Реакции алкилгалогенидов с механически активированным хлоридом калия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Дадали, Юрий Владимирович

• Дадали, Юрий Владимирович
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дадали, Юрий Владимирович

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.!.

ВВЕДЕНИЕ.

Й 1. ГЕТЕРОФАЗНЫЕ РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

ГАЛОГЕНА В АЛКИЛГАЛОГЕНИДАХ С УЧАСТИЕМ ТВЕРДЫХ

ТЕЛ. (Обзор литературы).

1.1. Межфазно-каталитические реакции нуклеофильного замещения.

1.1.1. Нуклеофильное замещение в двухфазной каталитической системе "твердая соль MX (ТФ) - органическая фаза (ОФ)" (система ТФ/ОФ).

1.1.2. Влияние воды на скорость реакций замещения в межфазно-каталитических системах "ТФ/ОФ".

1.1.3. МФК - реакции нуклеофильного замещения галогена в гексилбромиде в присутствии твердофазных солей хлоридов щелочных металлов MCI.

1.1.4. Общая схема процесса замещения галогена в гексилбромиде. Строениё двойных адсорбционных и тройных комплексов на поверхности твердой соли MCI.

1.1.5. Реакции алкилирования метилацетоуксусного эфира пренилхлоридом RC1 в присутствии твердого KF. Роль ониевой соли в реакции.

1.1.6. Разрушающее действие индивидуальных межфазных катализа? торов и их смесей на кристаллическую решетку твердой фазы в МФК-реакциях нуклеофильного замещения в системах "ТФ/ОФ".

1.2. Общие представления о причинах протекания механохимических реакций.

1.2.1. Механоактивируемые реакции с низкомолекулярными органическими соединениями. Реакции ацилирования аминов.

1.2.2. Термический и нетермический механизмы инициирования химических реакций при механической деформации твердых тел.

1.2.3. Аккумулирование энергии в кристаллах при их механической активации.

1.2.4. Релаксация энергии в трибохимических процессах.

1.3. Дефектообразование в кристаллах при механической обработке.

1.3.1. Общие представления о механической деформации твердых тел.

1.3.2. Механизмы образования точечных дефектов структуры при пластической деформации кристаллов.

1.3.3. Физические процессы, сопровождающие механическое разрушение ионных кристаллов галогенидов щелочных металлов. Процессы заряжения.

1.4. Каналы накопления механической энергии при активации ионных кристаллов:.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции алкилгалогенидов с механически активированным хлоридом калия»

Актуальность проблемы. Неблагополучное экологическое положение в регионах сосредоточения химической промышленности требует развития нетрадиционных подходов к производству продукции тонкого I»* органического синтеза и новых научных направлений, лежащих в основе последних. Одним из таких новых направлений являются твердофазный механохимический синтез и химия механоактивируемых реакций с участием твердых тел. Преимуществами твердофазных процессов перед традиционными являются протекание реакций без растворителей и высоких температур, отсутствие побочных продуктов. Резкое увеличение реакционной способности твердых веществ в условиях механической обработки вызвано аккумулированием механической энергии в виде всевозможных дефектов структуры кристалла и является общим явлением: наряду с известным эффектом активации реакций с неорганическими субстратами и полимерами оно проявляет себя также и в химических превращениях органических соединений. Исследования в области гетерофазных механоактивируемых органических реакций только начинаются, причем, в литературе практически отсутствуют данные о механизмах и кинетике их протекания, в том числе и - нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. Вместе с тем, в растворах указанные реакции уже стали классикой современной органической химии. Поэтому, они могут служить модельными для изучения путей и механизмов механоактивируемых превращений органических соединений.

Связь работы с научными программами планами и темами института: Работа выполнена в лаборатории металлокомплексного катализа ИнФОУ НАН Украины в соответствии с научно-исследовательской темой ^ "Реакционная способность, селективность и катализ в твердофазных процессах органического синтеза" (Шифр: 2.1.4.83).

Цель и задачи исследования:

1. Поиск эффектов механоактивации реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду в системе «пары алкилгалогенида - соль галогенида щелочного металла (твердая фаза)».

2. Установление кинетических закономерностей и механизмов протекания реакций замещения галогена в алкилгалогенидах с участием твердых солей галогенидов щелочных металлов.

3. Выявление природы химически активных состояний твердой поверхности, вызывающих реакции замещения.

Научная новизна полученных результатов. Обнаружено явление механической активации реакций нуклеофильного замещения в отсутствие растворителя в системе «алкилгалогенид - соль галогенида щелочного металла (твердая фаза)» при комнатной температуре.

Обнаружен новый тип гетеролитических превращений - цепное нуклеофильное замещение галогена в ЮС (Я = Ме, Е1; X = Вг, I) в системе "механически обработанный порошок КС1 - пары ЮС\ Показано, что химически активными центрами, вызывающими реакции замещения, являются поверхностные моновакансии в анионной подрешетке кристалла У/С1 и дивакансии - ассоциаты анионной и катионной вакансий VР. Роль указанных активных центров в реакции заключается в электрофильном содействии нуклеофильному замещению; предполагается, что реакция продолжения цепи протекает по - механизму при электрофильном содействии электроположительных вакансий (У+-8к2), которые регенерируются в каждом акте химического превращения ЮС в ЯС1. Линейный обрыв цепи (гибель активных центров) происходит в результате переноса на вакансии (дивакансии) электрона с примесного X* - иона с образованием парамагнитных Р-центров.

Практическое значение полученных результатов. Разработана методика эксперимента и обработки кинетических данных протекания механоактивированных реакций нуклеофильного замещения в системе «алкилгалогенид (пары) - соль галогенида щелочного металла (твердая фаза)». Методика может быть распространена на иные газообразные субстраты и твердые соли при изучении кинетики поверхностных механоактивированных реакций. Развиты представления о механизмах гетерофазного нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. Полученные результаты дополняют классические представления о механизмах нуклеофильного замещения.

