Реакционная способность напряженных олефинов в реакции с озоном тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Овчинников, Василий Андреевич

• Овчинников, Василий Андреевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Овчинников, Василий Андреевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. ХИМИЯ ОЗОНА: теоретические и экспериментальные исследования (Обзор литературы).

1.1 Озон. Историческая справка.

1.2 Строение озона.

1.3 Реакция озона с непредельными углеводородами и их производными.

1.3.1 Механизмы реакции.

1.3.2 Реакция с ацетиленом.

1.3.3 Реакция с этиленом.

1.3.4 Реакция с хлорзамещенными этилена.

1.3.5 Реакция с бутеном-2.

1.3.6 Метод пересекающихся парабол.

1.4 Влияние напряжений.

1.4.1 Реакция отрыва атома водорода

1.4.2 Реакция разложения азодинитрилов.

1.4.3 Гидролиз полиамидов.

1.4.4 Реакция озона с С=С связью.

1.4.5 Моделирование влияния напряжений.

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Методы расчета.;.

2.2 Методика расчета.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1 Реакция ненапряженных реагентов.

3.1.1 Реакция этилена с озоном.

3.1.2 Реакция бутена-2 с озоном.

3.2 Деформация исходных и свободных реагентов.

3.2.1 Этилен (деформация С=С связи).

3.2.2 Бутен-2 (деформация С=С связи).

3.2.3 Бутен-2 (деформация углеродного остова).

3.3 Деформация переходного состояния.

3.3.1 Этилен (деформация С=С связи).

3.3.2 Бутен-2 (деформация С=С связи).

3.3.3 Бутен-2 (деформация углеродного остова).

3.4 Электронная энергия активации.

3.5 Вычисление констант скоростей.

3.6 Уточнение константы скорости реакции не деформированных реагентов.

3.7 Влияние типа деформации на кинетику реакции.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакционная способность напряженных олефинов в реакции с озоном»

Актуальность работы

Изучение влияния напряжений на уровне элементарного акта реакции озона с двойной связью олефинов является важной задачей физической химии, так как деформирование - это еще один путь влияния на скорость элементарных реакций наряду с температурой, катализом, влиянием заместителей. В связи с этим следует отметить, что прогресс в области компьютерной техники и квантово-химических методов расчета, за последние годы, делает возможным описание данной реакции на высоком уровне.

Впервые, влияние напряжений было отмечено более полувека назад при сравнении реакционной способности циклоолефинов с их линейными аналогами в. реакциях окисления. В дальнейшем было установлено, что деформация реакционного центра действительно может, иногда на порядки, изменять реакционную способность различных соединений в различных реакциях. Особый интерес представляют реакции окисления каучуков и резин, для которых, как известно, существует понятие критической деформации (10-40%). В'этой области деформаций, изделия из резины больше всего подвержены озонной деструкции. Эксперименты по влиянию напряжений в этом случае дают только количественную оценку, но на качественном уровне объяснить эффект критической деформации не представляется возможным. В таком случае просто необходимо изучение влияния деформаций на уровне элементарного акта реакции.

Существует и обратный путь, когда по характеристикам элементарных реакций, можно будет прогнозировать влияние деформации на уровне макромолекул. В таком случае будет получен мощный аппарат для механохимии, позволяющий более обдуманно проводить эксперименты и трактовать результаты.

Другой не менее важный вопрос, который ставится в исследовании - это влияние напряжений на конкуренцию механизмов согласованного и несогласованного присоединения озона к С=С связи: В случае, если деформация влияет на механизм реакции, то силовым воздействием можно влиять на продукты реакции.

Цель работы

Целью данной работы являлось квантово-химическое исследование влияния деформации С=С связи и углеродного фрагмента, содержащего С=С связь,, на кинетику первой стадии её (связи) реакции а озоном. В расчетах рассматривались два, наиболее, вероятных путей реакции: механизма согласованного (Криге) и: несогласованного присоединения (ДеМура). Объектами исследования: выбраны три простейших олефина: этилен, цис- и транс-бутен-2.

