Реакции ацилгидразидов в присутствии элементоорганических и металлокомплексных кислот Льюиса тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Юнусова Севиля Наильевна

• Юнусова Севиля Наильевна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Юнусова Севиля Наильевна

БЛАГОДАРНОСТИ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Нековалентные взаимодействия

1.1.1 Переход к экологически чистым катализаторам

1.1.2 Определение галогенной связи (ГС)

1.1.3 Активация субстратов через образование ГС

1.1.4 Соединения гипервалентного иода(Ш) в качестве доноров ГС

1.2 Ацилгидразиды: химическая структура и биологическая активность

1.2.1 Ацилгидразиды как синтетические прекурсоры для получения гетероциклических соединений

1.2.1.1 Получение производных пиразолов из ацилгидразидов

1.2.1.2 Получение производных 5-диалкиламино-1,2,4-триазолов из

ацилгидразидов

ГЛАВА 2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Реакции ацилгидразидов с электрофилами в присутствии классических кислот Льюиса

2.1.1 Оптимизация условий синтеза 1,2,4-триазолов

2.1.2 Оценка границ применимости метода синтеза 5-диалкиламино-1,2,4-триазолов

2.1.3 Исследование кинетики реакции

2.1.4 Промотируемый цинком(11) синтез 5-амино-1,2,4-триазола

2.1.5 Предполагаемый механизм реакции

2.1.6 Аналитические и спектроскопические данные

2.1.7 Результаты и выводы

2.2 Реакции ацилгидразидов с электрофилами в присутствии катионных доноров галогенной связи

2.2.1 Сравнение каталитической активности галогенсодержащих органических соединений

2.2.2 Аналитические и спектроскопические данные

2.2.3 Оценка границ применимости метода синтеза А-ацилпиразолов

2.2.4 Связывание солей дибензиодолия с субстратами реакции

2.2.5 Теоретическое исследование механизма катализируемой реакции

2.2.6 Исследование возможности ковалентного катализа солью дибензиодолия

2.2.7 Результаты и выводы

2.3 Реакции ацилгидразидов с электрофилами в присутствии нейтральных доноров галогенной связи

2.3.1 Кинетическое исследование модельной реакции

2.3.2 Каталитическая активность СВг4 для ряда ацилгидразидов

2.3.3 Активация карбонильного субстрата

2.3.4 Каталитическая активность других галогенсодержащих соединений

2.3.5 Результаты и выводы

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Оборудование и материалы

3.2 Синтез и характеризация 1,2,4-триазолов (3-19)

3.3 Синтез и характеризация бензоилгидразидного комплекса цинка(11) (20)

3.4 Синтез и характеризация А-ацилпиразолов (22-36)

3.5 Синтез и характеризация А-ацилгидразонов (68-73)

3.6 Кинетические исследования и мониторинг реакций

3.6.1 Мониторинг кинетики реакции методом ЯМР 1Н (3-19)

3.6.2 Мониторинг реакции методом ЯМР 1Н (22-36)

3.6.3 Кинетические исследования каталитической активности СВг4 (68-73)

3.6.4 Каталитическая активность СВг4 для ряда А-ацилгидразидов (68-73)

3.6.5 Каталитическая активность ряда галогенсодержащих соединений в

модельной реакции салицилового альдегида и ацилгидразида (68-73)

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

БЛАГОДАРНОСТИ

Работа выполнена на кафедре физической органической химии Института химии Санкт-Петербургского государственного университета при финансовой поддержке РНФ (17-73-20004, 20-73-10013), РФФИ (19-03-00044) с использованием оборудования ресурсных центров СПбГУ «Магнитно-резонансные методы исследования», «Рентгенодифракционные методы исследования» и «Методы анализа состава вещества».

Автор признателен всем, кто способствовал выполнению данной работы, принимал участие в обсуждении результатов и оформлении статей. Автор благодарит научного руководителя, доцента кафедры физической органической химии, д.х.н. Болотина Д.С., а также академика РАН, профессора кафедры физической органической химии, д.х.н. Кукушкина В.Ю. и заведующего кафедрой физической органической химии, д.ф-м.н. Толстого П.М. Автор благодарит старшего научного сотрудника кафедры физической органической химии, к.х.н. Новикова А. С. за проведение квантово-химических расчетов. Автор благодарен сотруднику ресурсного центра СПбГУ «Магнитно-резонансные методы исследования» Вовку М.А. за проведение ЯМР-мониторинга всех необходимых реакций для кинетических исследований, а также помощь в интерпретации результатов. Диссертант выражает благодарность всем членам научной группы кафедры физической органической химии Института химии Санкт-Петербургского государственного университета. Также автор благодарит семью и друзей за поддержку на протяжении всей учебы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции ацилгидразидов в присутствии элементоорганических и металлокомплексных кислот Льюиса»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования и степень ее разработанности.

Каталитические реакции занимают важную роль в органической и неорганической химии, а также в химии материалов. Их вклад неоценим как в лабораторной, так и в промышленной практике. В последнем столетии основное внимание уделялось изучению металлокомплексного катализа, о чем свидетельствуют обширные обзоры последних лет [1-6]. Металлокомплексный катализ широко используется в координационной и органической химии, но имеет ряд недостатков, связанных с содержанием в составе катионов тяжелых металлов, таких как, например, кадмий, ртуть, платина и палладий. На сегодняшний день парадигмой, определяющей развитие химии катализаторов, является переход к экологически чистым системам, имеющим в своём составе биосовместимые металлоцентры. С этой точки зрения наибольшее внимание ученых направлено на изучение каталитической активности таких соединений как комплексы железа(ШШ), меди(1/П) и цинка(П).

Стоит отметить, что в последние годы внимание исследователей все чаще направлено на разработку катализаторов, проявляющих свои каталитические свойства благодаря способности образовывать нековалентные связи с субстратом. Глубокое понимание природы этих слабых взаимодействий может привести к созданию эффективных катализаторов и улучшению контроля реакционной способности реагирующих субстратов. Наиболее изученными и универсальными с этой точки зрения являются следующие типы взаимодействий: водородные связи, агостические, анагостические, катион-п, анион-п и п-п взаимодействия. Однако использование в катализе менее изученных нековалентных взаимодействий, таких как галогенные связи (ГС), на сегодняшний день практически не наблюдается ввиду начальной стадии изучения подобного рода катализаторов.

По сравнению с другими типами нековалентных взаимодействий, эти слабые взаимодействия являются более направленными и более гидрофобными, что делает их уникальным инструментом в катализе [7]. Такой эффект достигается вследствие природы связывания донора галогенной связи с основанием Льюиса.

Цель и задачи работы. Таким образом, целью данной работы было расширение представлений о реакционной способности металлокомплексных и элементоорганических кислот Льюиса и их поведении в реакциях с полидентатными нуклеофилами.

В рамках данного исследования планировалось не только найти удобные катализаторы, но и детально изучить механизмы взаимодействия катализаторов с субстратами.

Для достижения цели было необходимо решить следующие задачи.

1. Оценить поведение металлокомплексных и элементоорганических кислот Льюиса в реакции получения 1,2,4-триазолов из ацилгидразидов и диалкилцианамидов (Раздел 2.1).

2. Исследовать активность катионных элементоорганических катализаторов в реакции получения пиразолов из ацилгидразидов и дикетонов (Раздел 2.2).

3. Исследовать активность нейтральных элементоорганических катализаторов в реакции получения А-ацилгидразонов из ацилгидразидов и альдегидов (Раздел 2.3).

Научная новизна работы. Научная новизна данной работы заключается в исследовании каталитической активности и сравнении классических и неклассических кислот Льюиса в органических превращениях. Также был произведен детальный анализ механизмов активации субстратов данными катализаторами, что позволило расширить представление о малоизученных нековалентных взаимодействиях, через образование галогенной связи. Несмотря на то, что за последние десять лет был достигнут некоторый прогресс в понимании закономерностей строения и каталитической активности органических доноров галогенных связей, эта область исследований до сих пор находится на начальном этапе развития и требует проведения обширных научных работ.

Теоретическая и практическая значимость работы заключается в том, что на примере широко распространенных и востребованных реакций органической химии была продемонстрирована возможность использования органокатализаторов и металлокомплексных катализаторов, не содержащих в

своем составе тяжелых металлов. Полученные данные вносят вклад в переход к экологически чистым ресурсо- и энергосберегающим процессам, что является одной из стратегий научно-технического развития России. Также был предложен новый безопасный и удобный способ получения ряда 5-амино-1,2,4-триазолов, которые являются важными прекурсорами в фармацевтической химии.

В данной работе было синтезировано и полностью охарактеризовано 39 соединений, большинство из которых являются новыми.

Методы и методология исследования. Изучение структуры и свойств полученных веществ, закономерностей протекающих с ними процессов и нековалентных взаимодействий было проведено с использованием современных методов исследования: ИК-спектроскопия (спектрометр Shimadzu IRAffinity-1S), УФ-спектроскопия (спектрофотометры Shimadzu UV-1800 и Varian Cary 50), масс-спектрометрия (масс-спектрометр Brucker MicrOTOF),

1H- и ^^Щ^МР-спектроскопия (спектрометры Brucker Avance 400 MHz и Avance III 500 MHz) и рентгеноструктурный анализ (РСА) (дифрактометры Agilent Technologies «Xcalibur» и «SuperNova»), а также анализ данных квантово-химических расчетов высокого уровня (DFT), включая топологический анализ распределения электронной плотности в рамках формализма теории Бейдера (QTAIM).

