Рентгеноспектральное исследование электронного и атомного строения композитных материалов на основе наночастиц кобальта и железа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Швачко, Олег Викторович

• Швачко, Олег Викторович
• кандидат физико-математических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Швачко, Олег Викторович

Введение.

Глава 1 Электронная и атомная структура наноматериалов литературный обзор).

1.1 Основные сведения о наноматериалах.

1.2 Синтез наноматериалов.

1.3 Методы исследования электронного и атомного строения.

1.4 Рентгеноспектральные исследования строения и состава металлсодержащих наночастиц в полимерных матрицах.

Глава 2 Аппаратура и методики расчетов, получения и обработки экспериментальных данных.

2.1 Расчет числа атомов в объеме и на поверхности наночастиц.

2.2 Получение и обработка рентгеновских эмиссионных спектров.

2.3 Получение и обработка рентгеновских спектров поглощения.

Глава 3 Наночастицы кобальта.

3.1 Наночастицы из формиата кобальта в полиэтилене.

3.2 Наночастицы из формиата кобальта на поверхности наногранул политетрафторэтилена.

3.3 Наночастицы из ацетата кобальта на поверхности наногранул политетрафторэтилена.

3.4 Результаты и выводы главы 3.

Глава 4 Наночастицы железо-кобальт на поверхности наногранул политетрафторэтилена.

4.1 Структура ближнего окружения кобальта и железа в наночастицах.

4.2 Электронное строение.

4.3 Результаты и выводы главы 4.

Глава 5 Наночастицы железо-платина в полиэтилене.

5.1 Структура ближнего окружения платины и железа.

5.2 Электронное строение.

5.3 Результаты и выводы главы 5.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Рентгеноспектральное исследование электронного и атомного строения композитных материалов на основе наночастиц кобальта и железа»

Актуальность

В последнее время в научную лексику вошли несколько новых терминов с префиксом «нано»: наноструктура, нанотехнология, наноматериал и т.п. Издается ряд новых журналов, посвященных исключительно этой тематике, появились монографии, в названии которых присутствует префикс «нано», а также «нано»-профилированные институты, кафедры и отдельные лаборатории, проводятся многочисленные конференции. В большинстве случаев новые названия даны давно известным объектам или явлениям. Но есть объекты, которых по существу не было в арсенале исследователей еще 20 лет назад и без которых сегодня уже невозможно представить современное развитие науки -это наночастицы во всем их многообразии начиная от фуллеренов, нанотрубок, нанопроводов до квантовых точек и квантовых корралов.

За последнее десятилетие в области изучения наноматериалов произошли изменения, которые, без преувеличения, можно назвать революционными. Связано это в первую очередь с разработкой эффективных методов получения и стабилизации наночастиц, а также параллельным развитием физических методов их исследования. Стало возможным получение наночастиц, внедрённых в различные «жесткие» матрицы, (полимеры, цеолиты и др.). В таких материалах обнаружен ряд необычных явлений, таких как гигантское магнетосопротивление, аномально большой магнетокалорический эффект и др. Стандартные характеристики магнитных материалов (намагниченность насыщения, коэрцитивная сила и др.) в случае наночастиц, как правило, не хуже, а часто и превосходят, аналогичные параметры объемных материалов.

Уменьшение частиц до нанометровых размеров приводит к проявлению в них так называемых «квантовых размерных эффектов», когда размеры исследуемых объектов сравнимы с длиной де-бройлевской волны электронов, фононов и экситонов. В сфероидальных наночастицах имеет место трёхмерное квантование уровней, что позволяет говорить об образовании «квантовых точек», «квантовых кристаллитов» и других объектов с нулевой размерностью, в зависимости от состава наночастиц. Такое изменение физических и химических свойств малых частиц связано с увеличением доли поверхностных атомов, находящихся в иных условиях (координационное число, симметрия локального окружения и др.), нежели атомы внутри объемной фазы. С энергетической точки зрения уменьшение размеров частицы приводит к возрастанию роли поверхностной энергии.

В последние годы, предметом интенсивных исследований стали материалы, содержащие наночастицы 3с1 - переходных металлов. Это обусловлено уникальными свойствами наночастиц, сильно отличающимися от свойств металлов в объёмном состоянии. Важнейшие свойства наноматериалов в значительной степени определяются электронным и атомным строением наночастиц металлов, включенных в эти материалы. В связи с этим исследование электронного и атомного строения новых композитных материалов является актуальной задачей физики конденсированного состояния. Атомы на поверхности наночастиц имеют оборванные связи и поэтому химически активны. При введении наночастиц в различные полимерные матрицы, как правило, образуются многофазные, многокомпонентные системы, поэтому актуально решение задачи о взаимодействии химически активных наночастиц со стабилизирующими средами. Решение этой задачи невозможно без детального изучения химических связей между атомами как внутри наночастицы, так и на поверхности, между атомами наночастицы и атомами окружения.

