Реакции перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с оксосоединениями, амидами и аминами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Моренец, Ирина Петровна

• Моренец, Ирина Петровна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Моренец, Ирина Петровна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Конденсации солей, содержащих 4(5Н)-оксазолониевый фрагмент

1.1.1 Двухкомпонентная конденсация солей, содержащих фрагмент"0<Ж-С=0 , с карбонильными соединениями

1.1.2 Трехкомпонентные конденсации с участием СН-кислот, ортоэфиров и производных аммиака

1.1.3 Трехкомпонентная конденсация гетероциклических солей с ортоэфирами и производными аммиака

1.2 Механизмы конденсации СН-кислот с ортоэфирами

1.3 Гидролиз продуктов двух- и трехкомпонентной конденсации

1.3.1 Гидролиз 2-стирилзамещенных солей

1.3.2 Гидролиз 2-Р-этоксивиниллроизводных солей

1.3.3 Гидролиз продуктов трехкомпонентной конденсации

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Двухкомпонентная конденсация 2-метилзамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония с 5-арилфурфуролами

2.1.1 Исследование ИК, УФ и ПМР спектров 2-винил-замещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония

2.1.2 Гидролиз 2-винилзамещенных перхлоратов 4(5Н)-окса-золоиия

2.1.3 Синтез 2-метил-4(5Н)-оксазолона и его конденсации

2.1.4. ИК и ПМР спектры 2-винилзамещенных 4(5Н)-оксазолонов

2.1.5. УФ спектры 2-винилзамещенных 4(5Н)-оксазолонов и их солей в уксусной кислоте с добавлением протонодонорных кислот

2.1.6. УФ спектры 2-винилзамещенных 4(5Н)-оксазолонов в водных растворах

2.2. Конденсация перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с ор-тоэфирами

2.3. Трехкомпонентная конденсация перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с этилортоформиатом, амидами фуранкарбоновых кислот и ариламинами

2.3.1. Таутомерия и 7,,Е-изомеризация 2-винилзамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония

2.3.2. Гидролиз 2-винилзамещенных перхлоратов 4(5Н)-ок-сазолония

2.3.3. Таутомерия и Z,Е-изомеризация 2-виниламинозамещенных 4(5Н)-оксазолонов

2.3.4. Комплексообразование 2-винилзамещенного 4(5Н)-оксазолона с СиС

2.4. Масс-спектрометрическое поведение синтезированных соединений

2.5. Биологическая активность синтезированных соединений

2.5.1. Рострегулирующая и антистрессовая активность

2.5.2. Антибактериальная и антифунгальная активность 121 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Методы синтеза и очистки исходных соединений ^

3.2. Методы анализа 123 3.2.1. Спектральные методы 123 3.2.2 Тонкослойная и жидкостная колоночная хроматография 124 3.2.3. Газожидкостная хроматография

3.3 Спектрофотометрическое определение значений рКа

3.4 Спектрофотометрическое определение значения константы устойчивости комплекса

3.5. Методики синтезов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с оксосоединениями, амидами и аминами»

Актуальность темы. Среди основных направлений современной органической химии видное место занимает разработка методов получения полупродуктов для тонкого органического синтеза и создания физиологически активных веществ, перспективных для применения в медицине и сельском хозяйстве. С этой точки зрения представляют интерес доступные, достаточно стабильные неароматические катионы 4(5Н)-оксазолония и 4(5Н)-оксазолоны [1-15,17], высокая биологическая активность последних широко известна и существенно зависит от структурных фрагментов, связанных с ге-тероциклом [8,9,13,20,22,23].

Однако синтетические возможности этого перспективного класса гетероциклических соединений изучены недостаточно. В связи с этим дальнейшие исследования в области синтеза новых замещенных 4(5Н)-оксазолония являются актуальной задачей.

Введение в молекулу солей 4(5Н)-оксазолония, 4(5Н)-оксазолонов арилфурильного радикала или енаминного фрагмента значительно расширяет диапазон синтетических возможностей таких объектов и делает их интересными для изучения многих вопросов теоретической и прикладной органической химии.

Диссертационная работа является составной частью НИР Куб ГТУ по темам: 2.22.001.(Госрегистрация № 01920016552, 1991-1995 гг.) «Новые синтетические методы получения фурановых соединений и продуктов трансформации фуранового кольца как направление развития методологии топкого органического синтеза, создания новых биологически активных соединений и химических реактивов», «Разработка новых методов синтеза на основе фурановых и гидрофурановых соединений (Госрегистрация № 01920016655,

1991-1995 гг.) и 2.13.004. (Единый заказ-наряд на 1996-2000 гг., финансируемый из средств республиканского бюджета) «Реакции фуранов и их методология в направленных синтезах новых циклических и алициклических полифункциональных соединений многоцелевого практического значения».

Цель работы. Разработка препаративно удобных методов синтеза полифункциональных соединений на основе перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония, 5-арилфурфуролов, ортоэфиров, амидов фуранкарбоновых кислот и ариламинов.

Изучение физико-химических характеристик и особенностей строения синтезированных соединений.

Среди синтезированных соединений провести поиск веществ с полезными свойствами и определить пути их практического использования.

Научная новизна. Впервые Доучена двух и трехкомпонентная конденсация 2-метилзамещенных солей 4(5Н)-оксазолония с 5-арилфурфуролами, ортоэфирами, амидами фуранкарбоновых кислот и ариламинами.

Показано, что щелочной гидролиз перхлоратов 2-[2-(5-арилфур-2-ил) этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолония является препаративно удобным методом синтеза (5-арилфур-2-ил)-акриловых кислот.

Гидролизом 2-этоксиэтен-1-ил и 2[2-(ариламино)этен-1ил]-4(5Н)-оксазолония получены 2-формилметилиден-3(Н или Ме)-4-оксазолидиноны.