Положения, выносимые на защиту :

1. Разработка методики получения новых 5 -амино-1,2,4-триазолов из ацилгидразидов и диалкилцианамидов, с использованием хлорида цинка( II);

2. Каталитическая активность ряда диарилиодониевых солей в реакции получения А-ацилпиразолов из ацилгидразидов и ацетилацетона;

3. Каталитическая активность нейтральных доноров ГС в модельной реакции конденсации Шиффа, с получением А-ацилгидразонов из ацилгидразидов и альдегидов.

Степень достоверности и апробация результатов. Все полученные в рамках диссертации результаты являются новыми. Результаты опубликованы в 3 статьях в международных журналах первого квартиля по индексу SJR. Результаты

работы были представлены в виде шести устных и постерных докладов на международных и российских научно-технических конференциях:

1. IV Междисциплинарный Симпозиум по Медицинской, Органической и Биологической Химии и фармацевтике (2018, Крым);

2. XXVI Международная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (2019, Москва, МГУ);

3. XI Международная конференция для молодых ученых по химии «Менделеев» (2019, Санкт-Петербург, СПбГУ);

4. XXVII Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (2020, Москва, МГУ);

5. XXVIII Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (2021, Москва, МГУ).

6. XXIII Международная конференция «Химия и химическая технология в XXI веке» (2022, Томск, ТПУ).

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Нековалентные взаимодействия 1.1.1 Переход к экологически чистым катализаторам

Анализ современной литературы свидетельствует о том, что в настоящее время прослеживается тенденция к использованию металлокомплексных катализаторов на основе экологически благоприятных металлоцентров, к которым прежде всего следует отнести железо(П), железо(Ш), медь(!) и медь(П) и цинк(П). Тем не менее, для некоторых реакций требуется использование металлоцентров платиновой группы. Без использования катализаторов платиновой группы практически невозможно осуществление целого ряда процессов гидрогенирования [8,9] и гидросилилирования [10,11], хотя поиски экологически более благоприятных и менее дорогих альтернатив постоянно ведутся во многих лабораториях.

Принимая во внимание современные тенденции в развитии химии катализаторов, можно сказать, что использование органокатализаторов является шагом в направлении перехода к экологически чистым системам. Начиная с 2000 года органокатализ начал стремительно развиваться и стал одной из самых захватывающих областей исследований в современной органической химии [12].

Органические катализаторы могут действовать через активацию субстрата путем образования с ним ковалентной или нековалентной связи. Первый способ активации предполагает образование ковалентной связи между субстратами и катализаторами (такими как амины [13-17], гетероциклические карбены [13,18,19] или фосфины [20]), в то время как второй способ активации включает образование нековалентной связи субстратов с катализаторами [14,21-24]. В нековалентном катализе органический катализатор обычно взаимодействует с субстратом через водородные связи (НВ). Анализ современной литературы, касающейся химии органокаталитических реакций, свидетельствует о том, что большинство

органокатализаторов являются бифункциональными субстратами, одна часть которых является донором водородной связи, а другая — акцептором [14,25-27], однако известны и монофункциональные субстраты [14,26,28,29]. Чаще всего каталитический эффект достигается за счет двух факторов: (/) электрофильной и/или нуклеофильной активации субстратов и, в случае бифункциональных субстратов, (//) пространственного сближения реагирующих субстратов за счёт их одновременного связывания с катализатором [25,26,28-30]. Среди большого разнообразия органических катализаторов, включающего амины и азагетероциклы [25,29,30], а также спирты и кислоты [26,28,29], мочевины вызывают больший интерес, т.к. проявляют активность в наиболее широком спектре реакций [25,26,28,31]. На схеме 1 представлены избранные структуры наиболее часто используемых катализаторов на основе мочевины. В то время как монофункциональные мочевины проявляют каталитический эффект за счёт электрофильной активации нуклеофила (Схема 2) [26], бифункциональные мочевины, содержащие в своём составе дополнительную нуклеофильную группу (обычно аминогруппу), связанную через линкер, проявляют свой каталитический эффект как за счёт активации каждого из реагирующих субстратов, так и за счёт их пространственного сближения (Схема 2) [31].

о

Л

о

Л

н

n

n

Схема 1 - Избранные структуры наиболее часто используемых катализаторов на

основе мочевины

Дч У*

N N

I I

Н Н _

© + ©

о

N N

I I

н н

Н. _.Н N1*2

1

-0

Схема 2 - Предполагаемые механизмы реакций, катализируемых мочевинами и

аминомочевинами

Исходя из описанного выше материала, можно сделать вывод, что большинство органокаталитических реакций основано на способности органического субстрата активировать субстраты реакции за счёт слабых взаимодействий, наиболее распространённым из которых является водородная связь. Тем не менее, в течение последних пяти лет внимание исследователей также обращено к нековалентным катализаторам, оперирующим за счёт таких слабых взаимодействий как галогенные и халькогенные связи [32].

1.1.2 Определение галогенной связи (ГС)

Согласно определению ИЮПАК, галогенная связь есть, когда есть доказательства «чистого» притяжения между электрофильной областью на атоме галогена в составе молекулярного фрагмента и нуклеофильной областью другого или того же самого молекулярного фрагмента. Под ГС обычно понимают электростатическое взаимодействие между нуклеофильным, богатым электронами центром и областью положительного потенциала - так называемой о-дыркой -

которая существует на поверхности ковалентно связанного атома галогена [33-39] (Рисунок 1). В соответствии с определением ИЮПАК [40], ГС представляет собой контакт R-X•••Y (X = галоген), для идентификации которого предлагается два геометрических критерия. Первый критерий заключается в том, что расстояние между X и соответствующим нуклеофильным центром Y ^ = F, О, К, С1 и т. д.) меньше, чем сумма их ван-дер-ваальсовых радиусов. Второй критерий предполагает, что угол ¿(Я-Х^- Y) близок к 180°.

Рисунок 1 - Схематическое изображение о -дырок и размеров атомов галогенов в их соединениях, а также принципиальной схемы галогенной связи

Экспериментальные данные и квантово-химические расчёты ожидаемо свидетельствуют о том, что величина электрофильной области на атоме галогена возрастает при уменьшении его электроотрицательности и увеличении поляризуемости и, таким образом, иодорганические соединения проявляют наибольшие энергии взаимодействия с основаниями Льюиса и такие энергии обычно имеют значения, лежащие в диапазоне 5-20 кДж/моль, что сопоставимо с энергией водородных связей средней силы. Тем не менее, броморганические соединения, содержащие сильные электроноакцепторные группы, стягивающие на себя электронную плотность с атома брома, также способны выступать эффективными донорами галогенной связи, в то время как хлор - и фторорганические производные, как правило, выступают акцепторами галогенной связи наряду с прочими соединениями, имеющими в своём составе гетероатомы с неподелёнными электронными парами [41-43] (Рисунок 1).

Исходя из данных, представленных на рисунке 1, можно предположить, что астат является потенциально самым сильным донорным атомом галогенной связи.

Для сравнения электронных свойств соединения астата и иода (на примере СбА1;б и Сб1б) были выполнены кванто-химические расчеты [44]. Несмотря на более сильную поляризуемость и электроотрицательность астата, галогенные связи образованные СбА1б слабее, чем у Сб1б [44]. Это неожиданное открытие обусловлено с характером связи C-At с переносом заряда. Поскольку связывание с переносом заряда связано с отталкиванием Паули между связывающими о-электронами и о-неподеленной парой астата, оно ослабляет электрофильность астата на его о-дырке (уменьшая вклад переноса заряда в галогенную связь). Таким образом, такой механизм, как перенос заряда внутри связи Я-А^ препятствует образованию галогенной связи.

Наряду с галогенными связями, в литературе описаны работы по халькогенным связям, которые также можно отнести к о-дырочным взаимодействиям. Халькогенные связи представляют собой нековалентные взаимодействия, образованные между атомом халькогена (в частности, Б, Бе и Те) в качестве кислоты Льюиса (донор халькогенной связи) и основанием Льюиса (например, К, О) в качестве акцептора халькогенной связи [45][46]. Еще 50 лет назад эти связи наблюдали в кристаллических структурах: например, расстояние Б-О в 2-(2-хлорбензоилимино)-1,3-тиазолидине или в 3-бензоилимино-4-метил-1,2,4-оксатиазане составляют 2.68 и 2.24 А соответственно, что значительно меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов, составляющих 3.3 А [47]. Происхождение халькогенной связи можно описать с помощью концепции о-дырки Кларка, Мюррея, Политцера и других [48-50].

Халькогенные связи играют важную роль в биологических системах и инженерии кристаллов [51]. На сегодняшний день, систематическое применение халькогеных связей в органическом синтезе и катализе все еще находится в начальной стадии. Исследования Чеонга, Смита и его сотрудников в катализе подчеркивают важность несвязывающих взаимодействий S•••O в катализируемом изотиомочевиной аннелировании бензазола [52]. В работе показано, что халькогенные связи контролируют экспериментально наблюдаемую хемоселективность (Схема 3).

х = э

(5 то1%)

МЕУРг2, ТНР, 18И

86%, 83%

х = о

95%, 98%

Схема 3 - Влияние халькогеновых связей в аннелированиях бензазолов

Таким образом, халькогенная связь представляется многообещающим нековалентным взаимодействием для катализа, и первоначальные экспериментальные доказательства принципа связывания катализатора с субстратом показывают, что халькогенные связи имеют высокий каталитический потенциал.