Научная новизна работы

Современными; методами? квантовой химии (ВЗЬУР, МС8СР,

МЮЛР2) . установлено, что растяжение С=С связи экспоненциально ускоряет реакции этилена; цис- и транс-бутет\-2 с озоном, а, растяжение углеродного остова, в молекулах цис- и транс-бутена-2 реакцию с озоном экспоненциально тормозит. Показано, что деформация С=С связи и углеродного остова не приводит к заметному изменению соотношения каналов согласованного и несогласованного присоединения (чувствительности- каналов; а1/а2~1). Выполнены расчеты геометрии структур от исходных к переходным состояниям1 по обоим* каналам реакции. Рассчитаны. энергии активации, константы скорости. В соответствии с разработанным ранее представлением о влиянии напряжений на кинетику реакции рассчитаны параметры характеризующие чувствительность данной реакции; к деформациям.

Практическая значимость

Практическая ценность результатов работы заключается в том, что они помогают глубже понять механизм влияния; деформации на: реакционную способность в любых реакциях и тем самым вносят вклад в формирование нового раздела кинетики - кинетики реакций напряженных структур. Рассчитанные параметры, характеризующие чувствительность реакции к деформациям; могут быть использованы при моделировании реакций озона с непредельными деформированными углеводородами, в том случае если деформация обусловлена изменением валентных углов либо длины двойной связи. Растяжение углеродного остова молекулы цис-бутен-2 тормозит реакцию присоединения озона, что хорошо согласуется с фактом замедления прорастания трещин в каучуках и резинах при больших деформациях.

Личный вклад автора состоит в непосредственном участии в постановке задач, планировании и проведении квантово-химических расчетов, а также обсуждении, анализе и интерпретации полученных результатов. Апробация работы

Основные результаты- диссертационной работы' в виде стендовых и устных докладов были представлены на следующих конференциях: XIX, XX, XXI симпозиумы "Современная химическая физика" (Туапсе, 2008, 2009, 2010), "Всероссийская конференция по математической и квантовой химии" (Уфа, 2008); "XVI, XVII! и XVIII Всероссийская школа - симпозиум молодых ученых по химической кинетике"*(Мос. обл., 2008, 2009, 2010), "III молодежная конференция ИОХ РАН" (Москва, 2009), XIII, IX, X Ежегодная молодежная конференция ИБХФ РАН-ВУЗЫ "Биохимическая Физика" (Москва, 2008; 2009, 2010), "VI Российская ежегодная конференция, молодых научных сотрудников и аспирантов. ИМЕТ РАН" (Москва, 2009), XVIII Международная конференция "Математика. Компьютер. Образование" (Пущино, 2011), 7-ая Всероссийская конференция "Молекулярное моделирование" (Москва, 2011), Всероссийская рабочая^ химическая конференция "Бутлеровское наследие-2011" (Казань, 2011).

Защищаемые положения

1. Результаты расчета кинетических параметров реакций этилена, цис- и транс-бутена-2 с озоном.

2. Данные о влиянии деформации С=С связи и углеродного остова молекулы на кинетику реакций этилена, цис- и транс- бутена-2 с озоном.

Публикации

По теме диссертационной работы опубликовано 25 печатных работ, в том числе 5 статей в отечественных журналах (3 статьи входят в перечень журналов, рекомендованных ВАК) и 20 публикаций тезисов в трудах научных конференций. Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методической части, результатов и их обсуждения и выводов. Материал работы изложен на 98 страницах машинописного текста, содержит 39 рисунков, 17 таблиц. Список литературы включает 94 наименования.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Овчинников, Василий Андреевич

ВЫВОДЫ

1. Деформация растяжения С=С связи приводит к ускорению реакций этилена, цис-.и транс-бутена-2 с озоном, как по механизму согласованного (Криге), так и по механизму несогласованного (ДеМура) присоединения, в исследованном диапазоне деформаций (до 5%).

2. Деформация растяжения углеродного остова в молекулах цис- и транс-бутен-2 тормозит реакцию с озоном по механизмам согласованного и. несогласованного присоединения, в исследованном диапазоне деформаций (до 7%).' В1 случае- цис-бутена-2 этим можно объяснить замедление трещинообразования в каучуках и резинах при больших деформациях.

3. Деформация С=С связи и углеродного остова не приводит к заметному изменению соотношения каналов согласованного и несогласованного присоединения (чувствительности каналов о^/аг-О.