Установлено и изучено взаимопревращение 2-винилзамещенных перхлоратов и 2-винилзамещенных 4(5Н)-оксазолонов в полярных растворителях и водных буферных растворах в широком интервале рН. Определена константа кислотности 2-[2-(5-метилфенилфур-2-ил)этен-1-ил]-4(5Н)-окса-золоыа.

Впервые установлена Ъ, Е изомеризация 2-виниламинозамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония и 2-виниламинозамещенных оксазолонов при комнатной температуре в зависимости от природы растворителя.

При изучении комплексообразования 2-[2-(фениламино) этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолона с СиСЬ обнаружено образование оксазолониевого комплекса состава [Си(Ь)2] в твердом виде. Определена константа устойчивости комплекса.

На основании комплексного исследования синтезированных соединений методами ИК, УФ, ЯМР 'Н, масс-спектроскопии получены данные об их структуре и спектральных характеристиках в зависимости от заместителей в оксазолониевом цикле, что расширило представление о стереохимии 4(5Н)-оксазолония и 4(5Н)-оксазолонов.

Практическая значимость работы. На основании проведенных исследований разработаны удобные методы синтеза функциональнозамещен-ных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония и 4(5Н)-оксазолонов: 2-[2-(5-арилфур-2 ил) этен-1 ил]-4(5Н)-оксазолония, 2-[2-(5-арилфур-2 ил) этен-1 ил] 4(5Н)-ок-сазолонов, 2-[2-(ариламино) этен-1-ил]- 4(5Н)- оксазолония и -2-[2-(ариламино) этен-1-ил]- 4(5Н)-оксазолонов - перспективных синтонов для синтеза биологически активных веществ.

Изучена бактерицидная активность перхлоратов 2-[2-(ариламино) этен-1-ил]- 4(5Н)-оксазолония и 2-[2-(ариламино) этен-1-ил]- 4(5Н) оксазолонов. Установлено, что эти соединения обладают избирательной антибактериальной активностью в отношении грамположительных бактерий (стафилококков, бацил).

Установлено, что 2-[2-(ариламино) этен-1-ил]- 4(5Н)оксазолоны обладают рострегулирующий и антистрессовой активностью на проростках пшеницы и подсолнечника. 9

Разработанные методы синтеза перхлоратов 2-[2-(ариламино)этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолония и 2-[2-(ариламшю)этен-1-ил]-4(5Н)-оксазолонов используются в научной работе студентов кафедры органической химии Кубанского государственного университета при выполнении курсовых и дипломных работ.

По результатам выполненных исследований в рамках ИНТП «Реактив» разработана и утверждена одна лабораторная методика.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Моренец, Ирина Петровна

137 ВЫВОДЫ

1. Показано, что перхлораты 2-метил-4(5Н)-оксазолония вступают в характерные для этого класса соединений реакции конденсации по 2-метильной группе, что позволяет получить новые 2-винилзамещенные перхлораты 4(5Н)-оксазолония, содержащие арилфурильный фрагмент. Установлено, что характер заместителя у атома азота в оксазолониевом цикле не оказывает влияния на возможность протекания конденсации, а 5-арилфурфуролы более активны в данной реакции, чем бензальдегиды и фурфуролы.

2. Установлено, что 2-винил- и 2-виниламинозамещенные соли 4(5Н)-оксазолония при растворении в полярных растворителях превращаются в соответствующие им основания.

3. Исследованы таутомерные превращения 2-винилзамещенных 4(5Н)-оксазолонов в зависимости от природы растворителя и рН среды. Спектрометрическим методом определено значение рКа 2-{[2-(5-метил-фенил)фур-2-ил]этен-1 -ил} -4(5Н)~оксазолона.

4. Разработан метод синтеза (5-арилфур-2-ил)акриловых кислот гидролизом солей 2-[2-(5-арилфур-2-ил)этен-1 -ил]-4(5Н)-оксазолония.

5. Изучено поведение перхлоратов (3-этоксивинил-4(5Н)-оксазолония в реакциях с водой и аминами. Показано, что реакция нук-леофила направлена на (3-углеродный атом при двойной связи. Гидролиз перхлоратов ¡3-этоксивинил- или 2-[2-(фениламино)этен-1-ил]-4(5Н)-оксцзолония приводит к 2-формилметилиден-3-метил-5-(1,1-диметил-2-ацетоксиэтил)-4-оксазолидинону.

6. Трехкомпонентной конденсацией перхлоратов 2-метил-4(5Н)-оксазолония с этилортоформиатом, амидами фуранкарбоновых кислот и ариламинами получены новые 2-винилзамещенные перхлораты 4-(5Н)-оксазолония и 4-(5Н)-оксазолоны, содержащие енамидный или енаминный фрагмент.

138

Изучено таутомерное поведение 2-виииламииозамещеннык 4(5Н)-оксазолонов. Установлено, что 2-виниламинозамещенные оксазоло-ны существуют в енаминной форме вне зависимости от электронного характера заместителя в бензольном кольце и природы растворителя.

7. Впервые для 2-виниламинозамещенных перхлоратов 4(5Н)-ок-сазолония и 2-виниламинозамещенных 4(5Н)-оксазолонов установлена Ъ, Е -изомеризация относительно двойной связи при комнатной температуре под влиянием природы растворителя.

8. Получен медь(Н)содержащий комплекс 2-виниламинозамещ-енного 4(5Н)-оксазолона состава [Си(Ь)2].

9. Установлена рострегулирующая и антистрессовая акгивность 2-виниламинозамещенных оксазолонов на проростках пшеницы и подсолнечника.