1.1.3 Активация субстратов через образование ГС

Галогенсодержащие соединения, в отличие от халькогеносодержащих соединений, имеют больший потенциал в качестве органокатализаторов и активно изучаются на протяжении последнего десятилетия. Большинство работ посвящено

изучению активации субстратов с помощью галогенной связи в классических органических превращениях, а также разработке новых галогенсодержащих катализаторов. Один из простейших доноров галогенных связей, молекулярный иод, уже более 100 лет используется в качестве катализатора во многих реакциях. После первоначального открытия в 1914 году реакции дегидратации диацетонового спирта, катализируемой иодом [53], каталитический потенциал иода был применен к различным реакциям [54-56]. В течение долгого времени происхождение каталитической активности не связывали с галогенными связями. Однако недавние вычислительные и экспериментальные исследования показывают, что механизм действия в катализе молекулярного иода действительно связан с галогенными связями [57].

В 2008 году была опубликована первая работа, посвященная применению галогенной связи в катализе. 1-Иодперфторалканы катализируют восстановление 2-замещенных хинолинов эфиром Ганча (Схема 4) [58]. Высокие выходы были получены при использовании 10 моль % катализатора, в то время как при отсутствии катализатора реакция не протекает.

Схема 4 - Катализируемое галогенными связями восстановление 2-замещенных

хинолинов

В 2014 году была изучена реакция количественного восстановления исходного хинолина в присутствии 10 моль % катализатора 1 (Рисунок 2) в течение одного часа. В качестве катализатора использовались различные бидентатные иодированные дигидроимидазолины (Схема 5) [59].

2СШ

2(Ш

ст

К

Ме Ме' \ / М/ РИ

Ме Ме

10

Рисунок 2 - Избранные структуры полидентатных доноров галогеновой связи,

полученные в группе Губера

Гораздо более низкая активность аналога без иода 2 (Рисунок 2) (68% за 24 часа) указывает на то, что связывание галогена важно для каталитической активности. Интересно, что монодентатный донор галогенной связи 3 также очень активен, но требует немного большего времени реакции (91% через 3 часа).

Схема 5 - Катализируемое галогенными связями восстановление хинолинов

В последние годы Губер с коллегами синтезировали несколько полидентатных доноров галогеновых связей (Рисунок 2) [60-63]. Для достижения более эффективного каталитического эффекта были выбраны перфторированные либо мультидентатные соединения, которые несли на себе дополнительный положительный заряд.

Учитывая то, что галогенидные анионы прочно связываются с донорами ГС, активация углерод-галогенидных связей может наглядно продемонстрировать применение ГС в органической химии. В 2011 году Губер и его коллеги сообщили о катализируемой донорами ГС реакции Риттера бензгидрилбромида и ацетонитрила (Схема 6, вверху) [60]. Добавление 1 эквивалента донора галогенной связи 4, 8 или 9 приводит к почти количественному выходу в течение 96 часов. Помимо катионных доноров галогенных связей, нейтральные перфторированные арилиодиды могут также активировать связи углерод-галоген (Схема 6, внизу) [62]. Соединение 10 (10 моль %) успешно катализирует реакцию между 1-хлоризохроманом и силилкетенацеталем (91%, 12 ч, -78 °С).

С точки зрения механизма реакции, предполагается, что донор ГС координируется атомом галогена субстрата и ослабляет соответствующую связь углерод-галоген. Это приводит к более легкому разрыву этой связи, и соответствующий нуклеофил атакует промежуточные карбокатионы.

о

через галогенную связь

Описанные выше реакции отщепления галогенидов подтолкнули Такемото и его коллег к использованию соединений иода(1) в качестве реагентов при перегруппировке семипинакола (Схема 7) [64]. В то время как соединения со связью С—I, которые рассматривались как доноры ГС в предыдущих реакциях, оказались неактивными, эффективными реагентами для этой реакции были А-иодсукцинимид или А-иодсахарин. Точный механизм данной реакции остается неясным.

no reaction по reaction 72% 62%

(after 24h) (after 24h) (after 8.5h) (after 15 min)

Схема 7 - Семипинаколовая перегруппировка, катализируемая галогеновыми

связями

Помимо активации связей углерод-галоген, доноры ГС также можно использовать для активации карбонильных и имидных групп. В 2014 году Губер и коллеги показали, что бидентатная система на основе 2 -иодимидазолия ускоряет реакцию Дильса-Альдера циклопентадиена и бут-3-ен-2-она (Схема 8) [65]. Интересно, что в этих реакциях наблюдалась сильная зависимость от противоиона. Соли трифлата не приводили к увеличению скорости реакции, и только соли слабо координирующего B[3,5-(CF3)2C6H3]4-(BArF4-) были каталитически активными. Расчетные данные подтверждают активацию через ГС.

О

+

Ме

С02С12, ет, би

5 (20 то1%)

Ме

Схема 8 - Катализируемая донорами ГС реакция Дильса-Альдера

Подобно реакции Дильса-Альдера, описанной группой Губера, в научной группе Такеда удалось применить активацию галогенной связью в реакции аза-Дильса-Альдера (Схема 9) [66]. 2-Галогенимилазолиевые соли (5 моль %) являются высокоактивными катализаторами реакций альдиминов и диена Данишефского.

Интересно, что кинетический анализ с помощью спектроскопии ЯМР-1Н показал неожиданный результат, когда соли 2-бромимидазолия были более реакционноспособными, чем их хлор- и иодоаналоги, что отклоняется от типичной картины, наблюдаемой для величины о-дырки на атоме галогена (!>Бг>С1) [67].

Схема 9 - Катализируемая галогеновыми связями реакция аза-Дильса-Альдера

В следующей работе Секар с коллегами сообщили о катализируемой донором ГС конденсации альдольного типа, протекающей без растворителя (Схема 10) [68]. СВг4 (20 моль %) эффективно катализирует реакцию между замещенными ацетофенонами и бензальдегидами с образованием халконов. Катализатор можно было повторно выделить в конце реакции, и данные УФ- и ИК-спектроскопии показали образование галогенной связи между альдегидом и СВг4.

©отг

(85%)

О

О

о

СВг4 (20 mol%)

neat, 60 °С, 24 h

Схема 10 - Катализируемая СВг4 альдольная конденсация замещенных

ацетофенонов и бензальдегидов

О первом подходе к энантиоселективному катализу сообщили в 2017 г. Араи и его сотрудники [69]. Хиральный бис(имидазолидин)иодбензол индуцировал до 65% ее в реакции тиосалицилальдегида и нитроалкенов (Схема 11).

Схема 11 - Первый пример энантиоселективного катализа галогенной связью 1.1.4 Соединения гипервалентного иода(Ш) в качестве доноров ГС

Соединения иода(Ш) участвуют в широком диапазоне органических превращений, таких как окисление функциональных групп [70-72], как арилирующие агенты в реакциях, катализируемых переходными металлами [73][74], или без использования катализаторов [75][76]. В последнем случае часто применяются соединения диарилиодония. Обычно они имеют Т-образную структуру с двумя арильными заместителями, связанными с иодом под углом примерно 90°, и анионом, связанным дополнительным вторичным

99% yield

syn/anti: 44:56 ee(syn): 69% ee(anti): 53%

взаимодействием [77]. Это взаимодействие между катионом иодония и его анионом наглядно иллюстрирует электрофильную природу иода, а координацию можно рассматривать как частный случай галогенной связи [67].

Использование соединений иода(Ш) в качестве кислот Льюиса показано на небольшом количестве примеров по сравнению с кислотами Льюиса на основе иода(1), которые используются например, в инженерии кристаллов [35,78], молекулярном распознавании [79,80], и катализе [24,81]. Использование кислотности Льюиса на основе иода(Ш) было изучено и показано только в очень немногих примерах: Лю с коллегами применили соли диарилиодония в качестве кислот Льюиса в трехкомпонентной реакции Манниха [82], тогда как Лего с соавторами количественно оценили кислотность соединений иода(Ш) по Льюису и сравнили их силу с другими классическими кислотами Льюиса [83,84]. Также в литературе описаны работы с использованием соединений гипервалентного иода(Ш) в двух модельных реакциях, а именно в сольволизе бензгидрилхлорида с ацетонитрилом и классической реакции Дильса-Альдера.

Однако во всех этих случаях для связывания с основаниями Льюиса использовалась только одна электрофильная область на атоме иода(Ш), несмотря на тот факт, что производные иода(Ш) — в отличие от соединений иода(1) — имеют две такие электрофильные области (Рисунок 2). Это было подтверждено несколькими теоретическими исследованиями [85][86], а также рентгено-структурным анализом монокристаллов, поскольку хорошо известно, что галогениды диарилиодония образуют димеры, в которых два галогенида связаны с каждым центром иода(Ш).

Р-Х --- 1_В

Донор галогенной связи (кислота Льюиса)

Рисунок 2 - Сравнение способов связывания с основаниями Льюиса между донором ГС иода(1), имеющего одну сигма-дырку, и иода(Ш), имеющего две

сигма-дырки

Насколько нам известно, в настоящее время существует только два примера, где задействованы обе электрофильные области иода(Ш) при связывании с одной частицей субстрата: Очиаи и его сотрудники использовали краун-эфиры для образования комплекса с соединениями иода(Ш) для увеличения их термической стабильности. Кристаллические структуры свидетельствовали о бидентатном связывании между двумя атомами кислорода краун-эфира и двумя о-дырками атома иода [87][88].

