Сравнительный анализ особенностей структуры некоторых статистических сополимеров с жесткими и гибкими цепями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Артамонова, Светлана Дмитриевна

• Артамонова, Светлана Дмитриевна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Артамонова, Светлана Дмитриевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. КРИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ

ПО СОВРЕМЕННОМУ СОСТОЯНИЮ ПРОБЛЕМЫ.

1.1. ПОЛИМЕРНЫЙ МЕЗОМОРФИЗМ.

1.2. ЖЕСТКОЦЕПНЫЕ СТАТИСТИЧЕСКИЕ

СОПОЛИМЕРЫ.

1.3. ГИБКОЦЕПНЫЕ СОПОЛИМЕРЫ СТАТИСТИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ

1.4. КРАТКИЕ ИТОГИ ГЛАВЫ И ПОСТАНОВКА

ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНО-МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. РЕНТГЕНОСТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ.

2.2. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНАЯ СКАНИРУЮЩАЯ КАЛОРИМЕТРИЯ

2.3. ДИНАМИЧЕСКАЯ МЕХАНИЧЕСКАЯ РЕЛАКСАЦИЯ (ДМР)

2.4. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ГЛАВА III. ЖЕСТКОЦЕПНЫЕ СТАТИСТИЧЕСКИЕ СОПОЛИ

ЭФИРЫ, ЛИНЕЙНАЯ ЦЕПЬ КОТОРЫХ ХАРАКТЕРИЗУЕТСЯ НАЛИЧИЕМ РАВНО ДЛИННЫХ МОНОМЕРНЫХ ЗВЕНЬЕВ (СПЭФ-1).

3.1. ДИНАМИЧЕСКАЯ МЕХАНИЧЕСКАЯ РЕЛАКСАЦИЯ И ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНАЯ СКАНИРУЮЩАЯ КАЛОРИМЕТРИЯ.

3.2. СТРУКТУРА И ФАЗОВЫЙ СОСТАВ СВЕЖЕСФОРМОВАН-НОГО И ОТОЖЖЕННОГО ВОЛОКОН.

3.3. ИЗУЧЕНИЕ ФАЗОВОГО ПОВЕДЕНИЯ СПЭФ-1 ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ

3.4. ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ И

ТЕРМООБРАБОТКИ НА СТРУКТУРУ СПЭФ-1.

ГЛАВА IV. ЖЕСТКОЦЕПНЫЕ СТАТИСТИЧЕСКИЕ СОПОЛИ-ЭФИРЫ, СОДЕРЖАЩИЕ РАЗНО ДЛИННЫЕ МОНОМЕРНЫЕ ЗВЕНЬЯ В ЦЕПИ.

4.1. СОПОЛИЭФИР НА ОСНОВЕ ОКСИБЕНЗОЙНОЙ

И ОКСИНАФТОЙНОЙ КИСЛОТ (СПЭФ-2).

4.1.1. Динамические механические испытания и дифференциальная сканирующая калориметрия.

4.1.2. Структура и фазовый состав свежесформованного и отожженного волокон.

4.1.3.Температурная эволюция структуры.

4.2. СОПОЛИЭФИРЫ НА ОСНОВЕ ОКСИБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ И ЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА (СПЭФ-3).

4.2.1 Влияние термообработки на фазовое поведение СПЭФ-3.

4.2.2. Структура и фазовый состав свежесформованного и отожженного волокон СПЭФ-3.

4.2.3. Температурная эволюция структуры.

ГЛАВА V. ГИБКОЦЕПНЫЕ СОПОЛИМЕРЫ

СТАТИСТИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ

5.1. СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА, СОДЕРЖАЩИЕ ЛИНЕЙНЫЕ

АЛИФАТИЧЕСКИЕ ЗАМЕСТИТЕЛИ РАЗНОЙ ДЛИНЫ . 120 5.2. СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА С ос-ОЛЕФИНАМИ, СОДЕРЖАЩИМИ НЕЛИНЕЙНЫЕ БОКОВЫЕ ЗАМЕСТИТЕЛИ

РАЗВЕТВЛЕННОЙ И ЦИКЛИЧЕСКОЙ ПРИРОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сравнительный анализ особенностей структуры некоторых статистических сополимеров с жесткими и гибкими цепями»

Согласно современным представлениям, полимеры, кроме двух основных фазовых состояний - кристаллического, характеризующегося дальним трехмерным порядком, и аморфного, для которого имеет место лишь ближний порядок, могут существовать в виде промежуточных структур, различающихся уровнем упорядоченности в той или иной степени. Подобные структуры называются мезоморфными [1]. Известно, что именно в мезоморфном состоянии полимеры проявляют ряд уникальных свойств. Например, способность ряда из них существовать в виде анизотропных расплавов в сочетании с высокими литьевыми и экструзионными свойствами (низкая вязкость расплава при высоких скоростях сдвига и эффект самоармирования) приводят к удивительной легкости переработки материала в изделия. Высокая прочность, чувствительность к воздействию различных физических полей, сочетание свойств как полимера, так и жидкого кристалла дает возможность широкого применения подобных полимеров в виде высокопрочных термостойких волокон, в качестве компонентов композиционных материалов, а также как основу для производства самоармированных пластмасс [2,3].

Однако практическое применение подобных полимеров требует знания температурного поведения этих систем, их фазового состава, природы фазовых и релаксационных переходов. Особенно важно, как для фундаментальной науки, так и с практической точки зрения, установление взаимосвязи между химическим строением полимеров и их возможными фазовыми превращениями, поскольку это дает возможность предсказания оптимального режима переработки материала.

В последние годы большое внимание уделяется нерегулярным сополимерам. Для промышленности полимеры статистического строения являются одними из наиболее перспективных материалов, так как использование подобных объектов, например, в случае систем с жесткими макромолекулами, приводит к существенному уменьшению температуры переработки по сравнению с 4 гомополимерами и возможности проявления жидкокристаллических свойств в температурном интервале, существенно ниже температуры их термического разложения.

Изучение полимерного мезоморфизма представляет интерес и с точки зрения физики неупорядоченных систем. Здесь заслуживают внимание два крайних по уровню гибкости класса полимеров - жестко- и гибкоцепные статистические сополимеры. Интерес фундаментальной науки к таким объектам обусловлен следующими причинами. Жесткоцепные полимеры проявляют способность к кристаллизации, нарушая одно из трех необходимых и достаточных условий классической теории, а именно, регулярность строения цепи полимера. Более того, как найдено в последнее время (в частности, в данной работе), помимо типичных ЖК нематических фаз, характерных для полимеров, не имеющих ярко выраженного мезогена в основных или боковых цепях, они способны образовывать специфические ЖК смектические структуры, стабильные в широком температурном интервале. Что касается гибкоцепных сополимеров, то, согласно классической теории, отсутствие жесткости цепи казалось бы влечет за собой невозможность формирования мезофазных структур. Однако в ряде случаев, например для полиэтилена [4-8], полисиланов [9-11], полиор-ганосилоксаное [12-16], полифосфазенов [17-24] и ряда других полимеров наблюдается возникновение равновесных мезофаз псевдогексагонального типа, характеризующихся двумерным позиционным порядком упаковки центров цепей при наличии лишь ориентационной упорядоченности (конформацион-ный беспорядок) вдоль оси макромолекул.

На сегодняшний день обнаружено значительное количество полимеров, способных существовать в том или ином мезофазном состоянии. Для них, как оказалось, наиболее характерны мезофазы типа ЖК нематических и смекти-ческих структур [25], а также относительно новый тип мезофазного состояния вещества - так называемые кондис-кристаллические состояния [7,26]. Кроме того, сравнительно недавно появилось пока единственное упоминание о наб5 людении ранее неизвестной для полимеров апериодической смектической ЖК структуры, стабильной выше точки плавления кристаллической фазы [27], обнаружение и идентификация которой в термотропных ЖК сополиэфирах составляло одну из основных иелей и настоящего исследования. В самое последнее время аналогичная апериодическая структура была зарегистрирована еще для нескольких жесткоцепных статистических сополиэфиров [28-31]. В качестве других, не менее важных с академической точки зрения, задач данной работы, являлся анализ структуры мезофаз и понимание природы фазовых и релаксационных превращений статистических сополимеров с жесткими или гибкими цепями и сравнительное выявление особенностей процессов упорядочения в тех или иных системах. Итак, изучение статистических сополимеров, различающихся как по жесткости цепи, так и по химическому строению, для возможности установления в дальнейшем корреляции между их химическим строением, физической структуры и свойствами, представляет основную цель данного исследования.

