Разработка композиционных наноматериалов на основании карбоцепных полимеров и наночастиц соединений d-металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Пономарева, Ксения Юрьевна

• Пономарева, Ксения Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Пономарева, Ксения Юрьевна

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ПОСТАВЛЕННОЙ ПРОБЛЕМЫ

1.1. Общие понятия о наночастицах

1.2. Основные характеристики наночастиц

1.2.1. Размеры наночастиц

1.2.2. Строение наночастиц

1.3. Методы получения металлсодержащих наночастиц

1.3.1. Химические методы получения

1.3.2. Основные методы получения наноразмерных наполнителей CdS и ZnS.

1.3.3. Методы синтеза магнитных наночастиц

1.4. Свойства наноразмерных частиц

1.4.1. Наночастицы полупроводниковых материалов 23 1.4.1.1 Влияние размера и концентрации наночастиц на люминесцентные свойства нанокомпозитов

1.4.1.2. Влияние среды на люминесцентные свойства нанокомпозитов

1.4.2. Магнитные свойства наночастиц

1.4.2.1. Исследование магнитных свойств наночастиц

Выводы к главе

Глава 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СОСТАВА

КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ НАНОЧАСТИЦ ОКСИДОВ 41 МЕТАЛЛОВ В ПОЛИЭТИЛЕНОВОЙ МАТРИЦЕ

2.1 Материалы

2.2 Методика синтеза наночастиц в полимерах

2.3 Методы исследования 46 Выводы к главе

Глава 3. СИНТЕЗ, СОСТАВ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА НАНОЧАСТИЦ СУЛЬФИДОВ МЕТАЛЛОВ Сс1 И гп В МАТРИЦАХ ПОЛИЭТИЛЕНА И УЛЬТРАДИСПЕРСНОГО ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА

3.1. Исследование влияния условий синтеза на матрицу ПЭВД полиэтиленовой матрице

3.2. Синтез наночастиц сульфида кадмия и цинка

3.3. Исследование размеров наночастиц сульфидов кадмия и цинка

3.4. Исследование состава и структуры наночастиц Сс18 и 7п

3.5. Исследование ИК-спектров синтезированных нанокомпозитов

3.6. Люминесцентные характеристики образцов, содержащих наночастицы сульфида кадмия в матрице полиэтилена высокого 85 давления

Выводы к главе

Глава 4. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ НИКЕЛЬ- И КОБАЛЬТ-СОДЕРЖАЩИХ НАНОЧАСТИЦ В МАТРИЦЕ ПОЛИЭТИЛЕНА

4.1. Синтез наночастиц оксидов никеля и кобальта

4.2. Исследование размера Со-, ^-содержащих наночастиц

4.3. Исследование структуры методом ЕХАР8- спектроскопии

4.4. Восстановление наночастиц сферхкритическим флюидом

4.5. Результаты исследования ферромагнитных свойств методом ЭПР

Выводы к главе

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка композиционных наноматериалов на основании карбоцепных полимеров и наночастиц соединений d-металлов»

Актуальность работы. Новый этап развития в современной индустрии радиоэлектроники и компьютерных технологий связан с миниатюризацией функциональных элементов интегральных схем, поиском новых видов носителей информации и т. п. Применение таких композиционных материалов в микроволновой аппаратуре в качестве распределенных нелинейных элементов (заполнение волноводных трактов и резонаторов, тонкопленочное покрытие, электромагнитные экраны и т.д.) позволит разработать целый ряд новых устройств для преобразования электромагнитных сигналов и элементы активной стеле-технологии.

Особое место занимают материалы, содержащие наноразмерные частицы металлов и полупроводников, в том числе оксидов, сульфидов и др.

Такие материалы, по характерному электронно-энергетическому строению характеризуются как материалы на основе «квантовых точек». Важно, что значительное количество существующих на сегодняшний день экспериментальных и теоретических работ по «квантовым точкам», еще далеки от полного понимания механизма электронных взаимодействий в наночастицах и природы их свойств.

Сульфид кадмия и цинка как полупроводники р-типа широко используется в электронике, в частности является активной средой в полупроводниковых лазерах, материалом для изготовления фотоэлементов, солнечных батарей, фото- и светодиодов. Металлические кобальт и никель представляют собой ферромагнитные материалы, композитные материалы на их основе могут найти применение как новый тип магнитопластов. Разработки методов получения наночастиц данного состава представляются интересными и важными, т.к. в отличие, от массивных (блочных) веществ, свойства которых исследованы достаточно хорошо, свойства наночастиц сульфидов кадмия, цинка и металлических никеля и кобальта остаются малоизученными.

Среди многообразия методов получения наноматериалов, наибольший интерес представляет метод стабилизации наночастиц в объеме и на поверхности микрогранул матриц карбоцепных полимеров.

Значительное внимание исследователей было обращено к исследованию наночастиц, стабилизированных в растворах. Стабилизация наночастиц в полимерных матрицах позволяет использовать целый ряд преимуществ таких полимеров, а именно, налаженное много тоннажное производство, наличие в промышленности хорошо разработанных технологий переработки полимерных материалов в изделия практически любой формы.

