Рентгеноспектральный флуоресцентный многокомпонентный анализ железомарганцевых конкреций в судовых условиях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 04.00.12, кандидат технических наук Каминский, Евгений Юрьевич

• Каминский, Евгений Юрьевич
• кандидат технических наук
• 2000

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Рентгеноспектральный флуоресцентный многокомпонентный анализ железомарганцевых конкреций в судовых условиях»

Актуальность проблемы.

Начало восьмидесятых годов 19-го столетия ознаменовалось возросшим интересом развитых стран к запасам минерального сырья на дне океанов и морей, в том числе к запасам железомарганцевым конкрециям (ЖМК), состоящим в основном из окислов железа и марганца и обогащенным (в сумме до 1,5-3,5%) никелем, медью, кобальтом, цинком и др. элементами. В частности, залежи ЖМК на шельфе Балтийского моря, представляются весьма перспективными для решения проблемы нехватки некоторых металлов в России, возникшей в связи с распадом СССР, повлекшим отделение от России территорий с разведанными запасами сырья, в том числе марганца.

Определение концентрации полезных компонентов ЖМК в процессе их поисков, разведки и добычи, т.е. непосредственно в судовых условиях, является важной и актуальной задачей аналитических работ. К аналитическим работам в условиях судовой лаборатории предъявляются требования достаточной точности анализа (не ниже третьей категории, соответствующей количественному анализу), что дает возможность производить подсчет запасов при разведке ЖМК, и высокой производительности анализа (несколько сот элементоопределений за смену).

Всевозможные виды химического анализа, в частности пробирный, являются весьма трудоемкими и дорогостоящими, учитывая многоэлементный состав ЖМК. Ранее применявшиеся инструментальные спектральные методы, при приемлемой производительности, не обеспечивают необходимую точность и их результаты рассматриваются лишь как полуколичественные. Атомно-абсорбционный анализ, с применением спектрофотометров различных типов, хотя и обладает высокими метрологическими характеристиками, требует тщательной химической подготовки проб и, в виду громоздкости блоков измерительной установки, связан с использованием больших производственных площадей, что затруднено в судовых условиях. Учитывая специфические судовые условия, характеризующиеся высокой влажностью, вибрацией, нестабильностью энергопитания и морской качкой, эксплуатация на судне аппаратуры для химического, спектрального и атомно-абсорбционного анализов весьма затруднена.

Одним из перспективных методов анализа в судовых условиях является рентгеноспектральный флуоресцентный анализ (РСФА), имеющий достаточно высокую чувствительность, точность и производительность для исследования вещества ЖМК и донных отложений. Этот метод позволяет автоматизировать процесс измерения и обработки результатов анализа проб ЖМК на широкий круг определяемых элементов. Кроме того, используемые в РСФА серийные приборы (РРК-103 «ПОИСК», КРАБ-3УМ, БАРС-3, СПАРК-1М) просты в эксплуатации, а при стыковке их с компьютером, позволяют вести непрерывное определение элементов при малом участии оператора, что существенно снижает трудозатраты анализа.

Однако, учитывая особую специфику состава ЖМК, когда при высоких (до первых десятков процентов) концентрациях железа и марганца присутствуют на уровне десятых долей и первых процентов близкие по атомному номеру такие элементы как никель, медь, кобальт, цинк и др., многие из ранее применяемых методик РСФА не обеспечивали необходимой точности анализа. В связи с этим возникла актуальная задача по усовершенствованию ряда известных и разработки новых методик РСФА, которые на базе серийных приборов позволили бы обеспечить в судовых у со л о виях высокую точность анализа проб (не ниже третьей категории классификации), необходимую для подсчета запасов при разведке и добыче ЖМК. Цель работы.

Разработка методик и технических приемов реализации многокомпанентного рентгеноспектрального флуоресцентного (РСФ) количественного анализа проб ЖМК в судовых условиях с обеспечением точности не ниже III категории (по классификации НСАМ) на базе серийной аппаратуры (БАРС-3, КРАБ-ЗУМ, СПАРК-1М и спектрометра с ППД) Основные задачи исследований.

1 .Определить условия разработки методики РСФ анализа ЖМК на основе изучения их геолого-геохимических характеристик (химического и минерального состава)

2. Провести исследования общих методических особенностей РСФА проб ЖМК, в том числе, методик для оценки влияния многоэлементного состава, переменных влажности и плотности вещества ЖМК, определения фона с учетом вклада рассеянного и тормозного излучений, и особенностей реализации способа спектральных отношений РСФА

3. Разработать методику РСФА суммы металлов в грубодробленых пробах ЖМК на базе анализатора РРК-103 «Поиск» для разбраковки рудных и нерудных проб.

4. Разработать методику и технические приемы многокомпонентного количественного РСФА проб ЖМК в судовых условиях на базе: анализаторов БАРС-3 и КРАБ-ЗУМ с узкополосным дифференциальным детектором; кристалл-дифракционного спектрометра типа СПАРК и спектрометров с полупроводниковыми блоками детектирования (ППД).