В группе Губера было проведено исследование, в котором систематически изучали связывания по одной и двум о-дыркам иода(Ш) в дибензиодолиевых солях [89]. В качестве оснований Льюиса были выбраны производные малоновой кислоты, которые содержат две карбонильные группы в непосредственной близости друг к другу (Рисунок 3, слева). Расчеты показали, что расстояние между двумя атомами кислорода слишком мало, и, таким образом, связывание происходило по одной о-дырке иода(Ш). Связывание по двум о-дыркам иода(Ш) было обнаружено в комплексах с изофталевой кислотой (Рисунок 3, по центру) или диэтил-3,3'-(1,2-фенилен)дипропиолатом (Рисунок 3, справа) в хлороформе, и были получены симметричные аддукты с двумя идентичными галогенными связями (Рисунок 3).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Юнусова Севиля Наильевна, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Metal-Involving Synthesis and Reactions of Oximes / D. S. Bolotin, N. A. Bokach, M. Y. Demakova [et al.] // Chem. Rev. - 2017. - Vol. 117. -P. 1303913122.

2. Metal-mediated and metal-catalyzed reactions of isocyanides / V. P. Boyarskiy, N. A. Bokach, K. V. Luzyanin [et al.] // Chem. Rev. - 2015. - Vol.

115. - P. 2698-2779.

3. Bolotin, D. S. Coordination Chemistry and Metal-involving Reactions of Amidoximes. Relevance to the Chemistry of Oximes and Oxime Ligands / D. S. Bolotin, N. A. Bokach, V. Y. Kukushkin // Coord. Chem. Rev. - 2016. -Vol. 313. - P. 62-93.

4. Bokach, N. A. Coordination chemistry of dialkylcyanamides: Binding properties, synthesis of metal complexes, and ligand reactivity / N. A. Bokach, V. Y. Kukushkin // Coord. Chem. Rev. - 2013. - Vol. 257. - P. 2293-2316.

5. Petrone, D. A. Modern Transition-Metal-Catalyzed Carbon - Halogen Bond Formation / D. A. Petrone, J. Ye, M. Lautens // Chem. Rev. - 2016. - Vol.

116. - P. 8003-8104.

6. Synthesis and biological evaluation of novel steroidal[17,16-d][1,2,4] triazolo[1,5-a]pyrimidines / L. H. Huang, Y. F. Zheng, Y. Z. Lu [et al.] // Steroids. - 2012. -Vol. 77. - P. 710-715.

7. Noncovalent interactions in metal complex catalysis / K. T. Mahmudov, A. V. Gurbanov, F. I. Guseinov [et al.] // Coord. Chem. Rev. - 2019. - Vol. 387. -P. 32-46.

8. Wang, D. The Golden Age of Transfer Hydrogenation / D. Wang, D. Astruc // Chem. Rev. - 2015. - Vol. 115. - P. 6621-6686.

9. Homogeneous palladium-catalyzed asymmetric hydrogenation / Q. A. Chen, Z. S. Ye, Y. Duana [et al.] // Chem. Soc. Rev. - 2013. - Vol. 42. - P. 497-511.

10. Nakajima Y. Hydrosilylation reaction of olefins: recent advances and perspective / Y. Nakajima, S. Shimada // RSC Adv. - 2015. - Vol. 5. - P.

20603-20616.

11. Corey, J. Y. Reactions of Hydrosilanes with Transition Metal Complexes / J. Y. Corey // Chem. Rev. - 2016. - Vol. 116. - P. 11291-11435.

12. Bertelsen, S. Organocatalysis - after the gold rush / S. Bertelsen, K. A. Jorgensen // Chem. Soc. Rev. - 2009. - Vol. 38. - P. 2178-2189.

13. Oliveira, V. d. G. Organocatalysis: A Brief Overview on Its Evolution and Applications / V. d. G. Oliveira, M. F. d. C. Cardoso, L. d. S. M. Forezi // Catalysts. - 2018. - Vol. 8. -P. 605.

14. Qin, Y. Organocatalysis in Inert C - H Bond Functionalization / Y. Qin, L. Zhu, S. Luo // Chem. Rev. - 2017. - Vol. 117. - P. 9433-9520.

15. Chanda, T. Recent progress in organocatalytic asymmetric domino transformations / T. Chanda, J. C. G. Zhao // Adv. Synth. Catal. - 2018. -Vol. 360. - P. 2-79.

16. Vellalath, S. Asymmetric Organocatalysis: The Emerging Utility of a,ß-Unsaturated Acylammonium Salts Minireviews / S. Vellalath, D. Romo // Angew.Chem.Int. Ed. - 2016. - Vol. 55. - P. 13934-13943.

17. Asymmetric cycloaddition reactions catalysed by diarylprolinol silyl ethers / L. Klier, F. Tur, P.H. Poulsen [et al.] // Chem. Soc. Rev. - 2017. - Vol. 46. -P. 1080-1102.

18. Organocatalytic Reactions Enabled by N-Heterocyclic Carbenes / D. M. Flanigan, F. Romanov-Michailidis, N. A. White [et al.] // Chem. Rev. - 2015. - Vol. 115. - P. 9307-9387.

19. NHC-Catalyzed Generation of a,ß -Unsaturated Acylazoliums for the Enantioselective Synthesis of Heterocycles and Carbocycles / S. Mondal, S. R. Yetra, S. Mukherjee [et al.] // Acc. Chem. Res. - 2019. - Vol. 52. - P. 425436.

20. Phosphine Organocatalysis/ H. Guo, Y. C. Fan, Z. Sun [et al.] // Chem. Rev. -2018. -Vol. 118. - P. 10049-10293.

21. Tepper, R. Halogen Bonding in Solution: Anion Recognition, Templated Self-

Assembly, and Organocatalysis / R. Tepper, U. S. Schubert // Angew. Chem. Int. Ed. - 2018. - Vol. 57. - P. 6004-6016.

22. Bulfield, D. Halogen Bonding in Organic Synthesis and Organocatalysis / D. Bulfield, S. M. Huber // Chem. Eur.J. - 2016. - Vol. 22. - P. 14434-14450.

23. An enantioconvergent halogenophilic nucleophilic substitution (Sn2X) reaction / X. Zhang, J. Ren, S. M. Tan [et al.] // Science. - 2019. - Vol. 363. -P. 400-404.

24. Sutar, R. L. Catalysis of Organic Reactions through Halogen Bonding / R. L. Sutar, S. M. Huber // ACS Catal. - 2019. - Vol. 9. - P. 9622-9639.

25. Volla, C. M. R. Catalytic C - C Bond-Forming Multi-Component Cascade or Domino Reactions: Pushing the Boundaries of Complexity in Asymmetric Organocatalysis / C. M. R. Volla, I. Atodiresei, M. Rueping // Chem. Rev. -2014. - Vol. 114. - P. 2390-2431.

26. Thomas, C. Hydrogen-bonding organocatalysts for ring-opening polymerization / C. Thomas, B. Bibal // Green Chem. - 2014. - Vol. 16. - P. 1687-1699.

27. Guo, J. Cinchona Alkaloid-Squaramide Catalyzed Sulfa-Michael Addition Reaction: Mode of Bifunctional Activation and Origin of Stereoinduction / J. Guo, M. W. Wong // J. Org. Chem. - 2017. - Vol. 82. - P. 4362-4368.

28. Wei, Y. Recent Advances in Organocatalytic Asymmetric Morita-Baylis-Hillman/aza-Morita-Baylis-Hillman Reactions / Y. Wei, M. Shi // Chem. Rev. - 2013. - Vol. 113. - P. 6659-6690.

29. Asymmetric Organocatalysis Combined with Metal Catalysis: Concept, Proof of Concept, and Beyond / D. F. Chen, Z. Y. Han, X. Y. Zhou [et al.] // Acc. Chem. Res. - 2014. - Vol. 47. - P. 2365-2377.

30. Du, Z. Combining transition metal catalysis and organocatalysis - an update / Z. Du, Z. Shao // Chem. Soc. Rev. - 2013. - Vol. 42. - P. 1337-1378.

31. Serdyuk, O. V. Bifunctional Primary Amine-Thioureas in Asymmetric Organocatalysis / O. V. Serdyuk, C. M. Heckela, S. B. Tsogoeva // Org.

Biomol. Chem. - 2013. - Vol. 11. - P. 7051-7071.

32. Breugst, M. Novel Noncovalent Interactions in Catalysis: A Focus on Halogen, Chalcogen, and Anion-n Bonding / M. Breugst, D. von der Heiden, J. Schmauck // Synthesis. - 2017. - Vol. 49. - P. 3224-3236.

33. Metrangolo, P. Halogen Bonding: Fundamentals and Applications / P. Metrangolo, G.Resnati. - Heidelberg : Springer Berlin, 2008, - 221 p.

34. Supramolecular chemistry of anionic species themed issue Halogen bonding : a general route in anion recognition and coordination / G. Cavallo, P. Metrangolo, T. Pilati [et al.] // Chem. Soc. Rev. - 2010. - Vol. 39. - P. 37723783.

35. Mukherjee, A. Halogen Bonds in Crystal Engineering: Like Hydrogen Bonds yet Different / A. Mukherjee, S. Tothadi, G. R. Desiraju // Acc. Chem. Res. 2014. - Vol. 47. - P. 2514-2524.

36. An overview of halogen bonding / P. Politzer, P. Lane, M. C. Concha [et al.] // J. Mol. Model. - 2007. - Vol. 13. - P. 305-311.

37. Trends in o -hole strengths and interactions of F3MX molecules (M = C, Si, Ge and X = F, Cl, Br, I) / A. Bundhun, P. Ramasami, J. S. Murray [et al.] // J. Mol. Model. - 2013. - Vol. 19. - P. 2739-2746.