В связи с этим целью работы является синтез и разработка методики синтеза наноматериалов на основе композиций полимеров и наночастиц соединений (1 - металлов. Исследование состава, структуры и размера частиц, люминесцентных и магнитных свойств.

Поставленная цель достигалась решением следующих задач:

1) Разработать методику получения наночастиц оксидов и сульфидов с1-металлов в полимерных матрицах.

2) Экспериментально показать возможности метода в варьировании количества, среднего размера и структуры наночастиц.

3) Доказать, что в полученном материале действительно содержатся наночастицы, определить их размеры, состав и строение.

4) Исследовать магнитные, люминесцентные характеристики синтезированных наноматериалов.

Научная новизна:

1) Впервые разработана методика синтеза нанокомпозиционного материала на основе наночастиц сульфида кадмия и сульфида цинка, внедренных в объем полиэтиленовой матрицы (ПЭВД) и на поверхности ультрадисперсного политетрафторэтилена (УПТФЭ) методом термического разложения комплексного прекурсора с координацией Ме - 8, где Ме - Сс1, Ъа.

2) Показано, что разработанная методика позволяет управлять размером получаемых наночастиц путем изменения концентрации последних, и на размер частиц влияет полимерная матрица, с помощью которой частицы стабилизируются.

3) Доказано, что структура образующихся наночастиц зависит от природы исходных соединений прекурсоров и не зависит от концентрации наночастиц и типа полимерной матрицы.

4) Показано, что люминесценция наноматериала, содержащего сульфиды (Сс1, зависит от концентрации и среднего размера наночастиц сульфидов.

5) Впервые получены наночастицы металлических наночастиц Со и N1 в матрице ПЭВД восстановлением наночастиц оксидов N1 и Со непосредственно в полимерной матрице (ПЭВД).

6) Доказано, что средним размером наночастиц металлов N1, Со можно управлять с помощью концентрации компонентов. Исследована зависимость магнитной восприимчивости наночастиц Со и № и их оксидов от концентрации.

Практическая значимость данной работы состоит в получении новых нанокомпозитных материалов на основе полупроводниковых сульфидов и оксидов металлов, а также карбоцепных полимеров (полиэтилена высокого давления и политетрафторэтилена). Использование простой и недорогой технологии позволяет получать нанокомпозиты с уникальными магнитными и оптическими свойствами.

1) Полимерные композиты, содержащие наночастицы полупроводниковых соединений, могут быть использованы в качестве компонентов оптических фильтров.

2) Пленочные покрытия на основе разработанных композиционных материалов, содержащих наночастицы оксидов металлов, могут найти применение в качестве поглощающих покрытий внутренних стенок СВЧ резонаторов, рабочих сред одноэлектронных и туннельных диодов и транзисторов.

3) Полимерные композиты на основе карбоцепных полимеров и нано-частиц сульфидов и оксидов (1 - металлов могут быть использованы в качестве сенсоров (датчиков температуры и влажности).

4) Наноразмерные частицы металлов, стабилизированные на поверхности ультрадисперсного политетрафторэтилена, могут быть использованы в качестве эффективных катализаторов в органическом синтезе.

5) Металлсодержащие нанокомпозиты могут найти применение в качестве среды для сверхплотной записи информации.

На защиту выносятся следующие результаты и положения:

1. Методика получения полимерных композиционных материалов, содержащих наночастицы сульфидов кадмия и цинка в матрице карбоцепных полимеров (ПЭВД и УПТФЭ), заключающаяся в том, что синтез наноразмерных частиц сульфидов происходит при термическом разложении прекурсора - тио-карбамидного комплексного соединения металлов.

2. Структура синтезированных по данной методике наночастиц сульфидов кадмия и цинка и ее независимость от типа стабилизирующей матрицы.

3. Способ управления структурой образующихся наночастиц сульфидов путем подбора соединений прекурсоров.

4. Результаты исследований люминесценции композитов на основе наночастиц СёБ и в матрице полиэтилена в видимой и ближней УФ - области спектра.

5. Ферромагнитные свойства нанокомпозитов, полученных путем направленного действия сверхкритического флюида на стабилизированные в матрице полиэтилена наночастицы оксидов никеля и кобальта до восстановленных металлов N1 и Со, результаты исследования размеров, состава и строения металлсодержащих наночастиц.

Личный вклад автора. Представленные в диссертации результаты получены автором самостоятельно или совместно с соавторами опубликованных работ, кроме того, автор принимал непосредственное участие в проведении экспериментов, расчетов, анализе полученных результатов и формулировке выводов.