5. Применить разработанную методику на базе спектрометра СПАРК-1М для решения поисковых и разведочных задач в условиях месторождения ЖМК шельфового типа Балтийского моря.

Научно-техническая новизна работы^ по мнению автора заключается в следующем:

1. На базе анализатора РРК-103 «Поиск» с использованием равновесной области спектра по железу разработана методика РСФ экспресс-анализа грубодробленых проб ЖМК на сумму цветных металлов (Со, Ni, Си, Zn) в присутствии десятков процентов Fe и Мп для отбраковки нерудных проб в судовых условиях. Влияние железа на анализ суммы цветных металлов в ЖМК устранено на основе разработанного способа измерений с использованием равновесной энергетической области спектра по железу.

2. Предложен помехоустойчивая методика регистрации вторичного излучения с использованием в условиях узкополосного дифференциального детектора дополнительного фильтра из европия для количественного РСФ определения в ЖМК малых (на уровне 0.01%) концентраций Со в присутствии десятков процентов Fe, что практически устраняет влияние железа на определение кобальта в пробах ЖМК.

3. Предложена методика изучения площадного распределения химических элементов в спилах ЖМК на базе анализатора БАРС-3 за счет внесения дополнений в конструкцию пробоподачи и изготовления специального коллиматора, сужающего пучок первичного излучения до 2-4 миллиметрового пятна.

4. Предложены новые помехоустойчивые методические приемы, используемые в основе разработанных методик РСФ анализа проб ЖМК: способ определения фона с учетом влияния мешающих элементов и «функции отклика» детектора по соотношению как когерентных так и некогерентных составляющих рассеянного излучения на пробе и фоновом образце; способ учета вклада в аналитические каналы «мешающих» излучений (в том числе тормозного излучения рентгеновской трубки).

5. На основе помехоустойчивых методических , приемов экспериментально обоснованы аналитические параметры в виде отношения ц = Ni/(Ns) (Ni и Ns -скорости счета в аналитическом канале и в канале «стандарта-фона»), обеспечивающие градуировочные графики, единые для различных по составу ЖМК. Практическая значимость и реализация результатов работы заключается в следующем:

- методика экспрессного определения суммы цветных металлов в грубодробленых пробах ЖМК на базе анализатора РРК-103 «Поиск» внедрена в процессе производственных работ Тихоокеанской партии Полярной экспедиции ПГО «Севморгеология», методика количественного РСФА порошковых проб ЖМК на основе анализаторов БАРС-3 и КРАБ-ЗУМ, аттестованная в ранге методики предприятия взамен химического метода анализа на борту судна, внедрена в практику морских геологоразведочных работ Мурманской арктической и Полярной экспедиций. методика количественного РСФА вещества ЖМК и донных осадков на основе кристалл-дифракционного спектрометра СПАРК-1М аттестована Госстандартом РФ и внедрена в практику морских геологоразведочных работ ГНПП «Севморгео» на этапе поисков и разведки залежи ЖМК в условиях шельфа Балтийского моря. На защиту выносятся следующие основные положения:

1. Разработанные новые помехоустойчивые методические и технические приемы РСФА, реализованные в методиках анализа проб ЖМК, в том числе: -методический прием с использованием равновесной по железу области спектров при РСФА суммы цветных металлов (Со, Ni, Си, Zn) в присутствии десятков процентов Fe и Мп в грубо дробленых пробах ЖМК на базе анализатора РРК-103 «Поиск» для предварительной разбраковки рудных и нерудных проб; методический прием определения фона с учетом влияния «мешающих» элементов и «функции отклика» детектора по соотношению как когерентных, так и некогерентных составляющих рассеянного излучения на пробе и фоновом образце; методический прием учета в канале «стандарта-фона» вклада тормозного излучения рентгеновской трубки с помощью процедуры, позволяющей выделить истинное значение тормозного излучения в канале в зависимости от Zafy пробы; усовершенствованный способ спектральных отношений и вид аналитического параметра в виде отношения ц = Ni/(Ns)°'s (Ni и Ns - скорости счета в аналитическом канале и в канале «стандарта-фона»), обеспечивающего единый линейный график для различных по составу ЖМК и донных осадков; технический прием для сужения полосы узкополосного дифференциального детектора на основе дополнительного фильтра из европия, практически устраняющего влияние Fe, присутствующего в пробах ЖМК на уровне десятков процентов, при определении малых (на уровне 0.01%) концентраций Со; технический прием на основе специального коллиматора излучений, сужающего пучок первичного излучения до 2 -4 миллиметрового пятна, позволяющий изучать площадное распределение различных химических элементов в спилах ЖМК.