4. Разработана методика, позволяющая исследовать влияние деформации на' кинетику присоединения озона' к С=С связи с помощью многоконфигурационных методов расчета.

5. Показано, что квантово-химический метод МКМР2 в активном пространстве (14,11) лучше всего подходит для описания, реакций этилена и бутена-2 с озоном по обоим каналам реакции. Константы* скорости реакции этилена и бутена-2 с озоном согласуются с экспериментальными данными.

6. Показано, что механизм согласованного присоединения являетсяосновным в реакциях этилена, цис- и транс-бутена-2 с озоном. Отношение констант скорости реакции по механизму Криге и ДеМура составляет от 102 до 104 (Расчет на уровне МЫМР2(14,11)/аи§-сс-р\Шг).

7. Зависимость реакционной способности С=С связи от деформации, согласуется с разработанными ранее представлениями о влиянии деформации на кинетику реакции.и.объясняется тем, что растяжение двойной связи приближает структуру исходного реагента к структуре ПС, а растяжение углеродного остова в молекуле бутен-2 структуру исходного реагента от структуры ПС удаляет.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Овчинников, Василий Андреевич, 2011 год

1. Разумовский С. Д., Заиков Г.Е., Озон и его реакции с органическими соединениями, издательство "Наука", Москва 1974 г. 322 с.

2. Лунин В. В., Попович М. П., Ткаченко С. Н. Физическая химия озона. Москва: Издательство МГУ, 1998.480с.

3. Mordecai В. R. The History of Ozone. The Schonbein Period, 1839-1868 //Bull. Hist. Chem. 2001. V. 26. № 1. P. 40-56.

4. Спектроскопия и молекулярные свойства озона. S&MPO http://ozone.iao.ru/ru/ru/mol/. ЛТС. ИЦ. Институт оптики атмосферы. СО РАН. Россия. Томск.

5. Goddard III W. A., Dunning Т.Н., Hunt Jr., W.J., Hay P.J. Generalized valence bond description of bonding in low-lying states of molecules //Acc. Chem. Res. 1973. V. 6. № 11. P. 368-376.

6. Jeffrey P. H., Dunning Т. H. Geometries and energies of the exited states O3 from ab initio potential energy surfaces //J. Chem. Phys. 1977. V. 67 N.5.2290-2304.

7. Abelb В., Charvatb A., Deppeb S. F. Lifetimes of the lowest triplet state of ozone by intracavity laser absorption spectroscopy //J. Chem. Phys. Lett. 1997. V.277. № 4. P. 347-355:

8. Neuheuser Т., Sukumar N., Peyerimhoff S. D. Nonadiabatic coupling of the 11A and 21A states of ozone//Chem. Phys. 1995. V. 194. № l.P. 45-64.

9. Hiberty P. C., Leforestier C. Expansion of Molecular Orbital Wave Functions into Valence Bond Wave Functions. A Simplified Procedure. // J. Am. Chem. Soc. 1978. V. 100. №7. 2012-2017.

10. Hiberty P. C., Ohanessian G., Comparison of minimal and extended basis sets in terms of resonant formulas. Application to 1,3 dipoles //J. Am. Chem. Sos. 1982. V. 104. № 1. p. 66-70.

11. Harcourt R.D., Rosso W. Valence-bond studies of 4-electron 3-centre bonding units. I. The welectrons of 03, N02-, and CH2N2 //Can. J. Chem. 1978. V. 56. P. 1093-1001.

12. Blaszkowski S. R., Nascimento M. A. C. A generalized multistructural description of the ground state of ozone and water molecules. Floriano. //Teochem. 1995. V. 335. P. 5157.

13. Kahn S. D., Hehre W. J., Pople J. A. Hartree-Fock Descriptions of 1,3-Dipoles. Zwitterions, 1,3-Diradicals, or Hypervalent Species?//J. Am. Chem. Soc. 1987. V. 109. P.1871-1873.

14. Criegee R. Mechanism of Ozonolysis //Angew. Chem. 1975. V. 87. № 21. P. 765-771.

15. DeMore W.B. Arrheniws Constants for the Reactions of Ozone with Ethylene and Acetylene//Int. J. Chem. Kinetics. 1969. V. 1. № 1. P. 209.

