Разработка технологии получения белых масел для эмульсионных вакцин из остаточных продуктов гидрокрекинга тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат наук Пиголева Ирина Владимировна

• Пиголева Ирина Владимировна
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Пиголева Ирина Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. БЕЛЫЕ МАСЛА - ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ, КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА И СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ

1.1. Состояние производства белых масел

1.2. Безопасность использования и контроль качества белых масел

1.3. Области применения белых масел

1.4. Использование белых масел для приготовления масляных адъювантов эмульсионных ветеринарных вакцин

1.5. Способы получения белых масел

1.5.1. Метод сернокислотной очистки

1.5.2. Гидрокаталитические технологии производства белых масел

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ БЕЛЫХ МАСЕЛ ИЗ ПРОДУКТОВ ГИДРОКРЕКИНГА ДЛЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ В СОСТАВЕ МАСЛЯНЫХ АДЪЮВАНТОВ ЭМУЛЬСИОННЫХ ВАКЦИН

3.1. Получение образцов белых масел из фракций остаточного продукта гидрокрекинга №1

3.2. Получение образцов белого масла из остаточного продукта гидрокрекинга №1

3.3. Получение образцов белого масла из остаточного продукта гидрокрекинга №2

3.4. Общая схема получения белых масел для эмульсионных вакцин из остаточных продуктов гидрокрекинга

3.5. Исследование углеводородного состава полученных образцов масел

ГЛАВА 4. ЭКСПЛУАТАЦИОННЫЕ ИСПЫТАНИЯ ПОЛУЧЕННЫХ ОБРАЗЦОВ БЕЛЫХ МАСЕЛ И ЭМУЛЬСИОННЫХ ВАКЦИН НА ИХ ОСНОВЕ

4.1. Оценка реактогенности после введения животным образцов белых масел

4.2. Определение пирогенности после введения животным образцов белых масел

4.3. Контроль стабильности приготовленных образцов эмульсионных вакцин

4.4. Оценка реактогенности образцов эмульсионных вакцин

4.5. Определение иммуногенной активности образцов эмульсионных вакцин

4.6. Исследование влияния природы белого масла на иммунологические характеристики эмульсионной вакцины на его основе

ГЛАВА 5. ПОЛУЧЕНИЕ ОПЫТНОГО ОБРАЗЦА БЕЛОГО МАСЛА ПО ВЫБРАННОЙ ТЕХНОЛОГИИ И ПОДГОТОВКА ИСХОДНЫХ ДАННЫХ НА ПРОЕКТИРОВАНИЕ

5.1. Наработка опытной партии образца белого масла

5.2. Подготовка исходных данных на проектирование опытно-промышленной установки для

производства белых масел

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК ИЛЛЮСТРАТИВНОГО МАТЕРИАЛА

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1. Экспертные заключения ФБУЗ «Центр гигиены и эпидемиологии в городе Москве» по токсиколого-гигиеническим исследованиям образцов белых масел

Приложение 2. Заключение ФГБУ «ВНИИЗЖ» о возможности использования предоставленных образцов белых масел в качестве компонента биопрепаратов

Приложение 3. Патент 2549898 RU «Способ получения маловязких белых масел»

Приложение 4. Акт о наработке опытной партии масла

Приложение 5. Акт об испытании опытной партии белого масла

Приложение 6. Технические условия ТУ 19.20.29-029-59036789-2017. БЕЛОЕ МАСЛО БМ-РН (опытная партия)

Приложение 7. Исходные данные для проектирования производства

глубокодеароматизированных белых масел мощностью 500 тонн/год

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии получения белых масел для эмульсионных вакцин из остаточных продуктов гидрокрекинга»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность и степень разработанности темы исследования

На протяжении последних лет одним из главных трендов развития отечественного нефтегазового комплекса является масштабная модернизация нефтепереработки [1, 2]. Согласно программе развития до 2020 г. намечено широкое внедрение на нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ) таких процессов, как: каталитический крекинг, гидрокрекинг вакуумного газойля и нефтяных остатков, коксование, производство высокоиндексных базовых масел, производство водорода, изомеризация, алкилирование, риформинг, гидроочистка [3]. Существенную роль среди перечисленных процессов будут выполнять различные варианты гидрокрекинга вакуумного газойля, обеспечивающего глубокую переработку нефтяного сырья и получение продуктов, отвечающих современным экологическим и эксплуатационным характеристикам.

В мировой практике процесс гидрокрекинга вакуумного газойля осуществляют по двум основным вариантам: топливному, направленному на выработку светлых нефтепродуктов и масляному - на получение высокоиндексных базовых масел. Следует отметить, что в случае топливного гидрокрекинга непревращенный остаток также может являться ценным сырьем для получения масел, поскольку представляет собой продукт с преобладанием парафино-нафтеновых углеводородов с небольшим содержанием ароматических углеводородов и практическим отсутствием гетероатомных соединений. Технологии включения производства базовых масел в схему топливного гидрокрекинга весьма распространены и постепенно вводятся на производственных мощностях [4, 5]. Использование остатка топливного гидрокрекинга в производстве базовых масел лежит в основе технологии Isodewaxing-Isofinishing компании Chevron Lummus Global, широко используемой на производственных площадках во всем мире. У альянса компаний UOP (технология гидрокрекинга Unicracking) и ExxonMobil (технология гидроизомеризации MSDW) также имеется совмещенная технология получения высококачественных топлив и масел. В России использование продукта топливного гидрокрекинга для получения базовых масел III группы по технологии компании Chevron освоено на заводе ОАО «Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез», а также на ЗАО «Нижнекамский НПЗ». На АО «Ангарская нефтехимическая компания» остаточная фракция продуктов гидрокрекинга используется для получения базовой основы трансформаторного масла путем проведения каталитической депарафинизации и гидродоочистки. В изобретениях [6, 7] показана возможность получения из остатков гидрокрекинга отечественных предприятий низкозастывающей основы и гидравлических масел, используемых для обеспечения надежной работы оборудования в районах с холодным климатом.