2.Разработанные и аттестованные методики количественного многоэлементного РСФА вещества ЖМК в судовых условиях, обеспечивающие точность не ниже III категории (по классификации НСАМ), в том числе:

- на базе анализаторов БАРС-3 и КРАБ-ЗУМ, использующих узкополосный дифференциальный детектор; на базе спектрометра с ППД и на базе кристалл-дифракционного спектрометра СПАРК-1М, внедренного при разведке залежей ЖМК на шельфе Балтийского моря.

Апробация работы.Результаты исследований изложены в опубликованных работах и обсуждались: на научной сессии «Ядерная геофизика в геологии» (Ленинград, 1988), на международной конференции «Закономерности эволюции земной коры» (Санкт-Петербург, 1996), на IV международной конференции «Экология и развитие Северо-Запада России» (Санкт-Петербург - Ладога - Онега - Петрозаводск, 1999) Фактические материалы, лежащие в основе диссертационных исследований и личный вклад автора. Диссертационные исследования связаны с производственными тематическими работами ВНИИОкеангеология и ГН1111 «Севморгео». В диссертации использованы результаты исследований выполненные лично автором, а в отдельных случаях при участии: сотрудников НПО «Рудгеофизика» Сафарова А.Р. и ВНИИОкеангеология Старицина И.Ф (экспресс-анализ грубодробленых проб ЖМК с помощью анализатора РРК-103 «Поиск»), сотрудников ГШ 111 «Севморгео» Краснюка А.Д., Шимараева М.В., Бескровного H.H. (РСФА проб ЖМК на аппаратуре «БАРС-3), сотрудника ВНИИОкеангеология Леонтьева Ю.А (анализ спилов ЖМК); Смыслова А.А (анализ проб ЖМК на установке ППД). В процессе работы над диссертацией автору оказывали помощь и консультации научный руководитель, д.т.н. Пшеничный Г.А., к. г.-м.н Матвеев Ю.И., д.г.-м.н. Рыбалко А.Е., д.г.-м.н. д.т.н. Корнеев О.Ю. д.г.-м.н. Кулындышев В.А, к. г.-м.н. Сафаров А.Р., к.т.н. Мейер А.В., к.т.н Триумфов Н.Г., к.г,-м.н. Федорова Н.К., Зайцев В Н., Малов В.А., Набоков A.M., Ермаков Б.И., Шайдурова А.В., СунцоваЕ.Б., которым автор выражает глубокую благодарность.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 работ.

Структура и объем работы^ Диссертация состоит из введения, 8 глав основного текста и заключения; содержит 146 страниц, включая 27 таблиц, 29 рисунков, список литературы из 103 наименований, а также 4 приложений.

Заключение диссертации по теме «Геофизические методы поисков и разведки месторождений полезных ископаемых», Каминский, Евгений Юрьевич

Основные результаты работы сводятся к следующему: 1 .На основе изучения геолого-геохимических характеристик ЖМК определены оптимальные условия проведения РСФА проб ЖМК.

2.Разработана и внедрена в практику судовых исследований методика рентгенофлуоресцентного экспресс-анализа на базе серийного анализатора РРК-103 «Поиск» для определения суммы полезных компонентов в грубодробленых пробах ЖМК, поступающих на борт судна, служащая для разбраковки рудных и нерудных объемов непосредственно на палубе судна в условиях проведения крупнообъемного опробования площадей распространения и добычи ЖМК. Новизна разработанной методики заключается в выборе энергетических границ регистрации суммарного характеристического излучения кобальта, никеля, меди и цинка, сумма содержаний которых в материале ЖМК составляет (0.5- 3.5)%, в присутствии железа и марганца, сумма содержаний которых в материале ЖМК колеблется в пределах (20 - 45)% и которые оказывают существенное влияние на анализ указанной суммы. Это влияние на анализ суммы цветных металлов в ЖМК устранено на основе разработанного методического приема путем выделения на вторичном спектре и использования равновесной энергетической области по железу.

3 .Разработана, аттестована и внедрена в практику опробования ЖМК в судовых условиях методика количественного многоэлементного РСФА порошковых проб ЖМК на базе серийного анализатора БАРС-3 с узкополосным дифференциальным детектором. Новизна разработанной методики заключается в реализации методического приема, с помощью которого учитывается вклад тормозного излучения рентгеновской трубки в аналитических каналах. Для учета изменения поглощающих свойств среды (матрицы) предложен эмпирически обоснованный аналитический параметр в виде отношения r\=N/(Ns)0'5 , где N - скорость счета в аналитическом канале, Ns - скорость счета в канале стандарта-фона. Данный аналитический параметр обеспечивает линейность градуировочных графиков в широких диапазонах изменения определяемых элементов и независимость результатов измерения от изменения поглощающих свойств исследуемой среды. При этом, для анализатора БАРС-3 реализован технический прием, при котором в измерительный канал кобальта включен дополнительный фильтр из европия, практически устраняющий влияние железа на результаты определения кобальта в пробах ЖМК, содержащих, как правило сотые процента кобальта в присутствии десятков процентов железа.