10. . Установлена бактерицидная активность 2-виниламинозамещенных перхлоратов 4(5Н)-оксазолония и 4(5Н)~оксазолонов по отношению к грамиоложительным бактериям (стафилококки, бациллы).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Моренец, Ирина Петровна, 1999 год

1. A.C. 161761, СССР, МКИ С 07 d 12 Р, 3. Способ получения производных 4-кето-дигидрооксазола / Смоланка И.В., Хрипак С.М. (СССР).824653/23-4; Заявл. 14.03.1963; Опубл. в Б.И. 1964, № 8. - С. 21.

2. A.C. 161760 СССР, МКИ С 07d 12р, 3 . Способ получения производных 4-кета-4,5-дигидрооксазола / Смоланка И.В., Хрипак С.М. (СССР) № 827653 /23-4; Заявл. 14.03.1963. - Опубл.в Б.И. - 1964. - № 8. - С. 21.

3. Производные 4(5)-оксазолона и 4(5)-тиазолона. III. N-ацил, N-тиоациламиды коричной и малеиновой кислот и их бромциклизация. / Смоланка И.В., Хрипак С.М., Станинец В.И. // Украинский химический журнал. 1964. - Т. 30, №9.-С. 950-953.

4. Производные 4(5)-оксазолона и 4(5)-тиазолона. V. Синтез бициклических производных 4(5)-оксазолона и 4(5)-тиазолона. /Смоланка И.В., Хрипак С.Н., Станинец В.И. // Украинский химический журнал. 1966. - Т. 32, №2.-С. 202-203.

5. Дорофеенко Г.И., Карпенко В.Д., Рябухин Ю.И. Синтез солей 4(5)-оксазолония и 4(5)-оксазолонов из а-оксинитрилов. // Журн. орг. химии. -1978. Т. 14, вып. 9. - С. 1905-1910.

6. Любке Ф. У. Синтез солей 4(5Н)-оксазолония на основе амидов 2,4-дигидрокси-3,3-диметил-бутановой кислоты и исследование их свойств: Дис:. канд.хим.наук. - 1980. - библиог.: С. 138-147.

7. Карпенко В.Д. Соли 4-оксо-1,3-оксазиния и 4(5Н)-оксазолония: Автореферат дис.канд.хим.наук. 1980. -23 С.

8. Синтез солей 4(5Н)-оксазолония. /Дорофеенко Г.И., Карпенко В.Д., Рябу-хин Ю.И. // Химия гетероцикл.соединен. 1977. - № 5. - С. 702.

9. Balaban А.Т., Bota A., Dorofeenko G.N., I. 2,5,5-trimethyl-2-oxazolin-4-one, its percheorates, and a-acetoxyisobutyronitrile by acetylation af acetone cyanohy-drin. // Tetrahedron. 1978. - Vol. 34, N 13. - P. 2035-2037.

10. Косулина Т.П. Синтез и свойства солей 1,3-диоксания и оксазолон-4-опия:

11. Дис. канд.хим.наук 1972. - библ.: С. 134-144.

12. Japp F.R., Findlay A. Triphexyloxazolone. J. Chem.Soc. - 1899. - Vol. 7s. - P. 1027-1032.

13. A.C. 930888 СССР. Способ получения 4(5Н)-оксазолонов / Кульневич В.Г., Косулина Г.П., Любке Ф.У. / № 2930337. Заявлено 26.05.1980.

14. Косулина Т.П., Зеликцан З.И., Кульневич В.Г. 4-Оксазолониевые соли и их стирилпроизводные.// Журн.орг.химии. 1976. - Т. 12., вып. № 5, № 5. - С. 1134-1135.

15. Замещенные 4(5Н)-оксазолоны и их соли. 3.* Синтез солей 4(5Н)-оксазолония из амидов 2,4-диокси-3,3-диметилбутановой кислоты / Любке Ф. У., Косулина Т.П., Кульневич В.Г. // Химия гетероцикл.соединен. -1981.-№7.-С. 894-900.

16. Замещенные 4(5Н)-оксазолоны и их соли. 2.* Синтез-р(алкил, арил, -фурил)винил.-5-(1,1 -диметил-2-ацетоксиэтил)-4(5Н)-оксазолониевых перхлоратов. / Кульневич В.Г., Косулина Т.П., Любке Ф.-У и др. // Химия гете-роцикл.соединен. - 1980. - №1. - С. 30-35.

17. Синтез и превращения 4(5Н)-оксазолонов и их солей (обзор). / Рябу-хин Ю.И., Фалеева JT.H., Косулина Т.П.: и др. // Химия гетероцикл.соедин. -1991.- №6. -С. 723-740.

18. A.C. 108836 СССР. Гидрохлорид 2,3 (4-бромфенил)винил-5-(1,1-диметил-2-ацетоксиэтил)-4(5Й)-оксазолона, проявляющий кардиотропную активность. / Кульневич В.Г., Косулина Т.П. № 3494980: Заявлено 29.09.1982.

19. A.C. 725419(СССР). Производные 2-стирил-5,5-диметил-4(5Н)-оксазолона, обладающие транквилизирующим действием / И.Н. Каркищенко, Г.Н. Доро-феенко, М.И. Хайтин, В.Д. Карпенко, Ю.И. Рябухин. Опубликов.не подлежит.

20. A.C. 738331 (СССР). 2-Стирил-5,5-диметил-4(5и)-оксазолоны, обладающие антигипоксическим действием / Г.И. Дорофеенко, Н.И. Каркищенко В.Д. Карпенко, М.И. Хайтин, Ю.И. Рябухин. Опубликов. не подлежит.

21. Дорофеенко Г.И., Межерицкая Л.В., Рябухин Ю.И. Конденсация солей 1,3-диоксолания с ацеталями альдегидов // Журнал орг.химии. 1972. - Т. 42, № 6. - С. 478-479.