Все вышеизложенное определяет актуальность, целесообразность, своевременность и практическую ценность исследования новых наноматериалов на основе наночастиц Ъй - переходных металлов стабилизированных в различных полимерных матрицах.

Объектами исследования в данной диссертационной работе являются наноматериалы содержащие наночастицы кобальта и железа, а именно:

• наночастицы Со в полиэтилене,

• наночастицы Со, на поверхности наногранул политетрафторэтилена,

• наночастицы Ре -Со, на поверхности наногранул политетрафторэтилена,

• наночастиц Ре —Р1 в полиэтилене.

Для оценки размеров наночастиц используется просвечивающая электронная микроскопия (ПЭМ).

Наноматериалы являются в основном разупорядоченными объектами, поэтому структурные исследования наноматериалов требуют, как правило, привлечения нескольких методов. Наиболее часто при исследовании атомного строения наночастиц используется метод рентгеновской абсорбционной спектроскопии (ЕХАРБ) — изучение дальней тонкой структуры рентгеновских спектров поглощения. Метод ЕХАР8- спектроскопии дает информацию о локальной атомной структуре вокруг исследуемого поглощающего атома, даже в тех случаях, когда дальний порядок в расположении атомов в веществе отсутствует, что особенно важно при изучении наночастиц, в которых может происходить разупорядочение атомов, образование вакансий.

В числе современных экспериментальных методов для исследования электронного строения вещества наиболее широко используются методы фотоэлектронной, рентген электронной и рентгеновской спектроскопии. При этом в силу специфики самих объектов исследования и поставленных задач, один из выше указанных методов может оказаться наиболее эффективным.

Исследование электронного строения исследуемых в данной диссертационной работе объектов лучше всего проводить методом рентгеновской эмиссионной спектроскопии. Характеристичность этого метода по сортам атомов существенно упрощает интерпретацию электронной структуры сложных объектов, к которым, несомненно, относятся наночастицы. Метод позволяет получить такую важную информацию, как характеристики волновых функций, их симметрия и состав, степень участия тех или иных орбиталей атомов в формировании валентных полос, о проявлении металл-металл связей. Метод позволяет определять типы атомов и лигандов, координирующих на Ъс1- переходный металл, эффективные заряды на атомах соединений, число неспаренных Ъс1- электронов, локализованных на Ъс1-переходных металлах в соединениях и т.д. Этот метод широко и с большим успехом применяется к простым металлам и сплавам, различным кристаллическим неорганическим соединениям и металлорганическим комплексам. Но применение метода рентгеновской эмиссионной спектроскопии к исследованию металлсодержащих наноматериалов осложняется тем, что из-за возможного образования многофазных систем может происходить наложение спектров от различных состояний атомов, разделение которых является нетривиальной задачей. В связи с этим, требуется дальнейшее развитие и совершенствование рентгеноспектрального метода в рамках его приложений к столь сложным объектам.

В настоящей работе проведены комплексные исследования электронного и атомного строения композитных наноматериалов методами рентгеновской абсорбционной (ЕХДОЗ) и рентгеновской эмиссионной спектроскопии с привлечением данных ПЭМ и рентгеновской дифракции.

Цель работы: установить особенности формирования валентных полос и спинового состояния атомов железа и кобальта в наночастицах и закономерности изменения электронного и атомного строения кобальт и железосодержащих наночастиц в зависимости от стабилизирующей матрицы и исходного соединения металла, из которого синтезируются наночастицы

В диссертационной работе были решены следующие задачи:

1. Развиты и усовершенствованы экспериментальные методики получения и обработки рентгеновских эмиссионных К/?;/?'- и К/?^ — спектров атомов кобальта и железа, входящих в состав исследованных наноматериалов.

2. Развиты и усовершенствованы экспериментальные методики обработки рентгеновских спектров поглощения К — края атомов железа и кобальта, входящих в состав исследованных наноматериалов.

3. Проведены комплексные исследования электронного и атомного строения композитных наноматериалов на основе наночастиц кобальта и железа методами рентгеновской эмиссионной и абсорбционной (ЕХАРЗ) спектроскопии.

4. Предложены качественные модели строения наночастиц.

