 1976. V. 15. P. 379.

75. Graessley W.W., // J. Polym. Sci. Phys. Ed. 1974. V. 12. P. 2047.

76. Graessley W.W., Shinbach E.S. // J. Polym. Sci. 1974. V. 12. P. 2047.

77. Fijimoto Т., Narakawa H., Nagasawa M. // Macromolecules. 1970. V. 3. № 1. P. 57.

78. Small P.A. // "Advances in polymer science." New York: Springer-Verlag. 1975. № 18.

79. Tanner R.I. //J. Polym. Sci. 1970. A-2. V. 8. P. 2067.

80. Clegg P.L. // Brit. Plast. 1957. V. 30. P. 535.

81. Charlesby A.J. // J. Polymer Sci. 1955. V. 17. P. 370.

82. Orofino T.A. // Polymer. 1961. V. 2. № 3. P. 305.

83. Berry G.A. //J. Polymer Sci. 1968. A-2. V. 6. № 8. P. 1551.

84. Куличихин В.Г., Борисенкова Е.К., Тур Д.Р. и др. // Высокомолек. Соед. 1989. Т. 31. №8. С. 1637.

85. Kojima М„ Magill F. // Polymer. 1985. V. 26. № 13. P. 1971.

86. Bergem N. // Proceedings of the 7th Congress on Rheology. Goteborg. Sweden. 1976. P. 50.

87. Cogswell F.N. //J. Non-Newt. Fluid Mech. 1977. V. 2. P. 37.

88. Weill A. //Rheol. Acta. 1980. V. 19. P. 623.

89. Kurtz S.J. // Proceedings of the 7th PPS Meeting. Hamilton. 1991. P. 54.

90. Somberger G., Quantin J.C., Fajolle R., Vergnes В., Agassant J.F. // J. Non-Newt. Fluid Mech. 1987. V. 23. P. 123.

91. Moynihan R.H., Baird D.G., Ramanathan R. // J. Non-Newt. Fluid Mech. 1990. V. 36. P. 255.

92. Kurtz S.J. // Advances in Rheology. Ed. Mena В., Garcia-Rejon A., Nafaile C. Mexico: UNAM press. 1984. P. 399.

93. Kalika D.S., Denn M.M. //J. RKeol. 1987. V. 31. № 8. P. 815.

94. Ramamurthy A.V. // J. Rlieol. 1986. V. 30. P. 337.

95. Piau J.M., El Kissi N., Mezghani A. // J. Non-Newt. Fluid. Mech. 1995. V. 59. P. 11.

96. Lim F.J., Schowalter W.R. //J. Rheol. 1989. V. 33. P. 1359.

97. Nam S. // Intern. Polym. Processing. 1987. V. 1. P. 98.

98. Rudin A., Schreiber H.P., Duchesne D. // Polym. Plast. Technol. Eng. 1990. V. 29. P. 199.

99. El Kissi N., Piau J.M. // J. Rheol. 1994. V. 38. № 5. p. 1447.

100. Tremblay B. // J. Rheol. 1991. V. 35. № 6. P. 985.

101. Kurtz S.J. // Theoretical and Applied Rheology. Ed. Moldenaers P., Keunings R. Amsterdam: Elsevier. 1992. P. 377.

102. Molenaar J., Koopmans R.J. //J. Rheol. 1994. V. 38. P. 99.

103. Koopmans R.J., Molenaar J. // SPE Antec Proceedings. Indianapolis. 1996.

104. Wang S.Q., Drda P.A., Inn Y.W. //J. Rheol. 1996. V. 40. P. 875.

105. Venet C„ Vergnes B. // J. Rheol. 1997. V. 41. № 4. P. 873.

106. Bagley E.B., Cabott I.M., West D.C. // J. Appl. Phys. 1958. V. 29. № 1. P. 109.

107. Lupton J.M., Regester R.W. // Polym. Eng. and Sci. 1965. V. 5. P. 235.

108. Myerholtz R.W. //J. Appl. Polym. Sci. 1967. V. 11. P. 687. Ш.Виноградов Г.В., Малкин А.Я., Яновский Ю.Г., Борисенкова Е.К., Ярлыков

109. Vinogradov G.V., Insarova N.I., Boiko B.B., Borisenkova E.K. // Polym. Eng. and Sci. 1972. V. 12. № 5. P. 323

110. Виноградов Г.В., Малкин А.Я., Ярлыков Б.В., Борисенкова Е.К., Блинова Н.К. // Plaste und Kautschuk. 1972. P. 907.