4. Разработана методика исследования распределения полезных компонентов в спилах ЖМК на базе БАРС-3. Решение этой задачи достигнуто за счет внесения дополнений в конструкцию пробоподачи и изготовления специального коллиматора, сужающего пучок первичного излучения до 2- 4 миллиметрового пятна.

5.Разработана и внедрена в практику морских геолого-разведочных работ методика автоматизированного многоэлементного РСФА порошковых проб ЖМК на базе серийного квантометра КРАБ-ЗУМ с узкополосным дифференциальным детектором. Проведена модернизация квантометра КРАБ-ЗУМ, предусматривающая: стыковку его с IBM PC AT, создание пакета программ управления измерениями, градуировки и расчета концентраций определяемых элементов. Новизна разработанных методик для рентгеновских приборов, использующих узкополосный дифференциальный детектор, заключается в обосновании нового аналитического параметра, обеспечивающего линейность градуировочных графиков и независимость результатов измерения от изменения поглощающих свойств матрицы среды. Методики для анализаторов на базе узкополосного дифференциального детектора аттестованы в ранге методики предприятия и внедрены в практику морских геолого-поисковых и разведочных работ.

6.Разработана, аттестована в системе Госстандарта РФ и внедрена в практику морских геолого-разведочных работ методика многоэлементного РСФА порошковых проб ЖМК на базе серийного спектрометра СПАРК-1М. Новизна методики заключается в обосновании нового способа спектральных отношений и аналитического параметра, использующего отношение интенсивности флуоресценции определяемого элемента к значению, равному корню квадратному из суммы интенсивностей некогерентной и когерентной составляющих рассеянного на пробе первичного излучения,

137 обеспечивающего при анализе независимость результатов измерений от изменения поглощающих свойств матрицы среды.

7. Разработана и аттестована методика многоэлементного РСФА проб ЖМК с помощью опытно-производственной установки, состоящей из серийных блоков аппаратуры и серийного блока полупроводникового детектирования (ППД). Новизна методики связана с обоснованием аналитического параметра, использующего соотношение как когерентных, так и некогерентных составляющих рассеянного излучения на пробе и фоновом образце, позволяющего более точно учесть фон в области аналитических линий.

8. Разработанная методика на базе кристалл-дифракционного спектрометра СПАРК-1М успешно внедрена в практику производственных работ ГНПП «Севморгео» в 1999 году на стадии поисков и разведки площадей распространения ЖМК на шельфе Балтийского моря.

Заключение

Итогом представленных диссертационных исследований является решение важной научно-производственной задачи по разработке и внедрению в производство аттестованных методик рентгеноспектрального флуоресцентного анализа вещества ЖМК в судовых условиях с точностью не ниже Ш категории классификации НСАМ на различных стадиях поисков, разведки и добычи ЖМК. Кажущееся разнообразие используемых аппаратурно-методических комплексов (РРК-103«Поиск», БАРС-3, КРАБ-ЗУМ, СПАРК-1М и др.) связано не только с необходимостью применения их на разных стадиях исследования ЖМК, но и с возможностью использования для анализа ЖМК на основе разработанных методик и технических приемов ранее выпускаемых серийных приборов, имеющихся сегодня в распоряжении производственных отраслевых лабораторий. Разработанные для судовых условий аппаратурно-методические комплексы в межрейсовые периоды могут быть использованы также в условиях стационарной лаборатории.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Каминский, Евгений Юрьевич, 2000 год

1. Авторское свидетельство СССР № 808923, М.кл. GO 1. 23/223, 1981

2. Андреев С.И., Аникеева Л И., Ванштейн Б. Г. Геохимические особенности железомарганцевых конкреций Тихого океана. В кн. Проблемы изучения и освоения минеральных ресурсов Мирового океана, Л., 1984, с. 21-30.

3. Андрущенко П.В. Минеральный состав и текстуры железо-марганцевых конкреций. В кн. Железо-марганцевые конкреции Тихого океана, М., Наука, 1976, с. 123-167.

4. АнисовичК.В. Авт. свидетельство № 212377. Б И, №9, 1968.

5. Анисович К.В. Высокочувствительная рентгеновская аппаратура нап основе маломощных источников первичного излучения. Заводская лаборатория, №9, 1982, с.32-36.

6. Анисович К.В. Флуоресцентный рентгеноспектральный анализ. В кн.: Рентгенотехника, под ред. Клюева В.В. ч.2 изд. Машиностроение. М.,1980, с.129-135.

7. Анисович К.В., Комяк Н.И. Узкополосный детектор рентгеновского излучения. Приборы и техника эксперимента. М., №2, 1975, с.216-218.

8. Анисович КВ., Комяк Н.И. Флуоресцентный рентгеновский спектрометр. А.с. №614367, БИ, №25, 1978, с. 170.