Новизна работы, научная и практическая ценность

Впервые

- по результатам комплексных рентгеноспектральных исследований новых композитных наноматераиалов на основе Со- и Ре- содержащих наночастиц в полиэтилене и на поверхности политетрафторэтилена, ^ определены их состав, атомное и электронное строение;

- доказано, что наночастицы взаимодействуют со стабилизирующей матрицей и имеют сложное строение, которое зависит от типа матрицы и исходного прекурсора;

- установлено, что атомы Со и Ре в наночастицах находятся в высокоспиновом состоянии.

Полученные новые результаты позволяют расширить фундаментальные представления о формировании электронного и атомного строения наночастиц. Установлены новые закономерности изменения электронного и атомного строения композитных наноматериалов в зависимости от полимерной матрицы и исходного прекурсора. Выявленные закономерности могут быть использованы при целенаправленном синтезе других наноматериалов.

Достоверность полученных результатов обусловлена использованием хорошо апробированных и зарекомендовавших себя методик, широко используемых при исследовании электронного и атомного строения различных соединений. Обработка экспериментальных данных проведена на современных персональных компьютерах с помощью комплекса программ, использующих апробированные математические алгоритмы. Полученные экспериментальные данные проанализированы при помощи современных теоретических представлений по интерпретации рентгеноспектральных данных.

Основные положения , выносимые на защиту;

1. Из формиата кобальта образуются наночастицы с кристаллической решеткой металлического кобальта. При их стабилизации в полиэтилене в решетке возникают вакансии, поверхностные атомы кобальта взаимодействуют с атомами углерода полиэтилена, среднее число неспаренных Ъй - электронов на атомах кобальта пс = 3. Стабилизация наночастиц на поверхности политетрафторэтилена ведет к взаимодействию поверхностных атомов кобальта с атомами фтора, а пе = 2.8.

2. Из ацетата кобальта образуются наночастицы, структура валентной полосы которых аналогична Со304. Стабилизация наночастиц на поверхности политетрафторэтилена приводит к взаимодействию поверхностных атомов кобальта с атомами фтора, а пе=3.8.

3. Из карбонилов железа и кобальта на поверхности наногранул политетрафторэтилена образуются наночастицы Ре-Со со строением ядро-оболочка. Дцро наночастиц имеет кристаллическую структуру металлического кобальта, в котором часть поверхностных атомов взаимодействует с фтором и кислородом. Внешняя оболочка формируется из соединений железа, в энергетической структуре валентной полосы которых присутствуют особенности, характерные для ^Ре/ъ и РеоО^. Среднее число неспаренных 3 ¿/-электронов на атомах железа пе=4, на атомах кобальта пе=3.

4. Из карбонила железа и платинохлористоводородной кислоты в полиэтилене образуются наночастицы Ре - со строением ядро-оболочка. Атомы платины образуют ядро с гранецентрированной кубической решеткой, внешняя оболочка состоит из соединений железа с валентной полосой, аналогичной полосе Ре203, а среднее число неспаренных 3 ¿/-электронов на атомах железа пе=4.2.

Апробация работы

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях: «V Национальная конференция по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования наноматериалов и наносистем», Москва, 2005 г., XIX Всероссийская научная школа-семинар «Рентгеновские спектры и химическая связь», Ижевск, 2007 г., VI «Всероссийская конференция по рентгеноспектральному анализу», Краснодар, 2008 г.

Личный вклад автора

Автором самостоятельно получены и обработаны приводимые в диссертационной работе рентгеновские эмиссионные спектры атомов железа и кобальта, проведена математическая обработка, анализ и интерпретация ЕХА1?8- спектров и получены основные результаты. Совместно с научным руководителем автором проведена интерпретация рентгеновских эмиссионных и ЕХАР8 данных, а также сформулированы выводы об основных особенностях электронного и атомного строения исследуемых наноматериалов и основные научные положения, выносимые на защиту. Используемые рентгеновские спектры поглощения (EXAFS) получены частично Недосейкиной Т.И., а также Власенко В.Г., им же получены рентгеновские дифракционные спектры.

Объем и структура диссертации.

Диссертация состоит из введения, пяти глав и заключения, изложена на 178 страницах печатного текста, содержит 44 рисунка, 22 таблицы и список литературы из 108 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Швачко, Олег Викторович

Основные результаты диссертации опубликованы в работах:

1. Юрков, Г.Ю. Кобальтсодержащие наночастицы со структурой ядро-оболочка на поверхности микрогранул политетрафторэтилена. / Г.Ю. Юрков, Д.А. Баранов, A.B. Козинкин, Ю.А. Кокшаров, Т.И. Недосейкина, О.В. Швачко, С.П. Губин // Неорганические материалы, 2006. - Т. 42, №9. - С. 1-8.