Личный вклад соискателя. Подготовка и проведение кинетических исследований, обработка данных на ПЭВМ и интерпретация полученных результатов были выполнены непосредственно автором работы (во всех опубликованных работах). Соавторы опубликованных работ по теме диссертации: С.А.Митченко - научный руководитель, во всех публикациях -планирование эксперимента, обсуждение и интерпретация результатов; В.В. Замащиков - обсуждение и интерпретация кинетики реакций (в указанной публикации); В.В. Коваленко - ЭПР - исследования (в указанной публикации).

Апробация результатов диссертации. Результаты работы были представлены и обсуждались на Международном симпозиуме "Межфазный катализ: механизм и применение в органическом синтезе" (Россия, Санкт-Петербург, 24-26 июня, 1997); на XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Россия, Санкт-Петербург, 25-29 мая, 1998); на Международной конференции по физической химии СРС'98 (Австралия, Брисбан, июль 1998); научных конференциях аспирантов - ИнФОУ (Донецк, 1995-1996).

Публикация результатов работы. По материалам диссертации опубликовано статей - 5.

Объем работы. Диссертация изложена на 168 страницах и содержит введение, 6 глав, заключение, выводы и список литературы из 180 названий, имеет 21 таблицу, 41 рисунок.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Дадали, Юрий Владимирович

ВЫВОДЫ

1. Обнаружено явление механической активации реакций нуклеофильного замещения в системе "алкилгалогенид - соль галогенида щелочного металла (твердая фаза)": при обработке в вибромельнице при комнатной температуре солей галогенидов щелочных металлов MY (М= Na, К, Cs; Y= Cl, Br, I) в присутствии паров алкилгалогенидов RX (R = Ме, Et, п-Pr; X = Cl, Br, I) в последних протекают реакции нуклеофильного замещения. При наличии в RX ß-атомов водорода (R = Et, n-Pr, t-Bu) параллельно замещению протекают реакции ß-элиминирования, приводящие к образованию соответствующего олефина.

2. Обнаружен пост-эффект механической активации нуклеофильного замещения в системе "алкилгалогенид - соль галогенида щелочного металла (твердая фаза)": реакции замещения галогена в RX (R = Ме, Et, n-Pr; X = Br, I) также имеют место на предварительно активированных поверхностях твердых солей хлоридов щелочных металлов MCI (М = Na, К, Cs) и КВг и в отсутствие механического воздействия. Выходы продуктов реакций RX с KCl -соответствующих алкилхлоридов, на прореагировавший субстрат близки к количественным. В реакции i-BuBr с предварительно активированной солью KCl параллельно с продуктом замещения i-BuCl образуются трет-бутилхлорид и изобутилен.

3. Разработана методика изучения кинетики реакций нуклеофильного замещения галогена в алкилгалогенидах с предварительно активированной солью KCl. Указанная методика может быть распространена на реакции других газообразных субстратов' с механически активированными твердыми реагентами.

4. Обнаружен новый тип гетеролитических превращений - цепное нуклеофильное замещение галогена в алкилгалогенидах. Кинетика реакций RI (R = Ме, Et) и EtBr с механически активированной солью KCl отвечает цепному механизму с линейным обрывом цепи.

5. Установлено, что предварительная механическая активация KCl приводит к образованию на поверхности соли по крайней мере двух видов химически активных состояний V/Cl (/=1,2), вызывающих реакции нуклеофильного замещения и существенно отличающихся своей реакционной способностью. Поверхностными активными состояниями являются нульмерные дефекты структуры кристалла KCl: моновакансии в анионной подрешетке (i-l) и дивакансии - пары, состоящие из анионной вакансии, связанной с катионной (/=2).

6. Гибель активных состояний происходит в результате переноса электрона на вакансию с близлежащего примесного галогенид-иона X" с образованием в матрице КС1 парамагнитных центров (ПМЦ), неактивных в замещении: моновакансии V/Cl превращаются в F - центры, дающие в спектре ЭПР одиночную узкую линию с g-фактором 2.0000; дивакансии У2С1 - в парамагнитные центры, спектр которых характеризуется несимметричным сигналом с анизотропией g-фактора (g;/ = 2.0010 и g¿ = 2.0001).

7. Оценены значения констант скорости (продолжения цепи) нуклеофильного замещения в RX при электрофильном содействии моно- и дивакансий. На примере реакций с RI (R = Me, Et) получены относительно низкие значения субстратной селективности ki(MeI)/k¡(EtI), равные 2.0±0.6 и 3.1+0.8 для /= 1 и 2, соответственно, а также - низкая чувствительность к природе уходящей группы: реакционная способность соли с EtI и EtBr для активных состояний обоих видов в заметной степени не отличается.

8. Значения констант скорости k¡ линейного обрыва цепи в реакциях алкилгалогенидов зависят не от структуры органического радикала R субстрата RX, а от природы уходящей группы X": так в ряду RI (R = Me, Et) величины к/ в пределах экспериментальных ошибок одинаковы, тогда как в реакциях с EtBr значения констант k¡ примерно в 2 раза меньше соответствующих значений константы для RI (R = Me, Et).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Главный результат настоящей работы - обнаружение факта протекания механически активированных реакций нуклеофильного замещения галогена в алкилгалогенидах в гетерофазной системе "алкилгалогенид (пары) - соль галогенида щелочного металла (твердая фаза)", а также - выяснение кинетических закономерностей и механизма реакций на предварительно активированной поверхности соли KCl (в пост-эффекте). На неактивированной соли KCl указанные реакции не протекают вовсе в силу их термодинамической невыгодности, AG«+5.04 кДж/моль (см. гл. 3). Указанные реакции становятся термодинамически выгодными за счет запасания в ходе механической обработки соли энергии кристаллом KCl в виде всевозможных нарушений и дефектов структуры.

На основании полученных кинетических данных установлено, что образование продукта реакции происходит при участии как минимум двух видов поверхностных активных состояний V,- (/=1,2). Генерированные в ходе предварительной механической обработки соли активные центры, вызывающие реакции, регенерируются в акте химического превращения RX в RC1, участвуя в цепном процессе гетеролитического замещения галогена в RX с линейным обрывом цепи.