111. Виноградов Г.В., Яновский Ю.Г., Покровский В,Н., Шаталов В.П., Борисенкова Е.К., Шалганова В.Г., Баранчеева В.В., Исаев А.И., ГречановскийВ.А. //Пласт. Массы. 1971. № 5. С. 11.

112. Vinogradov G.V. // J. Pure and Appl. Chem. 1975. V. 42. № 4. P. 527.

113. Vinogradov G.V. //Rheol. Acta. 1975. V. 14. P. 942.

114. Vinogradov G.V., Malkin A.Ya., Blinova N.K., Sergeyenkov S.I., Zabugina M.P., Titkova L.V., Yanovsky Y.G., Shalganova V.G. // Europ. Polym. J. 1973. V. 9. P. 1231.

115. Виноградов Г.В., Борисенкова E.K., Забугина М.П. // Докл. АН СССР. 1984. Т. 277. С. 614.

116. Piau J.M., El Kissi N., Toussaint F., Mezghani A. // Rheol. Acta. 1995. V. 34. P. 40.

117. Mooney M. // Rheology: Theory and applications. / Ed. by Eirich F.R. New York: Academic Press. 1958. P. 181.

118. Mooney M. //J. Rheol. 1931. V. 2. P. 210.

119. Hatzdkiriakos S.G., Dealy J.M. //J. Rheol. 1991. V. 35. № 4. P. 497.

120. Hatzikiriakos S.G., Dealy J.M. // Proc. 49th Techn. Conf. SPE (ANTEC) Montreal. May 1991.

121. Fields R.T., WolfC.F. //US Patent2991508. 11.07.1961.

122. Tordella J.P. // Trans. Soc. Rheol. 1963. V. 7. P. 231.

123. Glei|31e W. // Rheol. Acta. 1982. V. 21. № 4/5. P. 484.

124. Leonov A.I. //Rheol. Acta. 1976. V. 15. P. 85.

125. LeonovA.I. //J. Non-Newt. Fluid. Mech. 1987. V. 25. № 1. P. 1.

126. Малкин А.Я., Блинова H.K., Виноградов Г.В., Забугина М.П., Сабсай О.Ю., Шалганова В.Г., Кирчевская И.Ю., Шаталов В.П. // European Polym. J. 1974. V. 10. P. 445.13 l.Leonov A.I., Kolapo P.A. // Rheol. Acta. 1997. V. 36. №2. P. 110.

127. Laun H.M., Munstedt H. // Rheol. Acta. 1978. V. 17. P. 415.

128. Munstedt H„ Laun H.M. // Rheol. Acta. 1979. V. 18. P. 492.

129. Mtinstedt H„ Laun H.M. // Rheol. Acta. 1981. V. 20. № 3. P. 211.

130. Munstedt H. // J. Rheol. 1980. V. 24. P. 847.

131. Виноградов Г.В., Древаль B.E., Борисенкова E.K., Курбаналиев М.К., Шалганова В.Г. // Высокомолек. Соед. А. 1981. Т. 23. № 12. С. 2627.

132. La Mantia F.P., Valenza A., Aciemo D. // Polym. Bull. 1986. V. 15. P. 381.

133. Phillips E., McHugh K.E., Ogale K., Bradley M.B. // Kunststoffe. 1992. V. 82. P. 671.

134. Kurzbeck S., Oster F., Munstedt H„ Nguyen T.Q., Gensler R. // J. Rheol. 1999. V. 43. №2. P. 359.

135. Hingmann R., Marczinke B. // J. Rheol. 1994. V. 38. P. 573.

136. Kasehagen L.J., Macosko C.W. // J. Rheol. 1998. V. 42. № 6. P. 1303.

137. Lee H.S., Denn M.M. // J. Rheol. 1999. V. 43. № 6. P. 1355.

138. Denn M.M., Marrucci G. //A. I. Ch. E. J. 1971. V. 17. P. 101.i

139. Chang H., Lodge A.S. // Rheol. Acta. 1972. V. 11. P. 127.

140. Munstedt H., Middleman S. // J. Rheol. 1981. V. 25. P. 29.

141. Meissner J. //Rheol. Acta. 1971. V. 10. P. 230.

142. Macosko C.W., Lomtsen J.M. // SPE Antec Tech. Papers. 1973. V. 22. P. 461.

143. Wagner M.H., Bastian H., Hachmann P., Meissner J., Kurzbeck S., Mtinstedt H., Langouche F. // Rheol. Acta. 2000. V. 39. P. 97.