2. Serov, A. Effect of Precursor Nature on the Performance of Palladium-Cobalt Electrocatalysts for Direct Methanol Fuel Cells. / A. Serov, T. Nedoseykina, O. Shvachko, Ch. Kwak// Journal of Power Sources, 2010. - V.195, № 1.- P. 175.

3. Швачко, O.B. Исследование электронного и атомного строения наночастиц железо-платина в матрице полиэтилена / О.В. Швачко, A.B. Козинкин, В.Г. Власенко, И.В. Пирог, Г.Ю. Юрков // Фазовые переходы, упорядоченные состояния и новые материалы, 2009. - №8, С. 1-12.

4. Козинкин, A.B. Рентгеноспектральное исследование электронного и атомного строения наночастиц кобальт-железо на поверхности наногранул политетрафторэтилена. / A.B. Козинкин, О.В. Швачко, Т.И. Недосейкина // «V Национальная конференция по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования наноматериалов и наносистем», Москва, 14-19 ноября 2005г. - Тезисы докладов. - С.361,

5. Козинкин, A.B., Исследование электронного и атомного строения биметаллических наночастиц железо-платина методами рентгеновской дифракции, эмиссионной и EXAFS-спектроскопии. / A.B. Козинкин, О.В. Швачко, И.В. Пирог // «V национальная конференция по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования наноматериалов и наносистем», Москва, 14-19 ноября 2005г. -Тезисы докладов. - С.379.

6. Козинкин, A.B. Рентгеноспектральное исследование электронного и атомного строения наночастиц кобальта стабилизированных на поверхности наногранул политетрафторэтилена. / A.B. Козинкин, О.В. Швачко, Т.И. Недосейкина // XIX Всеросийская научная школа-семинар «Рентгеновские спектры и химическая связь», Ижевск, 19-22 марта 2007г. - Сборник докладов. - С. 160.

7. Швачко, О.В. Исследование электронного и атомного строения биметаллических наночастиц Fe-Co и Fe-Pt методами рентгеновской спектроскопии. О.В. Швачко, A.B. Козинкин // VI Всероссийская конференция по рентгеноспектральному анализу, Краснодар, 5-10 октября 2008 г. - Тезисы докладов. - С. 189.

Заключение

Из анализа впервые полученных рентгеновских эмиссионных СоКр1р~, СоКр5 - и EXAFS — спектров наноматериалов на основе наночастиц кобальта, стабилизированных в матрице полиэтилена и на поверхности наногранул политетрафторэтилена установлено, что электронное и атомное строение наночастиц кобальта зависит от типа стабилизирующей матрицы и исходного соединения, из которого синтезируются наночастицы, а именно:

- наночастицы из формиата кобальта в полиэтилене имеют кристаллическую структуру металлического кобальта с дефектами в виде вакансий. Поверхностные атомы взаимодействуют с атомами углерода полиэтилена. Среднее число неспаренных 3d — электронов локализованных на атомах кобальта в таких наночастицах пе =3;

- наночастицы из формиата кобальта на поверхности наногранул политетрафторэтилена имеют структуру металлического кобальта. Поверхностные атомы наночастиц взаимодействуют с атомами фтора наногранул политетрафторэтилена и частично с кислородом, пе — 2.8;

- наночастицы, синтезируемые из ацетата кобальта на поверхности наногранул политетрафторэтилена в основном состоят из Со304. Небольшая часть атомов кобальта (-10%) образует металл-металл связи. Поверхностные атомы наночастиц взаимодействуют с атомами фтора наногранул политетрафторэтилена, пе = 3.8.

Из анализа впервые полученных рентгеновских эмиссионных CoKPiP'-, СоКр5~, FeKp1pr- , FeKp5 - и EXAFS - спектров наноматериала с наночастицами Fe-Co, стабилизированными на поверхности наногранул политетрафторэтилена установлено, что:

- на поверхности наногранул политетрафторэтилена формируются наночастицы Fe - Со со строением ядро-оболочка (core-shell);

- ядро наночастицы имеет кристаллическую структуру и электронное строение металлического кобальта, в котором часть атомов на поверхности взаимодействует с фтором и кислородом;

- атомы железа взаимодействуют с атомами фтора и кислорода, образуя соединения близкие к FeF2 и Fe203;

- среднее число неспаренных 3d — электронов локализованных на атомах железа таких наночастиц пе = 4.2, на атомах кобальта пе = 3.0.