Для жидкофазных реакций известно [179,180] анион-радикальное цепное нуклеофильное замещение у алифатического, ароматического и ненасыщенного атомов углерода. Указанный механизм включает образование анион-радикала субстрата и радикала нуклеофила, а разрыв связи С—X происходит не в нейтральной молекуле, а в анион-радикале. В обнаруженных нами реакциях вероятность образования анион-радикалов субстрата и, тем самым, возможность реализации ион-радикального механизма замещения можно исключить. Действительно, присутствие кислорода в реакторе никак не сказывается на кинетике и выходе продуктов реакций, который близок к количественному как в атмосфере аргона, так и на воздухе. С другой стороны, нуклеофильное замещение, протекающее по ион-радикальному механизму, чувствительно к присутствию молекулярного кислорода [179].

Остается открытым вопрос, является ли предложенный цепной механизм универсальным в случае реакций замещения с участием иных твердых солей и субстратов. Применение разработанной в настоящей работе методики к изучению кинетики реакций нуклеофильного замещения с участием иных солей галогенидов щелочных металлов позволило бы установить ряд нуклеофильности подобно тому, как это сделано для реакций замещения, протекающих в растворах.

Еще одним важным результатом работы является установление pi природы активных состояний V/ (/=1,2) поверхности KCl. Таковыми являются локализованные в приповерхностном слое зерен порошка

С41 моновакансии в анионной подрешетке V/ (дефекты Шоттки) и пары

PI анионной вакансии, связанной с катионной У2 (дивакансии).

Есть основания полагать, что указанные активные состояния поверхности, генерируемые в ходе механообработки, способны инициировать и трибохимические реакции замещения. Об этом может свидетельствовать факт совпадения величины энергетического выхода трибохимической реакции замещения I на С1 в этилиодиде (см. гл.З) и полученного в разд. 5.1 оценочного значения энергетического выхода указанной реакции в постэффекте. Однако, для установления природы центров, активирующих трибохимическое замещение, необходимо более детальное изучение кинетики и механизма . трибохимических реакций с учетом таких сопутствующих явлений как трибоабсорбция субстратов и продуктов в ходе механической обработки (см. гл. 3).

Поэтому, одним из возможных направлений дальнейших исследований является изучение закономерностей протекания трибохимических реакций замещения с Mel, идущих с количественным выходом МеС1, а также - реакций с параллельными замещению маршрутами ß-элиминирования, обнаруженными при механической обработке соли KCl с парами Etl и n-Prl (см. гл. 3).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дадали, Юрий Владимирович, 1998 год

1. Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ: Пер. с англ. М.: Мир, 1987. -485 с.

2. Ингольд К. Теоретические основы органической химии: Пер. с англ. М.: Мир, 1973.- 1055 с.

3. Starks С.М. Phase-transfer catalysis. I. Heterogeneous reactions involving anion transfer by quaternary ammonium and phosphonium salts. // J. Amer. Chem. Soc. -1971. Vol.93, № 1. - P. 195 - 199.

4. Starks C.M., Owens R.M. Phase-transfer catalysis. II. Kinetic ditails of cyanide displacement on 1-halooctanes. // J. Amer. Chem. Soc. 1973. - Vol.95, № 11. - P. 3613-3617.

5. Starks C.M. Selecting a phase transfer catalyst. // Chem. Technol. 1980. - Vol. 10.-P. 110-117.

6. Юфит C.C. Механизм межфазного катализа. M.: Наука, 1984. - 263 с.

7. Landidi D.,Maria А.ДоНа F. // J. Chem. Soc. 1982. - Vol. 47. - P.2264.

8. Zahalka H.A., Sasson Y. The key role of water in solid-liquid phase transfer-catalysed substitution reactions. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984. - № 24.-P. 1652-1654.

9. Liotta C.L., Burgess E.M., Ray C.C. et. al. Механизм межфазного катализа. Омега-фаза. // Межфазный катализ. Химия, катализаторы и применение: Пер. с англ. М.: Химия. - 1991. - С. 20 - 25.

10. Sasson Y., Bilman N. Mechanism of solid/liquid phase-transfer catalysts in the presence of potassium carbonate: alkylation of pyrrolidin-2-one. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. 1989. - № 12. - P. 2029-2033.

11. Arrad O., Sasson Y. Commercial ion exchange resins as catalysts in solid solid - liquid reactions. // J. Org. Chem. - 1989. - V.54, № 21. - P. 4993 - 4998.

12. Pradhan N.S., Sharma M.N. Kinetics of reactions of benzyl chloride/p-chlorobenzyl chloride with sodium sulfide: phase-transfer catalysis and the role of the omega phase. // Ind. and Eng. Chem. Res. 1990. - V.29. - № 7. - P. 1103-1108.

13. Zwan M.C., Harther F.W. Solid-liquid phase-transfer catalysis by a quaternary ammonium salt. A comparison with crown ethers and polyalkylamines. // J. Org. Chem. 1978. - V.43, № 13. - P. 2655-2656.

14. Есикова И.А. Роль ониевой соли в процессе гетерофазного алкилирования замещенного ацетоуксусного эфира в присутствии твердых фторидов щелочных металлов. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1989. - № 12. - С. 26972701.

15. Anelli P.L., Quici S. Lipophilic bis (monoazacrown ether)s as phase-transfer catalysts under solid-liquid two-phase conditions. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II.- 1988.-№8.-P. 1469-1471.

16. Савелова В.А., Вахитова JI.H., Магазинский A.H. и др. Синергизм в межфазном катализе реакции калиевой соли глицина с п-нитрофенилацетатом в системе твердая фаза жидкость. // ЖОрХ. - 1994. - Т. 30, Вып. 10. - С. 14861491.

17. Данилова О.И., Юфит С.С. // Тезисы докладов III школы-семинара по межфазному катализу. Рига, 1992. С. 3-6.

18. Савелова В.А., Вахитова Л.Н. Синергизм и антагонизм в межфазном катализе // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1995. - №11. - С. 2108-2114.

19. Dermeik S., Sasson Y. Effect of water on the extraction and reactions of fluoride anion by quaternary ammonium phase-transfer catalysts. И J. Org. Chem. 1985.-Vol.50, № 6. - P. 879-882.