144. Linster J.J., Meissner J. // Polym. Bull. 1986. V. 16. № 2-3. P. 187.

145. Yoshii F., Makuuchi K., Tanaka Т., Saitoh J., Koyama K. // J. Appl. Polym. Sci. 1996. V. 60. P. 617.

146. Utracki L.A., Roovers J. // Macromolecules. 1973. V. 6. № 3. P. 366.

147. Roovers J. Hadjichristidis N. // J. Polym. Sci. 1974. Phys. Ed. V. 12. № 12.1. P. 2521.

148. Kajiura H., Ushiyama Y., Fujimoto Т., Nagasawa M. // Macromolecules. 1978. V. 11. №5. P. 894.

149. Masuda Т., Ohta Y., Onogi S. // Macromolecules. 1971. V. 4. № 6. P. 763.

150. Graessley W.W., Roovers J. // Macromolecules. 1979. V. 12. № 5. P. 959.

151. Graessley W.W., Masuda Т., Roovers J., Hadjichristidis N. // Macromolecules.1976. V. 9. № 1. P. 127.

152. De Gennes P.G. // J. Phys. (Paris). 1975. V. 36. P. 1199.

153. Dorgan J.R., Williams J.S., Lewis D.N. //J. Rheol. 1999. V. 43. №5. P. 1141.

154. Berry G.C., Fox T.G. // Adv. Polym. Sci. 1968. V. 5. P. 261.

155. Graessley W.W. // Acc. Chem. Res. 1977. V. 10. P. 332.

156. Graessley W.W., Roovers J. //Macromolecules. 1979. V. 12. P. 959.

157. Helfand E., Pearson D.S. // J. Chem. Phys. 1983. V. 74. P. 2054.

158. Pearson D.S., Helfand E. // Symp. Faraday Soc. 1983. V. 18. P. 189.

159. Pearson D.S., Helfand E. // Macromolecules. 1984. V. 17. № 4. P. 888.

160. Doi M., Kuzuu N.Y. // J. Polym. Sci. Polym. Lett. Ed. 1980. V. 18. № 12. P. 775.

161. Graessley W.W. // Adv. Polym. Sci. 1982. V. 47. P. 67.

162. Pearson D.S. // Rubber Chem. and Technol. 1986. V. 60. P. 439.

163. Quack G., Fetters L.J. // J. Polym. Prepr. (Am. Chem. Soc. Div. Polym. Chem.)1977. V. 18. P. 558.

164. Bauer B.J., Hadjichristidis N., Quack G., Vitus J., Fetters L.J. // J. Polym. Prepr. (Am. Chem. Soc. Div. Polym. Chem.) 1979. V. 20. № 2. P. 126.

165. Roovers J. // Polymer 1985. V. 26. P. 1091.

166. Fetters L.J., Kiss A.D., Pearson D.S., Quack G.F., Vitus F.J. // Macromolecules. 1993. V. 26. №4. P. 647.

167. Toporowski P.M., Roovers J. // J. Polym. Sci. Part A. 1986. V. 24. № 11. P. 3009.

168. Kan H.-C., Ferry J.D., Fetters L.J. // Macromolecules. 1980. V. 13. P. 1571.17 8. В artels C.R., Crist В., Fetters L.J., Graessley W.W. // Macromolecules. 1986. V. 19. P. 785.

169. Hadjichristidis N., Roovers J. // Polymer. 1985. V. 26. P. 1087.

170. Klein J. //Macromolecules. 1986. V. 19. № 1. P. 105.

171. Doi M. // Private communication.

172. Porter R.S., Knox J.P., Johnson J.F. // Trans. Soc. Rheol. 1968. V. 12. P. 409.

173. Roovers J., Graessley W.W. // Macromolecules. 1981. V. 14. P. 766.

174. Rochefort W.E., Smith G.G., Rachapudy H., Raju V.R., Graessley W.W. // J. Polym. Sci. Phys. Ed. 1979. V. 17. № 7. P. 1197.