Из анализа впервые полученных рентгеноструктурных данных, рентгеновских эмиссионных FeKßjß- , FeKß5- и EXAFS — спектров К-края Fe и ¿///-края Pt наночастиц железо-платина, стабилизированных в полиэтиленовой матрице установлено, что

- в полиэтилене формируются наночастицы Fe - Pt со строением ядро-оболочка (icore-shell);

- атомы платины образуют ядро наночастицы и имеют атомное строение аналогичное металлической платине, образуя гранецентрированную кубическую структуру;

- атомы железа находятся на поверхности и в основном формируют соединения с электронным и атомным строением аналогичным Fe203. Часть поверхностных атомов железа взаимодействует с атомами углерода полиэтилена. Среднее число неспаренных 3d — электронов локализованных на атомах железа пе =4.2.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Швачко, Олег Викторович, 2009 год

1. Губин С.П. Химия кластеров. Основы классификации и строения. / М.: Наука, 1987, 263 с.

2. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах./ М., Химия, 2000, 672 с.

3. Edelstein A.S., Cammarata R.C. Nanomaterials: Synthesis, Properties and Application./ Institute of Physics publishing, Bristol and Philadelphia, 1999, 360 P

4. Суздалев И.П. Нанотехнология: физико химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов./ М.: Ком Книга, 2006. - 592с.

5. Moriarty P. Nanostructured Materials./ Rep.Prog.Phys, 64, 297 (2001).

6. Гусев А.И., Рампель А. А. Нанокристаллические материалы./ М.: Физматлит, 2001.

7. Turton R., W.Y. Freeman. The Quantum Dot. // Spectrum, Oxford, 2000.

8. Koksharov Yu.A., Gubin S.P., Kosobudsky I.D., Beltran M., Khodorkovsky Y., Tishin A.M. Low temperature electron paramagnetic resonance anomalies in Fe-based nanoparticles. // Journal of Applied Physics, 88, 1587 (2000).

9. Суздалев И.П., Суздалев П.И. Нанокластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства.// Успехи химии, 70, 203 (2001).

10. Губин С.П. Что такое наночастица. Тенденции развития нанохимии и нанотехнологии. // Рос.хим.журн., 2000, XLIV , №6,с.23.

11. Губин С.П., Кокшаров Ю.А., Хомутов Г.Б., Юрков Г.Ю. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства. // Успехи химии, 74 (6), 2005.

12. Губин С.П., Кокшаров Ю.А. Получение, строение и свойства магнитных материалов на основе кобальтсодержащих наночастиц. // Неорганические материалы, 38, 1287 (2002).

13. Юрков Г.Ю., Фионов A.C., Кокшаров Ю.А., Колесов В.В., Губин С.П. Электрофизические и магнитные свойства наноматериалов, содержащих наночастицы железа и кобальта. // Неорганические материалы, 2007, т.43, №8, с. 936-947.

14. Gubin S.P., Yurkov G.Yu., Kosobudsky I.D. Nanomaterials Based on Metal-Containing Nanoparticles in Polyethylene and Other Carbon-Chain Polymers. // Int. J. Mater. Prod. Technol. 2005. V. 23. №1-2. P. 2-25.

15. Бузник В.М. Металлполимерные нанокомпозиты (получение, свойства, применение) / Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2005. 260с.

16. Brosseau С., Queffelec P., Talbot P. Microwave Characterization of Filled Polymers // J. Appl. Phys. 2001, V. 89. №8. P. 4532-4540.

17. Gangopadhyay R., De A. Conducting Polymer Nanocomposites: Abrief Overview // Chem. Mater. 2000. V. 12. №3. P. 608-622.

18. W.A.de Heer, P.Milani, A.Chatelain. Spin relaxation in small free iron clusters. // Phys. Rev. Lett., 65, 488 (1990).

19. Петров Ю.И., Шафрановский Э.А., Крупнянский Ю.Ф., Есин C.B. Специфические особенности структуры и локального магнитного порядка в наночастицах Fe — Cr сплава. // Докл. АН, 379, 357 (2001).

20. Fendrych F. Study of hyperfine interactions in Fe-Co nanocomposite films by Mossbauer spectroscopy and NMR . // Monatsh. Chem., 133, 773 (2002).

21. Martinez В., Roig A., Obradors X., Molins E. Magnetic properties of T-Fe203 nanoparticles obtained by vaporization condensation in a solar furnace. // J. Appl. Phys., 79, 2580 (1996).

22. Berkowitz A.E. Amorphous soft magnetic particles produced by spark erosion. // J. Magn. Magn. Mater., 39, 75 (1983).

23. Hansen M.F., Vecchio K.S., Parker F.T., Spada F.E., Berkowitz A.E. Exchangespring permanent magnet particles produced by spark-erosion. // Appl. Phys. Lett., 82, 1574 (2003).

24. Becker J.A., Schafer R., Festag J.R., Wendorff J.H., Hensel F., Pebler J., Quaiser S.A. Magnetic Properties of Cobalt-cluster Dispersions Generated in an Electrochemical. // Cell.Surf. Rev. Lett. 1996, 3, p.l 121-1126.