Содержание работы, в первой главе приведен обзор литературных данных вплоть до 1999г., на основании анализа которых сформулированы цель и задачи исследования. Вторая глава - экспериментально-методическая. В ней охарактеризованы объекты и методы исследования. Главы III-V - экспериментальные, в которых изложены оригинальные результаты, полученные автором. В III и IV главах описывается фазовое поведение термотропных полностью ароматических ЖК сополиэфиров статистического строения, не имеющих ярко выраженного мезогена в основной и боковой цепях и радикально отличающихся по химическому строению и геометрии цепей (как длиной мономерных фрагментов, так и наличием или отсутствием громоздких боковых заместителей), при повышенных температурах. В этих разделах также рассматривается влияние молекулярной массы и реологической предыстории образца на структуру и свойства материала. Здесь же проведен анализ фазовых переходов исследуемых сополиэфиров. Предпринята попытка идентификации обнаружен6 ных мезоморфных структур. В главе V изучается влияние природы и содержания звеньев линейных и разветвленных а-олефинов на структуру и фазовые переходы линейного полиэтилена. Прослежена взаимосвязь между размером и формой бокового заместителя и физико-химическими характеристиками сополимеров.

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на: юбилейной конференции, посвященной 60-летию ИНХС РАН (Москва, 1994 г.); III Всероссийском симпозиуме по жидкокристаллическим полимерам (Черноголовка, 1995 г.); научной конференции ИНХС РАН (Москва, 1997 г.); IV Российском симпозиуме по жидкокристаллическим полимерам (Москва, 1999 г.); научной конференции, посвященной 65-летию ИНХС РАН и 275-летию РАН (Москва, 1999 г.). 7

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Артамонова, Светлана Дмитриевна

ВЫВОДЫ

1. Сравнительный анализ структуры ряда жесткоцепных и гибкоцепных сополимеров статистического строения показал принципиально различное поведение этих систем в процессе кристаллизации и при формировании мезофаз с про-межуточным уровнем организации между истинно аморфным и истинно крис-таллическим состояниями. В частности, установлено, что жесткоцепные сопо-лиэфиры, несмотря на принципиально нерегулярное строение макромолекул, способны кристаллизоваться при любом соотношении мономеров, из которых построена их цепь. Напротив, гибкоцепные сополимеры кристаллизуются лишь при относительно малом содержании в макромолекуле "инородных" звеньев. Для таких систем характерно существование некоторой критической концентра-ции дефектов, при которой сополимер теряет способность к кристаллизации и становится полностью аморфным.

2. Обнаружено, что сополимеризация этилена с а-олефинами и некоторыми другими заместителями, приводящими к появлению в сополимере линейных и нелинейных боковых фрагментов, вызывает значительные изменения его струк-турных и физико-химических характеристик. Увеличение числа и "звеньев-дефектов" приводит к разрыхлению кристаллической решетки, снижению степени кристалличности и в итоге к потере способности сополимера кристаллизоваться. Эффект выражен тем более ярко, чем больше геометри-ческие размеры боковых заместителей и чем больше их содержание в цепях сополимера. В отличие от нелинейных и циклических боковых групп, линейные боковые фрагменты достаточно большой длины способны входить в решетку практически без искажений. Как оказалось, оптимальной, с точки зрения улуч-шения физико-химических характеристик материала, является концентрация 1-2 мол.% инородных звеньев в макромолекуле сополимера.

147

3. Для полностью ароматических жесткоцепных сополиэфиров обнаружены апериодические ЖК смектические структуры, ранее для полимеров неизвестные.

4. Показано, что характер фазовых и релаксационных процессов жесткоцепных сополиэфиров в значительной степени зависит от геометрии макромолекул, а именно от длины макромолекул и наличия или отсутствия громоздких боковых заместителей. По-видимому, универсальным можно считать разбиение всего класса термотропных ЖК полиэфиров на две группы, в одной из которых мономерные единицы обладают одинаковой длиной, а в другой - являются разнодлинными. В зависимости от этого структура подобных систем будет периодической или апериодической. Обнаруженные явления носят универсальный характер и позволяют априори предсказать тип структуры любого представителя класса полностью ароматических жесткоцепных сополиэфиров, а также характер фазовых и релаксационных переходов в системе, основываясь лишь на химической формуле сополимера.

5. Экспериментально подтверждена модель Годовского и Волеговой о механизме молекулярной подвижности в жесткоцепных полиэфиров. На основании анализа механодинамических свойств ряда жесткоцепных сополиэфиров установлено, что каждая структурная единица, входящая в состав полиэфира, харак-теризуется своим температурным интервалом размораживания локальной под-вижности, который практически не зависит от содержания и типа других структурных единиц в макромолекуле. Изменение молекулярной подвижности при повышении температуры происходит в результате последовательного размора-живания локальной подвижности структурных единиц полиэфира. Температур-ный интервал размораживания наиболее жесткой структурной единицы поли-эфира определяет температурный интервал стеклования.

ЗАКЛЮ ЧЕНИЕ

В данной работе рассмотрены некоторые представители двух крайне противоположных по жесткости классов полимеров - жестко- и гибкоцепных сополимеров статистического строения.

Жесткоцепные сополимеры представлены тремя семействами термотропных ароматических ЖК сополиэфиров, не содержащих ярко выраженных мезогенных групп в цепи. В одном случае линейная цепь содержит боковой фрагмент -фенильную группу (СПЭФ-1), тогда как в двух других (СПЭФ-2 и СПЭФ-3) макромолекулы "гладкие". Кроме того, в случае СПЭФ-1 длина мономерных звеньев, входящих в состав сополиэфира, одинакова, в то время как для СПЭФ-2 и СПЭФ-3 длины мономерных звеньев существенно различаются.

Детальный анализ структуры, температурного поведения и фазового состава этих трех семейств позволил идентифицировать все многообразие фазовых компонент исследуемых сополимеров. Сравнение показывает, что характер фазовых и релаксационных процессов в системе в значительной мере зависит от химического строения макромолекул, точнее от длины мономерных фрагментов и наличия или отсутствия громоздких боковых заместителей.

Рентгенограммы волокон СПЭФ-1, СПЭФ-2 и СПЭФ-3 содержат несколько сильных рефлексов на экваторе и меридиане рентгенограммы, что указывает на способность статистических сополимеров кристаллизоваться, причем кристаллизация наблюдается при любых соотношениях компонентов. Этот экспериментальный факт сам по себе удивителен, ибо нарушает одно из трех необходимых и достаточных условий классической теории, а именно регулярность строения цепи полимера. Однако, как оказалось, только в случае СПЭФ-1 все рефлексы на экваторе и меридиане рентгенограммы имеют дублетный характер, т.е. как бы расщепляются на два близких по угловому

139 положению соседних максимума. При рентгенографической идентификации структуры оказалось, что все рефлексы разбиваются на две группы, то есть система содержит две независимые кристаллические фазы. Иными словами, при кристаллизации идет процесс фазового расслоения.

Причина подобного явления, по нашему мнению состоит в том, что при синтезе СПЭФ-1 возможно присоединение мономерных звеньев по типу "голова-голова" или "голова-хвост", причем вероятность обоих способов присоединения в данном случае почти одинакова. Поэтому СПЭФ-1 содержит равное число конфигурационных изомеров, каждый из которых стремится "закристаллизоваться" в своей фазе. И действительно, для сополимеров СПЭФ-2 и СПЭФ-3 с "гладкой" цепью ничего подобного не наблюдается.

Сделанный вывод подтверждается еще и тем обстоятельством, что обе кристаллические фазы кристаллизуются с одним и тем же типом решетки -ромбическим, хотя и несколько отличаются по величинам параметров элементарной ячейки. Это различие указывает на несколько разные плотности упаковок и, как следствие, на разные температуры плавления (разница 10-15 °С), что и наблюдается экспкриментально.