22. Дорофеенко Г.И., Межерицкая Л.В., Рябухин Ю.И. Конденсация солей 1,3-диоксолания с ацеталями альдегидов. Синтез непредельных ароматических кислот. // Журн.орршмии. 1973. - Т.9, вып. 2. - С. 390-395.

23. Межерицкая Л.В. Синтез и свойства солей 1,3-диоксолания: Автореферат дис. канд.хим.наук. 1973. - 25 С.

24. Синтез и свойства солей 1,3-диоксолания (обзор) / Межерицкая Л.В., Доро-феенко Г.И. // Химия гетероцикл.соединен. 1975. - № 7. - С. 869-882.

25. Рябухин Ю.И. Синтез и свойства солей 4Н-1,3-бензоксазин-4-ония: Автореф дис. канд.хим.наук. 1975. - 25 С.

26. Соли 2-стирил-4Н-1,3-бензоксазин-4-ония / Рябухин А.И., Меже-рицкий В.В., Карпенко В.Д. и др. // Химия гетероцикл.соединен. 1975. -№9.-С. 1184-1189.

27. Гетероциклические соединения / Под ред. Р.Эльдерфильда. M.: ИЛ 1951. -Т. 1. — С. 311.

28. Синтез солей 4-Н-1,3-бензоксазин-4-ония и 4Н-1,3-бензоксазин-4-онов. / Рябухин Ю.И., Дорофеенко Г.Н., Межерицкий В.В. // Химия гетероцикл.соеднинен. 1975. - № 2. - С. 280.

29. Рябухин Ю.И.,. Межерицкий В.В., Дорофеенко Г.Н. Способ получения солей 4Н-бензоксазин-4-ония. // Журн.общей химии. 1974. - Т.44, вып. 12. -С. 2792-2793.

30. Дорофеенко Г.Н., Рябухин Ю.И., Межерицкий В.В. Синтез солей 4Н-1,3-бензоксазин-4-ония из салицилнитрила и салицилальдоксима // Журн.орг.химии. 1974. - Т. 10, вып. 1-. - С. 2233-2234.

31. Синтез солей 4Н-1,3-оксазин-4-ония. / Дорофеенко Г.Н., Рябухин Ю.И., Карпенко В.Д. // Химия гетероцикл.соединен. 1977. - № 5. -С. 704.

32. Конденсация солей 2-алкил-4-оксо-1,3-бензоксазиния с карбонильными соединениями и их гетероаналогами / Межерицкий В.В., Миняева Л.Г., Рябухин Ю.И. и др. // Химия гетероцикл.соединен. —1977. № 3. - С. 328331.

33. Фото-и термохромные спираны. VII*. Спиро (4-оксо-3,4-дигидро-2Н-1,3-бензоксазин-2,21 2Н.-бензопираны / Лукьянов Б.С., Рябухин Ю.И., Доро-феенко Г.Н. и др. // Химия гетероцикл.соединен. 1978. - № 2. - С. 161-166.

34. Минкин В.И., Новорожкин Л.Е., Трофимова И.С. и др. Фото- и термохромные спираны. VI*. Синтез, спектры и фотохромизм производных спиро2Н1 1

35. Ьбензопиран^Д'-бензо-! ,3 -дитиона // Журн.орг.химии. 1975. - Т. 11, вып. 4. - С. 828-836.4011. тт-электронная структура системы нитрофурана / Гавар Р.А., Зили-тис В.А., Страдынь Я.П. // Химия гетероцикл.соединен. 1971. - № 1. - С. 37.

36. Синтез некоторых кетонов в ряду фурана и тиофена. / Дорофеенко Г.Н., Ка-рабан В.И., Дуленко Л.В. и др. // Изв.вузов.химия и химическая технология. 1964. - Т. 7, № 3. - С. 432-436.

37. Кульневич В.Г. О начальных стадиях олигомеризации фурановых соединений. // Химия и технология фурановых соединений. Краснодар: КубГТУ , 1997.-Ч. 1,-С. 4-14.

38. Межерицкий В.В. , Олехнович Е.П., Лукьянов С.М., Дорофеенко Г.Н. Орто-эфиры в органическом синтезе. Ростов-на-Дону: Из-во. Ростов.ун-та, 1976. -174 С.

39. Synthesis of 4-Hydroxyguinolmes . A direkt synthesis of p-Substitudet acrylic esters /. Snyder H.R., Jones R.E. // J. Am.Chem. Soc. 1946. - Vol. 68, N 7. - P. 1253-1255.

40. Химическая энциклопедия. / Под ред. И.Л. Кнунянц. М.: «Советская энциклопедия», 1990. - Т. 2. - С. 644.

41. The synthesis of 4-hidroxyguinolines. I. Through ethoxymethylenemalonic ester. / Price C.C., Robents R.M. // Am. Chem. Soc. 1946. - Vol. 68, N 7. - P. 12041208.

42. Synthesis of 4-Hidroxyguinolines. II. Preparation Through 3-cyano and 3-carbanilido derivatives / Price C.C., Leonard N.J., Herbrandson H.F. // J. Am. Chem. Soc. 1946. - Vol. 68, N 7 / - P. 1251-1252.

43. Михеев А.И., Ухов C.B., Коншин М.Е. Синтез 3-арил(гетерил)амино-2-цианоакриламидов. // Тез.докл. II Региональная конференция «Енамины в органическом синтезе. Пермь, 1991. - С. 37.

44. Синтез и свойства амидов 2-замещенных 3-арил(пиридил)аминоакриловых кислот. / Михеев А.И., Ухов C.B., Коншин М.Е. // Химия гетероцикл. соединен. —1994. № 5. - С. 629-633.

45. Briehl N., Lukosch С., Wentnup С. Reactive nitrogenous molecules from Mel-drum's acid derivatives, pyrroll -2,3-diones and isoxazolones. // J.org. Chem. -1984. Vol. 49, N 5. - P. 2772-2779.