20. Савелова B.A., Вахитова Л.Н., Рыбак B.B. и др. Синергизм в межфазном катализе реакции п-нитрофенилацетата с гидроксидами натрия и калия в системе органический растворитель твердая фаза. // ЖОрХ. - 1994. - Т. 30, Вып. 10. - С. 1492-1496.

21. Savelova V.A., Vakhitova L.N., Magasinskii A.N. Proc. XII Conference on physical organic chemistry (August 28 September 2), Padova, - 1994. - P. 173.

22. Савелова B.A., Вахитова Л.Н., Рыбак B.B. и др. Влияние растворителя на синергизм в межфазном катализе реакции п-нитрофенилацетата с твердым гидроксидом натрия. // ЖОрХ. 1996. - Т. 32. - № 5. - С. 729-734.

23. Данилова О.И., Есикова И.А., Юфит С.С. Реакции обмена в двухфазных каталитических системах. Сообщение 1. Нуклеофильное замещение брома в гексилбромиде на хлор и роль твердой соли М*СГ // Изв. АН СССР. Сер. Хим.- 1986. № 11. - С. 2422-2427.

24. Есикова И.А. Влияние природы твердых фторидов металлов на кинетические закономерности алкилирования СН кислот в присутствии ониевых солей. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. - 1989. - № 12. - С. 2690-2696.

25. Есикова И.А., Юфит С.С. Реакции обмена в двухфазных каталитических системах. Сообщение 3. Кинетика нуклеофильного замещения в присутствии твердого ионофора. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1988. - №7. - С. 1520-1524.

26. Юфит С.С., Есикова И.А., Данилова О.И. Новые представления о механизме нуклеофильного замещения в условиях межфазного катализа. // Докл. АН СССР. 1987. - Т. 295, № 3. - С. 621-624.

27. Данилова О.И., Есикова И.А., Юфит С.С. Реакции обмена в двухфазных каталитических системах. Сообщение 2. Ионный обмен галогенидами между ониевой солью и твердыми солями щелочных металлов. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1988. - № 2. - С. 314-316.

28. Yufit S.S., Esikova I.A. New ideas on under phase-transfer catalysts: Sn2 reaction with a solid ionophoric salt. // J. Phys. Org. Chem. 1991. - Vol. 4. - P. 336-340.

29. Буштейн К.Я., Исаев A.H. Модификация метода МПДП для расчета систем с водородными связями. // Журн. структ. химии. 1984. - Т. 25, № 1. - С. 25-30.

30. Базилевский М.П., Колдобский С.Г., Тихомиров В.А. Современные представления о механизме и реакционной способности в реакциях нуклеофильного замещения. // Усп. химии. 1986. - Т. 55, Вып. 10. - С. 16671698.

31. Esikova I.A., Yufit S.S. Activation and thermodynamic parameters of nucleophilic substitution. Reaction of alkyl halides with solid salts under phasetransfer catalysis conditions. // J. Phys. Org. Chem. 1991. - Vol. 4. - P. 341 - 345.

32. Danilova O.I., Yufit S.S. The effect of solvents on SN2 substitution under phasetransfer catalysis (liquid/solid system). // Mend. Commun. 1993. - № 4. - P. 165166.

33. Бутягин П.Ю. Разупорядоченные структуры и механохимические реакции в твердых телах. // Усп. химии. 1984. - Т. 53, Вып. 11. - С. 1769-1789.

34. Ениколопов Н.С. Твердофазные химические реакции и новые технологии. // Усп. химии. 1991. - Т. 60, Вып. 3. - С. 754-792.

35. Болдырев В.В., Еремеева Ю.Е. Изучение скорости реакций иодидов щелочных металлов с солями свинца при растираниии. // Уч. Зап. Томского Гос. Ун!-та. 1959. - Т.29. - С. 27-31.

36. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. -Новосибирск: Наука, 1986. 305 с.

37. Хайнике Г. Трибохимия: Пер. с англ. М.: Мир, 1987. - 582 с.

38. Чуев В.П., Лягина Л.А., Иванов Е.Ф. и др. Механохимический синтез фталазола. // Докл. АН СССР. 1989. - Т. 307, № 6. - С. 1429-1432.

39. Boldyrev V.V. Actual problems in mechanochemistry of inorganic substances. // Сибирский хим. журнал. 1991. - Вып. 5. - С. 4-10.

40. Чуев В.П., Лягина Л.А., Иванов Е.Ф. и др. Твердофазное взаимодействие фталевого ангидрида с норсульфазолом при их совместном механическом активировании. // Сибирский хим. журнал. 1991. - Вып. 1. - С. 133-139.

41. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел: Пер. с англ. М.: Мир, 1983.- 360 с.

42. Боуден Ф.П., Тейбор Л. Трение и смазка твердых тел. М.: Машгиз, 1960. -202 с.

43. Bowden F.P., Thomas F.R.S., Thomas Р.Н. The surface temperature of sliding solids. // Proc. Roy. Soc. 1954. - Vol. A223. - P. 29 - 40.

44. Bowden F.P., Persson P.A. Deformation heating and melting of solids in highspeed friction. // Proc. Roy. Soc. 1961. - Vol. A260. - P. 433 - 451.

45. Smekal A. Ritzvorgang und molekulare Festigkeit. // Naturwissenschaften. -1942.-Bd. 30.-S. 224-225.

46. Болдырев B.B. О кинетических факторах, определяющих специфику механохимических процессов в неорганических системах. // Кинетика и катализ. 1972. - Т. 13, Вып. 6. - С. 1411 - 1421.

47. Boldyrew W.W. Der Mechanismus der tribochemischen Zerlegung anorganischer Salze. // Z. Phys. Chem. (Leipzig). 1975. - Bd. 256, № 2. - S. 342 -348.

48. Браницкий Г.Б., Свиридов B.B. Гетерогенные химические реакции. -Минск: ВШ, i960. С. 20 - 25.

49. Boldyrev V.V., Heinicke G. Reaktionsursachen in der Tribochemie. // Zeit, für Chemie. 1979. - Bd. 19 - S. 353.

50. Болдырев B.B., Зарко Э.А., Дерибас A.A. // Хим. высок, энергий. 1967. -Т. 1.-С. 177- 180.