Апробация работы. Работа выполнена на кафедре «Химия» Саратовского государственного технического университета в период 2004-2007 гг. Результаты диссертационной работы были доложены и обсуждены на: XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007); Международной школе-конференции «Физико-химические основы нанотехнологии» (Ставрополь, 2005); 5-й, 6-й и 7-й Международных научных конференциях «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии» (Кисловодск, 2005, 2006, 2007); 11-х Международных молодежных научных школах по оптике, лазерной физике и биофизике «Проблемы оптической физики» (Саратов, 2007); Международном симпозиуме Восточно-азиатских стран по полимерным композиционным материалам и передовым технологиям «Композиты XXI века» (Саратов, 2005); 3-й Всероссийской научной конференции «Химия поверхностных соединений и нанотехнологии» (Санкт-Петербург, 2006); 1-й и 2-й конференциях молодых ученых «Нано-электроника, нанофотоника и нелинейная физика» (Саратов, 2006, 2007); 4-й Международной конференции «Композит - 2007» (Саратов, 2007); Всероссийском конкурсе учащейся молодежи высших учебных заведений Российской Федерации на лучшие научные работы по естественным наукам (Саратов, 2004).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 16 работ, из них 5 работ в журналах, рекомендованных ВАК.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (гранты: № 04-03-32597-а и 06-08-01011-а) и гранта Минвуза РФ № РНП 2.1.1.8014.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, содержит 120 страниц, а также

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Пономарева, Ксения Юрьевна

Выводы к главе 4

1. Определен размер частиц NiO и СоО внедренных в матрицу ПЭВД, для концентраций 10,20,30 масс. %, они соответственно равны 1,78, 3,44 и 8,35 нм для наночастиц NiO и 5,75 и 7,06 нм для наночастиц СоО.

2. Методом РФА зафиксирована кристаллическая фаза для матрицы ПЭВД. Дальний порядок структуры наночастиц оксидов никеля и кобальта сильно разупорядочен, о чем свидетельствует невозможность его фиксирования методом РФА.

3. Наночастицы оксидов кобальта и никеля восстановлены методом сферхкритического флюида до металлического состояния.

4. Определен средний размер восстановленных наночастиц.

5. Методом ЭПР исследованы магнитные свойства наночастиц прошедших и не прошедших SCF обработку.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Разработана методика синтеза оксидов и сульфидов металлов, стабилизированных карбоцепными полимерами (полиэтилен высокого давления (ПЭВД), ультрадисперсный политетрафторэтилен (УПТФЭ)).

2. Впервые доказано, что терморазложение тиокарбамидных комплексов солей Cd и Zn в присутствии карбоцепных полимеров (ПЭВД, УПТФЭ) происходит с образованием наноразмерных частиц сульфидов металлов (Cd и Zn) с узким распределением частиц по размерам и средним размером частиц: CdS 1,5; 2,3 и 2,7 ± Ihm. соответственно концентрациям 5, 10 и 20 масс. %; ZnS 3,4 и 4,5 ± Ihm. соответственно концентрациям 10 и 20 масс. %.

3. Доказано, что разработанная методика позволяет синтезировать сульфиды кадмия с искаженной структурой вюрцита или сфалерита в зависимости от выбора прекурсора и независимо от типа стабилизирующей матрицы и концентрации.

4. Получены и исследованы наночастицы оксидов кобальта и никеля, включенные в матрицу ПЭВД. Структура полученных наночастиц оксида никеля кубическая, а структура наночастиц оксида кобальта представляет собой искаженную структуру гексагонального Со2Оз Средний размер частиц: Со2Оз 5,75 и 7,06 ± Ihm. соответственно концентрациям 10 и 20 масс. %; NiO 1,78; 3,44 и 8,35 ±1нм. соответственно концентрациям 10,20 и 30 масс. %.

5. Показано, что наночастицы оксидов кобальта и никеля в матрице ПЭВД могут быть восстановлены до металлического состояния.

6. Экспериментально доказано, что полученные металлические наночастицы никеля и кобальта проявляют ферромагнитные свойства (суперпарамагнитные свойства наночастиц при температурах выше Тбл ).

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда фундаментальных исследований (грант 04-03-32597а и 06-08-01011а), Российского Фонда поддержки отечественной науки «Поддержка развития научного потенциала Высшей школы» РНП.2.1.1.8014.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Пономарева, Ксения Юрьевна, 2007 год

1. Губин С.П. Магнитные наночастицы: методы получения, строения, свойства / С.П. Губин, Ю.А. Кокшаров, Г.Б. Хомутов, Г.Ю. Юрков // Успехи Химии. 2005. - Т. 74. -С. 539.

2. Губин С.П. Микрогранулы и наночастицы на их поверхности / С.П. Губин, H.A. Катаева // Неорганические материалы. -2005. Т. 41. - С. 1159.

3. Губин С.П. Координационная химия наночастиц / С.П. Губин, H.A. Катаева // Журнал координационной химии. 2006. - № 12.

4. Губин С.П. Что такое наночастица? Тенденции развития нанохи-мии и нанотехнологии / С.П. Губин // Рос.хим.журн., XLIV. 2000. - №6. - С. 23.

5. Moriarty Ph. Nanostructured materials / Ph. Moriarty // Rep. Prog. Phys. -2001. T. 64. - C. 297 - 381.

6. Гусев А.И. Нанокристаллические материалы / А.И. Гусев, A.A. Ремпель // М.: Физматлит, 2000.

7. Кособудский И.Д. Введение в химию и физику наноразмерных объектов. / И.Д. Кособудский, Н.М. Ушаков, Г.Ю. Юрков // Саратов: Сарат. техн. ун-т. 2006. - 182 с.

8. Помогайло А.Д. Наночастицы металлов в полимерах / А.Д. Помо-гайло, A.C. Розенберг, И.Е. Уфлянд // М.: Химия, 2000.