9. Анисович К.В., Комяк Н.И. Менбаев З.К. Флуоресцентный рентгеновский спектрометр. А.с. №974230, БИ №42, 1982, с. 199-200.

10. Анисович К.В. Сафонов Л.А., Орехов Ю.И. Возможности использования узкополосного дифференциального детектора для анализа легких элементов. В сб.: Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Вып. 18, изд. Машиностроение, Л., 1977 с. 157-161.

11. Аникеева Л. И., Ванштейн Б.Г. Некоторые геохимические особенности микроконкреций Тихого и Атлантического океанов. В кн. Геология и твердые полезные ископаемые Мирового океана, Л., 1980, с. 103-116.

12. Аникеева Л. И., Скорнякова Н.С., Успенская Т.Ю., Худоложкин В.О. Текстурно-структуные особенности конкреций радиоляриевой зоны Тихого океана, Тихоокеанская геология, 1988, № 2, с. 15 - 24.

13. Атлас морфологических типов железомарганцевых конкреций Мирового океана (ред. Б.Х. Егиазаров, В. Зыка), Брно, 1990. 211с.

14. Ашиток В.И., Поляшев Б.М. Портативный кристалл-дифракционный рентгеновский спектрометр СПАРК-2. Инф. листок Ленингр. ЦНТИ №84-288. Л., 1984.

15. Базилевская Е.С. Железомарганцевые рудопроявления в осадочной толще океанического дна (по данным шлубоководного бурения), литология и полезные ископаемые, 1981, № 5, с.38-50.

16. Базилевская Е.С. К вопросу о минеральном составе железо-марганцевых конкреций. Докл. АН СССР, 1973, т. 210, №2.

17. Бахтиаров А.В. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ в геологии и геохимии. Недра,Л.,1985. 143 с.

18. Бахтиаров А.В., Строганов Д.Н., Лукницкий В.А., Верман Н.А. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ железных руд и продуктов их переработки по универсальному уравнению способа стандарта-фона. Заводская лаборатория. Вып.4, Изд. Металлургия, М. 1986.

19. Безруков П.Л. Железомарганцевые конкреционные руды. В кн.: Геология океана. Осадкообразование и магматизм океана. М., Наука, 1979.

20. Блохин М.А. Физика рентгеновских лучей. Госиздат техн. -теор. Лит. М.,1957.

21. БлохинМ.А. Методы рентгеноспектральных исследований. Физматгиз. М.,1959.

22. Богданов Ю.А., Зоненшайн Л. П., Лисицын А.П., Подражансшй A.M., Сагалевич A.M., Сорохтин О.Г. Железомарганцевые рудные образования подводных гор океана, Изв АН СССР, сер. геол., 1987, №7, с. 103 - 120.

23. Большаков А.Ю. Рентгено-радиометрический метод исследования состава горных пород. Под ред. КоховаЕ.Д, Атомиздат, М., 1970.

24. Большаков А.Ю. Системы ядернофизического опробования для управления качеством руд. Недра. Л., 1979.178 с.

25. Батурин Г.Н. Геохимия железомарганцевых конкреций океана. М.: Наука, 1986, 328с.

26. Батурин Г.Н, Дубинчук В.Т. Микроструктуры железомарганцевых конкреций океана. Атлас микрофотографий. М.: Наука, 1989, 288 с.

27. Бутылин В.П., Жамойда В.А. Зональность современного шельфового конкрециеобразования на примере Финского залива. / Геология и геохимия железомарганцевых конкреций Мирового океана. Л.: Севморгеология, 1988, с 67-83

28. Бутылин В.П., Жамойда В.А., Козин М.Б. Распределения химических элементов и конкреционные образования в четвертичных отложениях Финского залива. в сб.:

29. Гляциальные шельфы: проблемы геологии и методика измерения. Л.: ВСЕГЕИ, 1985, с. 43-54.

30. Варенцов И.М., Блажчищин А И. Железо-марганцевые конкреции. В сб.: Геология Балтийского моря. Вильнюс: Мокслас, 1976.

31. Варенцов И.М., Блажчищин А И., Соколова Г.В. Региональные вариации минерального состава железо-марганцевых конкреций корок. Балтийское море. В кн.: Конкреции и конкреционный анализ. М.: Наука, 1977, с. 180-186.

32. Варенцов И.М. Процессы формирования железо-марганцевых руд в современных шельфовых морях. В сб.:Проблемы современной литологии и осадочные полезные ископаемые. Новосибирск: Наука, 1977, с. 162-170.

33. Влияние размера частиц при рентгеновском флуоресцентном анализе трехкомпанентных сред. В сб. Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Вып. 20, Машиностроение, Л., 1978, с. 161 - 177. Авт.: Мейер В.А. Иванюкович Г.А., Нахабцев B.C. и др.