46. A synthesis of substituted 4-aminoguinolines./ Price C.C., Boekelheide V. // J. Am. Chem. Soc. 1946. Vol. 68,N7.-P. 1246-1250.

47. An alternate synthesis of 7-chloro-4- (4'-hydrohy) -anilinoquinoline / Sen A.K., Basu V.P. // J. Indian Chem. Soc. 1957. - Vol. 34, N 12. - P. 906-908.

48. Reversible inhibitors of the gastric (Н7К+) ATPase. 4. Identification of an inhibitor with an intermediate duration of action. - / Leach C.A., Brown T.N., Ife R.J. // J. Meg. Chem. - 1995. - Vol. 38, N 4. - P. 2748-2762.

49. Синтез новых неконденсированных бигетероциклических соединений -производных 2,3-диметилтетрагидропирана. / Вартанян Р.С., Казарян Ж.В. // Химия гетероцикл.соединен. 1983. - № 10. - С. 1318-1320.

50. Clark Lewis J.W., Thompson.M.J. 5-Aminomethylene-l:3-dimethyl-barbituric acids // J.Chem. Soc. - 1959. - N 7-8. - P. 2401-2408.

51. Sinthesis of Substituted 6-benzoylamino-7H-pyrano2,3d.pyrimidines usig one-carbon Synthon / Ahluwalia V.K., Sharma Mikesh K., Sharma Rashmi. : // J. Indian Chem.B. 1991. - Vol. 30, N 10. - P. 978-979.

52. The Reactions of orthoestens with ureas. A new Synthesis of Pyrimidines. / Whitehead C.W. // J.Am. Chem. Soc. 1953. - Vol. 75, N 5. - C. 671-675.

53. Prystas M., Sorm F. Nucleic acids components and their Analgues. LXXXV. Synthesis of 5-Cyanouracil, 5-nitrouracil and, 5-aminouracil, 1-Glycosyl derivatives. // Collekt. Czech. Chem. Communs. 1966. - Vol 31, N 10. - P. 39904001.

54. Prystas M., Gut J. Nucleic acids components and their analogues. XXXXVIII* Reaction of ethie nitroacetate with ethie ortoformate and vreas. // Collekt. Czech. Chem. Communs. 1963. - Vol. 29, N 9. - P. 2501-2509.

55. Synthtsis of pyranoquinolines. Sunthankav S.V., Mehra J.K., Nayak R.H. / J. Sci. Industr.Reseanch. 1961. - Vol. 20B, N 7. - P. 455-456.

56. The Reaction of malononitrile with substituted Hydrazin: nenw routes to 4-aminopyrazolo 3,4d. pyrimidines / Taylor E.C., Hartke K.S. // J/ Am. Chem. Soc. 1959. Vol. 81, N 10. - P. 2456-2464.

57. Junek H., Mittelbach M., Thierrichter B. Synthesen mit nitrilen, 55 Mitt. Cy-clisierung von oligomeren der malodinitrils mit amidinen. // Monatsh. Chem. -1979. Bd. 110, N 6. - S. 1279-1285.

58. Hosmane Ramachandra S. Imidates in organic syntesis methyl N-cyanomethylmethanimidate. // Tetrahedron Lett. 1984. Vol. 25, N 4. - P. 363366.

59. Синтез и свойства ариламидов 2-амино-4,6-диметилникотиновой кислоты. / Демина J1.M., Коншин М.Е. // Химия гетероцикл. соединен. 1992. - № 10. С. 1384.

60. Исследования в области синтетических красителей. Синтез хиногемициани-нов. / Пилюгин Г.Т., Живоглазова JI.B. // ЖВХО им. Менделеева. 1967. - № 12. С. 593.

61. Синтез и реакционная способность этоксивинильных производных солей 1,3-диоксолания. / Дорофеенко Г.Р., Межерицкая ji.b., Минкин В.И. // Химия гетероцикл.соединен. 1973. № 12. С. 1614-1617.

62. Бушкова Е.С. Синтез, свойства и препаративное применение солей 1,3-диоксолания: Автореферат дис. канд.хим.наук 1985. - 20 С.71.0rganische Jonenreaktionen / Meerwein Н. // Angew. Chem. 1955. - N 67. - P. 374-380.

63. Соли диоксания, синтез и реакции с некоторыми нуклеофильными реагентами. / Межерицкая JI.B., Дорофеенко Г.И. // Химия гетероцикл. соединен. 1971. - № 8. - С. 1023-1026.

64. Реакция этоксивинильных производных пирилия и пиридиния с первичными и вторичными аминами. / Дорофеенко Г.И., Межерицкий В.В., Вассерман

65. Л.В. Химия гетероцикл.соединен. 1974. - № 10. - С. 1338-1343.

66. Реакция а и у-метилпирилиевых солей с ортоэфирами. / Дорофеенко Г.И., Межерицкий В.В. , Вассерман А.В. // Химия гетероцикл.соединен. 1974. №1,-С. 37-41.

67. Синтез и некоторые превращения солей 4-оксо-2-(р-этоксивинил)-4Н-1,3-бензоксазиния. / Дорофеенко Г.Р., Межерицкий В.В., Рябухин Ю.И. и др. // Химия гетероцикл.соединен. 1977. - № 3. - С. 322-327.

68. Синтез солей 4В-1,3-бензоксазин.-4-ония и 4Н-1,3-бензоксазин-4-онов. / Рябухин Ю.И., Межерицкий В.В., Дорофеенко Г.Н. // Химия гетероцикл. соединен. 1975. Т 4. - С. 4600464.

69. Рябухин Ю.И. Синтез и свойства солей. 4Н- 1,3-бензоксазин-4-ония. Дис.канд.хим.наук. -1975.