16. Тюпало Н.Ф., Захаров И.И., Колбасина О.И., Жидомиров Г.М., Авдеев В.И. Неэмпирический расчет методом функционала плотности комплексов озона с этиленом //Журнал структурной химии. 2000. Т. 41. № 2. Р. 240.

17. Skodje R. Т., Truhlar D. G. Parabolic Tunneling Calculations //J. Phys. Chem. 1981. V. 85. 624-628.

18. D. Cremer, E. M. Kraka, R. Crehuet, J. Anglada, J. Grafenstein. The ozone-acetylene reaction: concerted or non-concerted reaction mechanism? A quantum chemical investigation//Chem. Phys. Lett. 2001. V. 347. P. 268-276.

19. Chan Wai-To, Weng C., Goddard J. D. Concerted and Stepwise Reaction Mechanisms for the Addition of Ozone to Acetylene: A Computational Study //J. Phys. Chem. A. 2007. V. 111. P. 4792-4803.

20. Wheeler S. E., Ess D. H„ Houk K. N. Thinking Out of the Black Box: Accurate Barrier Heights of 1,3-Dipolar Cycloadditions of Ozone with Acetylene and ethylene //J. Phys. Chem. A. 2008. V. 112. P. 1798-1807.

21. Крисюк Б. Э., Майоров А. В., Попов А. А., Механизм присоединения озона к ацетилену //Химическая Физика. 2008. Т. 27. № 2. С. 62-65.

22. Treacy J., El Hag М., O'Farrell D., Sidebottom Н. Reactions of ozone with unsaturated organic compounds //Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1992. V. 96. P. 422-427.

23. Anglada J.M., Crehuet R., Bofill J:M.; The Ozonolysis of Ethylene: A Theoretical Study of the Gas-Phase Reaction Mechanism//Chem. Eur. J: 1999: V. 5. №6. P. 1809.

24. Ljubic I., Sabljic A. Theoretical Study of the Mechanism and;Kinetics of Gas-Phase Ozone Additions to Ethene, Fluoroethene, and Chloroethene: A Multireference Approach //J. Phys; Chem. A. 2002. V. 106. P. 4745-4757.

25. Крисюк Б; Э: Альтернативный механизм первичной стадии реакции озона с этиленом //Хим: Физика, 2006: Т. 25. № 6. Р. 13-16.

26. Крисюк Б. Э., Майоров А. В., Попов А. А. Реакция озона с этиленом: согласованное или несогласованное присоединение. //Химическая физика. 2007. Т. 26. № 6. С. 16- -22.

27. Крисюк Б.Э., Майоров A.B. Конкуренция согласованного и несогласованного присоединения озона к двойной связи//Хим. Физика. 2011. Т.ЗО. № 9. С. 35-41.

28. Крисюк Б. Э., Майоров А. В., Мамин Э. А., Попов А. А. Влияние атома хлора в хлорзамещенном этилене на скорость и механизм его реакции с озоном. //Химическая Физика. 2010. Т. 29. № 9. С. 20-28.35. http://kinetics.nist.gov/kinetics/index.jsp

29. Becker К.Н., Schurath U., Seitz H. // Int. J. Chem. Kinet. 1974. V. 6. P. 725-739.

30. Avzianova E.V., Ariya P.A. Kinetic studies of ozonolysis of selected terminal and internal alkenes: evaluation of HO yield //Int. J. Chem. Kinet. 2002. V. 34. P. 678-684.

31. Khachatryan L., Haas Y., Pola J. Laser-induced decompositions of 3,5-dimethy 1-1,2,4-trioxolane (secondary butene-2-ozonide) in the gas phase //J-. Chem. Soc., Perkin Trans. 1997. V.2.P. 1147-1151.

32. Clay M., Ault B.S. Infrared Matrix Isolation and Theoretical Study of the Initial Intermediates in the Reaction of Ozone with cis-2-Butene //J. Phys. Chem. A. 2010. V. 114. №.8. P. 2799-2805.

33. Cradock S., Hinchcliffe A. J., Matrix-Isolation. Cambridge University Press: Cambridge. 1975.154 р.

34. Andrews L., Moskovits M. Eds. Chemistry and Physics of Matrix-Isolated Species. //Elsevier Science Publishers. Amsterdam, 1989.