175. Rochefort W.E., Smith G.G., Rachapudy H., Raju V.R., Graessley W.W. // J. Polym. Sci. Phys. Ed. 1979. V. 17. № 7. P. 1223.

176. Graessley W.W., Raju V.R. // J. Polym. Sci. Polym. Symp. 1984. № 71. P. 77.

177. Pearson D.S., Mueller S.J., Fetters L.J., Hadjichristidis N. // J. Polym. Sci. Part B. 1983. V. 21. № 11. P. 2287.

178. Цебренко M.B. //Ультратонкие синтетические волокна. M.: Химия. 1991.

179. Френкель Я.И. // Кинетическая теория жидкостей. JL: Наука. 1975.

180. Horio М., Fujii Т., Onogi S. // J. Phys. Chem. 1964. V. 68. P. 778.

181. Van Oene H. // Polymer Blends. Ed. Paul D.R., Newman S. New York: Academic. 1978.

182. Nielsen N.E. // Mechanical Properties of Polymers and Composites. New York: Marcel Dekker. 1974.

183. Utracki L.A. // J. Rheol. 1991. V. 35. P. 1615.

184. Taylor G.I. // Proc. R. Soc. London. Part A. 1932. V. 138. P. 41.

185. Grace H.P. // Chem. Eng. Commun. 1982. V. 14. P. 225.

186. De Brujin R.A. // Ph. D. thesis. Eindhoven University of Technology. The Netherlands. 1989.

187. Janssen J. // Ph. D. thesis. Eindhoven University of Technology. The Netherlands. 1993.

188. Elmendorp J.J. // Ph. D. thesis. Technical University of Delft. The Netherlands. 1986.

189. Minale M., Moldenaers P., Mewis J. // Macromolecules. 1997. V. 30. P. 5471.

190. Grizzuti N„ Bifulco O. // Rheol. Acta. 1997. V. 36. P. 406.

191. Grizzuti N„ Buonocore G., Iorio G. //J. Rheol. 2000. V. 44. № 1. P. 149.

192. Choi S.J., Schowaiter W.R. // Phys. Fluids. 1975. V. 18. P. 420.

193. Palieme J.F. // Rheol. Acta. 1990. V. 29. P. 204.

194. Doi M„ Ohta T. //J. Chem. Phys. 1991. V. 95. P. 1242.

195. Lee H.M., Park O.O. // J. Rheol. 1994. V. 38. P. 1405.

196. Lacroix C., Aressy M., Carreau P.J. //Rheol. Acta. 1997. V. 36. P. 416.

197. Lacroix C., Grmela M„ Carreau P.J. // J. Rheol. 1998. V. 42. № 1. P. 41.

198. Борисенкова E.K., Куличихин В.Г., Платэ H.A. // Докл. АН СССР. 1990. Т. 314. № 1.С. 193.

199. Минкин Е.В., Барамбойм Н.К., Анкудимов А.Г. // Пласт. Массы. 1967. № 4. С. 8.

200. Раевский В.Г., Толмачев М.Н. // Пласт. Массы. 1971. № 9. С. 6. 21 l.Travers G.C. // Rubber Plast. Age. 1962. V. 24. № 9. P. 111. 212.1de F., Hasegawa A. // J. Appl. Polym. Sci. 1974. V. 18. P. 963.

201. Curt о D., La Mantia F.P., Aciemo D. // Rheol. Acta. 1983. V. 22. № 2. P. 197.

202. Robeson R.E., Paul D.R. //J. Appl. Polym. Sci. 1973. V. 17. P. 2579. 215.Shshesaz M.R., Donatelli A.A. // Polym. Eng. Sci. 1981. V. 21. P. 869.

203. Aciemo D., La Mantia F.P., Curto D. // Polym. Bull. 1984. V. 11. P. 223.

204. Garcia-Rejon A., Alvarez C. // Polym, Eng. Sci. 1987. V. 27. № 9. P. 640.

205. Jacovic M.S., Pollock D., Porter R.S. // J. Appl. Sci. 1979. V. 23. № 2. P. 517.

206. Alle N., Lyngaae-Jorgensen J. // Rheol. Acta. 1980. V. 19. № 1. P. 94.

207. Alle N., Lyngaae-Jorgensen J. // "Rheology." Ed. Astarita G., Marucci G., Nicolais L. New York: Plenum Press. 1980. V. 2. P. 521.