51. Boldyrev V.V., Awwakumov E.G., Heinicke G. Zur tribochemischen Zersetzung von Alkali-Bromaten und Nitraten. // Zeit, anorg. allg. Chem. - 1972. -Bd. 393-S. 152- 158.

52. Болдырев B.B., Аввакумов Е.Г., Стругова Л.И. Механохимические явления при сверхтонком измельчении. Новосибирск: Наука СО, 1971. - С. 42 -45.

53. Болдырев В.В., Аввакумов Е.Г., Гусев Г.М. Изменение скорости механохимического разложения нитрата натрия с помощью каталитических добавок.//Докл. АН СССР.- 1969.-Т. 184.-С. 119-121.

54. Boldyrew V.V., Avvakumov E.G., Harenz H. et. al. Zur tribochemischen Zersetzung von Alkali-Bromaten und -Nitraten. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1972. -Bd. 393.-S. 152- 158.

55. Болдырев B.B., Регель B.P., Поздняков О.Ф. и др. Исследование химических реакций при разрушении кристаллов неорганических солей. // Докл. АН СССР. 1975. - Т. 221. - С. 634 - 636.

56. Heinicke G., Harenz Н., Richter-Mendau J. Tribomechanische Aktivierung der Nickelcarbonylbildung durch Erzengung energetisch angeregter Festkorperzustande. // Kristall u. Technik. 1969. - Bd. 4, № 1. - S. 105 - 115.

57. Spangenberg H.J. // Mitteilungsblatt d. chem. Gesellsch. in der DDR. 1975. -Bd. 22. - S. 10.

58. Бутягин П.Ю. О природе механической деструкции полиметилметакрилата. // Высокомол. соед. 1967. - Т. 9А, № 1. - С. 136 - 143.

59. Weichert R., Schonert K. // Chem. Ing. Techn. 1977. - Bd. 49. - S. 278 - 281.

60. Уракаев Ф.Х., Болдырев B.B., Поздняков О.Ф. и др. Изучение механизма механохимического разложения твердых неорганических соединений. // Кинетика и катализ. 1977. - Т. 18. - С. 350 - 358.

61. Freeman E.S. The kineticks of the thermal decomposition of sodium nitrate and of the reaction between sodium nitrate and oxygen. // J. Phys. Chem. 1956. - Vol. 60,№2.-P. 1487-1493.

62. Bartos R., Margrave J.L. The thermal decomposition of NaNC>3. // J. Phys. Chem. 1956. - Vol. 60, № 2. - P. 256.

63. Болдырев B.B., Регель B.P., Поздняков О.Ф. Исследование химических реакций при разрушении кристаллов неорганических солей. // Докл. АН СССР. 1975. - Т. 221, № з. . с. 634 - 637.

64. Boldyrev V.V., Heinicke G. Reaktionsursachen in der Tribochemie. // Z. Chem. 1979. - Bd. 19, № 10. - S. 353 - 362.

65. Аввакумов Е.Г., Болдырев В.В., Стругова А.И. Механохимическое разложение нитрата натрия. // Изв. СО АН СССР. Сер. Хим. Наук. 1971. -Вып. 4, №9.-С. 122-124.

66. Болдырев В.В., Чайкина М.В., Крюкова Г.Н. и др. Структурные нарушения в кристаллах апатита в результате механической активации. // Докл. АН СССР. 1986. - Т. 286. - С. 1426 - 1428.

67. Schrader R., Hoffman В. Uber die mechanische Aktivierung von Calciumcarbonat. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1969. - Bd. 369. - S. 41 - 42.

68. Heinicke G., Harenz H., Richter-Menday I. Tribomechanische Aktivierung der Nickelcarbonylbildung durch Erzeugung energetisch angeregter Festkorperzustande. // Krist. und Techn. 1969. - Bd. 4. - S. 105 - 115.

69. Киселев В.Ф., Крылов O.B. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М.: Наука, 1978. - 256 с.

70. Бенсон Г., Юн И.К. Межфазная граница твердое тело газ: Пер. с англ. -М.: Мир, 1970. - С. 172.

71. Benson G.C., Freeman Р.Т., Dempsey Е. Calculation of surface distortion in an alkali halide crystal bounded by a free (100) face. // J. Chem. Phys. 1963. - Vol. 39.-P. 302-309.

72. Tamm Ig. Uber eine mogliche Art der Electronenbildung an Kristalloberflachen. I IZ. Phys. 1932. - Bd. 76. - S. 849 - 850.

73. Schokli W. On the surface states associated with a periodic potential. // Phys. Rev. 1939. - Vol. 56. - P. 317 - 323.

74. Haneman D. Electron paramagnetic resonance from clean single crystal cleavage surfaces of silicon. // Phys. Rev. 1968. - Vol. 170. - P. 705 - 718.

75. Chung M.F., Haneman D. Properties of clean silicon surfaces by paramagnetic resonance. // J. Appl. Phys. 1966. - Vol. 37. - P. 1879 - 1883.

76. Higginbotham J., Haneman D. Paramagnetic surface states of germanium. // Surface Sci. 1973. - Vol. 34, № 2. - P. 450 - 456.

77. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках. М.: Наука, 1970. - 256 с.

78. Демидович Г.Б., Киселев В.Ф., Никитина О.В. О локализованных электронных состояниях на атомарно чистой поверхности графита, кремния и германия. // Докл. АН СССР. 1972. - Т. 205, № 2. - С. 383 - 386.

79. Бутягин П.Ю., Берлин А.А., Колмансон А.Э. и др. Об образовании макрорадикалов при механической деструкции застеклованных полимеров. // Высокомолек. соед. 1959. - Т. 1. - С. 865 - 869.

80. Радциг В.А. Структура и реакционная способность дефектов в механически активированных твердых телах: Автореф. дис. на соискание уч. ст. докт. физ.-мат. наук: 01. 04. 17 / Ин-т хим. физики АН СССР. М., 1985. -36 с.