Любопытно отметить, что при нагревании системы, еще до ее плавления, наблюдается слияние дублетных максимумов, означающее, как показал соответствующий анализ, трансформацию двух ромбических кристаллов в две мезофазные структуры с гексагональной упаковкой.

Таким образом, как это не удивительно, термотропные ЖК сополиэфиры не только способны кристаллизоваться, но в ряде случаев неожиданно демонстрируют столь "тонкий" термодинамический эффект, как фазовое расслоение при кристаллизации.

Если длина мономерных звеньев одинакова, как это наблюдается в случае СПЭФ-1, на меридиане рентгенограммы возникают периодические рефлексы. Это

140 означает возможность трехмерной кристаллизации материала, с одной стороны, сосуществования в виде обычного ЖК смектического или ЖК нематического состояния, с другой. Громоздкая боковая группа (ФГХ) в этом случае является дефектом внедрения в кристаллическую решетку полимера, приводя ее к повышенной дефектности. Именно этим обстоятельством объясняются относительно небольшие (<100А) поперечные размеры кристаллитов и, напротив, относительно большое дальнодействие когерентности в продольном направлении (500-1000 А).

С другой стороны, боковая группа играет важную роль в процессе формирования смектических слоевых структур. Не случайно то обстоятельство, что когда подвижность таких групп при нагревании образца достигает критического значения, распадаются и слои, сформированные параллельной укладкой фенильных колец при охлаждении свежесформованного материала. Именно потому, что подобная упаковка энергетически более стабильна по сравнению с менее упорядоченной ЖК нематической, в которой реализуется лишь ближний порядок, аналогичный жидкостному, данная структурная единица оказывается наиболее консервативной в смысле размораживания ее локальной подвижности при нагревании. В свою очередь этот релаксационный процесс определяет температуру стеклования полимера, поскольку именно появление локальной подвижности ФГХ приводит к началу кооперативных движений всей макромолекулы, то есть к расстекловыванию материала в целом.

Если же длины мономерных звеньев, из которых построена цепь сополиэфира, существенно различаются, как это имеет место в случае СПЭФ-2 и СПЭФ-3, меридиональные максимумы рентгенограммы всегда апериодические. Это означает, что кристаллическая фаза сополимера имеет строение, описываемое одной из двух предложенных моделей для подобных структур, а именно моделью Блэквелла или Виндла, специально развитых для объяснения, казалось бы,

141 очевидного противоречия: каким образом сополимер с нерегулярной структурой макромолекулы в принципе может кристаллизоваться. Некристаллическая фазовая составляющая в этом случае представляет собой также слоевую структуру, но в отличие от обычного ЖК смектика - апериодическую. Также в отличие от ЖК фазы СПЭФ-1, которая является термодинамически нестабильной и формирование которой связано с высокой скоростью охлаждения свежесформованного волокна, когда процесс кристаллизации не успевает пройти, ЖК состояние СПЭФ-2 и СПЭФ-3 всегда сосуществует с кристаллической фазой и даже выше температуры плавления последней, что указывает на ее термодинамическую устойчивость и равновесность даже в вязкотекучем состоянии.

Правда, после расстекловывания сополимера, представляющего собой размораживание подвижности наиболее жестких фрагментов макромолекул ЖК полиэфиров (в данном случае фрагментов ГБК), начинается трансформация апериодического смектика в менее упорядоченную форму ЖК состояния. Этот процесс протекает перманентно в широком интервале температур вплоть до точки плавления кристаллической фазы и даже выше. Элементы ЖК смектической структуры наблюдаются для СПЭФ-2 и СПЭФ-3 и в вязкотекучем состоянии, которое, вследствии этого обстоятельства нельзя строго отнести к ЖК нематикам.

Температура стеклования СПЭФ-1, СПЭФ-2 и СПЭФ-3 определяется размораживанием локальной подвижности наиболее консервативного в температурном отношении мономерного фрагмента, который является и наиболее громоздким, то есть обладает наибольшими геометрическими размерами. Подобный механизм релаксационных переходов в жестких цепях полностью ароматических сополиэфиров есть явление универсальное.

По-видимому универсальным можно также считать разбиение всего класса термотропных ЖК полиэфиров на две группы, в одной из которых мономерные

143 вытяжки, что связано с наличием именно более дефектных звеньев в макромолекуле полимера.

Своеобразное место между двумя крайними ситуациями - ПЭВП и ПЭНП -занимает так называемый ПЭ среднего давления или линейный ПЭ низкой плотности (.ППЭ), ибо система представляет собой статистический сополимер этилена с бутеном, гексеном или октеном. В этой полимерной системе длина боковых ответвлений строго калибрована, распределения по размерам не имеет места. И, как установлено в настоящей работе, это именно те боковые группы, которые наиболее сильно искажают орторомбическую кристаллическую решетку полимера. Содержание разветвлений как правило не велико (~1 %), что не может, как это было показано, существенно снизить степень кристалличности полимерного материала. Однако наличие небольшой доли относительно коротких разветвлений в подобном объекте существенно влияет на механизм деформации полимера, приводя к удивительно высоким кратностям растяжения (~ 40 % и выше), достигаемым при одноосной вытяжке.

В целом рассмотренные результаты свидетельствуют о том, что сополимеризация этилена с небольшими количествами а-олефинов, приводящих к появлению в сополимере как линейных, так и нелинейных боковых заместителей, вызывает значительные изменения его структурных и физико-химических характеристик. Эти изменения в наибольшей степени происходят при малых концентрациях сомономера, равных ~1.5-3 мол.%. В случае структурных параметров такое их изменение обусловлено большим объемом боковых заместителей, которые не укладываются в соответствующую кристаллическую решетку ПЭ и способствуют ее искажению.

Форма бокового заместителя при этом может играть существенную роль, что следует из данных для сополимеров с ЭП. По-видимому, две достаточно длинные линейные ветви бокового заместителя этого сомономера СН3-СН2-СН

144

СН2-СН3 могут частично встраиваться в кристаллическую решетку ПЭ, приводя к большему искажению параметров решетки и увеличению а, чем в случае остальных изученных сополимеров. Кроме того, две ветви этого заместителя, вероятно, могут проникать в разные ячейки кристаллической решетки, приводя к тому, что он начинает играть роль "сшивки", вызывая увеличение размеров кристаллитов.

Вместе с тем значительные различия физико-химических свойств сополимеров с ВЦГ, с одной стороны, и с МБ и МП - с другой, при совпадении их структурных параметров заставляют предположить, что на их физико-химическое поведение значительное влияние оказывает различие в некристаллической составляющей их структуры, которое проявляется по-разному в зависимости от концентрации и природы заместителя.

В соответствии с существующими представлениями [70] некристаллическая компонента кристаллических полимеров имеет весьма сложное строение. Нам представляется, что упрочнение ПЭ при низких температурах, а также увеличение кратности его вытяжки при повышенных температурах при введении в него 1.5 мол.% сомономера обусловлено изменением состояния межкристаллитной зоны за счет "включения" в нее звеньев сомономера из кристаллической решетки. Согласно работе [208], часть цепей в этой зоне имеет такую длину, что они находятся в свернутом состоянии. По данным модельных экспериментов [169], введение в цепь ПЭ до 20 % звеньев пропилена должно приводить к повышению плотности упаковки сополимера в аморфном состоянии. По-видимому, первые порции звеньев исследуемых сомономеров, отторгающиеся в межкристаллитную зону сополимера, повышают ее плотность и снижают дефектность, что улучшает физико-механические характеристики материала в целом.

При больших концентрациях сомономеров на поведение сополимеров начинает влиять накопление в них аморфной фазы. При этом можно полагать, что

145 циклогексильные кольца бокового заместителя сополимера с ВЦГ, имеющего форму кресла, допускают их более плотную упаковку, чем в случае разветленных заместителей, повышая плотность и упорядоченность аморфной фазы в целом. Вероятно, с этими причинами связаны отличия физико-химических характеристик сополимеров ВЦГ по сравнению с сополимерами МБ и МП.