38. Halogen bonding : the o -hole / T. Clark, M. Hennemann, J. S. Murray [et al.] // J Mol Model. - 2007. - Vol. 13. - P. 291-296.

39. Modeling Organochlorine Compounds and the o-Hole Effect Using a Polarizable Multipole Force Field / X. Mu, Q. Wang, L. P. Wang [et al.] // J. Phys. Chem. - 2014. - Vol. 118. - P. 6456-6465.

40. Definition of the halogen bond (IUPAC Recommendations 2013) / G. R. Desiraju, P. S. Ho, L. Kloo [et al.] // Pure Appl. Chem. - 2013. - Vol. 85. - P. 1711-1713.

41. o-Hole Bond vs n-Hole Bond: A Comparison Based on Halogen Bond / H. Wang, W. Wang, W. J. Jin [et al.] // Chem. Rev. - 2016. - Vol. 116. - P. 50725104.

42. Kolar, M. H. Computer Modeling of Halogen Bonds and Other o-Hole Interactions / M. H. Kolar, P. Hobza // Chem. Rev. - 2016. - Vol. 116. - P. 5155-5187.

43. Oliveira, V. Quantitative Assessment of Halogen Bonding Utilizing Vibrational Spectroscopy / V. Oliveira, E. Kraka, D. Cremer // Inorg. Chem..

- 2016. -Vol. 56. - P. 488-502.

44. Sarr, S. Astatine Facing Janus: Halogen Bonding vs. Charge-Shift Bonding / S. Sarr, J. Pilmé, G. Montavon // Molecules. - 2021. - Vol. 26. - P. 4568.

45. Adhikari, U. Effects of Charge and Substituent on the S- • -N Chalcogen Bond / U. Adhikari, S. Scheiner // J. Phys. Chem. A. - 2014. - Vol. 118. - P. 31833192.

46. Halogen Bonding versus Chalcogen and Pnicogen Bonding: A Combined Cambridge Structural Database and Theoretical Study / A. Bauzá, D. Quiñonero, P. M. Deyá [et al.] // CrystEngComm. - 2013. - P. 3137-3144.

47. Alvarez, S. A cartography of the van der Waals territories / S. Alvarez // Dalt. Trans. - 2013. - Vol. 42. - P. 8617-8636.

48. Murray, J. S. A Predicted New Type of Directional Noncovalent Interaction / J. S. Murray, P. Lane, P. Politzer // Int. J. Quantum Chem. - 2007. - Vol. 107.

- P. 2286-2292.

49. Politzer, P. Halogen bonding and other o-hole interactions: a perspective / P. Politzer, J. S. Murray, T. Clark // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2013. - Vol. 15.

- P. 11178-11189.

50. Clark, T. Correct electrostatic treatment of noncovalent interactions: the importance of polarization / T. Clark, P. Politzer, J. S. Murray // Wiley Interdiscip. Rev. Comput. Mol. Sci. - 2015. - Vol. 5. - P. 169-177.

51. Evidence for a Strong Sulfur- Aromatic Interaction Derived from Crystallographic Data / R. J. Zauhar, C. L. Colbert, R. S. Morgan [et al.] // Biopolymers. - 2000. - Vol. 53. - P. 233-248.

52. Non-Bonding 1,5-S-• • O Interactions Govern Chemo- and Enantioselectivity in

Isothiourea-Catalyzed Annulations of Benzazoles / E. R. T. Robinson, D. M. Walden, C. Fallan [et al.] // Chem. Sci. - 2016. - Vol. 7. - P. 6919-6927.

53. Hibbert, H. Use of iodine as a dehydrating and condensing agent / H. Hibbert // J. Am. Chem. Soc. - 1915. - Vol. 37. - P. 1748-1763.

54. Togo, H. Synthetic Use of Molecular Iodine for Organic Synthesis / H. Togo, S. Iida // Synlett. - 2006. - Vol. 14. - P. 2159-2175.

55. Jereb, M. Iodine-catalyzed transformation of molecules containing oxygen functional groups / M. Jereb, D. Vrazic., M. Zupan // Tetrahedron. - 2011. -Vol. 67. - P. 1355-1387.

56. Ren, Y.-M. Molecular iodine-catalyzed multicomponent reactions: an efficient catalyst for organic synthesis / Y.-M. Ren,; C. Cai., R.-C. Yang.// RSC Adv. -2013. - Vol. 3. - P. 7182-7204.

57. Dang, T. T. Hidden Bronsted Acid Catalysis: Pathways of Accidental or Deliberate Generation of Triflic Acid from Metal Triflates / T. T. Dang, F. Boeck, L. Hintermann // J. Org. Chem. - 2011. - Vol. 76. - P. 9353-9361.

58. Bruckmann A. Organocatalysis through Halogen-Bond Activation / A. Bruckmann, M. A. Pena, C. Bolm // Synlett. - 2008. - P. 900-902.

59. He, W. Halogen-Bonding-Induced Hydrogen Transfer to C=N Bond with Hantzsch Ester / W. He, Y.-C. Ge, and C.-H. Tan // Org. Lett. - 2014. - Vol. 16. - P. 3244-3247.

60. Halogen-Bond-Induced Activation of a Carbon-Heteroatom Bond / S. M. Walter, F. Kniep, E. Herdtweck [et al.] // Angew. Chem. Int. Ed. - 2011. -Vol. 50. - P. 7187-7191.

61. 5-Iodo-1,2,3-triazolium-based multidentate halogen-bond donors as activating reagents / F. Kniep, L. Rout, S. M. Walter et al. // Chem. Commun. - 2012. -Vol. 48. - P. 9299-9301.

62. Organocatalysis by Neutral Multidentate Halogen-Bond Donors / F. Kniep, S.H. Jungbauer, Q. Zhang [et al.] // Angew. Chem. Int. Ed. - 2013. - Vol. 52. - P. 7028-7032.

63. Jungbauer, S. H. Cationic Multidentate Halogen-Bond Donors in Halide Abstraction Organocatalysis: Catalyst Optimization by Preorganization / S. H. Jungbauer, S.M. Huber // J. Am. Chem. Soc. - 2015. - Vol. 137. - P. 1211012120.

64. Tsuji, N. Electrophilic iodine(I) compounds induced semipinacol rearrangement via C-X bond cleavage / N. Tsuji, Y. Kobayashi, Y. Takemoto // Chem. Commun. - 2014. - Vol. 50. - P. 13691-13694.

65. Activation of a carbonyl compound by halogen bonding / S. H. Jungbauer, S. M. Walter, S. Schindler [et al.] // Chem. Commun. - 2014. - Vol. 50. - P. 6281-6284.

66. 2 - Halogenoimidazolium Salt Catalyzed Aza-Diels-Alder Reaction through Halogen-Bond Formation / Y. Takeda, D. Hisakuni, C.-H. Lin [et al.] // Org. Lett. - 2014. - Vol. 17. - P. 318-321.

67. The Halogen Bond / G. Cavallo, P. Metrangolo, R. Milani [et al.] // Chem. Rev. - 2016. - Vol. 116. - P. 2478-2601.

68. Kazi, I. CBr4 as a Halogen Bond Donor Catalyst for the Selective Activation of Benzaldehydes to Synthesize a,ß -Unsaturated Ketones / I. Kazi, S. Guha, G. Sekar // Org. Lett. - 2017. - Vol. 19. - P. 1244-1247.

69. Bis(imidazolidine)iodobenzene (I-Bidine) Organocatalyst for Thiochromane Synthesis Using an Asymmetric Michael/Henry Reaction / T. Arai, T. Suzuki,; T. Inoue [et al.] // Synlett. - 2017. - Vol. 28. - P. 122-127.

70. Vita, M. V. Cyclic Hypervalent Iodine Reagents and Iron Catalysts: The Winning Team for Late-Stage C-H Azidation / M. V. Vita, J. Waser // Angew. Chem. Int. Ed. - 2015. - Vol. 54. - P. 5290-5292.

71. Hypervalent Fluoroiodane-Triggered Synthesis of Fluoro-Aza-benzoxazepines and Azaindoles / C. Brunner, A. Andries-Ulmer, G. M. Kiefl [et al.] // Eur. J. Org. Chem. - 2018. - Vol. 2018. - P. 2615-2621.

72. Uyanik, M. Chiral Hypervalent Organoiodine-Catalyzed Enantioselective Oxidative Spirolactonization of Naphthol Derivatives / M. Uyanik, T. Yasui,

K. Ishihara // J. Org. Chem. - 2017. - Vol. 82. - P. 11946-11953.

73. Boelke, A. Atom-economical group-transfer reactions with hypervalent iodine compounds / A. Boelke, P. Finkbeiner, B.J. Nachtsheim // Beilstein J. Org. Chem. - 2018. - Vol. 14. - P. 1263-1280.

74. Dibenzopleiadiene-embeded polyaromatics via [4+3] annulative decarbonylation/decarboxylation / K. Kantarod, T. Worakul, D. Soorukram [et al.] // Org. Chem. Front. - 2021. - Vol. 8. - P. 522-530.

75. Investigation of Iodonium Trifluoroborate Zwitterions as Bifunctional Arene Reagents / R. Robidas, V. Guérin, L. Provençal [et al.] // Org. Lett. - 2017. -Vol. 19. - P. 6420-6423.

76. Metal-Free Oxidative Cross-Coupling of Unfunctionalized Aromatic Compounds / Y. Kita, K. Morimoto, M. Ito [et al.] // J. Am. Chem. Soc. -2009. - Vol. 131. - P. 1668-1669.