9. Губин С.П. Химия кластеров. Основы классификации и строения / С.П. Губин // М.: Наука, 1987. 263 с.

10. Петров Ю.И. Физика малых частиц / Ю.И. Петров // М.: Наука, 1982.-359 с.

11. Петров Ю.М. Кластеры и малые частицы / Ю.М. Петров // М.: Наука, 1986.

12. Schmid G. Large Clusters and Colloids. Metals In the Embryonic State / G. Schmid // Chem. Rev. 1992. - V. 17. - P. 1709-1727.

13. Sugimoto T. Monodispersed particles, Elsevier, Amsterdam-London-New York-Oxford-aris-Shannon-Tokyo, 2001.

14. Ed. Fendler J.H. Nanoparticles in solids and solutions / Ed. J.H. Fendler, I. Dekany // Kluwer academic publishers, Dordrecht-Boston-London. -1996.

15. Губин С.П. Перспективные направления нанонауки: химия нано-частиц полупроводниковых материалов / С.П. Губин, Н.А. Катаева, Г.Б. Хомутов // Известия академии наук. Сер. Химическая. 2005. - С. 811.

16. Edelstein A.S. Nanomaterials: Synthesis, properties and application / Eds.: A.S. Edelstein, R.C. Cammarata // Institute of publishing Bristol and Phyladel-fia. 1998.

17. Помогайло А.Д. Полимер иммобилизованные наноразмерные и кластерные частицы металлов / А.Д. Помогайло // Успехи химии. - 1997.- № 8. С. 750.

18. Бутягин П.Ю. Разупорядочение структуры и механохимические реакции в твердых телах / П.Ю. Бутягин // Успехи химии. 1984. - Т. 53. - С. 1769.

19. Липсон А.Г. Аккумулирование водорода одностеночными углеродными трубками инкапсулированными в палладиевой матрице / А.Г. Липсон и др. // Доклад АН. 2007. - Т.414, №5. С.474-500.

20. Suryanarayana С. Mechanical alloying and milling / С. Suryanarayana // Progress in Mater. Science. J. 2001. - V. 46. - Issues 1 -2. P. 1 -184.

21. Davis S.C., Klabunde K.J. Unsupported small metal particles: preparation, reactivity, and characterization / S.C. Davis, K.J. Klabunde // Chem.Rev. -1982.-V. 82.-P. 153-208.

22. Fripiat J.G. The structure and bonding of lithium clusters / J.G. Fripiat, K.T. Chow, M. Boudart//Journal of Molecular Catalysis. -1975.-V. l.-P. 59-72.

23. Anderson J.R. Structure of metallic catalysis / J.R. Anderson // N.Y.: Acad. Press. 1975.

24. Bond G.C. Catalysis by metals / G.C. Bond // N.Y.: Acad. Press.1962.

25. Berkowitz A.E. Ferrofluids prepared by spark erosion / A.E. Berkowitz, J.L. Walter// Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1983. - V. 39. Issue 12. - P. 75-78.

26. Hansen M.F. Exchange-spring permanent magnet particles produced by spark-erosion / M.F. Hansen, K.S. Vecchio, F.T. Parker, F.E. Spada, A.E. Berkowitz //Appliedphysics letters. -2003. V. 82. P. 1574-1576.

27. Асанов У.А. Сульфидообразование в условиях электроэрозии металлов / У.А. Асанов, С.К. Сулайманкулова, И.Е. Сакавов, С.А. Адылов // Илим. Фрунзе. 1989.

28. Fendrych F. Preparation of Nanostructured Magnetic Films by the Plasma Jet Technique / F. Fendrych, L. Kraus, O. Chayka, P. Lobotka, I. Vavra, J. Tous, V. Studnicka // Z. Frait. Monatshefte fur Chem. 2002. - V. 133. - P. 773.

29. Martinez B. Magnetic properties of y-Fe203 nanoparticles obtained by vaporization condensation in a solar furnace / B. Martinez, A. Roig, X. Obradors, E. Molins //J. Appl. Phys. 1996. V. 79. P. 2580-2586.

30. Петров Ю.И. О некоторых особенностях пригтовлдения ультрамалых частиц неорганических соединений методом «газового испарения» / Ю.И. Петров, Э.А. Шафрановский // Изв. АН. Сер. Физ. 2000. - Т. 64. - С. 1548.

31. Billas I.M.L. Magnetism of Fe, Co and Ni clusters in molecular beams / I.M.L. Billas, A. Chatelain, W.A. de Heer // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. -1997. V. 168. -P. 64-84.

32. Billas I.M.L. Magnetism in transition-metal clusters from the atom to the bulk / I.M.L. Billas, A. Chatelain, W.A. de Heer // Surface review and letters. -1996.-V. 3. P. 429-434.

33. Lueck L.B. Magnetic Media Intern. / L.B. Lueck // Newslett. -1991. -V. 12.-P. 43.

34. Borgers S.M.C. An experimental digital VCR with 40 mm drum, single actuator and DCT-based bit-rate reduction / S.M.C. Borgers // IEEE Transactions on Consumer Electronics. -A. 1988. V. 34. - №. 3. - P. 597-604.