Таким образом поведение гибкоцепных статистических сополимеров принципиально отличается от жесткоцепных нерегулярных сополимеров. Так, ароматические ЖК сополиэфиры способны кристаллизоваться практически при любых соотношениях между мономерами, из которых построена цепь. Более того их склонность к мезоморфизму никогда не подавляется увеличением числа инородных звеньев в макромолекуле.

146

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Артамонова, Светлана Дмитриевна, 1999 год

1. Friedel G. Les etats mesomorphes de la matiere. // Ann. de Phys. 1922. V.18. №11/12. P.273.

2. H.A. Платэ // Жидкокристаллические полимеры. M.: Химия. 1988. Платэ H.A., Шибаев В.П. Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы.-М.: Химия. 1986.

3. D.S. Basset. Principles of Polymer Morphology. Cambridge University Press: Cambridge, U.K., 1981.

4. Зубов Ю.А. .Дисс. докт.хим.наук., M.: НИФХИ. 1977. С.252.

5. С.Н. Чвалун, Н.П. Бессонова, М.Б. Константинопольская, Ю.А. Зубов,

6. H.Ф. Бакеев. Гексагональная фаза в высокоориентированном полиэтилене при повышенных температурах // ДАН. 1987. 294. 14181421.

7. В. Wunderlich, М. Moller, J. Grebowicz, Н. Baur. Conformational Motions and Disordering in Low and High Molecular Mass Crystals // Adv.Polymer.Sci. 1988. 87. 1-121.

8. R. Hicosaka, S. Rastogi, A. Keller, H. Kawabata. Investigations on the Crystallizations of PE under High Pressure: Role of Mobile Phases and Lamerllar Thickenning Growth // J.Makromol.Sci., Phys. 1992. B31(l). 87131.

9. Poly(di-n-hexylsilane), Poly(di-n-hepylsilane) and Poly(di-n-octylsilane) // Macromolekules. 1986. 19.611-616.149

10. E.K. Kari, A,J. Greso, B.L. Farmer, R.D. Miller, J.F. Rabolt. Studies of the Conformation and Packing of Polysilanes // Macromolecules. 1993. 26. 39373945.

11. G.J.J. Out. Poly(di-n-alkylsiloxane)s; Synthesis and Molecular Organization. PHD Thesis. University of Twente. The Netherlands. 1994.

12. Yu.K. Godovsky, N.N. Makarova, V.S. Papkov, N.N. Kuzmin; Crystalline Phases and a Mesophase in Poly(dipropylsiloxane). Makromol.Chem. Rapid.Commun. 1985. 6. 443-450.

13. G.J.J. Out, A.A. Turetskii, M. Miller, D. Oelfm. Poly(di-n-alkylsiloxane)s with Long Alkyl Side Groups // Macromolecules. 1994. 27. 3310-3318.

14. Yu.K. Godovsky, N.N. Makarova. Self-order in flexible non-mesogenic macromolecules // Phil.Trans.R.Soc.Lond. A. 1994. 348. 45-57.

15. Турецкий А.А. Сравнительное изучение структуры гребнеобразных полимеров с различной жесткостью основных и боковых цепей. Дисс.канд.хим.наук. М.: НИФХИ. 1995. С. 100.

16. Задорин А.Н., Антипов Е.М., Куличихин В.Г., Цуканова Н.П., Тур Д.Р. Фазовые состояния и переходы поли-бис-пентафторпропоксифосфазена //Высокомолек.соед. 1993. Т.35. С.135.

17. Задорин А.Н., Антипов Е.М., Куличихин В.Г., Тур Д.Р. Структура поли-бис-2,2,3,3,3-пентафторпропоксифосфазена в различных фазовых состояниях. //Высокомолек.соед. 1993. Т.35. С.675.

18. Антипов Е.М., Задорин А.Н., Купцов С.А., Куличихин В.Г., Цуканова Н.П., Тур Д.Р. Особенности структуры и фазовые переходы полибис-(2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутокси)фосфазена. // Высокомолек.соед. 1993. Т.35. С.1540.

19. Задорин А.Н., Антипов Е.М., Куличихин В.Г., Тур Д.Р. Влияние длины бокового обрамления на термотропное поведение полифторалкоксифосфазенов. //Высокомолек.соед. 1994. Т.36. С.91.150

20. D.R. Tur, N.P. Provotorova, S.V. Vinogradova, D.Ya. Tsvankin, V.S. Papkov, The influence of the length of the alkoxy side groups on the phase state of polydialkoxyphosphazenes.//Macromol.Chem. 1991. 192. 1905-1919.

21. V.S. Papkov, M.N. Il'ina, V.P. Zhukov, D.Ya. Tsvankin, D.R. Tur. Unusual Behaviour of Some Poly(dialkoxyphosphazenes). // Macromolecules. 1992. 25. 2033-2040.

22. D.Ya. Tsvankin, M.V. Gerasimov, V.P. Zhukov, I.I. Dubovik, D.R. Tur, V.S. Papkov., Structure and Phase Transitions in Polybis-(2,2,3,3,-tetrafluoroproxy)phosphasene. // Journal of Polym.Sci.: Part B: Po-lym.Physics. 1992. 30. 851-858.

23. Герасимов M.B. Дисс. кандидата хим.наук. M.: ИНЭОС. 1994. С.140.

24. Шибаев В.П., Платэ Н.А. Жидкокристаллические полимеры (обзор). Высокомолек.соед. А. 1977. Т.19. №5. С.923-972.

25. Wunderlich В., Grebovicz J. Thermotropic mesophases and mesophase transition of linear flexible macromolecules. // Adv.Polym.Sci. 1984. V.60/61. P.l.

26. S. Hanna, A. Romo-Urbe, A.H. Windle, Nature. 1993. V.366. P.546.

27. Антипов E.M., Волегова И.А., Годовский Ю.К., Кудрявцева С.Е., Жуков Д.О. Фазовые и релаксационные переходы термотропного жидкокристаллического сополиэфира марки Ultrax. // Высокомол. соед. А. 1997. Т.39. №11. С. 1791-1804.

28. Levchenko A.A., Antipov Е.М., Plate N.A. Comparativ structural study of fibers prepared from liquid crystalline aromatic polyamides Kevlar fnd Armos.151

29. IV Российский симпозиум "Жидкокристаллические полимеры". Москва. 24-28 янв. 1999 г.: Тез. докл. М. 1999. С. 50.

30. В.В.Киреев. Высокомолекулярные соединения. М., 1992.

31. Plate N.A., Shibaev V.P. Comb-like polymers, structure and properties.-J.Polym.Sci. Macromol.REVS. 1974. V.8. P. 117.

32. Папков С.П., Куличихин В.Г. Жидкокристаллические полимеры. М.:1977. С.240.

33. De Vries A. New classification system for thermotropic smectic phases. // Mol.Cryst. & Liq.Cryst. 1973. №2. P.337.

34. De Vries A. X-Ray studies of liquid crystals. Classifications of thermotropic liquid crystals and discussion of the intermolecular distances // Pramana. 1975. Suppl. №1. P.93.

35. De Vries A. A Structural classification of smectic liquid crystals // Mol.Cryst. & Liq.Cryst. 1981. V.63. №2. P.215.

36. Demus P., Richter L. Textures of liquid crystals // Berlin : Verlag Chemie.1978. P.321.

37. The molecular physics of liquid crystals. (Ed.G.K.Luchurst, G.W.Gray) // N.Y.: Academic Press. 1979. P.494.

38. Чандрасекер С. Жидкие кристаллы. // М.: Мир. 1980. С.344.152

39. А.Я.Волков, А.И.Григорьев, А.Д.Савинков, С.В.Лукасов, В.В.Зуев,

40. A.В.Сидорович, С.С.Скороходов. Влияние химического строения гибких развязок в политерефталоид-ди-и-оксибензоатах на их мезоморфные свойства. // Высокомолек.соед. Б. 1994. Т.36. №1. С. 156-158.

41. Li L.S., Lieser G., Rosehan-Eichin R., Fisher E.W. An electron diffraction study of crystalline modification and the liquid-crystalline structure of p-hydroxybenzoate copolymers. //Macromol.Chem., Rapid.Commun. 1987. V.8. P.159.