81. Радциг В.А., Быстриков А.В. Исследование химически активных центров на поверхности кварца методом ЭПР. // Кинетика и катализ. 1978. - Т. 19, № 3. - С. 713-718.

82. Радциг В.А. Парамагнитные центры на поверхности раскола кварца. Взаимодействие с молекулами СО и N20. // Кинетика и катализ. 1979. - Т. 20, № 2. - С. 448 - 455.

83. Радциг В.А. Парамагнитные центры на поверхности раскола кварца. Взаимодействие с молекулами Н2 и D2. // Кинетика и катализ. 1979. - Т. 20, № 2. - С. 456-464.

84. Радциг В.А., Халиф В.А. Изучение процессов хемосорбции газов на поверхности измельченного кварца методами ЭПР-спектроскопии и микрокалориметрии. // Кинетика и катализ. 1979. - Т. 20, № 3. - С. 765 - 772.

85. Jaffe H.H. Studies in molecular orbital theopy of valence. III. Multiple bonds involving d-orbitals.//J. Phys. Chem. 1954. - Vol. 58. - P. 185- 190.

86. Радциг В.А. Химически активные центры на поверхности измельченного кварца. // Докл. VII Всесоюзн. симп. по механоэмиссии и механохимии твердых тел. Ч. I. Ташкент: ТашПИ. - 1981. - С. 24 - 28.

87. Быстриков A.B., Берестецкая И.В., Стрелецкий А.Н. и др. Механохимия поверхности кварца. I. Продукты реакции с водородом. // Кинетика и катализ.- 1980. Т. 21, № 3. - С. 765 - 769.

88. Стрелецкий А.Н., Бутягин П.Ю. Механохимия поверхности кварца. И. Роль трения. // Кинетика и катализ. 1980. - Т. 21, № 3. - С. 770 - 775.

89. Быстриков A.B., Стрелецкий А.Н., Бутягин П.Ю. Механохимия поверхности кварца. III. Активные центры в реакции с водородом. // Кинетика и катализ. 1980. - Т. 21, № 4. - С. 1013 - 1018.

90. Берестецкая И.В., Быстриков A.B., Стрелецкий А.Н. и др. Механохимия поверхности кварца. IV. Взаимодействие с кислородом. // Кинетика и катализ.- 1980. Т. 21, № 4. - С. 1019 - 1022.

91. Быстриков A.B., Стрелецкий А.Н., Бутягин П.Ю. Механохимия поверхности кварца. V. Окисление окиси углерода. // Кинетика и катализ. -1980. -Т. 21, №5. С. 1148- 1153.

92. Колбанев И.В., Берестецкая И.В., Бутягин П.Ю. Механохимия поверхности кварца. VI. Свойства перекиси = Si О - Si = . // Кинетика и катализ. - 1980. -Т. 21, №5. - С. 1154- 1158.

93. Ярым-Агаев Ю.Н., Бутягин П.Ю. О короткоживущих активных центрах в гетерогенных механохимических реакциях. // Докл. АН СССР. 1972. - Т. 207. -С. 892-896.

94. Бутягин П.Ю. Первичные активные центры в механохимических реакциях. // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1973. - Т. 18. - С. 90 - 95.

95. Колбанев И.В., Бутягин П.Ю. Исследование механохимических реакций с участием кварца методом ЭПР. // Журн. физ. химии. 1974. - Т. 48. - С. 1158 -1161.

96. Стрелецкий А.Н., Бутягин П.Ю. Люминесценция и адсорбция кислорода на кварце. // Докл. АН СССР. 1975. - Т. 225. - С.1118.

97. Бутягин П.Ю., Быстриков A.B. Об инициировании химических реакций при разрушении твердых тел. // Материалы V Всесоюзн. симп. по механоэмиссии и механохимии твердых тел. Ч. 1. Таллин: ЭстНИИНТИТЭИ, 1977.-С. 63-78.

98. Thiessen P.A., Heinicke G., Meyer К. // Festkorperchemie. Leirzig, 1973. - S. 497.

99. Thiessen P.A. Physikalisch-chemische Untersuchungen tribomechanischer .Vorgange. HZ. Chem. 1965. - Bd. 5, № 5. - S. 162-171.

100. Thiessen P.A., Sieber К. Energetische Randbedingung tribochemischer Prozesse. II. «Tribochemische Effekte» Stationare Zustande n-ter Ordnung. // Z. Phys. Chem. 1979. - Bd. 260, № 3. - S. 410 - 416.

101. Thiessen P.A. Energetische Randbedingung tribochemischer Prozesse. I. Stufenschema der Energie «Zustande» tribochemischer Prozesse. // Z. Phys. Chem. - 1979. - Bd. 260, № 3. - S. 403 - 409.

102. Thiessen P.A., Meyer K., Heinicke G. Grundlagen der Tribochemie. Berlin: Acad.-Verlag, 1966. - № 1. - 194 s.

103. Schräder R., Stadter W., Oettel H. Untersuchungen an mechanisch aktivierten Kontakten. XIII. Festkorperstruktur und katalytisches Verhalten von Nickelpulver. // Z. Phis. 1972. - Bd. 249. - S. 87 - 100.

104. Heinicke G., Bock N., Steimke U. Veränderung der Festkorperreaktivitat des Nickels durch tribomechanische Aktivierung. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1978. - Bd. 443.-S. 231 -240.

105. Uhara I., Yanagimoto S., Tani K. et al. Dislocations as active centers in heterogeneous catalysis. // Nature (London). 1961. - Vol. 192, № 4805, P. 125 -126.

106. Uhara I., Kishimoto S., Hikino T. et. al. The structure of active centers in nickel catalysts. II. //J. Phys. Chem. 1963. - Vol. 67, № 5. - P. 996 - 1001.

107. Kishimoto S. Studies on thermoelectric force and lattice defects as active centers in platinum catalysts. // J. Phys. Chem. 1963. - Vol. 67, № 5. - P. 1161 -1162.

108. Mrozowski S. // Carbon. 1968. - Vol. 6. - P. 234 - 238.

109. Urbansky Т. Formation of solid free radicals by mechanical action. // Nature (London). 1967. - Vol. 216, № 5115. - P. 577 - 578.