34. Временные методические рекомендации по количественному определению суммы полезных компонентов в веществе ЖМК с помощью анализатора РРК-103 («Поиск») непосредственно на палубе судна. Фонды ПМГРЭ, Л., 1983. Авт.: Каминский Е.Ю.

35. Временные методические рекомендации по проведению количественного анализа порошковых проб с помощью анализатора БАРС-3. Фонды ВНИИОкеангеология, Л.,1982, Авт.: Краснюк А.Д., Каминский Е.Ю.

36. Временные методические рекомендации по проведению в судовых условиях многоэлементного количественного анализа порошковых проб железомарганцевых конкреций на анализаторе БАРС-3. Фонды ВНИИОкеангеология, Л., 1983. . Авт.: Каминский Е.Ю.

37. Ефимова Е.И. Исследование радиоактивности и возраста железо-марганцевых конкреций. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Л. 1964.

38. Жамойда В.А. Железо-марганцевые конкреции: морфологические особенности и генезис. В сб.: Геология субаквальной части зоны сочленения Балтийского щита и Русской плиты. Л. ВСЕГЕИ, 1989.

39. Железо-марганцевые конкреции Тихого океана (ред. П. Л. Безруков) Труды ИО АН СССР, Т. 109, М., Наука, 1976, 301 с.

40. Железомарганцевые конкреции Мирового океана (ред. Ю. Б. Казмин) Труды ВНИИОкеангеология, Т. 192, Л., Недра, 1984, 175 с.

41. Железомарганцевые конкреции центральной части Тихого океана (ред. И.О. Мурдмаа, Н.С. Скорнякова), Труды ИО АН СССР, Т. 122, М., Наука, 1986, 344с.

42. Кайнозойское морское осадконакопление и рудогенез. (ред. А.И. Айнемер, Д.С. Яшин) Л., ПГО «Севморгеология», 1984, 104 с.

43. Константинов В.П., Краснюк А. Д., Каминский Е.Ю. Многоэлементный рентгеноспектральный флуоресцентный экспресс-анализ ЖМК на анализаторе БАРС-3 в судовых условиях. Сб. Аппаратура и методика геофизических исследований Мирового океана, 1985, с. 58-65.

44. Каминский Е.Ю., Краснюк А.Д.Опыт применения рентгенофлуоресцентного анализа проб железомарганцевых конкреций на борту судна со спектрометром БАРС-3. -Обогащение руд, 1986, вып. 2, е.20-22

45. Каминский Е.Ю. Сафаров А.Р., Старицын И.Ф.Рентгенорадиометрический экспресс-анализ железомарганцевых конкреций на сумму содержаний цветных металлов. -Обогащение руд, 1988, вып. 3, с.30 32.

46. Каминский Е.Ю. Рентгеновское локальное исследование распределения основных элементов в спилах железомарганцевых конкреций с помощью БАРС-3. Аппаратура и методы рентгеновского анализа, В. 39, Л., 1989. с. 161 - 165.

47. Каминский Е.Ю., Кононов Ю. О. Экспресс-определение полезных компонентов в пробах геоэкологических объектов модернизированным на базе IBM PC квантометра КРАБ-ЗУМ. Международная конференция «Закономерности эволюции земной коры». Тезисы, СПб, 1996.

48. Каминский Е.Ю. Рентгенофлуоресцентный экспресс-анализ донных образований в судовой лаборатории,- Научная сессия «Ядерная геофизика в геологии». Тезисы, Л.,1988.

49. Кахана М.М. О разрешении спектральных линий в количественном рентгеноапектральном анализе. В сб.: Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Вып. 3, изд. СКБ РА, Л., 1968, с. 121-129.

50. Кронен Д. Подводные минеральные месторождения. М. Мир, 1982. 390 с.

51. Леман Е.П., Большаков А.Ю., Болотова Н.Г. Линейные и площадные источники в геометрии прямой видимости. Известия ВУЗ-ов, Геология и разведка, № 1 1969, с. 112119.

52. Леман Е.П. Рентгенорадиометрический метод опробования месторождений цветных и редких металлов. Недра, Л., 1973.

53. Лосев Н.Ф. Количественный рентгеноспектральный анализ. Наука, М., 1969.

54. Лисицин А.П. Процессы океанической седиментации, М., Наука, 1978, 391 с.

55. Мейер В. А., Ваганов П.А. Основы ядерной геофизики. Л., Изд. ЛГУ,1980.

56. Многоэлементный рентгеноспектральный флуоресцентный анализ вещества донных образований с помощью полупроводникового блока детектирования. Аттестат на методику анализа минерального сырья. Фонды ВНИИОкеангеология. Л., 1991. 44 с. Авт.: Каминский Е.Ю.

57. Отчет о выполнении опытно-методических работ по изучению элементного состава донных образований Атлантического океана на НИС «Профессор Куренцов» в 1984 -1985 гг. (По договору ВНИИО с МАГЭ). Фонды МАГЭ. Л.,1985. 87 с. Авт.: Каминский ЕЮ.