42. Antipov E.M., Kulichikhin V.G., Plate N.A. // Polym.Eng.Sci. 1992. V.32. №17. P.117.

43. Bechtold Y., Wendorff J.H., Zimmermann HJ. Studies on the nature of order in a rigid random copolymer. // Makromol.Chem. 1987. B.188. P.651.

44. Kaito A., Kyotani M., Nakayama K. Effects of Anneling on the Structure Formation in a Thermotropic Liquid Crystalline Copolyester. // Macro-molecules. 1990. V.23. №4. P.1035.

45. Schwarz G., Kricheldorf H.R. // Macromolecules. 1991. V.24. №10. P.2829.

46. Allen R.A., Ward J.M. // Polymer. 1991. V.32. №2. P.202.

47. Percec V., Zuber M., Alvarez-Castillo P. Mesomorfic Structure of Some Flexible Chain Polymers. // Macromolecules. 1992. V.25. №5. P.l 195.

48. Платэ НА., Антипов E.M., Куличихин В.Г., Задорин A.H. О возможном механизме фазовых переходов в мезоморфных высокомолекулярных соединениях. // Высокомол.соед. А. 1992. Т.34. №6. С.57.

49. Жидкокристаллический порядок в полимерах: Пер. с англ. Под ред.

50. B.Н.Цветкова. //М/: Мир. 1981. С.352.

51. Polymer Liquid Crystals // Ed. by A.Ciferri., W.R.Krigbaum., R.R.Meyer. N.J.: Acad.Press. 1982. C.383.

52. Flory P.J. Phase equilibriums in solutions of rodlike particles. // Proc.Roy.Soc. 1956. Ser.A. V.234. P.73.153

53. B.G.Bruegmann, M.G.Minnick, J.L.Schrad. The Influence of Side Groups in Polymer Chain Dinamics. Alternative Compositions of Viscoelastic Data and Dilute Solution Theory. // Macromolecules. 1978. V.l 1. P.l 19.

54. Onsager L. The effects of shapes on the interaction of colloidal particles. // Ann.N.Y.Acad.Sci. 1949. V.51. P.627.

55. Семенов A.H., Хохлов A.P. Статистическая физика жидкокристаллических полимеров. // УФН. 1988. Т. 156. №3. С.427.

56. Flory P.J., Roonga G. Theory of systems of rod like particles // Mol.Cryst.&Liq.Cryst. 1979. V.54. №314 P.289.

57. Flory P.J. Treatment of disordered and ordered systems of polymer chains by lattice methods // Proc.Nat.Acad. USA. 1982. V.79. №14. P.4510.

58. Flory P.J. Molecular Theory of Liquid Crystals // Adv.Polym.Sci. 1984. V.59. P.l.

59. Maier W., Saupe A. A simple molecular-statistical theory of the nematic crystalline-liquid phase. I. // Z.Naturforsch. TeilA. 1959. V.14. P.882.

60. Maier W., Saupe A. A simple molecular-statistical theory of the nematic crystalline-liquid phase. II. // Z.Naturforsch. TeilA. 1960. V.15. P.287.

61. П. де Жен. Физика жидких кристаллов. М.: 1977. С.256.

62. Осипов М.Ф., Семенов Ф.Н., Хохлов А.Р. Молекулярная теория холестерических полимерных растворов. // Хим.физ. 1987. Т.6. №10. С.1312-1319.

63. Кузнецов Д.В., Хохлов А.Р. Термодинамические условия образования смектической мезофазы в расплавах гребнеобразных полимеров с жесткими привесками в боковых цепях. // Высокомол.соед. А. 1982. Т.24. С.418-421.

64. Семенов А.Н., Василенко С.В. Теория перехода нематик-смектик А в расплаве макромолекул, состоящих из жестких и гибких блоков. // ЖЭТФ. 1986. Т.90. С.124-140.154

65. Dowell F. Effect of longitudinal dipols in liquid crystals. // Phys.Rev.A.: Gen.Phys. 1985. A. V.31. №5. P.3214-3219.

66. Dowell F. Theory for the first super-strong liquid-cristalline polymers. // J.Chem.Phys. 1989. V.91. №2. P.1316-1325.

67. Dowell F. Prediction and design of first super-strong liquid-cristalline polymers. // J.Chem.Phys. 1989. V.91. №2. P.1326-1338.

68. Lenz R.W. Balancing mesogenic and non-mesogenic groups in the design of thermotropicpolyesters. //Faraday Discuss.Chem.Soc. 1985. V.79. P.21-32.

69. Вундерлих Б. Физика макромолекул. T.l. // М. Мир. 1976. С.484,623.

70. Phillips PJ. Polymer Crystals. // Repts.Proog.Phys. 1990. V.53. №5. P.549-604.

71. Ober C.K., Devlin A. Dynamic X-Ray Diffraction studies of liquid crystalline polyesters. // J.Polym.Sci., Polym.Phys.Ed. 1990. V.28. №7. P.1047-1062.

72. Khokhlov A.R., Semenov A.N. Theory of nematic ordering in the melts of macromolecules with different flexbility mechanisms. // Macromolecules. 1986. V.19. №2. P.373-378.

73. Ungar G. From plastic-crystal paraffins to liquid-crystal polyethylene: continuity of the mesophase in hydrocarbons. // Macromolecules. 1986. V.19. №5. P.1317-1324.

74. PJ. Flory. Statistical Mechanics of chain Molecules. Wiley. New York. 1969.

75. Hanna S., Windle A. Geometrical limits to order in liquid crystalline random copolymers. //Polymer. 1988. V.29. №2. P.207.

76. Biswas A., Blackwell J Three-dimensional structure of main-chain liquid-crystalline copolymers // Macromolecules. 1988. V.21. №11. P.3146-3164.

77. Pisczek W., Strobl G.R., Malsanh K. Packing of Paraffine Chains in the Four Stable Modifications of n-truacontane // Acta Cryst. 1974. B30. 1278.

78. S. Rastory, G. Ungar. Hexagonal Columnar Phases in 1,4-trans-Polybutadiene: Morphology, Chain Extension and Isothermal Phase Reversal // Macromolecules. 1992. 25. 1445-1452.155

79. Е.М. Антипов, С.А. Купцов, Б.В. Шклярук, Е.А. Мушина, И.Ф. Гавриленко. Структура и мезоморфизм 1,4-транс-полибутадиена, синтезированного на нанесенном титан-магниевом катализаторе. // Высокомолек.соед. //А. 1995. Т.37. №5. С.811-822.

80. GJJ. Out, A. Turetskii, М. Moller, D. Oeflin. Random Copoly(din-alkylsilo-xane)s Synthesis and Columnar Mesophase Behaviour. // Macromolecules. 1995. V.28. №2. P.596-603.

81. A.H. Задорин, Е.М. Антипов, В.Г. Куличихин, Н.П. Цуканова, Д.Р.Тур, Н.А.Платэ. Фазовые состояния и переходы мезофазного поли-бис-пентафторпропоксифосфазена. // Высокомолек.соед. 1993. Т.35. №3. С.142.

82. С.А. Купцов, JI.K. Голова, А.Н. Задорин, Н.П. Кручинин, Н.В.Васильева, Г.Я.Рудинская, Д.Р.Тур, Е.М.Антипов. Полиморфизм в мезофазном гибкоцепном поли-бис-трифторэтоксифосфазене. // Высокомолек.соед. 1993. Т.35. №5. С.541.

83. W.J.Jr. Jackson, H.F. Kuhfuss. Liguid crystal polymers. I.// J.Polym.Sci. Po-lym.Chem.Ed. 1976, V.14, №9. p.2043-2058.

84. J.-I. Jin, S. Antonn., C. Ober., R. W.Lenz. Thermotropic liquid crystalline polyesters with rigid or flexible spacer groups. // Brit.Polym.J. 1980. V.12. №4. p.132-146.

85. H. Cherdon. Tailoring of thermotropic liquid-crystalline main-chain polymers. // Makromol.Chem., Macromol.Symp. 1990. V.33. p.85-95.

86. R. W.Lenz. Characterization of thermotropic liguid crystalline polymers. // Appl.Chem. 1985. V.57. №7. p.977-984.

87. W-J.Jr. Jackson, J.C. Morris. Liquid crystal polymers. IX. // J.Polym.Sci., Polym.Phys.Ed. 1988. V.26. №3. p.835-847.