35. Крисюк Б.Э. Механизм реакции озона с бутеном-2 //Журн. физ. химии. 2004. Т. 78. №4. С. 1-5.

36. Денисов Е. Т., Крисюк Б. Э. Конкуренция симметричного и несимметричного присоединения озона к олефинам. //Химическая физика. 2007. Т.26. № 5. С. 3446.

37. Brown Н. С., Fletcher R. S., Johannesen R. В. //J. Am. Chem. Soc. 1951.V. 73. N. 1. P. 212-221.

38. Попов A.A., Заиков Г. E., Раппопорт H; Я. Окисление ориентированных и напряженнных полимеров. Москва: Химия. 1987.

39. Попов А. А., Раковский С. К., Шопов Д. М., Рубан JI. В. Механизм реакции предельных углеводородов с озоном. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. № 5. С. 982990;

40. Ferguson К., Whittle E. //Trans. Far. Soc. 1971 . V. 67. № 585. P. 2618-2628.

41. Bunce N., Hadley M. //J. Org. Chem. 1974. V. 39. № 15. P. 2271-2276.

42. Попов А. А., Заиков Г.Е. Влияние структурных напряжений на кинетику химических реакций //Докл. АН. СССР. 1979. Т. 244. № 5. С. 1178-1182.

43. Попов А. А., Крисюк Б. Э., Заиков Г. Е. Влияние поверхностных напряжений полимерных пленок на кинетику химических реакций//Высокомолек. соед. 1980. Сер. А. Т. 22. № 6. С. 1366-1371.

44. Крисюк Б. Э. Автореф. Канд. Дисс. Черноголовка. ОИХФ АН СССР. 1983. 23 с.

45. Попов А. А., Крисюк Б. Э., Блинов Н. Н., Заиков Г. Е. Влияние структурных напряжений на кинетику химических реакций полиолефинов //Докл. АН СССР. 1980. Т. 253. № 5. С. 1169-1173.

46. Popov A. A., Blinov N. N., Krisyuk В. Е. Abstracts of The XV Collogium of Danubian Countries for Natural and Artificial Ageing of Polymers. Moscow. 1982. C. 50-51.

47. Гольдфарб Я. Л., Беленький Л. И. //Усп. Химии. 1960. Т. 29. № 4. С. 470-507.

48. Берштейн В. А. Егорова Л. М. //Высокомол. соед. 1977. Сер. А. Т. 19. № 6. С. 1260-1266.

49. Крисюк Б. Э., Смирнов К. Л., Денисов Е. Т. //Д. АН. СССР. 1987. Т. 294. № 2. С. 402-405.

50. Попов А. А., Разумовский С. Д., Парфенов В. М., Заиков Г. Е. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. № 2. С. 282-287.

51. Зефиров Н. С., Соколов В. И. //Усп. химии. 1968. Т. 36. № 2. С. 343-362.

52. Garbisch Е. W., Schildrout S. М., Patterson D. В., Sprecher С. М. /Я. Amer. Chem. Soc. 1965. V. 87. № 13. P. 2932-294.

53. Johes S.H., Whittle Е. /Ant. J. Chem. Kinet. 1981. V. 2. P. 479.

54. Popov A.A., Zaikov G.E. //J. Macromol. Sci. Rev. Macromol. Chem. 1988 V. 27. P. 343, 379.

55. Krisyuk B.E., Popov A.A., DenisovE.T. //Vysokomol. Soedin. Ser. A. 1988. P. 1736, 1741.

56. Krisyuk B.E., Cheremisin V.Y. //Polym. Sci. 1992. V. 34. P. 975.

57. Krisyuk B.E., Smirnov K.L. //Vysokomol. Soedin. Ser. A. 1989. V. 31. P. 328.

58. Попов А. А. Кинетика и механизм химической реакции напряженных систем-циклов и полимеров. Автореф. докт. дисс. Акад. Наук СССР Москва. 1988. 57 с.

59. КрисюкБ. Э„ Полианчик Е. В. //Хим. физика. 1990. Т. 9. № 1. С. 127.

60. Крисюк Б. Э., Полианчик Е. В. //Хим. физика. 1993. Т. 12. № 2. С. 252.