208. Aciemo D., Curto D., La Mantia F.P., Valenza A. // Polym. Eng. Sci. 1986. V. 26. № 1. P. 28.

209. La Mantia F.P., Aciemo D. // Eur. Polym. J. 1985. V. 21. № 9. P. 811.

210. Utracki L.A., Schlund B. // Polym. Eng. Sci. 1987. V. 27. № 20. P. 1512.

211. Wong A. C-Y. //Polym. Eng. Sci. 1991. V. 31. № 21. P. 1549.

212. Куличихин В.Г., Платэ H.A. // Высокомолек. Соед. А. 1991. Т. 33. № 1. С. 3.

213. Kojima М., Magill F. // Macromolec. Chem. 1985. В. V. 186. № 3. P. 649.

214. Антипов Е.М., Куличихин В.Г., Борисенкова Е.К., Тур Д.Р., Платэ Н.А. //

215. Высокомолек. Соед. А. 1989. Т. 31, № 11. С. 2385.

216. Floiy P.J. //Adv. Polym. Sci. 1984. V. 59. P. 1.

217. Kulichikhin V.G., Antipov E.M., Borisenkova E.K. and Tur D.R. // "Liquid Cristalline and Mesomorphic Polymers." Ed. by Shibaev V.P., Lam L.I. New York: Springer-Verlag. 1994. P. 258.

218. Aharout S.M. // J. Macromolec. Sci. B. 1982. V. 21. № 1. P. 105.

219. Куличихин В.Г., Малкин А.Я., Папков С.П. // Высокомолек. Соед. А. 1984. Т. 26. №3. С. 451.

220. Мендельсон Р.А., Фигнер Ф.Л., Бэгли Е.Б. // Вязкоупругая релаксация в полимерах. М.: 1977. С. 178.

221. Куличихин В.Г., Борисенкова Е.К., Тур Д.Р., Баранчеева В.В., Константинов И.И., Антипов Е.М., Древаль В.Е., Платэ Н.А. // Высокомолек. Соед. А. 1989. Т. 31. № 8. С. 1636.

222. Борисенкова Е.К., Тур Д.Р., Литвинов И.А., Антипов Е.М., Куличихин В.Г., Платэ Н.А. // Высокомолек. Соед. А. 1990. Т. 32. № 7. С. 1505.

223. Шнейдер Н.С., Деспер К.Р., Бирс Дж.Дж. // Жидкокристаллический порядок в полимерах. Под ред. Блюмштейна А. М.: Мир. 1981.

224. Коршак В.В., Виноградова С.В., Тур Д.Р., Миносьянц И.И., Ширнина Т.А., Еспенбетова Д.А., Губанов В.А., Пономарев А.И., Соколов С.В., Иванова Г.А. // А.с. 1024482 СССР. Б.И. 1983. № 23. С.83.

225. Mandelkem L., Flory P. // J. Chem. Phys. 1952. V. 20. № 2. P. 212.

226. Древаль B.E., Хайретдинов Ф.Н., Литвинов В.А., Кербер М.Л., Куличихин В.Г. // Высокомолек. Соед. А. 1995. Т. 27. № 1. С. 79.23 9.Малкин А.Я., Чалых А.Е. // Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия. 1979.

227. Виноградов Г.В., Малкин А.Я., Плотникова Е.П., Константинов А.А., Крашенинников С.К., Кулапов А.К., Богомолов В.М., Шахрай А.А., Рогов Б.А. //Высокомолек. Соед. А. 1978. Т. 20. № 1. С. 226.

228. Белкин И.М., Виноградов Г.В., Леонов А.И. // Ротационные приборы. М.: Машиностроение. 1968. СС. 155, 219.

229. Котомин С.В., Куличихин В.Г. // Высокомолек. Соед. Б. 1996. Т. 38. № 12.1. С.2079.