88. W.J.Jr. Jackson. Liquid crystal polymers. IX. Mol.Cryst.&Liq.Cryst. 1989. V.169. p.23-49.156

89. R.W. Lenz., G. Chen. Liquid crystal polymtrs. I. Polymer. 1985. V.26. №8. p.1307-1311.

90. Е.Э. Пашковский, А.Ю.Билибин, С.С.Скороходов и др. Термодинамические свойства термотропных жидкокристаллических сополиэфиров с мезогенными и немезогенными звеньями в основной цепи. //Высокомол.соед. сер.А. 1987. Т.29. №12. с.2544-2548.

91. J.E.Mc. Intyre, Р.Е.Р. Maj, S.A. Sills, J.G. Tomka. Thermotropic polyesters: Synthesis and properties of poly(chloro-l,4-phenylene terephtalate-co-4,4-oxybisbenzoate)s. //Polymer. 1987. V.28. №11. p.1971-1976.

92. J.-I. Jin, J.-H. Jang, H.-K. Shim. Properties of aromatic copolyesters derived from p-hydroxybenzoic acid, therephtalic acid and naphtalenenediol isomers/ //Macromolecules. 1989. V.21. №1. p.93-99.

93. P.G. Martin, S.I. Stupp. The contrasting behavior of chemically ordered versus chemically disordered liquid crystal polymers. // Macromolecules. 1988/ V.21. №5. p. 1222-1227.

94. B. Liang, J. Ke, H. Huang, H. Yu. Studies of thermotropic aromatic copolyesters p-hydroxybenzoic acid 2,3,5-trimethylhydroquinone, 2-6-naphtalene di-carbolic acid system/ // Y.China Text.Univ. 1988. V.5. №1. p.76-79.

95. J. Economy. Aromatic polyesters p-hydroxybenzoic acid. // Mol.Cryst. & Liq.Cryst. 1989. V.169. p.1-22.

96. J. Barbera, F. Navarro, L. Oriol, M. Pinol, J.L. Serrano. Synthesis and mesogenic properties of four series of polyesters derived from dicarboxylic and dihydroxylic aromatic monomers.

97. G. Schwarz, H.S. Kricheldorf. New polymer synthesis. Thermotropic co-polyesters of 4-hydroxybenzoic acid and 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid. // Macromolecules. 1990. V.23. №6. p. 1568-1574.

98. R.W. Lenz. Y. Yin, K. Feichtinger. Crystallization-induced reaction of copolymers. 6. Reorganization of polyesters in the liquid crystal state. // Polymer. 1983. №3. V.24. p.327.157

99. V.N. Tsvetkov, L.N. Andreeva, P.N. Lavrenko e.a. //Eur.Polym.J. 1985. V.21. p.933.

100. W.J. Yackson. Liquid Crystal Polymers. 5. Liquid Crystalline Polyesters Containing Naphtalene Rings. // Macromolecul. 1983. V.16. p. 1027.

101. W.J. Jackson. Liquid Crystal Polymers. IV. Liquid Crystalline Aromatic Polyesters. // Brit.Polym.J. 1980. V.12. p. 154.

102. C. Ober, J.-I. Jin, R. Lenz. // Polymer J. 1982. V.14. p.9.

103. G.D. Butzbach, J.H. Wendorf, H.J. Zimmerman. Structure and structure formation of a main chain thermotropic polymer. // Polymer. 1986. V.27. p. 1345.

104. Y. Blackwell, G. Lieser, G.A. Gutierrez. Structure of p-hydroxybenzo-ate/ethylene terephtalate copolyester fiber. // Macromolecules. 1983. V.16. №9. p.1418-1422.

105. J. Blackwell, G.A. Gutierrez. The structure of liquid crystalline copolyesters fibers prepared from n-hydroxybenzoil acid 2-6-dihydrozynaphtalenes and terephtalic acid. //Polymer. 1982. V.23. №5. p.671-675.

106. G.A. Gutierrez, R.A. Chivers, Y. Blackwell, Y.B. Stamatoff, H. Yoon. The structure of liquid crystalline aromatic copolyesters prepared from 4-hy-droxybenzoic acid and 2-hydroxy-6-naphtoic acid. // Polymer. 1983. V.24. №8. p.937-942.

107. R.A. Chivers, J. Blackwell, G.A. Gutierrez. The structure of copoly(4-hy-droxybenzoic acid/2-hydroxy-6-naphtoic acid).2. // Polymer. 1984. V.25. №4. p.435-440.

108. J. Blackwell, G,A. Gutierrez, R.A. Chivers. Diffraction by aperiodic polymer chains: The structure of liquid crystalline copolyester. // Macromolecules. 1984. V.17. №6. p.1219-1224.

109. G.A. Gutierrez, J. Blacrwell. Sensitive of X-ray data to sequence distribution for liquid crystalline copolyesters. // Macromolecules. 1984. V.17. №12. p.2744-2749.158

110. R.A. Chivers, J. Blackwell. Tyree-dimentional structure of copolymers of p-hydroxybenzoic acid and 2-hydroxy-6-naphtoic acid: a modell for diffraction from a nematic structure. //Polymer. 1985. V.26. №7. p.997-1002.

111. R.A. Chivers. X-ray analysis of the structure of liquid-crystalline copolyesters. // Farady Discuss.Chem.Soc. 1985. V.79. p.73-78.

112. J. Blackwell, R.A. Chivers, G.A. Guttierrez, A. Biswas. X-ray studies of the structure of thermotropic copolyestrs. // J.Macromolec.Sci. 1985-1986. v.B24. №1-4. p.39-59.

113. R.A. Chivers, J. Blackwell, G.A. Gutierrez, J.B. Stamatoff, H. Yoon. X-ray studies of thermotropic aromatic polyesters. // Polym.Sci. & Technol. 1985. v.28. p.153-161.

114. J. Blackwell, G.A. Gutierrez, R.A. Chivers. X-ray studies of thermotropic aromatic copolyesters. // Polym.Sci. & Technol. 1985. v.28. p. 167-181.

115. J. Blackwell, A. Biswas. Stiff chain persistens lengts in liquid crystalline copolyesters. //Macromol.Chem., Macromol.Symp. 1986. v.2. p.21-31.

116. J. Blackwell, A. Biswas, H.-M. Cheng, R.A. Cageao. X-ray analysis of LC-co-polyesters and copolyamides. Preprints of "LC-polymers" International Conference, Bordeaux. 1987. v.2. p.12.159

117. A. Biswas, J. Blackwell. Three-dimtntional modeling of the structure of LC-polymers. // International Conference, Bordeaux. 1987. v.2. p. 12.

118. A. Biswas, J. Blackwell. X-ray diffraction from liquid-crystalline copolyesters: matrix methods for intensity calculations using a one-dimensional paracrys-talline model. // Macromolecules. 1987. v.20. №12. p.2997-3002.

119. J. Blackwell, A. Biswas. Structure and properties of thermotropic liquid crystalline copolyesters. // In Dev.Orient., Polym. 2 , London, N.Y., 1987. p. 153197.

120. J. Blackwell, H.-M. Cheng, A. Biswas. X-ray analysis of the structure of the thermotropic copolyester XYDAR. // Macromolecules. 1988. v.21. №1. p.39-45.

121. S.-K. Hong, J. Blackwell. X-ray analysis of the structur of the thermotropic copolyester poly(phenil-p-phenylene-terephtalate)-co-(l-phenylethyl-p-phenyleneterephtalate). //Polymer. 1989. V.30. №5. P.780-785.

122. M.-Y. Cao, B. Wunderlich. Phase transitions in mesophase molecules.V. // J.Polym.Sci., Polym.Phys.Ed. 1985. V.23. №3. P.521-535.

123. W. Meesiri, J. Menczel, U. Gaur, B. Wunderlich. Phase transitions in mesophase molecules. III. // J.Polym.Sci., Polym.Phys.Ed. 1982. V.20. P.719-728.