77. Yoshimura, A. Advances in Synthetic Applications of Hypervalent Iodine Compounds / A. Yoshimura, V. V. Zhdankin // Chem. Rev. - 2016. - Vol. 116. - P. 3328-3435.

78. Guest-Induced Structural Transformations in a Porous Halogen-Bonded Framework / V. I. Nikolayenko, D. C. Castell, D. P. van Heerden [et al.] // Angew. Chem., Int. Ed. - 2018. - Vol. 57. - P. 12086-12091.

79. Single-handed supramolecular double helix of homochiral bis(A-amidothiourea) supported by double crossed C-I- • • S halogen bonds / X. Yan, K. Zou, J. Cao [et al.] // Nat. Commun. - 2019. - P. 3610.

80. A Potent Halogen-Bonding Donor Motif for Anion Recognition and Anion Template Mechanical Bond Synthesis / T. Bunchuay, A. Docker, A. J. Martinez-Martinez [et al.]// Angew. Chem. Int. Ed. - 2019. - Vol. 58. - P. 13823-13827.

81. Bamberger, J. Frontiers in Halogen and Chalcogen-Bond Donor Organocatalysis / J. Bamberger, F. Ostler,; O. G. Mancheno // ChemCatChem. - 2019. - Vol. 11. - P. 5198-5211.

82. Zhang, Y. Diaryliodonium Salts as Efficient Lewis Acid Catalysts for Direct Three Component Mannich Reactions / Y. Zhang, J. Han. and Z.-J. Liu // RSC Adv. - 2015. - Vol. 5. - P. 25485-25488.

83. Experimental and Theoretical Quantification of the Lewis Acidity of Iodine(III) Species / A. Labattut, P.-L. Tremblay, O. Moutounet [et al.] // J. Org. Chem. - 2017. - Vol. 82. - P. 11891-11896.

84. Lewis Acidity Scale of Diaryliodonium Ions toward Oxygen, Nitrogen, and Halogen Lewis Bases / R. J. Mayer, A. R. Ofial, H. Mayr [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2020. - Vol. - 142. - P. 5221-5233.

85. Kirshenboim, O. How to Twist, Split and Warp a o-Hole with Hypervalent Halogens / O. Kirshenboim, S. Kozuch // J. Phys. Chem. A. - 2016. - Vol. 120. - P. 9431-9445.

86. Halogen Bonding in Hypervalent Iodine Compounds / L. Catalano, G. Cavallo, P. Metrangolo [et al.] // Top Curr Chem. - 2016. - Vol. 373. - P. 289-309.

87. Secondary Hypervalent I(III)---O Interactions: Synthesis and Structure of Hypervalent Complexes of Diphenyl-X3-iodanes with 18-Crown-6 / M. Ochiai, T. Suefuji, K. Miyamoto [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - Vol. 125. - P. 769-773.

88. Ochiai, M. Synthesis, Characterization, and Reaction of Ethynyl(phenyl)-!3-Iodane Complex with [18]Crown-6 / M. Ochiai, K. Miyamoto, T. Suefuji // Angew. Chem. Int. Ed. - 2003. - Vol. 42. - P. 2191-2194.

89. Hypervalent Iodine(III) Compounds as Biaxial Halogen Bond Donors / F. Heinen, E. Engelage, C. J. Cramer [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2020. - Vol. 142. - P. 8633-8640.

90. IMPORTANCE OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY: A REVIEW / P. Arora, V. Arora, H. S. Lamba [et al.] // Int J. Pharm. Sci. - 2012. - Vol. 3. -P.2947-2954.

91. Byrkit, G. D. Hydrazine in Organic Chemistry / G. D. Byrkit, G. A. Michalek // Ind. Eng. Chem. - 1950. - Vol. 42. - P. 1862-1875.

92. Mode of action and quantitative structure-activity correlations of tuberculostatic drugs of the isonicotinic acid hydrazide type / J. K. Seydel, K.-J. Schaper, E. Wempe [et al.] // J. Med. Chem. - 1976. - Vol. 19. - P. 483492.

93. Norman, A. G. Effect of Isonicotinic Acid Hydrazide on Some Plant Systems / A. G. Norman // Science. - 1955. - Vol. 121. - P. 834.

94. Vardanyan, R. S. Antidepressants Drugs / R. S. Vardanyan, V. J. Hruby // Synthesis of Essential Drugs. - 2006. - P. 103-116.

95. Eadie, M. J. Iproniazid inhibition of monoamine oxidase: cytophotometric measurements in various regions of rabbit brain / M. J. Eadie, J. H. Tyrer, J. R. Kukums // Brain. - 1968. - Vol. 91. - P. 519-524.

96. Heinzelman, R. V. Recent Studies in the Field of Indole Compounds / R. V. Heinzelman, J. Szmuszkovicz // Progress in Drug Research - 1963. - P. 75150.

97. Dutta Ahmed, A. Acid hydrazides as ligands-III: Metal complexes of acetylhydrazide and benzoymhydrazide / A. Dutta Ahmed, N. Ray Chaudhuri // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1971. - Vol. 33. - P. 189-201.

98. Acid Hydrazides, Potent Reagents for Synthesis of Oxygen-, Nitrogen-, and/or Sulfur-Containing Heterocyclic Rings / P. Majumdar, A. Pati, M. Patra [et al.] // Chem. Rev. - 2014. - Vol. 114. - P. 2942-2977.

99. Bondock, S. Utility of Cyanoacetic Acid Hydrazide in Heterocyclic Synthesis / S. Bondock, A. E.-G. Tarhoni, A. A. Fadda // ChemInform. - 2007. - Vol. 38. - P. 113-156.

100. Synthesis, Structure Elucidation, and Biological Evaluation of Some Fused and/or Pendant Thiophene, Pyrazole, Imidazole, Thiazole, Triazole, Triazine, and Coumarin Systems Based on Cyanoacetic 2-[(Benzoylamino)thioxomethyl] Hydrazide / H. Z. Shams, R. M. Mohareb, M. H. Helal [et al.] // Phosphorus. Sulfur. Silicon Relat. Elem. - 2007. - Vol. 182. - P. 237-263.

101. Vaickelioniene, R. Condensation Products of 1-Aryl-3-ethoxycarbonyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydro-4(1H)pyridones with Hydrazine, Phenylhydrazine, and Hydroxylamine / R. Vaickelioniene, V. Mickevicius, G. Mikulskiene // Chem. Heterocycl. Compd. - 2004. - Vol. 40. - P. 767-775.

102. Gao, Y. Synthesis of Pyrazolo[5,1-d][1,2,3,5]tetrazine-4(3#)-ones / Y. Gao, Y. Lam // J. Comb. Chem. - 2010. - Vol. 12. - P. 69-74.

103. Synthesis and antimicrobial activity of-some nitrogen heterobicyclic systems: Part III / F. A. A. El-Mariah, H. A. Saad, H. A. Allimony [et al.] // Indian J. Chem. - 2000. - Vol. 39. - P. 36-41.

104. Synthesis of 1,2,4-Triazoles and Thiazoles from Thiosemicarbazide and its Derivatives / S. M. Mustafa, V. A. Nair, J. P. Chittoor [et al.] // Mini. Rev. Org. Chem. - 2004. - Vol. 1. - P. 375-385.

105. Chen, D.-M. Ligand Symmetry Modulation for Designing Mixed-Ligand Metal-Organic Frameworks: Gas Sorption and Luminescence Sensing Properties / D.-M. Chen, J.-Y. Tian, C.-S. Liu // Inorg. Chem. - 2016. - Vol. 55. - P. 8892-8897.

106. Synthetic Studies toward Aryl-(4-aryl-4#-[1,2,4]triazole-3-yl)-amine from 1,3-Diarylthiourea as Urea Mimetics / A. Natarajan, Y. Guo, H. Arthanari [et al.] // J. Org. Chem. - 2005. - Vol. 70. - P. 6362-6368.

107. Browne, E. J. Triazoles. Part X. Hydrogen Bonding and Infrared Spectra / E. J. Browne and J. B. Polya // J. Chem. Soc. C. - 1969. - P. 1056-1060.

108. Thompson, Q. E. Preparation and Identification of N-Formylbenzamide and its Condensation Product with Phenylhydrazine / Q.E. Thompson // J. Am. Chem. Soc. - 1951. - Vol. 73. - P. 5914-5915.

109. Potts, K. T. 1:2:4-Triaxoles. Part I. A Synthesis of 3:5-Disubstituted 1:2:4-Triaxoles. / K. T. Potts // J. Chem. Soc. - 1954. - P. 3461-3464.

110. Klingsberg, E. Preparation of Triaryl-s-triazoles from Diaroylhydrazines / E. Klingsberg // J. Org. Chem. - 1958. - Vol. 23. - P. 1086-1087.

111. Stocks, M. J. Efficient and Regiospecific One-Pot Synthesis of Substituted

1,2,4-Triazoles / M. J. Stocks, D. R. Cheshire, and R. Reynolds // Org. Lett. -2004. - Vol. 6. - P. 2969-2971.

112. Malbec, F. Dérivés de la dihydro-2,4 triazole-1,2,4 thione-3 et de l'amino-2 thiadiazole-1,3,4 à partir de nouvelles thiosemicarbazones d'esters / F. Malbec, R. Milcent, G. Barbier // J. Heterocycl. Chem. - 1984. - Vol. 21. - P. 16891698.

113. A base-catalyzed, direct synthesis of 3,5-disubstituted 1,2,4-triazoles from nitriles and hydrazides / K.-S. Yeung, M. E. Farkas, J. F. Kadow [et al.] // Tetrahedron Lett. - 2005. - Vol. 46. - P. 3429-3432.