70. Тихонова H.A., Бабиевский И.К., Беликов B.M. Обратимость реакций орто-муравьиных эфиров с нитросоединениями. //Изв.АН.СССР. Сер.хим. 1967. -№ 7.-С. 877-880.

71. Whitetead C.W., Traverso J.J. Synthesis of 2-Thiocytosines and 2-Thiouracils // J.Am.Chem. Soc. 1956. - Vol. 78, N 20. - P. 5294-5299.

72. Spraque R., Stevens G. Cyanine. Dyes. II. Absorption of cyanines derived from 2-methyl-8Hrindeno 1,2d.-thiazoll // J.Am.Chem. Soc. 1959. Vol. 81, N 12. - P. 3095-3098.

73. Болдырев А.И. Физическая и коллоидная химия. М.: Высшая школа. -1983.-С. 183.

74. Замещенные 4(5Н)-оксазолоны и их соли. 9*. Синтез новых производных перхлоратов 2-2-(а-гетарил)этенил. -4(5Н)-оксазолония и их свойства. / Косулина Т.П., Быченко Н.В., Моренец И.П. и др. // Химия гетеро-цикл.соединен. -1998. № 7, - С. 986-998.

75. Kosylina Т.Р., Pushkayova K.S., Valter N.I., Morenety LP., Kulnevich V.A. Synthesis of nenw-4-(5H)~oxazolonium Saltz // 7th Blue Danube Semposium on Hitterocyclic Chemistry, June 7-10, 1998, Eger, Hungary. 1998. - P. 70.

76. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. - С. 459.

77. Пат. 149433ПИР, МКИ С07Д 263/04. Sposob otrzymywania nomego zwiazku 2,2,3,4,4 pentamethylo-l,3-oksazolidynp / R.B. Nazarski, R.Showronski; Uniwersytet Lodzki. - N 2655928; Заявл. 26.09.87.; Опубл. 30.06.90. - РЖ Химия, 1991. - 23Н112П.

78. On the 2,4-Relative steriochemistry of N-substituted oxozolidines derived from phenylglycino. / l.S.Arseniyadis, P.Q.Huang, N.Morellet et.all // Heterocycles.1990.-Vol. 31, N10.-P. 1789-1799.>

79. Физер А., Физер M. Реагенты для op ганического синтеза. M.: Мир, 1970. -Т. №. - С. 347.

80. Успехи химии фурана. / Под редакцией Э.Я.Лукевица. Рига.: Зинатне, 1970.-320 С.

81. Кросс А. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию. М.: ИЛ., 1961.-110 С.

82. Синтез и конформации гексахлоратимоната 4,5,6-замещенных 2-метил(фенил)-1,3-диоксания. / Косулина Т.П., Барток М., Апьок И. И др. // Журн.орг.химии. 1985. - Т. 21, вып. 1 . - С. 96-106.

83. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР спектроскопия в органической химии. Л. Химия, 1983. - С. 175.

84. Кульневич В.Г., Любке Ф.А., Косулина Т.П. Замещенные 4(5Н)-оксазолоны и их соли. 6. Свойства 4(5Н)-оксазолонов и их солей в растворах. // Краснодар. 1986. - Депонирована в отделении НИИТЭХИМ. - г. Черкассы. 1060-ХП-86. - 47 С.

85. Косулина Т.П., Любке Ф.-У., Кульневич В.Г. Синтез солей 4(5Н)-оксазолония протонированием 4(5Н)-оксазолонов // Краснодар. 1985. -Депониров. в отделении НИИТЭХИМ. - Г.Черкассы. - 817-ХП-85- 6 С.

86. Pittman C.V., Mc.Manus J.P., Larsen I.W. l,3-Dioxolan-2yIium and related heterocyclic cations. / Chem. Rew. 1972. - Vol.72-N 4. - P. 357-438.

87. Alkaline Hydrolysis of 3-methyl l-4-nitro-5-styrylisoxazole with Na18 OH (1). / P. Santi-Fantoni, D.Donati, F.De Sio, Ct.Moneti // Heterocyclic. 1980. - Vol. 17, N7.-P. 1643-1644.

88. Krutosikova, Sura J., Kovac J., Juhas S. Substituted 3-(5-phenyl-2-furil)acrylic acids and their methyl ester transmission of Polar effects across the furan Et-heme system // Collect. Czech.Chem. Communs! - 1975. - Vol. 40, N 10. - P. 3362-3363.

89. Болер К., Пирсон Д. Органические синтезы. М. : Мир, 1973. - Ч. 2. - С. 260-261.

90. Джонсон Дж. Органические реакции. М.: ИЛ, 1948. - сб. 1. - С. 267.

91. Раджагопалан С., Раман П. Синтезы органических препаратов. М. - ИЛ, 1952.-Сб.-С. 456.

92. Обушак Н.Д., Леснюк А.И., Ганущан Н.И. и др. О каталитическом арилировании фурфурола солями арилдиазония // Журн.орг.химии. 1986. -Т. 22, вып. 11.-С. 2331-2336.

93. A.C. 875800 СССР. МКИ Со 7Д / 319106. Способ получения 4(5Н)-оксазолонов /Косулина Т.П., Кульневич В.Г., Любке Ф.-У. № 2813330; Заявлено 31.08.79. 0публиков.6.04.81. - БИ. -1981. - № 39. - С. 302.

94. Денеш И. Титрование в неводных средах. Л1од ред. И.П.Белецкой. М.: Мир, 1971.-С. 194.

95. Бернштейн И .Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.: Химия, Ленингр.от-ние, 1975. 541 С.

96. Джоуль Дж., Смит Т. Основы химии гетероциклических соединений. -М.: Мир, 1975.-398 С.