124. H.C. Холмурадов. Строение и ориентационные характеристики некоторых термотропных полиэфиров в различных агрегатных состояниях. // Дис.канд.физ-мат.наук.-JI.: ИВС АН СССР. С. 1983-142.

125. Т.Н. Sauer, J.H. Wendorf, H J. Zimmerman. Thermotropic rigid-chain copolymers. X-ray investigation of the structur. // J.Polym.Sci., Polym.Phys.Ed. 1987. V.25. №12. P.2471-2485.

126. W.D. Field, R. Baldwin, R. Layton, P. Frayer, F. Scardiglia. Polymorfism in a liquid crystalline polyesters based on 4,4I-biphenyl terephtalic acid and p-hydroxybenzoic acid (1:1:2). // Macrovolecules. 1988. V.21. №7. P.2155-2160.160

127. S.M. Aharoni. The first-order transitions of hydrogen bonded liquid-crystalline poly(esteramides). // Macromolecules. 1989. V.22. №2. P.686-693.

128. D.I. Green, A.P. Unwin, G.K. Davies, I.M. Ward. An aggregate model for random liquid crystalline copolyesters. // Polymer. 1990. V.31. №4. P.579-585/

129. A.H. Windle, С. Viney, R. Golombok, A.M. Donald, G.R. Mitchell. Molecular correlation in thermotropic copolyesters. // Farady Discuss.Chem.Soc. 1985. У.19. P.55-72, 100-123.

130. D. Acierno, F.R.La Mantia, G. Polyzzotti, A. Cifferi, B. Valenti. Ultrahigh modulus liquid crystalline polyesters p-hydrobenzoic acid copolyesters. // Macromolecules. 1982. V.15. №6. P.1455-1480.

131. J. Menchel, B. Wunderlich. Phase transitions in mesophase molecules. I. // J.Polym.Sci., Polym.Chem.Ed. 1980. V.18. №6. P.1433-1438.

132. P.G. Hendmark, P.-E. Werner, M. Westdahl, U.W. Geddle. Cold-crystallization in liquid crystalline poly(p-hydroxybenzoic acid-co-ethylene terephtalate). //Polymer. 1989. V.30. №11. P.2068-2073.

133. А. Исихара. Статистическая физика.-М:Мир. 1973. C.436.

134. П. Флори. Статистическая механика цепных молекул.-М.: Мир. 1971. С.436.

135. M.S. Chen, S.J. Chang, K.S. Chang, W.F. Kuo, H.B. Tsai. Copolyesters determined by 400 Mhz NMR. // JJ.Apple.Pol.Sci. 1990. V.40. №5-6. P. 10531057.

136. A.H. Windle, С. Viney, R. Golombok, A.M. Donald, G.R. Mitchel. Molecular correlation in thermotropic copolyesters. // Farady Discuss.Chem.Soc. 1985. V.79. P.100-123.

137. G.R. Mitchel, A.H. Windle. Diffraction from thermotropic copolyesters molecules. // Colloid & Polym.Sci. 1985. V.263. №3. P.230-244.

138. C. Viney, A.H. Windle. On predicting the optical diffraction pattern from thermotropic speciment having a banded texture. // Polymer. 1986. P. 13251331.161

139. G.R. Mitchel, A.H. Windle. Orientation in liquid crystal polymers. // In Dev. Crystallin.Polym. 2. London, N.Y. 1988. P.l 15-175.

140. S.E. Bedford, A.H. Windle. Morfology of shear-induced textures in thermo-tropic liquid crystal copolyesters-relationship between banded and tight textures. //Polymer. 1990. V.31. №4. P.616-620.

141. R.C. Bonart, G. Mulzer, J. Ditrich. Der interferenzeffekt von gestechten Markoff-ketten ester ordnung.I. // Makromol.Chem. 1987. V.

142. DJ. Blundell. The nature of crystallites in solidified, rigid-chain, liquid crystal polymers. // Polymer. 1982. V.23. №3. P.359-364.

143. R.W. Lenz, К.A. Feichtinger. Liquid crystalline copolyesters from substituted p-oxybenzoate. //Amer.Chem.Soc.Polym.Prepr. 1979. V.20. №1. P.l 14-117.

144. G.Y. Chen, J.A. Cuculo, P.A.Tucker. Structure development of fibers from liquid-crystalline PET/60 PEE copolyesters. // J.Polym.Sci., Polym.Phys.Ed. 1988. V.26. №8. P.1677-1696.

145. H. Maramatsu, W.R.Krigbaum. Fiber-spinning from the nematic melt.II. // J.Polym.Sci, Polym.Phys.Ed. 1987. V.25. №4. P.803-816.

146. E.M. Antipov, M. Stamm, E.W.Fischer. Termotropic Evolution of the Structure of the Thermotropic Copolyesters. // Am.Chem.Soc.Polym.Prepr. 1992. V.33. №1. P.300.

147. Е.Ю. Полушкин, E.M. Антипов, В.Г. Куличихин, H.A. Платэ Эволюция структуры термотропного жидкокристаллического полимера.// Докл. АН СССР. 1990. Т.315. №6. С.1413.

148. H.A. Платэ, И.Г. Куличихин, Е.М. Антипов. Эволюция структуры ЖК-полимеров и их смесей. // Высокомолек.соед. 1993. Т.35. №11. С. 1743.

149. K.L. Jonson, S.Z.D. Cheng. // Macromolecules. 1993. V.26. №1. P.94.

150. Ю.К. Годовский, H.A. Волегова. О механизме молекулярной подвижности жесткоцепных ЖК сополиэфиров. //Высокомолек.соед. А. 1994. Т.36. №3. С.419.162

151. Е.М. Антипов, М. Штамм, Ф. Абетц, Э. Фишер. Влияние молекулярной массы и отжига на структуру термотропного трехкомпонентного жидкокристаллического сополиэфира. // Высокомол.соед. А. 1995. Т.37. №1. С.60.

152. Е. Antipov, М. Stamm, E.W. Fischer. Termotropic Evolution of the Structure of the Thermotropic Copolyesters. // Materials of NATO Workshop on Crystallization of Polymer. Kluwer Acad. Amsterdam Ho. 1993.

153. C. Viney, A.H. Windle. // J.Mater.Sci. 1982. V.17. P.2661.

154. Y.D. Yoo, S.C. Kim. Thermal Properties of Liquid Crystalline Aromatic Random Copolyesters Containing Two Different Mesogenic Modification within a Polymer Backbone. // J.Appl.Polym.Sci. 1988. V.35. №5. P. 1201.

155. H. Drostow. // Kunststoffe. 1988. B.78. №5 S.411.

156. Y. Takasa, G.R. Mitchel, A. Odajama. // Polym.Commun. 1986. V.27. №3. P.76.

157. S. Naoki, N. Akira. // J.Tosoh.Res. 1992. V.36. №1. P.87.

158. D.I. Johnson, I. Karasan, J.G. Tomka. Fibers from thermotropic polyesters: the use of chain modelling in structural characterization.// J.Text.Inst. 1990. V.81. №4. P.421.

159. G. Ungar. Thermotropic hexagonal phases in polymers : common features and classification//Polymer. 1993. V.34. P.2050-2059.

160. M. MÖUer // Am.Chem.Soc.Div.Polym.Chem.Prepr. 1987. V.28. P.395.

161. V.M. Litvinov, A.K. Whittacker, H.W. Spiess. Molecular Motions in PDES studies by Solid-State 29Si NMR // Colloid.Polymer.Sci. 1989. V.267. 681686.

162. P.R. Eichorn. Unit Cell Expanstion in Polyethylene.// J.Polym.Sci. 1958. V.31. №1. P. 197.

163. P.R. Swan. Polyethilene unit cell variation with branching.// J.Polym.Sci. 1962. V.56. №2. P.406.163

164. G. Gianotti, G. DalF Astra, A. Volvassori, V. Zambori. Physical properties of poly-l-methyloctmer, a modell of the ethylene/propylene copolymer. // Makromolec.Chem. 1971. B.149. S.117.

165. Е.М. Антипов, Е.В. Попова, Н.П. Красникова, Г.П. Белов, А.А. Буният-Заде. Влияние нарушений линейности цепи полиэтилена на его структуру и физико-механические свойства. // Высокомолек.соед. А. 1990. Т.32. №7. С.1482-1490.