61. Krisyuk В. Е., Polianchyk Е. V. //Intern. J. Polym. Mat. 1993. V. 23. №. 1/2. P. 1.

62. КрисюкБ. Э. //Высокомолекуляр. соединения. 2002. Т. 44. № 6. С. 1049.

63. Крисюк Б. Э. //Высокомолекуляр. соединения. 2002. Т. 44. № 10. С. 1805.

64. Крисюк Б.Э. Реакционная способность напряженной двойной связи. Неэмпирический расчет реакции озона с цис-бутеном-2. //Ж. физ. химии. 2004. Т. 78. № 12. С. 2214-2220.

65. Крисюк Б.Э., Попов А.А. Реакционная способность напряженной двойной связи. Неэмпирический расчет реакции озона с транс-6утеном-2. // Хим. физика. 2005. Т. 24. №8. С. 42-47.

66. Ponec P., Roithov J., Haas Y. Mechanism of Gas Phase Ethene-Ozone Reaction and Concomitant Processes. Theoretical Study // Croat. Chem. Acta. 2001. V. 74 № 2. P. 251-264.

67. Moller C., Plesset M.S. Note on an approximation treatment for many-electron systems //Phys. Rev. 1934. V. 46. № 7. P. 618-622.

68. Hirao K. Multireference Moller—Plesset method //Chem. Phys. Lett. 1992. V. 190. P. 374-380.

69. Hurley A.C. Electron Correlation in Small Molecules //Theoretical Chemistry. Academic Press: London. 1976. P. 304.

70. Nesbet R.K. Brueckner's theory and the method of superposition of configurations //Phys. Rev. 1958. V. 109. № 5. P. 1632-1638.

71. Meyer W. Methods of electronic structure theory //Mod. Theor. Chem. Plenum: New York. 1977. P. 413.

72. Davidson E.R. The world of quantum chemistry in Proceedings of the First International Congress on Quantum Chemistry Dordrecht: Reidel. 1974. P. 17.

73. Buenker R.J., Peyerimhoff S. Energy extrapolation in CI calculations// Theor. Chim. Acta. 1975. V. 39, № 2. P. 217-228.

74. Buenker R.J., Peyerimhoff S., Butscher W. Applicability of the multi-reference double-excitation (MRD-CI)method.to the calculation of electronic wavefunctions and comparison .with relatedtechniques //Mol. Phys. 1978. V. 35. № 3. P. 771-791.

75. Cizek J. On the correlation problem in atomic and molecular systems. Calculation of wavefunction components in ursell-type expansion using quantum-field theoretical methods"//J-. Chem. Phys. 1966. V. 45. № 11. P. 4256-4269.

76. Hohenberg P., Kohn W. Inhomogeneous electron-gas //Phys. Rev. 1964. V. 136. № 3B. P. B864-B871.

77. Kohn W., Sham L.J. Self-consistent equations including exchange and correlation effects //Phys. Rev. 1965. V. 140. № 4A. P. A1133-A1138:

78. C.Lee, W. Yang, R.G.Parr. Development of Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electronic density//Phys.Rev.B. 1988. V. 37. P. 785-789.

79. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange //J: Chem. Phys. 1993. V. 98, № 7. P. 5648-5661.

80. Frisch M: J., Trucks G. W., Schlegel H. B., Scuseria G. E., Robb M. A., Cheeseman J. R., Montgomery J. A., Jr., Vreven T., Kudin K. N., Burant J. C., Millam J. M., Iyengar

81. Schmidt, K.K.Baldridge, J.A.Boatz, S.T.Elbert, M.S.Gordon, J.H.Jensen, S.Koseki, N.Matsunaga, K.A.Nguyen, S.J.Su, T.L.Windus, M.Dupuis, J.A.Montgomery //J. Comput. Chem. 1993. V. 14. P. 1347-1363.

82. Granovsky A. A., PC GAMESS version 7.0 http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html

83. Anglada J.M., Bofill J.M. //Chem. Phys. Lett. 1995. V. 243. P. 151.

84. Ignatov S. K., Moltran v.2.5. Program for molecular visualization and thermodynamic calculations, University of Nizhny Novgorod. 2004. http://ichem.unn.ru/Moltran