35. Jamet M. Magnetic Anisotropy of a Single Cobalt Nanocluster / M. Jamet, W. Wernsdorfer, C. Thirion, D. Mailly, V. Dupuis, P. M'elinon, A. P'erez // Phys. Rev. Lett. 2001. - V. 86. - P. 4676.

36. Becker J.A. Magnetic properties of cobalt-cluster dispersions generated in an electrochemical cell / J.A. Becker, R. Schafer, J.R. Festag, J.H. Wendorff, F. Hensel, J. Pebler, S.A. Quaiser // Surface Review and Letters. 1996. - V. 3. - P. 1121-1126.

37. Pascal C. Electrochemical Synthesis for the Control of y-Fe203 Nano-particle Size. Morphology, Microstructure, and Magnetic Behavior / C. Pascal, J.L. Pascal, F. Favier, M.L. Elidrissi, C. Payen // J.Chem. Mater. 1999. - V. 11. - P. 141-147.

38. Schmid G. Two, four, five-shell clusters and colloids / G. Schmid, N. Klein, B. Morum, A. Lehnert. // Pure and Appl. Chem. 1990. - V. 62. - P. 1175.

39. Салова O.B. Адсорбция и гидрогенизация CO на ультрадисперсных порошках железа. / О.В. Салова, Н.Н. Михаленко, И.И. Михаленко, В.М. Грязнов // Журн. физ. химии. 1998. - Т. 72. - С. 27.

40. Сергеев Г.Б. Криохимия наноразмерных частиц металлов. / Г.Б. Сергеев. В кн.: Химическая физика на пороге XXI века. М.: Наука. - 1996. -149 с.

41. Сергеев Г.Б. Нанохимия / Г.Б. Сергеев // М.: МГУ. 2003. - 288 с.

42. Fendler J.H. The Colloid Chemical Approach to Nanostructured Materials / J.H. Fendler, F.C. Meldrum // Adv. Mater. 1995. - V. 7, P. 607.

43. Li Y. Solvothermal elemental direct reaction to CdE (E = S, Se, Те) semiconductor nanorod. / Y. Li, H. Liao, Y. Ding, Y. Fan, Y. Zhang, Y. Qian // In-org. Chem. 1999. - V. 38, P. 1382.

44. Weiguang Z. Preparation, morphology, size quantization effect and photocatalytic properties of CdS quantum dots. / Z. Weiguang, Z. Yun, F. Jun, S. Siquao, T. Ning, T. Minyu, W. Longmin // Science in China, B. 2003. - V. 46, P. 196.

45. Gautam U.K. A solvothermal route to CdS nanocrystals / U.K. Gautam, R. Seshadri, C.N. Rao // Chem. Phys. Lett. 2003. - V. 375, P. 560.

46. Vogel W. Structure and Stability of Monodisperse 1.4-nm ZnS Particles Stabilized by Mercaptoethanol / W. Vogel P.H. Borse, N. Deshmukh, S.K. Kul-kami // Langmuir (Article). 2000. - V. 16. - P. 2032-2037.

47. Huang F. Molecular Dynamics Simulations, Thermodynamic Analysis, and Experimental Study of Phase Stability of Zinc Sulfide Nanoparticles / F. Huang, H. Zhang, J.F. Banfield // J. Phys. Chem. B. 2003. V. 107 (47). - P. 13051-13060.

48. Gautam U.K. A strategy for the synthesis of nanocrystal films of metal chalcogenides and oxides by employing the liquid-liquid interface / U.K. Gautam, M. Ghosh, C.N. Rao // Chem. Phys. Lett. 2003. - V. 381, P. 1.

49. Tsuzuki T. Mechanochemical synthesis of metal sulphide nanoparticles. / T. Tsuzuki, P.G. McCormick // NanoStructured Mater. 1999. - V. 12, P. 75.

50. Joo J. Generalized and facile synthesis of semiconducting metal sulfide nanocrystals / J. Joo, H.B. Na, T. Yu // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125, P. 11100.

51. Peng Z.A. Formation of high-quality CdTe, CdSe, and CdS nanocrys-tals using CdO as precursor. / Z.A. Peng, X. Peng // J. Am. Chem. Soc. 2001. - V. 123, P. 183.

52. Qu L. Alternative routes toward high quality CdSe nanocrystals. / L. Qu, Z.A. Peng, X. Peng // Nano Lett. 2001. - V. 1, P. 333.

53. Aldana J. Photochemical instability of CdSe nanocrystals coated by hy-drophilic thiols./ J. Aldana, Y.A. Wang, X. Peng // J. Am. Chem. Soc. 2001. - V. 123, P. 8844.

54. Prafhan N. Single-Precursor, One-Pot Versatile Synthesis under near Ambient Conditions of Tunable, Single and / N. Prafhan, S. Efrima // J. Am. Chem. Soc.-2003.-V. 125, P. 2050.

55. Yu S.H. Fabrication of Powders and Thin Films of Various Nickel Sulfides by Soft Solution-Processing Routes / S.H. Yu, M. Yoshimura // Adv. Mater. -2002.-V. 14.-P. 296.

56. Pileni M.-P. Solubilization by reverse micelles: Solute localization and structure perturbation. / M.-P. Pileni, T. Zemb, C. Petit // Chem. Phys. Lett. 1985. -V. 118, P. 414.