166. Е.М. Антипов, Е.В. Попова, Э.И. Френкин, Ю.Я. Подольский, А.А. Буният-Заде. Особенности структуры линейного полиэтилена средней плотности. //А. 1990. Т.32. №7. С.1491-1498.

167. В.П. Шибаев, Б.С. Петрухин, Н.А. Платэ, В.А. Каргин. Влияние гибкости основной цепи на структуру кристаллических полимеров и сополимеров с длинными боковыми ответвлениями. // Высокомолек.соед. А. 1970. Т.1. С.140-154.

168. Н.Н. Frey. In "Structure, Organization and Function of polysilene Copolymers". Ph.D.Thesis. Universiti of Twent. The Netherlands. 1993.

169. H. Frey, K. Matyjaszewski, M. Moller, D. Oelfin. Crystallization and Mesomorphic Disordering of di-n-hexylsilylene/di-n-pentylsilylene Copolymers // Colloid.Polym.Sci. 1991. V.269. P.442-448.

170. F.C. Shilling, A.J. Lovinger, D.D. Davis, F.A. Bovey. Sold-State Structures, Phase Transitions and Thermochromism in Polysylilene Copolymers. // Macromolecules. 1993. V.26. P.2716-2729.164

171. G.J.J. Out, A. Turetskii,M.M.Moller, D. Oelfin. Random Copoly(di-n-alkylsi-loxane)s Synthesis and Columnar Mesophase Behaviour // Macromolecules. 1995. V.28. №2. P.596-603.

172. Матухина E.B., Годовский Ю.К. Структурная организация мезоморфного состояния в гибкоцепных полиорганосилоксанах. IV Российский симпозиум "Жидкокристаллические полимеры". Москва. 24-28 янв. 1999 г.: Тез. докл. -М. 1999. С. 18.

173. Ю.А. Зубов, В.И. Селихова, B.C. Ширец, А.Н. Озерин. Определение размеров кристаллов в высококристаллическом ориентированном полиэтилене. //Высокомолек.соед. А. 1974. Т.16. С.1681-1688.

174. Е.М. Антипов, H.H. Кузьмин, Ю.К. Овчинников, Г.С. Маркова. Приставка к рентгеновскому дифрактометру для работы при повышенных температурах. // Приборы и техника эксперимента. 1975. №2. С.214-215.

175. Е. Antipov, М. Stamm, E.W. Fisher X-Ray Analysis the Structure of a Thermotropic LC Main-Chain Copolyesters. // J.Mater.Sci. 1994. V.29. P.328.

176. Ю.Ю. Шибанов, Ю.К. Годовский. Влияние условий приготовления на низкочастотные акустические параметры твердых блоксополимеров. // Высокомолек.соед. А. 1987. Т.29. №3. С.464.

177. Патент США 4639746, США, 1985.

178. Е.М. Antipov, Yu.K. Godovsky, М. Stamm, E.W. Fisher. // Polym.Mater.Sci. and Eng., 1995. V.72.P.435.

179. Е.М. Антипов, M. Штамм, Ф. Абетц, Е.В. Фишер. Структура и температурное поведение термотропного трехкомпонентного165жидкокристаллического сополиэфира. // Высокомолек .соед. А. 1994. Т.36. №11. С.1817.

180. Е.М. Antipov, М. Stamm, V. Abetz, E.W. Fisher. Temperature Evolution of the Structure of Thermotropic LC Copolyesters. // Acta Polym. 1994. V.45. №3.

181. N. Kuzmin, E. Matukhina, N. Makarova, V. Polycarpov, E. Antipov. X-ray diffusive scattering and the mesomophic states in polymer.// Mak-romolec.Chem., Macromolec.Symp. 1991. V.44. P.155.

182. Yu. Ovchinnikov, E. Antipov, G. Markova, N. Bakeev. // Makromolec.Chem. 1976. B.177. №2. S.1567.

183. E.W. Fisher, P. Herchenroder, R.St. Manley, M. Stamm. Small-Angle Neutron Scattering of Selectivelly Deuterated Cellulose. // Macromolecules. 1978. V.ll. №1. P.213.

184. Б.К. Вайнштейн. Дифракция рентгеновских лучей на цепных молекулах. М.: АН СССР. 1963.

185. С.A. Fyfe, B.J. Fahie, J.R. Lyerla, J. Economy, A. Nuchlebach, G.A. Facey Demonstration of the Liquid-Crystalline Behavior of a Ragid-Backbone Polyester in a Magnetic Field. // Macromolecules. 1992. V.25. №5. P.1623.

186. K. Yonetake, T. Sagiya, K. Koyama, T. Masuko. Phase Transition of thermotropic Liquid Cristalline Copolyester Film. // Macromolecules. 1992. V.25. №2. P. 1009.

187. R.A. Allen, I.M. Ward. //Polymer. 1992. V.33. №24. P.5191.

188. Farrow G., Mc.Intosh I., Ward I. // Makromolec.Chem. 1960. B.38. S.147.

189. K.K. Amudson, J.A. Reimer, M.M. Denn. // Am.Chem.Soc., Polym.Prepr. 1990. V.31. №1. P.163.

190. Lieser. Polymer Single Crystals of Poly(4-Hydroxybenzoate). II. A Contribution to Crystal Structure and Polymorphism.// J.Polym.sci., Polym.Phys.Ed. 1983. V.21. P. 1611.166

191. Е.М. Антипов, И.А. Волегова, С.Д. Артамонова, Ю.К. Годовский. Фазовые и релаксационные переходы термотропного жидкокристаллического сополиэфира марки "Vectra".// Высокомолек.соед. А. 1995. Т.37. №5. С.800.

192. Belov G.P., Belova U.N., Raspopov Z.N., Kissin Y.V., Brikenshtein К.A., Cyirkov N.M. Copolymerization of ethylene with propylene of a soluble catalytic system ^Hs^TiCb-Al^Hs^Cl in an ethylchloride. // Polym.J. 1972. V.3. №6. P.681-693.

193. Бунияд-заде А.А., Плаксунов Т.К. Совершенствование технологии производства полиолефинов. (тематический обзор) // М.: ЦНИИТНефтехим. 1986. С.84.

194. Dalin М.А., Bunijat-zade А.А., Bulatnikova E.L., Babaeva M.A., Plaksunov Т.К. // Preprints of "XXII Conferenz on Makromolekules". Alma-Ata. 1985. P.54.

195. Овчинников Ю.К., Маркова Г.С., Кузьмин K.K., Бакеев Н.Ф. Изучение аморфной состовляющей в частично-кристаллическом ориентированном полиэтилене. // Высокомолек.соед. А. 1978. Т.20. №8. С.1742-1753.

196. Овчинников Ю.К., Антипов Е.М., Маркова Г.С. Анализ формы экспериментального максимума на кривой рассеяния рентгеновских лучей аморфных веществ и расчет межмолекулярных расстояний. // Высокомолек.соед. А. 1975. Т.17. №8. С.1806-1813.

197. Ovchinnikov Yu.K., Antipov Е.М., Markova G.S., Bakeev N.F. Comparativ investigation of short-range order in unbranched alkenes and polyetilene. // Makromol.Chem. 1976. V.177. P.1567-1581.

198. Антипов Е.М. Сравнительное изучние структуры расплавов полиэтилена и его низкомолекулярных аналогов н-парафинов рентгеновскими методами. // Дис.канд.хим.наук. М.: НИФХИ им.Карпова. 1976.С.178.

199. B.JI. Ходжаева, E.JI. Гусева, В.И. Клейнер, В.Г. Заикин, Б.А. Кренцель, Б.Н. Бобров. // Высокомол.соед. А. 1989. Т.31. №8. С.598.

200. Б.Я.Тейтельбаум. Термомеханический анализ полимеров. М., 1979. С.56

201. В.А. Бернштейн, В.М. Егоров. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. JL, 1990. С.248.

202. И.И. Перепечко, JI.A. Квачева. Аномальное влияние структурных особенностей на вязкоупругие свойства полиэтилена при низких температурах. //Высокомол.соед. Б. 1970. Т. 12. №7. С.484.