97. Косулина Т.П., Моренец И.П., Кульневич В.Г. Формилметилен 4(5Н)-оксазолидиноны новые реагенты для синтеза цианиновых красителей. // VII Международная конференция по химическим реактивам «Реактив-95»: Тез.доют - Уфа, 1995. - С. 86.

98. Новые производные перхлоратов 4-5(Н)-оксазолония . / Косулина Т.П., Козловская Н.И., Быченко Н.В., Моренец И.П., Кульневич В.Г. // Химия ге-тероц.соед. 1995. - № 2. - С. 236-237.

99. Граник В.Г. Успехи химии енаминов. (Обзор) // Успехи химии. 1984. -Т. 53, №4.-С. 651-687.

100. Реутов О. Теоретические основы органической химии. М.: Из-во. Московского ун-та, 1964. - С. 577.

101. Соли 2-метил-4(5Н)-оксазолония в реакции с этилортоформиатом и ароматическими аминами. / Косулина Т.П., Быченко Н.В., Моренец И.П. и др. // Химия гетероц.соед. 1999. - № 5. - С.705-706.

102. Моренец И.П., Кульневич В.Г. Перхлораты 2-метил-4(5Н)-оксазолония активные СН-кислоты в реакции с этилортоформиатом и ароматическими аминами. // В печати.

103. Линдсей Р. Дж. Ароматические амины. // Общая органическая химия. М.: Химия, 1982. Т. 3. - С.201-203.

104. Углерод азотная триадная прототропная таутомерия. (Обзор.) / Шаи-нян Б.А., Мирскова А.Н. // Успехи химии. - 1979. - Т. 48, № 2. - С.201-220.

105. Замещенные 4(5Н)-оксазолоны и их соли. 10*. О синтезе 2-ß-(фениламино)винил.-4(5Н)-оксазолонов из их солей и Z, Е-изомеризация по двойной связи. // Косулина Т.П., Пушкарева К.С., Моренец И.П., Кульневич

106. В.Г. // Химия гетероциюшч.соедин. В печати.t

107. Potapov V.M. New anvendungen der epektralpolarimetrie / Tetnahedron. -1967. Vol. 23, N 11.- S.- 4357-4369.

108. Потапов B.M. Стереохимия. M.: Химия, 1988. - 464.C.

109. Якимович С.И., Игнатюк Л.Н. Строение азотистых аналогов ß-дикарбонильных соединений. // Реакционная способность и механизмыреакций органических соединений. // Фаворская Т.Л., Темникова Т.И., -Лениград, 1971.-С. 138-165.

110. Ершов Б.А., Ромась А.Г. Цис-транс изомеризация прототропных таутомерных систем // Вопросы физической органической химии. 1980. -Вып. 1.-С. 91-104.

111. Kalinowski N.O., Kessler N. Fast lsomerizations about double bonds. Topics Stereochem. - New. Jork. e.a. - 1973.- V. 7. - P. 295-383.

112. Sanchez A, G, Valle A.M., Ballanato J. Jnfrared absorption and isomerism of 3-aminocrotonic ester. Part I. 3(alkyl-amino)crotonic estens. / J. Chem. Soc. -1971. -B. № 12.- P.-2330-2335.

113. Siech T.L., Lin C.T., Mckenzie A.T., Burn S.N. Relationship between the solidstate and solution conformations of ß-(bensulamino)cyotonate // J. Ong. Chem. 1983. - V. 48, N 18. - P. 3103-3105.

114. Kessler H., Zimmermann G., Förster H., Ewgel J. Ist di Koformation eines molekuls in kristall und in losing gleich. NMR-Befunde de an festkouper und Losung in Vergleich zur Rontgen-strukturbestimmung. // Angw. Chem. 1981. N 12.-P. 1085-1086.

115. Shmueli Uvi, Shanan-Atid, Hor-witz Hanan, Shro Youval /Dimethyl (dimethyl) aminomethylene)malonate: crystal Structure and dynamic benaviour in solution // J.Chen. Sos. Perkin Trans. - 1973. - P. 2, N 5. - P. 657-662.

116. Бахмутов В.И., Бургомистров B.A., Бабиевский K.K. Изучение механизма Z, Е-изомеризации эфиров а-нитро-р-ариламиноакриловых кислот в растворах методом динамической ЯМР-спектроскопии // Изв.АН. СССР. Сер. хим., 1977. -№11. -С. 2601-2605.

117. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф Л. ЯМР спектроскопия высокого разрешения. М.: Мир. - 1969. - Т.2-468 с.

118. Граник В.Г., Жидкова A.M., Животавская И.И. и др. Переаминирование третичных енаминов. Синтез р-замещенных N-бензиленаминов. // Журн. Орг.химии. 1981. -Т. 17, вып. 11. -С. 2421-2425.

119. Белами JI. Инфракрасные спектры молекул. М. ИЛ. 1957. - 444 с.

120. Белами Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М. : Мир, 1971.-318 с.

121. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: "Высш.школа", 1971. - 263 с.

122. Richands С.Р., Welb G.A. . !H-NMP Studiy of tautomerism in some 1-aiylainino-3-arliminopropenes // Ong. Magn. Reson. 1976. - Vol. 8, N 4,- P. 202-204.

123. Czerwinska E., Kozewski L. Boksd J. Structura Studies by 1 H-and 13C d.n.m.r.) Barrien to trans-cin isomaerization in aliphatic enaminoketones of the type R-CO-CH= CH-NHR. // Ong. Magn. Reson. 1976. Vol. 8, N 7. - P. 345349.

124. Filleux-Blanchand M.L., Durand H., Bergeon M.T. Etude par RMN de e'influence des solvants et de la temperature sur e'eguilibre astrans d'enaminocetones et d'enaminothiones, Marguage a' l'azote-15 // J.Mollec. Strukt. 1969. Vol. 3, N 4-5. - p. 351-357.