57. Lianos P. Cadmium sulfide of small dimensions produced in inverted micelles. / P. Lianos, J.K. Thomas // Chem. Phys. Lett. 1986. - V. 125, P. 299.

58. Petit C. Synthesis of cadmium sulfide in situ in reverse micelles and in hydrocarbon gels. / C. Petit, M.P. Pileni // J.Phys.Chem. 1988. - V. 92, P. 2282.

59. Deng Z.X. Novel Inorganic- Organic-Layered Structures: Crystallo-graphic Understanding of Both Phase and . / Z.X. Deng, L. Li, Y. Li // Inorg. Chem.-2003.-V. 42, P. 2331.

60. Nakano T. Ferromagnetic properties of rubidium clusters in zeolite LTA / T. Nakano, Y. Ikemoto, Y. Nozue // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 2001. - V. 226-230. - P. 1. P. 238-240.

61. Khomutov G.B. Synthesis of nanoparticles in Langmuir monolayer / G.B. Khomutov, A.Yu. Obydenov, S.A. Yakovenko, E.S. Soldatov, A.S. Trifonov, V.V. Khanin, S.P. Gubin // Materials Science and Engineering. 1999. - C. 8-9. - P. 309.

62. Khomutov G.B. Two-dimensional synthesis of anisotropic nanoparticles / G.B. Khomutov // Colloids and Surfaces A. 2002. - V. 202. - P. 243.

63. Khomutov G.B. Interfacial synthesis of noble metal nanoparticles / G.B. Khomutov, S.P. Gubin // Materials Science and Engineering C. -2002. V. 22, P. 141-146.

64. Khomutov G.B. Interfacially formed organized planar inorganic, polymeric and composite nanostructures / G.B. Khomutov // Advances in Colloid and Interface Science. 2004. - V. 111. - Issues 1-2. - P. 79-116.

65. Sun S. Monodisperse FePt Nanoparticles and Ferromagnetic FePt Nanocrystal Superlattices / S. Sun, C.B. Murray, D. Weller, L. Folks, A. Moser // Science. 2000. - V. 287. - P. 1989.

66. Chen M. Synthesis of spherical FePd and CoPt nanoparticles / M. Chen, D.E. Nikles // J. Appl. Phys. 2002. - V. 91. -P. 8477-8479.

67. Benito G. Barium hexaferrite monodispersed nanoparticles prepared by the ceramic method / G. Benito, M.P. Morales, J. Requena, V. Raposo, M. Vasquez, J.S. Moya//Journal of Magnetism and Magnetic Materials. -2001. V. 234. -P. 6572.

68. Ding J. Ultrafine BaFel2019 powder synthesised by mechanochemical processing / J. Ding, T. Tsuzuki, P.G. McCormick // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1998. - V. 177-181. -P. 931.

69. Zhang Z.J. Temperature Dependence of Cation Distribution and Oxidation State in Magnetic Mn-Fe Ferrite Nanocrystals / Z.J. Zhang, Z.L. Wang, B.C. Chakoumakos, J.S. Yin//J. Am. Chem. Soc.- 1998.-V. 120. -P. 1800.

70. Chen Q. Size-dependent superparamagnetic properties of MgFe204 spinel ferrite nanocrystallites / Q. Chen, Z.J. Zhang // J. Appl. Phys. Lett. 1998. -V. 73.-P. 3156.

71. Vijayalakshimi A. Magnetic properties of single-domain SrFel2019 particles synthesized by citrate precursor technique / A. Vijayalakshimi, N.S. Gajbhiye // Journal of Applied Physics. J. 1998. - V. 83. - Issue 1. - P. 400-406.

72. Shafi K.V.P.M. Sonochemical approach to the preparation of barium hexaferrite nanoparticles / K.V.P.M. Shafi, A. Gedanken // Nanostructured Materials. -1999.-V. 12.-№ l.-P. 29-34(6).

73. Baraton M.I. Synthesis, Functionalization, and Surface Treatment of Nanoparticles / M.I. Baraton // Am. Sci. Publ., Los-Angeles CA. 2002.

74. Turton R. / R. Turton // The Quantum Dot. Spectrum, Oxford. 2000.

75. Wang K.L. Physics and Applications in Optics of Nanostructured Materials / K.L. Wang, A.A. Balandin // In Quantum Dots. (Eds V.A.Markel, T.F.George). Wiley, New York. 2001.

76. Murray C.B. Synthesis and Characterization of Nearly Monodisperse CdE (E = S, Se, Te) Semiconductor Nanocrystallites / C.B. Murray, D.J. Norris, D.J. Bawendi // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V. 115. - P. 8706.

77. Efros Al.L. Sov. Phys. Semicond. -1982. V. 16, P. 772.

78. Halperin W.P. Quantum size effects in metal particles / W.P. Halperin //Rew. Mod. Phys. 1986. V. 58. - P. 533.

79. Alivisatos A.P. Semiconductor Clusters, Nanocrystals, and Quantum Dots / A.P. Alivisatos // Science. 1996. - V. 271. -P. 933.

80. Steigerwald M.L. Semiconductor Crystallites: A Class of Large Molecules / M.L. Steigerwald, L.E. Brus // Acc. Chem. Res. 1990. - V. 23. -P. 183.