230. Bird R.B., Armstrong R.C., Hassager О. // Dynamics of Polymeric Liquid. New-York: Wiley. 1987. V. 1. PP. 21, 224.

231. Laun, H.M. // Makromol. Chem. Macromol. Symp. 1992. V. 56. P. 55.

232. Севрук В.Д., Ицкова Т.Г., Жарненкова O.A., Глухова Э.М., Наволодский А.Л., Кириллова Т.Н. // Пласт. Массы. 1991. № 8. С. 38.

233. Волосевич В.В. //Дис. . канд. хим. наук. М.: ИНХС РАН. 1976.

234. Mendelson R.A. // Polym. Eng. and Sci. 1969. V. 9. № 5. P. 350.

235. Sebastian D.H., Dearborn J.R. // Polym. Eng. and Sci. 1983. V. 23. № Ю. P. 572.

236. Папков B.C., Литвинов B.M., Дубовик И.И., Слонимский Г.Л., Тур Д.Р., Виноградова С.В., Коршак В.В. // Докл. АН СССР. 1984. Т. 284. № 6. С. 1423.

237. Папков B.C., Чайка Е.М., Дубовик И.И., Герасимов М.В., Оболонкова Е.С., Ильина М.Н., Тур Д.Р. // Высокомолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 8. С. 1343.

238. Kuptsov S.A., Borisenkova Е.К., Vasil'ev G.B., Tur D.R. // Тез. докл. XIX Symposium on Rheology. 22.06. 27.06. 1998. Klaipeda. Lithuania. M.: ИНХС PAH. 1998. C. 39.

239. Борисенкова E.K., Васильев Г.Б., Тур Д.Р., Купцов С.А. // Тез. докл. XVIII Симпозиум по реологии. 29.09. 4.10. 1996. Карачарово. М.: ИНХС РАН. 1996. С. 20.

240. Задорин А.Н., Антипов Е.М., Куличихин В.Г., Тур Д.Р. // Высокомолек. Соед. А. 1993. Т. 35. № 6. С. 675.

241. Антипов Е.М., Задорин А.Н., Купцов С.А., Куличихин В.Г., Цуканова М.П., Тур Д.Р. // Высокомолек. Соед. Б. 1993. Т. 35. № 9. С. 1540.

242. Adewale К.Р., Leonov A.I. //Rheol. Acta. 1997. V. 36. №2. P. 110.

243. Kraus G., Graver J. // J. Polym. Sci. A. 1964. V. 2. № 2. P. 797.

244. Fetters L. // J. Res. Nat. Bur. Stand. A. 1965. V. 69. № 1. P. 33.258.0nogi S., Masuda Т., Kitagawa K. // Macromolecules. 1970. V. 3. № 2. P. 109.

245. Поолак T.X. // Дис. . канд. хим. наук. М.: ИНХС РАН, 1974.

246. TJtracki L.A. // Polymer Alloys and Blends. Thermodynamics and Rheology.162

247. Munich, Vienna, New York: Hanser. 1989.

248. Платэ H.A., Куличихин В.Г. // Материаловедение. 1997. Т.1. № 1. С. 30; № 2. С. 16.

249. Куличихин В.Г., Габриелян С.Ж., Борисенкова Е.К., Кербер М.Л., Хайретдинов Ф.Н., Парсамян И.Л., Литвинов И.А. // Высокомолек. соед. А. 1992. Т. 34. № 8. С. 125.

250. Авдеев Н.Н., Новикова Д.К., Васильев Г.Б., Куличихин В.Г., Тур Д.Р. // Высокомолек. соед. А. 1998. Т. 40. № 11. С. 1757.

251. Blisard K.G., Baird D.G. // Polym. Eng. Sci. 1987. V. 27. № 9. P. 653. 265.Siegmann A., Dagan A., Kenig S. // Polymer. 1985. V. 26. № 8. P. 1325.

252. Lee B. // Polym. Eng. Sci. 1988. V. 28. № 17. P. 1107.

253. Beery D., Siegmann A., Kenig S. // J. Mater. Sci. Lett. 1988. № 7. P. 1071.

254. Куличихин В.Г., Васильева О.В., Литвинов И.А., и др. // Докл. АН СССР. 1989. Т. 309. №5. С. 1161.269.// Вязкоулругая релаксация в полимерах. Под ред. Шен М. М.: Мир. 1974.