110. Хайнике Г., Геннинг.Х.Н. Трибохимические реакции углеродсодержащих веществ. // Механоэмиссия и механохимия твердых тел. Фрунзе: Илим. -1974.-С. 49-56.

111. Власова М.В., Каказей Н.Т. ЭПР в механически разрушенных твердых телах. Киев: Наукова Думка, 1979. - 200 с.

112. Бобышев A.A. Структура и реакционная способность поверхности механически активированных оксидов германия, олова и магния: Автореф. дис. на соискание уч. ст. канд. физ.-мат. наук: 01. 04. 17 / Ин-т хим. физики АН СССР. -М., 1983.-23 с.

113. Schräder R., Wirsing R., Kubsch H. Zur Oberflachenchemie von mechanisch aktiviertem Quarz. //Z. Anorg. Allg. Chem. 1969. - Bd. 365. - S. 191 -198.

114. Voland U., Schräder R., Schneider H. Elektronenspinresonanz in mechanisch aktivierten Festkörpern. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1969. - Bd. 368. - S. 317 - 326.

115. Arends I., Dekker A.I., Perdock W.D. Colour centers in quartz produced by crushing. // Phys. Stat. Solidi. 1963. - Vol. 3. - P. 2275 - 2279.

116. Бобышев A.A., Радциг В. А. Исследование методами ЭПР и микрокалориметрии хемосорбции газов на поверхности измельченного Ge02. // Кинетика и катализ. 1981. - Т. 23, № 6. - С. 1548 - 1552.

117. Бобышев A.A., Радциг В.А. Исследование методом ЭПР природы центров хемосорбции некоторых газов на поверхности веОг. // Кинетика и катализ. -1981. Т. 23, № 6. - С. 1540 - 1547.

118. Бобышев A.A., Радциг В. А. Изучение методами ЭПР и микрокалориметрии активных центров на поверхности измельченного Ge02. // Тезисы докл. VIII Всесоюзн. симп. по механоэмиссии и механохимии твердых тел. Таллин: Валгус, 1981. - С. 134 - 135.

119. Киселев В.Ф., Никитина О.В. О валентном состоянии периферийных атомов углерода на поверхности свежего раскола графита. // Докл. АН СССР. -1966. Т. 171, № 2. - С. 374 — 377.

120. Boehm Н.Р. // Z. Polymere u. Kolloid Z. - 1968. - Bd. 227. - S.,17.

121. Ruzek J., Ulbert К. Formation of the free radicals in the course of grinding quartz glass and quartz. // Silikaty c. 1980. - Vol. 24. - P. 119 - 131.

122. Колбанев И.В., Бутягин П.Ю. Изучение процессов диспергирования кварца методом ЭПР. // Механоэмиссия и механохимия твердых тел. Фрунзе: Илим, 1971.-С. 215-218.

123. Walters G.K., Estle T.L. Paramagnetic resonance of defects introduced near the surface of solids by mechanical damage. // J. Appl. Phys. 1961. - Vol. 32. - P. 1854- 1858.

124. Hochstrasser G., Antonini I.E. Surface states of pristine silica surfaces. I. ESR studies of Es dangling bonds and of CO2" adsorbed radicals. // Surface Sci. 1972. -Vol. 32, №10.-P. 644-664.

125. Ebert I., Henning H.-P., Ulbricht K. Zur Schwingmahlung von Quarzsand in Gegenwart von Kohlenwasserstoffen. // Z. Chem. 1976. - Bd. 16, № 10. - S. 413 -414.

126. Берестецкая И.В., Бутягин П.Ю., Колбанев И.В. Реакционная способность поверхности трения MgO. // Кинетика и катализ. 1983. - Т. 24, № 2. - С. 441 -448.

127. Радциг В.А. Реакции парамагнитных центров, стабилизированных на поверхности измельченных SiC>2 и Ge02, с низкомолекулярными ненасыщенными углеводородами. // Кинетика и катализ. 1983. - Т. 24, № 1. -С. 173 - 180.

128. Pick Н. Optical properties of solids. Amsterdam, London. - 1972. - 455 p.

129. Torkar K. Zur thermodynamik fester stoffe. // .Reactivity of solids. — Amsterdam. 1961. - P. 400 - 408.

130. Власова M.B., Каказей H.T. Изучение процесса механического активирования твердых тел методом ЭПР. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук 1983. - Вып. 5, № 12. - С. 40 - 45.

131. Marklund Y., Andersson S. // Surface Sci. 1967. - Vol. 5. - P. 197 .

132. Mc Rae E.G., Caldwell C.W. Low-energy electron diffraction study of litium fluoride (100) surface. // Surface Sci. 1964. - Vol. 2.- P. 509 - 515.

133. Павлов П.В., Хохлов А.Ф. Физика твердого тела. М.: ВШ, 1985. - 384 с.

134. Taylor G.I. The mechanism of plastic deformation .of crystals. // Proc. Roy. Soc. 1934. - Vol. A145. - P. 362 - 404.

135. Френкель Я.И., Конторова Т.А. К теории пластической деформации и двойникования. // Журн. эксп. и техн. физ. 1938. - Т. 8. - С. 89 - 95.

136. Ван Бюрен. Дефекты в кристаллах: Пер. с англ. М.: ИЛ, 1962. - 584 с.

137. Фридель Ж. Дислокации: Пер. с англ. М.: Мир, 1967. - 644 с.

138. Cçtner J., Weertman J. High dislocation velocities and the structures of slip bands in shock loaded high purity lithium fluoride. // Discuss. Faraday Soc. 1964. -№38.-P. 225-232.

139. Молоцкий М.И. Дислокационный механизм электризации ионных кристаллов при расщеплении. // ФТТ. 1976. - Т. 18, № 6. - С. 1763 - 1768.

140. Молоцкий М.И. Электронные возбуждения при разрушении кристаллов. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук 1983. - Т. 5, № 12. - С. 30 - 40.

141. Финкель В.М., Тялин Ю.И., Муратова Л.Н. и др. Электризация щелочно-галоидных кристаллов в процессе скола. // ФТТ. 1979. - Т. 21, № 7. - С. 1943 -1948.