81. Huynh W.U. Hybrid Nanorod-Polymer Solar Cells / W.U. Huynh, J.J. Dittmer, A.P. Alivisatos // Science. 2002. - V. 295. -P. 2425.

82. Landes C.F. Some properties of spherical and rod-shaped semiconductor and metal nanocrystals / C.F. Landes, S. Link, M.B. Mohamed, B. Nikoobakht, A.E. Sayed // Pure. Appl. Chem. 2002. -V. 74. -P. 1675.

83. Trindade T. Preparation and optical properties of CdSe/polymer nano-composites. / T. Trindade, M.C. Neves, A.M. Barros // Scripta mater. 2000. - V. 43, P. 567.

84. Efros A.L. Band-edge exciton in quantum dots of semiconductors with a degenerate valence band: Dark and bright exciton states / A.L. Efros, M. Rosen, M. Kuno, M. Nirmal, D.J. Norris, M. Bawendi // Phys. Rev. B. 1996. - V. 54, P. 4843.

85. Nirmal M. Observation of the"Dark exciton" in CdSe quantum dots. / M. Nirmal, D.J. Norris, M. Kuno, M.G. Bewendi, Al.L. Efros, M. Rosen // Phys. Rev. Lett. 1995. - V. 75, P. 3728.

86. Nirmal M. Fluorescence-line narrowing in CdSe quantum dots: Surface localization of the photogenerated exciton. / M. Nirmal, C.B. Murray, M.G. Bawendi // Phys. Rev. B. 1994. - V. 50, P. 2293.

87. Zhou H. Optical and magnetic resonance properties of II-VI quantum dots. / H. Zhou // 2002, P.98.

88. Lippens P.E. Calculation of the band gap for small CdS and ZnS crystallites / P.E. Lippens, M. Lannoo // Phys. Rev. B. 1989. - V. 39, P. 10935.

89. Rong H. In situ synthesis of CdS/PVK nanocomposites and their optical properties / H. Rong, X. Qian, J. Yin, L. Bian, H. Xi, Z. Zhu // Materials Letters. -2003. V. 57, P. 1351.

90. Herron N. Synthesis and characterization of surface-capped, size-quantized CdS clusters / N. Herron, Y. Wang, H. Eckert // J. Am. Chem. Soc. -1990.-V. 112, P. 1322.

91. Malik M.A. Synthesis of TOPO-capped Mn-doped ZnS and CdS quantum dots / M.A. Malik, N. Revaprasadu, P. O'Brien // Chem. Mater. 2001. - V. 13, P. 913.

92. Zhang D. Magnetization temperature dependence in iron nanoparticles / D. Zhang, K.J.Klabunde, C.M.Sorensen, G.C.Hadjipanayis. // Phys. Rev. B. 1998. -V.58.-P. 14167.

93. Hou D.L. Magnetic anisotropy and coercivity of ultrafine iron particles / D.L.Hou, X.-F.Nie, H.-L.Luo. //J. Magn. Magn. Mater. 1998. -V. 188. - P. 169.

94. R.M. Bozorth, Ferromagnetism, IEEE Press, New York, 1993.

95. Hou D.L. Magnetic anisotropy and coercivity of ultrafine iron particles / D.L.Hou, X.-F.Nie, H.-L.Luo. // J. Magn. Magn. Mater. 1998. -V. 188. - P. 169.

96. Morales P.Structural effects on the magnetic properties of Y-Fe203 nanoparticles / P.Morales, M.Andres-Verges, S.Veintemillas-Verdaguer,

97. M.I.Montero, C.J.Serna // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1999. -V. 203.-№ l.-P. 146-148 (3).

98. Kumar D. High coercivity and superparamagnetic behavior of nanocrystalline iron particles in alumina matrix / D. Kumar, J. Narayan, A.V. Kvit, A.K. Sharma, J. Sankar//J. Magn. Magn. Mater. 2001. -V. 232. P. 161.

99. I.S. Jacobs / I.S. Jacobs, C.P. Bean // In "Magnetism" (Eds. G.T.Rado, H.Suhl). Academic Press, New York. 1963. - P. 271.

100. Jonsson B.J. Oxidation states and magnetism of Fe nanoparticles prepared by a laser evaporation technique / B.J. Jonsson, T. Turkki, V. Strom, M.S. El-Shall, K.V. Rao // Journal of Applied Physics. 1996 - V. 79. - Issue 8. - P. 50635065.

101. O'Grady K. In Magnetic properties of fine particles / K. O'Grady, R.W. Chantrell, (Ed. J.L.Dormann, D.Fiorani) // Elsevier Publishers, Amsterdam. 1992. -P. 93.

102. Петров Ю.Н. Дискретность распределения свертонких полей на ядрах железа в наночастицах Fe-Co / Ю.И. Петров; Э.А. Шаврановский // Доклады академии наук. 2006.- Т.411, №5.- С. 646-651

103. Суздалев И.П. Нанотехнология: физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов / И.П. Суздалев // М.: КомКнига, 2006. 592 с.