125. Noy R.S. , Gindir V.A., Erahov B.A., Kol'tsov A.Z., Zubkov V.A. Cin-trans and Intramolecular enol-enolic eguilibrium of 6-ketoaldehydes. // Org. Magn. Reson. 1975.-V. 7,N3.-P. 109-115.

126. Ацетали лактамов и амидов кислот. 31* Синтез, протонирование и основность некоторых гетероциклических енаминокетонов. // Граник В.Г., Киселев С.С., Соловьева И.П. и др. // Химия гетероц.соединен. 1980. - № 3. -С.343-348.

127. Фаворская Т.А., Якимович С.И., Игнатюк JI.H. и др. Кетимин-енаминная таутомерия. Взаимодействие а-ацетобутиролактона с первичными аминами. // Журн. Орган.химии. 1969. - Т.5, вып. 6 -с. 1011-1014.

128. Якимович С.И., Хрусталев В.А., Фаворская Т.А. Таутомерия в ряду азотистых производных а-алкилацетоуксусных эфиров. // Журн. орган.химии. -1973. Т. 9, вып. 7. - С.1382-1388.

129. Якимович С.И., Зерова И.В. Конфигурационная и конформационная изомеризация енаминокарбонильных соединений. // Вопр. физич.орган.химии. -1980. -№ 1. С.45-72.

130. Dabrowski J., Terpinski J. Jmine-enarnine tautomerism Part IX. Mechanisms of the cis-trans isomerization of enamino ketones / Roczn. Chem. 1967, V,- 44, N4.-P. 697-706.

131. Dabnowski J., Kozenski L. Nuclean magnenic resonance einvestigation of restricted rotation of some VI nylo qous amides . / Chem. Commyn. 1968. - N -10.-P. 586 587.

132. Бабиевский K.K., Бахмутов В.И., Кочетков B.A. Механизм быстрой Z,E-изомеризации индолилнитроакрилового альдегида в полярных растворителях.//Изв. АН. СССР. сер. хим. 1977. -Т.2. -С.425-427.

133. Бахмутов В.И., Бабиевский К.К., Федин Э.И. Изучение Z, Е-изомеризации нитроенаминов, содержащих связь N-H в смесях дихлорметана с CF3COOH. Методом ПМР // Изв. АН СССР. Сер. химия. 1982. - № 9. - С. 2099-2034.

134. Бахмутов В.И., Кочетков В.А., Федин В.И. Изучение динамической стереохимии нитраенаминов NH-обмена методом ЯМР. // Из. АН СССР. Сер.хим. 1980. - № 5. - С. 1295-1301.

135. Бахмутов В.И., Федин Э.И. Механизм стереоизомерных превращений нитроенаминов, содержащих связь NH в смеси хлороформа и метанола. Из. АН СССР. Сер.хим. 1981. - № . - С. 1776-1780.

136. Бахмутов В.И., Бабиевский К.К. 2,Е-изомеризация а-нитро-ß-енаминоакриловых эфиров в кислой среде. // Из. АН СССР. Сер.хим. 1978.- № .-С. 2166-2170.

137. Бахмутов В.И., Бургомистров В.А., Бабиевский К.К. Изучение механизма Z, Е-изомеризации эфиров а-нитро-Р-ариламиноакриловых кислот в растворах методом динамической ЯМР-спектроскопии „ Изв. АН СССР. -Сер.хим. 1977, № 11. - С. 2601-2605.

138. Тулуб A.A., Рогозина A.A., Кутин A.A., Стефанов В.Е. Высокая противоопухолевая активность комплексов Pt(IV) транс-строения // Журнал общей химии. 1996. - Т. 66, вып. 11. - С. 1915-1916.

139. Выдра ФЫ., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. -М.: Мир, 1980.-278 с.

140. Брайнина Х.З., Нейман Е.А. Твердофазные реакции в аналитической химии. М. : Химия, 1982. 264 с.

141. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Доноро-акцепторная связь.- М.: химия. 1973. - С.42-50.

142. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. /Под редакцией В.Н.Вдовенко. Л.: Химия - 1964. - 268 с.

143. Полякова A.A., Хмельницкий P.A. Масс-спектрометрия в органической химии. Л.: Химия. 1972. 366 с.

144. Porten Q.U., Baldes J. Mass-Spectrometry of Heterocylclic Compounds. -New. York'. Willy Jntersci. 1971.

145. Будзикевич Г., Джерасси К., Уильяме Д. Интерпретация масс-спектров органических соединений. М.: Мир, 1966. 323 е.

146. Моренец И.П., Косулина Т.П., Поспелова Ю.С., Кульневич В.Г. Применение производных 2-метил-4(5Н)-оксазолония для улучшения посевных качеств семян озимой пшеницы. // V Международная конф."РРиРР". : Тез.докл.- Москва, 1999. - С.218.

147. Моренец И.П., Косулина Т.П., Кульневич В.Г., Пивень В.П., Арустамова Н.С. Эффективность применения 2-2-(К-фениламино)винил-1.-4(5Н)-оксазолонов на подсолнечнике. // V Международная конф."РРиРР". : Тез.докл.- Москва, 1999. - С.219.

148. Jurasek A., Kada R., Nartvon A., Uher М. Organickey Syntezy. Praha. -1975.-S. 389.

149. AC. 851933. Способ получения незамещенных амидов фуранкарбоновых кислот. / Павленко З.И., Мочалин В.Б., Бадовская JI.A., Кульневич В.Г. Заявлено 27.03.1981. Опублик. в Б.И., 1981, № 37. - С. 48.157

150. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. / А. Вайсберг, Э.Проскауэр, Дж.Ридцик и др. // М.: ИЛ; 1958 518 с.

151. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. - 1971. -454 с.