58. Отчет по теме Г.П. 7 139-3/168 Морская радиометрия при поисках полезных ископаемых на шельфе и в океане. Фонды ВНИИОкеангеология, Л.,1982. Авт.: Константинов В.П., Кмито И.Н., Каминский Е.Ю. и др.

59. Отчет по теме Геоэкологическое изучение полей ЖМК в восточной части Финского залива. Фонды ГНПП «Севморгео». 1995, 110с. Авт.: Пшеничный Г. А. и др.

60. Плотников Р.И., Пшеничный Г.А. Флуоресцесцентный рентгено-радиометрический анализ. Под ред. МейераВ.А.и КомякаН.И. Атомиздат, М., 1973.

61. Пшеничный Г.А. Взаимодействие излучений с веществом и моделирование задач ядерной геофизики. М., Энергоиздат, 1982.

62. Пшеничный Г.А., Куликов В.Д. Таблицы коэффициентов взаимодействия. Изд. ЛГУ, Л., 1985.

63. Пшеничный Г.А., Очкур А.П., Плотников Р.И. К выбору оптимальной геометрии измерений в бескристальном рентгеноспектральном анализе. В сб.: Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Вып. 4, изд. СКБ РА, Л., 1969, с 130-136.

64. Рентгеновский спектрометр. А.С. №1000870, БИ, 1983, с. 172. Авт.: Захарченко В.И., Морозов В.И., Панов А.Ф. и др.

65. В.П., Краснюк А.Д., Шимараев М.В. и др.

66. Рентгенотехника. Справочник. Изд. «Машиностроение», М.,1980. Авт.: К.В. Анисович, Э.И.Вайнберг, Б.М.Кантер и др.

67. Самойлов Я.В., Титов А.Г. Железо-марганцевые желваки со дна Черного, Балтийского и Баренцева морей. Труды геологического и минералогического музея Петра Великого Российской Академии Наук. 1922, Т. 19, вып.2, N3, 1922, с. 25-112.

68. Страхов Н. М. Проблемы геохимии современного океанского литогенеза, М., Наука, 1976, 299 с.

69. Страхов Н.М. Условия образования конкреционных железо-марганцевых руд в современных водоемах. В сб.: Литология и полезные ископаемые. 1976, №1, с. 3-19.

70. Тарновский А. А., Лабаин Л А. Некоторые геохимические особенности поверхностного слоя донных отложений Финского залива.Северо-запад европейской части СССР. Вып. 7. Л.: Изд. ЛГУ, 1969, с. 142-154.

71. Шмонин Л.И. О влиянии неоднородности структуры пробы на выход вторичного характеристического излучения при рентгено-радиометрическом анализе. В сб.: Прикладная итеор. Физика. Вып. 4, Алма-Ата, 1972, с. 139 - 144.

72. Шмонин Л.И., Магер Е.В., Назаренко М.В. К вопросу о влиянии крупности частиц порошковых проб на результаты флуоресцентного рентгенорадиометрического анализа. В сб.: Геофизические поиски рудных месторождений. Ядерная геофизика. Т.2, Алма-Ата, 1971.

73. Чухров Ф. В., Горшков А. И., Дриц В. А., Штеренберг Л. Е., Сивцов А. В., Сахаров Б. А. Смешанослойные минералы абсолан-бузерит и абсоланы в океанических железомарганцевых конкрециях, Изв., АН СССР, сер. геол., 1983, №5, с. 91-99.

74. Экспресс-отчет о работах по международной программе морского экологического (геоэкологического) патруля в Балтийском море в 1992 г./ Фонды ВСЕГЕИ. СПб., 1992, 150 с. Авт.: Спиридонов М.А. и др.

75. Экспресс-отчет о работах по Программе Морского экологического (геоэкологического) патруля в Балтийском море в 1995 г. Фонды ВСЕГЕИ, СПб, 1995, 213 с. Авт.: Спиридонов М.А. и др.

76. Ядерно-физические методы опробования при разведке и переработке минерального сырья. Под ред. Нифонтова Б.И. и Авсарагова Х.Б. Наука, JI, 1972, с. 79-95.

77. Якубович A.JL, Зайцев Е.И., Пржиялговский С.М., Ядерно-физические методы анализа минерального сырья. Атомиздат. М., 1973, с. 210-218.

78. Burns R. G., Burns V.U., Mineralogy. In Marin Manganese Deposids, Elsevier, New York, 1977, p. 185-248.

79. Halbach P., Segl M., Puteanus D , Mangini A. Relationships between Co- fluxes and growth rates in ferromanganese deposits from Central Pacific seamout areas, Deep-sea research, 1976, V.23, p.69-79.

80. McKelvey V.E., Wright N. A., Bowen R.W. Analysis of the world distribution of metal-rich subsea manganese nodules, U.S. Geological Survey Circular 886, 1986, 55pp.