25. Hyeon Т., "Chemical Synthesis of Magnetic Nanoparticles", Chem. Commun., 2003, 927-934.

26. Sun S., Murray C.B., "Synthesis of monodisperse cobalt nanocrystals and their assembly into magnetic superlattices", J. Appl. Phys., 1999, 85, 4325-4330.

27. Murray C.B., Sun S., Gaschler W., Doyle H., Betley T.A., Kagan C.R., "Colloidal synthesis of nanocrystals and nanocrystal superlattices", IBM J. Res. & Dev., 2001,45, 1,47-56.

28. Ершов Б.Г. Наночастицы металлов в водных растворах: электронные, оптические и каталитические свойства. // Рос. хим. журн., 2001, XLV, №3 с.20.

29. Khomutov G.B., Gubin S.P., Koksharov Yu. A., Khanin V.V., Obidenov A.Yu., Soldatov E.S., Trifonov A.S. A method for controlled synthesis of anisotropic nanoparticles and nanosystems. // Mat. Res. Soc. Symp. Proc., 1999, Vol.577, p.427-432.

30. Khomutov G.B., Obydenov A.Yu., Yakovenko S.A., Soldatov E.S., Trifonov A.S., Khanin V.V., Gubin S.P. Synthesis of nanoparticles in Langmuir monolayer. //Materials Science and Engineering: C, 1999, Vol.8-9, p.309-318.

31. Khomutov G.B., Two-dimensional synthesis of anisotropic nanoparticles, Colloids and Surfaces A, 2002, Vol.202(2-3), p.243-267.

32. Khomutov G.B., Gubin S.P. Interfacial synthesis of noble metal nanoparticles. // Materials Science and Engineering C, 2002, Vol.22(2), p. 141-146.

33. Khomutov G.B. Interfacially formed organized planar inorganic, polymeric and composite nanostructures. // Advances in Colloid and Interface Science, 2004, Vol.111, p.79- 116.

34. Губин С.П., Кособудский И.Д., Металлические кластеры в полимерных матрицах. // Успехи химии,1983, т.52, с.1350;

35. Kodas Т.Т., Hampden-Smith М., Weinheim J. The Chemistry of Metal CVD. // VCH, 1994.

36. Hanipden-Smith J., Kodas T.T. Chemical vapor deposition of metals: Part 1. An overview of CVD processes. // Chem. Vap. Deposition, 1995, 1, p.8.

37. Linderoth S., Morup S. Ultrasmall iron particles prepared by use of sodium amalgam. // J.Appl.Phys., 1990, v.61, p.4496.

38. Jena P., Rao B.K., Khanna S.N. Physics and Chemistry of Small Clusters. // Nato ASI Series, 1987,v.l58, p.891.

39. Gubin S.P. Metalcontaining nano-particles within polymeric matrices: preparation, structure, and properties. // Colloids and surfaces A: Physicochemical and engineering aspects, 202, 155 (2002).

40. Gubin S.P., Spichkin Yu.I., Yurkov G.Yu., Tishin A.M. Nanomaterials for high density magnetic data storage. // Russian Journal of Inorganic Chemistry, 47, suppl. 1,32 (2002).

41. Блохин M.A. Физика рентгеновских лучей. /М., Гос.изд.тех.-теор. лит., 1957,518 с.

42. Баринский P.JL, Нефедов В.И. Рентгеноспектральное определение заряда атомов в молекулах. / М., Наука, 1966, 247 с.

43. Баринский P.JL, Нефедов В.И. Рентгеноспектральное определение заряда атомов в молекулах. / М., Наука, 1966, 247 с.

44. Мазалов Л.Н., Юматов В.Д., Мурахтанов В.В., Гельмуханов Ф.Х., Доленко Г.Н., Глускин Е.С., Кондратенко А.В. Рентгеновские спектры молекул. / Новосибирск, Наука, 1977, 336 с.

45. Нефедов В.И. Валентные электронные уровни химических соединений. // М.: ВИНИТИ, 1975, -177 с. ( сер. Строение молекул и химическая связь) т.З.

46. Майзель А., Леонхард Г., Сарган Р. Рентгеновские спектры и химическая связь. / Киев, Наукова думка, 1981, 420 с.

47. Немошкаленко В.В. Рентгеновская эмиссионная спектроскопия металлов и сплавов. / Киев: Наукова думка, 1972, 314 с.

48. Жураковкий Е.А. Электронная структура тугоплавких соединений / Киев : Наукова думка, 1976, 380 с.