114. Design, synthesis and biological activity of certain 3,4-disubstituted-5-mercapto-1,2,4-triazoles and their hydrazino derivatives / R. H. Udupi, S. Sudheendra, B. Bheemachari [et al.] // Bull. Korean Chem. Soc. - 2007. - Vol. 28. - P. 2235-2240.

115. Guo, D. Binding kinetics of ZM241385 derivatives at the human adenosine A2A receptor / D. Guo, L. Xia, J. P. D. van Veldhoven // ChemMedChem. -2014. - Vol. 9. - P. 752-761.

116. Synthesis, molecular structure, NMR spectroscopic and computational analysis of a selective adenosine A2A antagonist, ZM 241385 / M. Jörg, M. Agostino, E. Yuriev [et al.] // Struct. Chem. - 2013. - Vol. 24. - P. 1241-1251.

117. A convenient method for the synthesis of 7-amino-substituted 1,2,4-triazolo[1,5-a][1,3,5]triazin-5-amines / A. V. Dolzhenko, G. Pastorin, A. V. Dolzhenko [et al.] // Tetrahedron Lett. - 2008. - Vol. 49. - P. 7180-7183.

118. Synthesis and biological activity of fluorinated 7-aryl-2-pyridyl-6,7-dihydro[1,2,4]triazolo[1,5-a][1,3,5]triazin-5-amines [1] / A. V. Dolzhenko, B. J. Tan, A. V. Dolzhenko [et al.] // J. Fluor. Chem. - 2008. - Vol. 129. - P. 429-434.

119. Dolzhenko, A. V. Practical synthesis of regioisomeric 5(7)-amino-6,7(4,5)-dihydro[1,2,4]triazolo[1,5-a][1,3,5]triazines / A. V. Dolzhenko, A. V. Dolzhenko, W.-K. Chui // Tetrahedron. - 2007. - Vol. 63. - P. 12888-12895.

120. A new synthesis of 2-(aminoalkyl)-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidines / M. A. Prezent, E. D. Daeva, S. V. Baranin [et al.]// Mendeleev Commun. - 2017. -Vol. 27. - P. 169-171.

121. Potts, K. T. 1,2,4-Triazoles. VII.1a Dimethylformamide in the Synthesis of s-Triazoles and a Facile Opening of This Ring System / K. T. Potts // J. Org. Chem. - 1963. - Vol. 28. - P. 543-548.

122. Altintop, M. D. Synthesis of some novel triazole derivatives and investigation of their antimicrobial activities / M. D. Altintop, Z. A. Kaplancikli, G. Turan-Zitouni [et al.] // Synth. Commun. - 2011. - Vol. 41. - P. 2234-2250.

123. Demirayak, §. Synthesis and antimicrobial activities of some 3-arylamino-5-[2-(substituted 1-imidazolyl)ethyl]-1,2,4-triazole derivatives / §. Demirayak, K. Benkli, K. Guven // Eur. J. Med. Chem. - 2000. - Vol. 35. - P. 1037-1040.

124. Stocks, M. J. Efficient and Regiospecific One-Pot Synthesis of Substituted 1,2,4-Triazoles / M. J. Stocks, D. R. Cheshire, R. Reynolds // Org. Lett. - 2004.

- Vol. 6. - P. 2969-2971.

125. Potts, K. T. The Chemistry of 1,2,4-Triazoles. / K. T. Potts // Chem. Rev. -1961. - Vol. 61. - P. 87-127.

126. Triazoles and tetrazoles: Prime ligands to generate remarkable coordination materials / G. Aromi, L. A. Barrios, O. Roubeau [et al.] // Coord. Chem. Rev.

- 2011. - Vol. 255. - P. 485-546.

127. Strassner, T. Phosphorescent Platinum(II) Complexes with CAC* Cyclometalated NHC Ligands / T. Strassner // Acc. Chem. Res. - 2016. - Vol. 49. - P. 2680-2689.

128. Roubeau, O. Triazole-based one-dimensional spin-crossover coordination polymers / O. Roubeau // Chem. - A Eur. J. - 2012. - Vol. 18. - P. 1523015244.

129. Lavrenova, L. G. Spin crossover and thermochromism of iron(II) coordination compounds with 1,2,4-triazoles and tris(pyrazol-1-yl)methanes / L. G. Lavrenova, O. G. Shakirova // Eur. J. Inorg. Chem. - 2013. - P. 670-682.

130. Horike, S. Ion conductivity and transport by porous coordination polymers and metal-organic frameworks / S. Horike, D. Umeyama, S. Kitagawa // Acc. Chem. Res. - 2013. - Vol. 46. - P. 2376-2384.

131. Kharb, R. Pharmacological significance of triazole scaffold / R. Kharb, P. C. Sharma, M. S. Yar // J. Enzyme Inhib. Med. Chem. - 2011. - Vol. 26. - P. 121.

132. Kharb, R. New Insights into Chemistry and Anti-Infective Potential of Triazole Scaffold / R. Kharb, M. Shahar Yar, P. C. Sharma // Curr. Med. Chem.

- 2011. - Vol. 18. - P. 3265-3297.

133. Zhou, C.-H. Recent Researches in Triazole Compounds as Medicinal Drugs / C.-H. Zhou, Y. Wang // Curr. Med. Chem. - 2012. - Vol. 19. - P. 239-280.

134. Preparation and reactivity towards hydrazines of bis(cyanamide) and bis(cyanoguanidine) complexes of the iron triad / G. Albertin, S. Antoniutti, A. Caia [et al.] // Dalton Trans. - 2014. - Vol. 43. - P. 7314-7323.

135. Preparation of diethylcyanamide and cyanoguanidine complexes of manganese and rhenium / G. Albertin, S. Antoniutti, J. Castro [et al.] // J. Organomet. Chem. - 2014. - Vol. 767. - P. 83-90.

136. Zinc(II)-Mediated Nitrile-Amidoxime Coupling Gives New Insights into H+-Assisted Generation of 1,2,4-Oxadiazoles / D. S. Bolotin, K. I. Kulish, N. A. Bokach [et al.] // Inorg. Chem. - 2014. - Vol. 53. - P. 10312-10324.

137. Allan, J. R. Some first row transition metal complexes of isoniazid / J. R. Allan, G. M. Baillie, N. D. Baird // J. Coord. Chem. - 1984. - Vol. 13. - P. 83-88.

138. Novel (cyanamide)Znn complexes and zinc(II)-mediated hydration of the cyanamide ligands / A. S. Smirnov, E. S. Butukhanova, N. A. Bokach [et al.] // Dalton Trans.. - 2014. - Vol. 43. - P. 15798-15811.

139. Trinuclear (aminonitrone)ZnII complexes as key intermediates in zinc(II)-mediated generation of 1,2,4-oxadiazoles from amidoximes and nitriles / D. S. Bolotin, M. V. Il'in, A. S. Novikov [et al.]// New J. Chem. - 2017. - Vol. 41.

- P. 1940-1952.

140. Geary, W. J. The use of conductivity measurements in organic solvents for the characterisation of coordination compounds / W. J. Geary // Coord. Chem. Rev. - 1971. - Vol. 7. - P. 81-122.

141. Supplement. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 2. Organometallic compounds and co-ordination complexes of the d- and /-block metals / A. G. Orpen, L. Brammer, F. H. Allen [et al.] // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 1989. - S1-S83.

142. Klingele, M. H. From A-substituted thioamides to symmetrical and unsymmetrical 3,4,5-trisubstituted 4^-1,2,4-triazoles: Synthesis and characterisation of new chelating ligands / M. H. Klingele, S. Brooker // Eur. J. Org. Chem. - 2004. - P. 3422-3434.

143. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds / F. H. Allen, O. Kennard, D. G. Watson [et al.] // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1987. - P. 1-19.

144. New Pyrazole- and Benzimidazole-derived Ligand Systems / M. Nozari, A. W. Addison, G. T. Reeves [et al.] // J. Heterocyclic Chem. - 2018. - Vol. 55.

- P. 1291-1307.

145. Synthesis and reactivity of 2-thionoester pyrroles: a route to 2-formyl pyrroles / M. J. Kim, S. M. Gaube, M. H. R. Beh [et al.] // RSC Adv.. - 2019. - Vol. 9.

- P. 31773-31780.

146. Cozzi, P. G. Metal-Salen Schiff base complexes in catalysis: practical aspects / P. G. Cozzi // Chem. Soc. Rev. - 2004. - Vol. 33. - P. 410-421.

147. Mechanism of Generation of c/oso-Decaborato Amidrazones. Intramolecular Non-covalent B-H--n(Ph) Interaction Determines Stabilization of the Configuration around the Amidrazone C=N Bond / V. K. Burianova, D. S. Bolotin, A. S. Mikherdov [et al.] // New J. Chem. - 2018. - Vol. 42. - P. 86938703.

148. Synthesis and structure-affinity relationship of chlorinated pyrrolidinone-bearing benzenesulfonamides as human carbonic anhydrase inhibitors / B.

Balandis, G. Ivanauskaite, J. Smirnoviene [et al.] // Bioorg. Chem. - 2020. -Vol. 97. - P. 103658.

149. Bisthioureas of pimelic acid and 4-methylsalicylic acid derivatives as selective inhibitors of tissue-nonspecific alkaline phosphatase (TNAP) and intestinal alkaline phosphatase (IAP): Synthesis and molecular docking studies / A. Mumtaz, K. Saeed, A. Mahmood [et al.] // Bioorg. Chem. - 2020. - Vol. 101.