142. Урусовская A.A. Электрические эффекты, связанные с пластической деформацией ионных кристаллов. // Усп. физ. наук. 1968. - Т.'96, № 1. - С. 39 -60.

143. Корнфельд М.И. Электрические заряды на поверхности гцелочно-галоидных кристаллов. // ФТТ. -1971. Т. 13, № 2. - С. 474 - 479.

144. Закревский В.А., Пахотин В.А. Ионизационные. процессы при разрушениии полимеров. // Мех. композ. матер. 1981. - № 1. - С. 139 - 142.

145. Молоцкий М.И. Ионно-электронный механизм механоэмиссии. // ФТТ. -1977. Т. 19, № 2. - С. 642 - 647.

146. Лущик Ч.Б., Витол И.К., Эланго М.А. Распад электронных возбуждений на радиационные дефекты в ионных кристаллах. // Усп. физ. наук. 1977. - Т. 122, №2.-С. 223-251.

147. Gallon Т.Е., Higginbotham I.G., Prutton M. et. al. The (100) surfaces of alkali halides. I. The air and vacuum cleaved surfaces. // Surface Sei. 1970. - Vol. 21, № 2. - P. 224 - 232.

148. Поздняков О.Ф., Редков Б.П. Исследование процесса раскола щелочно-галоидных кристаллов. // Тез. докл. VIII Всесоюзн. симп. по механоэмиссии и механохимии твердых тел. Таллин: Ин.-т физ. химии, Валгус, 1981. - С. 86.

149. Риз А. Химия кристаллов с дефектами: Пер.с англ. М.: ИЛ, 1956. - 196 с.

150. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности (в 2-х частях): Пер. с нем. М.: ИЛ, 1963. - 690 с.

151. Колоскова Н.Г. Влияние дислокаций на форму линии парамагнитного резонанса. // ФТТ. 1962. - Т. 4, № 11. - С. 3129 - 3135.

152. Еремин А.Ф., Гольдберг E.JI. Механическая активация фторида натрия. I. Заполнение каналов аккумулирования энергии. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук 1985. - Т. 6, № 17. - С. 3 - 7.

153. Гольдберг E.JL, Рыков А.И., Еремин А.Ф. Механическая активация фторида натрия. И. Дислокационная структура активированного NaF. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук 1985. - Т. 6, № 17. - С. 7 - 11.

154. Еремин А.Ф., Гольдберг E.JL, Павлов C.B. Механическая активация фторида натрия. III. Особенности растворения активированного NaF. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук 1985. - Т. 6, № 17. - С. 12 - 16.

155. Гольдберг E.JL, Еремин А.Ф. Механическая активация фторида натрия. IV. Баланс аккумулированной энергии. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук -1985.-Вып. 6,№ 17.-С. 16-21.

156. Урукаев Ф.Х., Гольдберг E.JL, Еремин А.Ф. и др. Механическая активация фторида натрия. V. Критерий для описания скорости растворения активированного NaF в этаноле. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук 1985. -Т. 6,№17.-С. 22-26.

157. Ходаков Г.С. Физика измельчения. М.: Наука, 1972. - 307 с.

158. Kretzschmar U., Ebert I., Steimke U. et. al. Comparative structural investigations of mechanically treated MgO-powders (II). // Cryst. Res. Technol. -1982. Vol. 17, № 2. - P. 257 - 261.

159. Nelson R.L., Tench A J. Chemisorbtion on some alkaline earth oxides. 2. Intrinsic bulk defects and adsorbtion of oxygen on MgO, CaO and SrO. // Trans. Faraday Soc. 1967. - Vol. 63, № 12. - P. 3039 - 3059.

160. Бутягин П.Ю., Кузнецов A.P., Павлычев И.К. Лабораторная микромельница для механохимических исследований. // Приборы и техн. эксперимента. 1986. - № 6. - С. 201 - 204.

161. Butjagin P.Yu., Pavlitchev I.K. Mechanochemical reactions of solids with gases. // Reactivity of Solids. 1986. - Vol. 1. - P. 345 - 361.

162. Рудаков E.C. Рекции алканов с окислителями, металлокомплексами и радикалами в растворах. Киев: Наукова Думка, 1985. - С. 58.

163. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. М.: Химия, 1985.-С. 426.

164. Герасимов Я.И. Курс физической химии. Т. 1. М.: Химия, 1969. - С. 424.

165. Гоноровский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1974. - 991 с.

166. Бутягин П.Ю. Энергетический выход механохимических процессов // УДА-технология. Таллин, 1983. - С. 5 - 8.

167. Butjagin P.Yu., Pavlychev J.K. The estimation of the mechanocamical energy yields // Extended abstracts of 10th International symposium on the reactivity of solids. Dijon, 1984. - P. 322 - 323.

168. Вест А. Химия твердого тела. Часть 1: Пер. с англ. М.: Мир, 1988. - С. 294,324.

169. Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций. М.: Химия, 1974. - . 220 с.

170. Розовский А.Я. Гетерогенные химические реакции. Кинетика и макрокинетика. М.: Наука, 1980. - С. 180.

171. Kevill D.N., Fujimoto E.K. Evidence against ion-pair formation in the reactions of ethyl halides with silver salts. //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983. -№20.-P. 1149- 1150.

172. Рудаков Е.С., Кожевников . И.В., Замащиков В.В. Гидролиз алкилгалогенидов под действием ионов металлов. M^-SnI и M+-Sn2 реакции. // Усп. химии. - 1974. - Т. 43, Вып. 4. - С. 707 - 726.

173. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения. Часть И. Пер. сангл.: М.: Мир, 1988. С. 12-13.

174. Белецкая И.П., Дрозд В.Н. Новый механизм нуклеофильного замещения. // Успехи химии. 1979. - Т. 48, Вып. 5. - С. 793 - 828.

175. Kim J.K., Bunnett J.F. Evidence for radical mechanism of aromatic «nucleophilic» substitution. // J. Amer. Chem. Soc. 1970. - Vol. 92. - № 25. - P. 7463 - 7464.