49. Жураковский Е.А., Францевич И.Н. Рентгеновские спектры и электронная структура силицидов и германидов. // Киев, Наукова думка, 1981, 320 с.

50. Нарбутт К.И., Смирнова И.С. Kai;2- и KPi Р'-спектры железа, входящего в состав минералов и некоторых химических соединений. // Изв. АН СССР , сер. физ., 1972, т. 36, № 2, с. 354-366.

51. Демехин В.Ф., Лемешко Г.Ф., Шуваев А.Т. Рентгеновские спектры элементов группы железа в комплексах. // Изв. Ан СССР, Сер. Физ., 1974, т. 38, № 3, с. 587-592.

52. Лемешко Г.Ф. Мультиплетная структура рентгеновских Kaj>2- и K(3i (3'-спектров элементов с незаполненной 3d- оболочкой. / Канд. дисс. .1974, Ростов-на-Дону, 135 с.

53. Tsutsumi K.J. Х-гау emission spectra of chromium in various compounds. //J.Phys. Soc. Japan, 1959, v.4, p.1696-1701, 1968, v.25, p.1418-1423.

54. Губин С.П. Химия кластеров —достижения и перспективы. // ЖВХО им. Менделеева, 1987, т. 32, №1, с. 3-11.

55. Нефедов В.И. Мультиплетная структура Ка12- и Kßi ß' линии рентгеновских спектров соединений железа. // ЖСХ, 1966, т.7, с. 719-726.

56. Немошкаленко В.В., Алешин В.Г. Теоретические основы рентгеновской эмиссионной спектроскопии. / Киев: Наукова думка, 1974. 376 е.;

57. Уваров В.Н. Рентгеноспектральное исследование электронного строения и геометрической структуры комплексных соединений ванадия, хрома, кобальта и фаз внедрения на основе графита.: Дисс. Канд. Физ.-мат. наук -Ростов-на-Дону, 1976, -202 с.

58. Шуваев А.Т., Кривицкий В.В., Землянов А.П. Влияние симмтрии окружения излучающего атома на поглощение и форму рентгено-спектральных линий.// Изв. АН СССР , сер. Физ.,-1972, т.36,- №2, с.259-263.;

59. Шуваев А.Т., Зарубин И.А., Уваров В.Н. Рентгеноспектральное исследование электронного строения некоторых карбонилов переходных металлов // Коорд. Химия, 1977, в.З, № 5, с. 690-694

60. Koningsberger D.C., Mojet B.L., van Dorssen G.E. and Ramaker D.E. XAFS spectroscopy: fundamental principles and data analysis. / Topics in Catalysis, 2000, 10, p. 143-155.

61. Sayers D.E., Lytle F.W., Stern E.A. Adv. X-ray Anal. N.Y.: Plenum Press, 1970, 13, 29 p.

62. Ведринский P.B., Крайзман B.JI. Теория рентгеновских спектров поглощения центрального атома в высокосимметричных молекулах и комплексах. // Журн.эксп. и теорет. физ., 1978, 74, 4, с.1215-1229;

63. Li G.G., Bridges F., and Booth C.H. XAFS standards: a comparison of experimental and theory. // Phys. Rev. B. 52, 1995, p.6332;

64. Блохин M.A. Методы рентгеноспектральных исследований. / M.: Гос. изд. физ.мат. лит. — 1959, 386 с.

65. Кособудский И.Д., Губин С.П. Новый тип металл-полимеров -металлические кластеры в полимерных кластерах. // Высокомолекулярные соединения. 1985. Т. 27. № з. с. 689-695.;

66. Smith T.W., Wychick D. Colloidal Iron Dispersions Prepared Via the Polymer-Catalyzed Decomposition of Iron Pentacarbonyl. // J. Phys. Chem. 1980. V. 84. .Nb 12. P. 1621-1629.

67. Зенгуил Э. Физика поверхности. // M.: Мир, 1990. 536 с.

68. Киселев В.Ф., Козлов С.И., Зотеев Ф.В. Основы физики поверхности твердого тела. М.: Изд-во МГУ, 1999. 284 с.

69. Нефедов В.И., Черепин В.Т. Физические методы исследования поверхности твердых тел. М.: Наука, 1983. 296 с.

70. Бриггса Д. Анализ поверхности методами оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. // М.: Мир, 1987. 600 с.

71. Поут Дж., Ту К., Мейер Дж. Тонкие пленки. Взаимная диффузия и реакции. //М. Мир, 1982, 576 с.

72. Козаков А.Т., Колесников В.И., Сидашов A.B., Никольский A.B. // Поверхность. Рентген., синхротр. и нейтр. исслед. 2007. № 8. С. 12.