104. Сигачев С.А. Взаимодействие a-Bi203 с изопропиловым спиртом. Находящимся в надкритическом состоянии. / ЕЛО. буслаева, Ю.Ф. Каргин, К.Г. Кравчук, С.А. Сигачев, С.П, Губин // Журнал неорганической химии. 2001 -Т. 46, №3.-С. 380-383.

105. Буслаева Е.Ю. Взаимодействие Mn02, Mn203, a-Bi203, и Bil2Til-xMnx020 с изопропанолом в сверхкритическом состоянии. / Е.Ю.

106. Буслаева, К.Г. Кравчук, Ю.Ф. Каргин, С.П. Губин // Неорганические материалы. 2002. - Т. 38, № 6. - С. 706-710.

107. Каргин Ю.Ф. Взаимодействие оксидов с суперкритическим изопропиловым спиртом. / Ю.Ф. Каргин, Е.Ю. Буслаева, К.Г. Кравчук, С.П. Губин //Журнал неорганической химии. -2003. Т. 48, № 1. - С. 111-114.

108. JI. Беллами Инфракрасные спектры сложных молекул. М.:ИЛ. 1963.-438 с.

109. К. Накамото Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: мир, 1966. 385 с.

110. Поляков А.П. Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза / А.П. Поляков, Ф.И. Дунтов,

111. A.Е. Софиев // Л: Химия, 1988. 200 с.

112. Наумов A.B. Протолитические равновесия вводных растворах га-логенидов металловс тиомочевинной / A.B. Наумов, В.Н. Семенов, Т.Г. Болго-ва, A.B. Сергеева // Вестник ВГУ. Серия химия, биология. 2005. - № 1.- С. 668.

113. Семенов В.Н. ИК-спектроскопическое изучение взаимодействия тиомочевины с хлоридом кадмия при получении слоев CdS пульверизацией /

114. B.Н. Семенов, Е.М. Авербах, Л.А. Михалева // Журнал неорганической химии. 1979.-Т. 24, №4.-С. 911-915.

115. Угай Я.А. Взаимодействие тиомочевины с солями цинка при получении пленок ZnS / Я.А. Угай, В.Н. Семенов // Общая химия. 1989. - Т. 59, № 10.-С. 2177-2185.

116. Ходжаев О.Ф. ИК-спектроскопическое и дериватографическое изучение дитиокарбамидов ацетата цинка и кадмия / О.Ф. Ходжаев, Азизов Т.А., Эргешбаев Д// Общая химия. 1976. - Т. 46, № 5. - С. 971-976.

117. Наумов A.B. Тиомочевинные координационные соединения в процессах синтеза сульфидов металлов / A.B. Наумов, В.Н. Семенов, Е.М. Авербах // Химическая промышленность. 2003. - Т. 80, №2. -С. 17-26.

118. Семенов В.Н. Исследование термического разложения дихлорди-тиомочевинакадмия (II) / В.Н. Семенов, Е.М. Авербах, ЯЛ. У гай, И.Л. Шам-шеева // Журнал общей химии, 1986. - Т. 56, № 9. - С. 1945-1950.

119. Метелева Ю.В. Свойства пленок CdSe полученных пиролизом Cd((NH2)2CSe)2C12. / Ю.В. Метелева, H.A. Радычев, Г.Ф. Новиков // Неорганические материалы. 2007. - Т. 43, № 5. С. 526-536.

120. Перепелкин структура и свойства волокон. М.: Химия, 1985.- 208с.

121. А.Ф. Николаев Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. Л.: Химия, 1966.- 768 с.

122. Artemyev M.V. Luminescence of CdS nanoparticles doped with Mn / M.V. Artemyev, L.I. Gurinovich, A.P. Stupak, S.V. Gaponenko // Phys. stat. sol. (b). -2001. V. 224.- № l.-P. 191-194.

123. Морохов И.Д. Физические явления в ультрадисперсных средах / И.Д. Морохов, Л.И. Трусов, В.Н. Лаповок // М.: Энергоатомиздат. 1984. - 224 с.

124. Azzoni C.B. Electron paramagnetic resonance response and magnetic interactions in ordered solid solutions of lithium nickel oxides / C.B. Azzoni, A. Paleari, V. Massarotti, D. Capsoni // J. Phys.: Condens. Matter 8. 1996. - P. 73397347

125. Юрков Г. Ю. Модификация состава висмутсодержащих наночастиц внутри полиэтиленовой матрицы. / Г.Ю. Юрков, Д.А. Астафьев, М.Ю. Горклвенко, Е.Ю. Буслаева, Ю.Ф. Каргин, С.П. Губин // Журнал неорганической химии. 2005. - Т. 50, № 9. - С. 1402 - 1407.

126. Noginova N. Magnetic resonance in nanoparticles: between ferro- and paramagnetism / N. Noginova, F. Chen, T. Weaver, E. P. Giannelis, A. B. Bourlinos, V. A. Atsarkin // J. Phys.: Condens. Matter. 2007. -№19. - P. 246 - 208 (15pp).

127. Кокшаров IO.А. Гистерезис низкополевого микроволнового поглощения в поликристаллах ферромагнетиков / Ю.А. Кокшаров, J1.A. Блюмен-фельд, А.Н. Тихонов, А.И. Шерле // Журнал Физической Химии. 1999. - Т. 73. -№10.-С. 1856-1860.