- P. 103996.

150. Reaction of 3-[(alkylsulfanyl)methyl]pentane-2,4-diones with nicotinic hydrazide / L. A. Baeva, R. M. Nugumanov, R. R. Gataullin [et al.] // Chem. Heterocycl. Compd. - 2020. - Vol. 56. - P. 548-554.

151. Electrophilic-Nucleophilic Dualism of Nickel(II) toward Ni---I Noncovalent Interactions: Semicoordination of Iodine Centers via Electron Belt and Halogen Bonding via o-Hole / Z. M. Bikbaeva, D. M. Ivanov, A. S. Novikov [et al.] // Inorg. Chem. - 2017. - Vol. 56. - P. 13562-13578.

152. Halogen bond tunability I: the effects of aromatic fluorine substitution on the strengths of halogen-bonding interactions involving chlorine, bromine, and iodine / K. E. Riley, J. S. Murray, J. Fanfrlik [et al.] // J. Mol. Model. - 2011.

- Vol. 17. - P. 3309-3318.

153. Supramolecular Hierarchy among Halogen-Bond Donors / C. B. Aakeroy, M. Baldrighi, J. Desper [et al.] // Chem.-Eur. J. - 2013. - Vol. 19. - P. 1624016247.

154. Cu1.5PMo12Ü40-catalyzed condensation cyclization for the synthesis of substituted pyrazoles / G. P. Yang, X. He, B. Yu [et al.] // Appl. Organomet. Chem. - 2018. - Vol. 32. - P. e4532.

155. Accessing A-Acyl Azoles via Oxoammonium Salt-Mediated Oxidative Amidation / J. M. Ovian, C. B. Kelly, V. A. Pistritto [et al.] // Org. Lett. -2017. - Vol. 19. - P. 1286-1289.

156. Exploration of Carboxy pyrazole derivatives: Synthesis, alkaline Phosphatase, nucleotide pyrophosphatase/phosphodiesterase and nucleoside triphosphate

diphosphohydrolase inhibition studies with potential anticancer profile / P. A. Channar, S. Afzal, S. A. Ejaz [et al.] // Eur. J. Med. Chem. - 2018. - Vol. 156.

- P. 461-478.

157. Application and developing of iron-doped multi-walled carbon nanotubes (Fe/MWCNTs) as an efficient and reusable heterogeneous nanocatalyst in the synthesis of heterocyclic compounds / H. Sharghi, J. Aboonajmi, M. Mozaffari [et al.] // Appl Organometal Chem. - 2017. -Vol. 32. - P. e4124.

158. Mickevicius, V. Condensation products of 1-aryl-4-hydrazinocarbonyl-2-pyrrolidinones with diketones / V. Mickevicius, R. Vaickelioniené // Chem. Heterocycl. Compd. - 2008. - Vol. 44. - P. 170-172.

159. Rutavlcius, A. Isomerism of hydrazones of (2-benzothiazolylthio)- and (2-benzoxazolylthio)acetic acids / A. Rutavlcius, S. Valiulene, Z. Kuodis // Chem. Heterocycl. Compd. - 1995. - Vol. 31. - P. 629-633.

160. Computational studies on Schiff-base formation : Implications for the catalytic mechanism of porphobilinogen synthase / E. Erdtman, E. A. C. Bushnell, J. W. Gauld [et al.] // Comput. Theor. Chem. - 2011. - Vol. 963. - P. 479-489.

161. Carbon Tetrabromide: An Efficient Catalyst for Regioselective Ring Opening of Epoxides with Alcohols and Water / J. S. Yadav, B. V. Reddy, K. Harikishan [et al.] // Synthesis. - 2005. - Vol. 2005. - P. 2897-2900.

162. Metal- and solvent-free conditions for the acylation reaction catalyzed by carbon tetrabromide (CBr4) / L. Zhang, Y. Luo, W. Fan [et al.]// Green Chem.

- 2007. - Vol. 9. - P. 1022-1025.

163. Chankeshwara, S. V. Organocatalytic Methods for Chemoselective O-tert-Butoxycarbonylation of Phenols and Their Regeneration from the O-t-Boc Derivatives / S. V. Chankeshwara, R. Chebolu, A. K. Chakraborti // J. Org. Chem. - 2008. - Vol. 73. - P. 8615-8618.

164. Kazi, I. An efficient synthesis of benzothiazole using tetrabromomethane as a halogen bond donor catalyst / I. Kazi, G. Sekar // Org. Biomol. Chem. - 2019.

- Vol. 17. - P. 9743-9756.

165. Synthesis, biological activity, and mechanism of action of new 2-pyrimidinyl hydrazone and A-acylhydrazone derivatives, a potent and new classes of antileishmanial agents / E. S. Coimbra, M. V. N. de Souza, M. S. Terror [et al.] // Eur. J. Med. Chem. - 2019. - Vol. 184. - P. 111742.

166. Novel amide derivatives of 1,3-dimethyl-2,6-dioxopurin-7-yl-alkylcarboxylic acids as multifunctional TRPA1 antagonists and PDE4/7 inhibitors: A new approach for the treatment of pain / G. Chlon-Rzepa, M. Slusarczyk, A. Jankowska [et al.] // Eur. J. Med. Chem. - 2018. - Vol. 158. - P. 517-533.

167. Tang, L. Self-Healing and Multi-Stimuli Responsive Hydrogels Formed via a Cooperation Strategy and Their Application in Detecting Biogenic Amines / L. Tang, S. Liao, J. Qu. // ACS Appl. Mat. Interfaces. - 2018. - Vol. 10. - P. 26346-26354.

168. Von der Heiden, D. Halogen bonding in solution: NMR spectroscopic approaches / D. von der Heiden, A. Vanderkooy, M. Erdelyi // Coord. Chem. Rev. - 2020. - Vol. 407. - P. 213147.

169. Dihalomethanes as Bent Bifunctional XB/XB-Donating Building Blocks for Construction of Metal-involving Halogen Bonded Hexagons / M. V. Kashina, M. A. Kinzhalov, A. S. Smirnov [et al.] // Chem. Asian. J. - 2019. - Vol. 14. - P. 3915-3920.

170. Bromo- and polybromoantimonates(V): structural and theoretical studies of hybrid halogen-rich halometalate frameworks / S. A. Adonin, M. A. Bondarenko, P. A. Abramov [et al.] // Chem.-Eur. J. - 2018. - P. 1016510170.

171. Modeling, synthesis and biological activityof novel antifungal agents (1) / T. Tsukuda, Y. Shiratori, M. Watanabe [et al.] // Bioorg. Med. Chem. Lett. -1998. - Vol. 8. - P. 1819-1824.

172. Efficacies of two new antifungal agents, the triazole ravuconazole and the echinocandin LY-303366, in an experimental model of invasive aspergillosis / J. Roberts, K. Schock, S. Marino [et al.] // Antimicrob. Agents Chemother. -

2000. - Vol. 44. - P. 3381-3388.

173. Dilabio, G. A. Performance of conventional and dispersion-corrected density-functional theory methods for hydrogen bonding interaction energies / G. A. Dilabio, E. R. Johnson, A. Otero-De-La-Roza // Phys. Chem. Chem. Phys. -2013. - Vol. 15. - P. 12821-12828.

174. Pfaller, M. A. Activity of a new triazole, Sch 56592, compared with those of four other antifungal agents tested against clinical isolates of Candida spp. and Saccharomyces cerevisiae. / M. A. Pfaller, S. Messer, R. N. Jones // Antimicrob. Agents Chemother. - 1997. - Vol. 41. - P. 233-235.

175. Sheldrick, G. M. A short history of SHELX / G. M. Sheldrick // Acta Crystallogr. A: Found. Adv. - 2008. - Vol. 64. - P. 112-122.

176. Sheldrick, G. M. Crystal structure refinement with SHELXL / G. M. Sheldrick // Acta Crystallogr. C Struct. Chem. - 2015. - Vol. 71. - P. 3-8.

177. OLEX2: a complete structure solution, refinement and analysis program / O. V. Dolomanov, L. J. Bourhis, R. J. Gildea [et al.] // J. Appl. Crystallogr. -2009. - Vol. 42. - P. 339-341.

178. 3-dialkylamino-1,2,4-triazoles via Znn-catalyzed acyl hydrazide-dialkylcyanamide coupling / S. N. Yunusova, D. S. Bolotin, V. V. Suslonov [et al.]// ACS Omega. - 2018. - Vol. 3. - P. 7224-7234.

179. Tetrabromomethane as an Organic Catalyst: a Kinetic Study of CBr4-Catalyzed Schiff Condensation / S. N. Yunusova, D. S. Bolotin, M. A. Vovk [et al.] // Eur. J. Org. Chem. - 2020. - P. 6763-6769.

180. Iodonium salts as efficient iodine (III)-based noncovalent organocatalysts for Knorr-type reactions / S. N. Yunusova, A. S. Novikov, N. S. Soldatova [et al.] // RSC Adv. - 2021. - Vol. 11. - P. 4574-4583.

181. One-pot synthesis of trifluoromethylated benzimidazolines catalyzed by phosphotungstic acid with a low catalyst loading / X. Feng, T. Yang, X. He [et al.] // Appl Organometal Chem. - 2018. - Vol. 32. - P. 1-7.

182. (Pyrazol-1-yl)carbonyl palladium complexes as catalysts for ethylene

polymerization reaction / H. D. Mkoyi, S. O. Ojwach, I. A. Guzei [et al.] // J. Organomet. Chem. - 2013. - Vol. 724. - P. 95-101.