73. Козинкин A.B., Север О.В., Губин С.П. Кластеры в полимерной матрице . 1. Исследование состава и строения железосодержащих кластеров во фторопластовой матрице. // Неорганические материалы, 1994, т.30, № 5, с. 678-684

74. Козинкин A.B., Власенко В.Г., Губин С.П., Шуваев А.Т., Дубовцев И.А. Кластеры в полимерной матрице. 2. Исследование состава и строения железосодержащих кластеров в полиэтиленовой матрице. // Неорганические материалы, 1996, т.32, №4, с. 422-428.

75. Власенко В.Г. Исследование электронной и атомной структуры некоторых металлокомплексных и кластерных полимеров. Дисс. Канд. Физ.-мат. наук -Ростов-на-Дону, 1994, 186 с.

76. Stern Е. A., Newville М., Ravel В., Haskel D., Yacoby Y. The UWXAFS analysis package: philosophy and details. // Physica В, 208&209 (1995) 117

77. Нарбутт К.И. О некоторых закономерностях структуры KPiP'- спектров атомов железа, входящих в состав различных химических соединений. // Изв. АН СССР, Сер. физ., 1976, т. 40, №2, с. 355-361.

78. Кочур А.Г. Рентгеноспектральное исследование электронного строения комплексов ванадия и марганца и некоторых соединений внедрения. Диссерт. канд. физ.-мат. наук. Ростов-на-Дону, 1982, 165 с.

79. Берлань А.Ф. Ступиков B.C. Методы решения интегральных уравнений с програмами для ЭВМ. / Киев, Наукова думка, 1978, 292 с.

80. Richardson W.H. Bayesan — based interative method of image nestoration // J. Opt. Soc. Amer , 1972, v. 62, p. 55-59.

81. Козинкин A.B. Рентгеноспектральное исследование электронного строения серосодержащих органических металлов и соединений внедрения. Дисс. канд. физ.-мат. наук, Ростов-на-Дону, 1983, 199с.

82. Lytle F.W., Sayers D.E., Stern Е.А. Extended x-ray- absorption fine structure technique. II. Experimental practice and selected results. // Phys. Rev.B. 1975, 11, 12, pp.4825-4835.

83. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике. // М.: Наука, 1974, 832 с.

84. Zabinski S.I., Rehr J.J., Ancudinov A., Albers R.C., Eller M.J. Multiple-scattering calculations of x-ray-absorption spectra. // Phys. Rev. B, 52 (1995) pp. 2995-3009.

85. Stern E.A. Number of relevant independent points in x-ray-absorption fine-structure spectra. // Phys.Rev. B, 1993, 48, 13, pp. 9825-9827.

86. Shuvaev A.T., Helmer B.Yu., Lyubeznova T. A., Shuvaeva V.A. Laboratory diffractometer-based XAFS spectrometer. // J. Synchrotron Rad., 1999, 6, pp.158-160.

87. Бабичев А.П., Бабушкина H.A., Братковский A.M. Физические величины. Справочник. //М:; Энергоатомиздат, 1991, 1232 с.

88. Kitakami О., Sato H., Shimada Y., Sato F. Size effect on the crystal phase of cobalt fine particles. // Phys. Rev В, V. 56, N. 21 (1997) p. 13849-13854.

89. Bunder W., Weiss E. Verfeinerung der kristallstruktur von dicyclopentadienylkobalt, (r^-CsH^Co. // J.Organomet.Chem., 1975, V.92, P.65

90. Север О. В. Рентгеноспектральное исследование электронного строения наночастиц железа, стабилизированных в различных полимерных матрицах. Дисс. Канд. физ.-мат. наук Ростов-на-Дону, 2001, 102 с.

91. Суздалев И.П. Динамические эффекты в гамма-резонансной спектроскопии. // М. : Атомиздат, 1979. 219 с.

92. Kraus W., Nolze G. "PowderCell for Windows", version 2.4. // Federal Institute for Materials Research and Testing, Berlin, Germany (1999).

93. Hanawalt J.D. et al. Chemical Analysis by X-Ray Diffraction. // Anal. Chem. 10, 457(1938).

94. Cabri L. Platinum-iron alloys. // Can. Mineral. 13,117 (1975).

95. ICDD 064923, PDF 4-802. / http://www.icdd.eom/products/pdf4.htm#pdf4.

96. Гольданский В.И. Химические применения мессбауэровской спектроскопии. / М.: Мир, 1970, 502 с.

97. Немошкаленко В.В., Демехин В.Ф., Кривицкий В.П. Природа сателлитов в ренгеновских и фотоэлектронных спектрах диоксидов и дифторидов элементов группы железа. // Оптика и спектроскопия. 1988. Т.64. № 4 . с.822-827.