81. Mero J.L. The Mineral Resources of the Sea. Elsevier, Amsterdam, 1965, 312 pp.

82. Kulesza-Owsikowska G. Mineralogical and geochemical studies of iron-manganes nodules from the southern Baltic Sea./ Arghiwum Mineralogiczne. 1981, n.37, pp. 149-216.

83. Winterhalter B. Iron-manganese concentrations from the Gulf of Bothnia and the Gulf of Finland. Goeteknillisia Julklaisuja. 1966, n.6, pp. 1-77.

84. Winterhalter B. Ferromanganese concentrations in Baltic Sea. / In Geology geochemistry of Manganese. Eds. Varentsov I.M. and Grasselly Gy. 1980, V. Ill, n. , Budapest: Hungarian Academy of Science, pp.227- 254.

85. ГЛет од ре нтге ко спе кт сально го флуоресцентного анализа1. Инструкция б ~А1. Определяегше эдзыенты

86. МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

87. СЕВЕРНОЕ ПРОИЗВОДСТВЕННОЕ ОБЪЕДИНЕНИЕ ПО МОРСХШ ГЕОЛОГОРАЗВЕДОЧНЫМ РАБОТАМ

88. Аттестат на методику анализа 6 — Амаргавда, железа, кобальта, никеля, меди в порошковых пробах ЖМК с применением квантометра КРАБ-ЗУМ, основанного на принципе' детектора

89. Вид анализа рентгеноспектральный флуоресцентный Категория анализа Ш1. Организация1. ДЯГПОразработчик Исполнители Ранг методикиметодики утверждения

90. ВНИИОкеангеология, Константинов З.П. Методика

91. КОМИ ядерно-физи- Каминский Е.Ю. предприятияческая группаМалов В.А.

92. Общие сведения о методике I. Определяемые компоненты: марганец, железо, кобальт, 'никель,медь.

93. Диапазон определяемых содержаний: Мп 10,0% -г 29,9%;- из'директор ргеология"1. В.Н.Шимараев1988 г.7

94. МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР Сввашое производственное объединение по морским геологоразведочным работам

95. Аттестат на методику анализа (приложение) титана, цинка, стронция, циркония, молибдена в порошковых пробах ЖМК, никеля и меди в порошковых пробах 'донных осадков и сульфидных руд с применением квантометра КРАБ-ЗУМ, основанного на принципе дифдетектора.

96. Вид анализа рентгеноспектральный флуоресцентный1. Категория анализа Ш

97. Организация разработчик методика1. Исполнитель1. Ранг методики1. Дата утверждения

98. ВНИИОкеангеология КОШ ядерно-физическая группа

99. Константинов В.П. Методика пред-Каминский Е.Ю. ' приятия Малов В.А.1. Общие сведения о методике

100. Определяемые компоненты: титан, цинк, стронцийу цирконий,молибден, никель, медь»2, Диапазон определяемых содержаний: TL (0,49 * 1,-41)$,. т2и (0,059 * 0,145)$; Sr (0,05 * 0,13)$; (0,037 * 0,092)$;- ЛЪ€>

101. Mo (0,0075 » 0,059)% вМ A/t (1,3 * 7,0)%; Си (0,75 * 2,3)% - в сульфвдных рудах;

102. A/t (0,0009 * 0,024)$; Си (0,003 4- 0,030)$ в донных осадках.

103. Объекты анализа желэзомарганцевые конкреции, донныеосадки Мирового океана, сульфидные руды,

104. Сущность методики рентгеносдектральное Флуоресцентное определение полезных компонентов»

105. Основные средства измерений, необходимые для проведения анализа бездифракционный квантометр КРАБ-ЗУМ.

106. Метрологические характеристики методики.

107. Качественная характеристика влияния сопутствующих элементов при их содержании в пробах в пределах природной изменчивости объектов анализа указана в таблице Л L настоящего приложения. - "- -/я

108. РАЗРАБОТАНА: ВНИИОкеангеология, Комплексная опытно-методическая партия

109. Исполнители: Константинов Б.П., Каминский Е,Ю. , Малов Б.А.

110. ПРЕДСТАВЛЕНА К 7ТВЕР2ЩНИЮ: Секция геологии твердых полезных ископаегшх ученого совета БШШОкеангеология1. У/I ! I

111. Председатель секции^—^В .И.УшакоЕ

112. Ученый секретарь ?{11(г$И С.М.Пцохорсва

113. УТЗЕРЗДШ.: Всесоюзным научно-исследовательским институтом геологии и минеральных ресурсов Мирового океана (ВНИИОкеангеология)2 J JUCUpmck -Шсщдата утверждения)

114. Директор ВНИИОкеангеология .If,О^Трамбврг^viv

115. Инструкция разработана и аттестована в соответствии с ОСТ 41-08-205-81 "Порядок и содеякание работы по аттестации методик количественного анализа минерального сырья".Атте>,етлт к*. ШгёшС!т