Стоит отметить, помимо получения высокоиндексных базовых масел, низкозастывающих основ, продукты гидрокрекинга являются ценным сырьем для выработки наиболее очищенной, закупаемой у зарубежных производителей продукции, к числу которой можно отнести белые масла.

Представляют собой белые масла высокоочищенные фракции нафтеновых и парафиновых углеводородов без цвета, вкуса и запаха. Несмотря на малотоннажное производство, белые масла находят широкое применение в областях, где чистота продукта имеет первостепенное значение: производство парфюмерно-косметических изделий, медицина и ветеринария, синтез и переработка полимеров, производство резинотехнических изделий, текстильных материалов, упаковка продуктов питания и т.д. Обширный набор областей применения белых масел сопровождается различными специфическими требованиями к ним, как по физико-химическим показателям, так и степени очистки, что определяет выбор способа их получения.

Важно отметить, что на нефтеперерабатывающих мощностях ведущих зарубежных нефтяных компаний белые масла выпускают с применением гидрокаталитических процессов, в то время как отечественное производство представлено предприятиями, занимающимися производством медицинских субстанций и выпускающими вазелиновые и лампадные масла по технологии сернокислотной очистки, сопровождающейся небольшим выходом и образованием экологически опасного и трудноутилизируемого отхода кислого гудрона [8].

Благодаря высокой степени очистки, а также химической инертности белые масла успешно зарекомендовали себя в составе адъювантов ветеринарных вакцин, которые добавляют для усиления иммунного ответа организма животного. В настоящее время ведущие российские разработчики и производители ветеринарных биопрепаратов ввиду отсутствия высококачественных отечественных исходных материалов используют для приготовления вакцин масляные адъюванты зарубежного производства. Так, ФГБУ «Федеральный центр охраны здоровья животных» (ФГБУ «ВНИИЗЖ») для приготовления вакцин против вируса ящура применяет масляные адъюванты типа Montanide ISA 70 VG производства французской компании Seppic на основе минерального белого масла Marcol-52 компании ExxonMobil.

Внедрение отечественных продуктов, отвечающих всем требованиям, предъявляемым к минеральным маслам для ветеринарных биопрепаратов, а также способных проявлять оптимальные иммунобиологические характеристики, является весьма актуальным и направленным на замещение зарубежных продуктов. При этом проблему производства высококачественных белых масел, в том числе для использования в составе масляных адъювантов для эмульсионных вакцин, можно решить только созданием современного гидрокаталитического производства. Являясь малотоннажным продуктом, выпуск белых масел целесообразно осуществлять на имеющихся или вновь строящихся мощностях по производству

топлив высокого качества и высокоиндексных базовых масел с применением гидрокрекинга, поскольку его продукты и даже непревращенный остаток являются ценным сырьем для получения масел, в том числе белых. Цель и задачи исследования

Цель данной работы - разработка технологии получения из остаточных продуктов гидрокрекинга белого масла, используемого в составе масляных адъювантов эмульсионных вакцин для сельскохозяйственных животных.

Для решения поставленной цели необходимо выполнение следующих задач:

1. Изучение и систематизация требований, предъявляемых к белым маслам для ветеринарных биопрепаратов.

2. Подбор гидрокаталитических процессов, параметров их проведения, а также катализаторов, направленных на получение белых масел, из продуктов гидрокрекинга.

3. Сравнительный анализ качества полученных образцов масел с требованиями, предъявляемыми к белым маслам.

4. Проведение эксплуатационных иммунобиологических испытаний образцов масел, а также эмульсионных вакцин на их основе на сельскохозяйственных животных.

5. Изучение влияния состава белых масел на иммунобиологические характеристики эмульсионных вакцин на их основе.

6. Проведение сравнительных исследований полученных образцов белых масел с зарубежными аналогами.

7. Наработка опытной партии белого масла, соответствующего по всем показателем требованиям, предъявляемым к белым маслам.

Научная новизна

1. Впервые установлено, что масло с кинематической вязкостью при 40°С в интервале 511 мм2/с, отличающееся молекулярно-массовым распределением углеводородов по атому углерода С11-С33 с преимущественным содержанием фракции С17-С19 в количестве 4,59,5 % масс., а также содержанием изопарафиновых структур в количестве не менее 67 % масс., при использовании в составе эмульсионных вакцин способствует меньшей реактогенности и пирогенности, а также высокой иммуногенной активности.

2. На основании сформулированных требований к масляным адъювантам и установленным зависимостям по влиянию природы и углеводородного состава масла на основные иммунобиологические показатели вакцин на их основе, предложена технология получения белого масла, обеспечивающего высокие эксплуатационные характеристики. Способ заключается в проведении гидроизомеризации остаточного продукта гидрокрекинга с использованием отечественного цеолитсодержащего алюмоплатинового

катализатора с содержанием платины 0,6 % масс. при давлении не менее 6 МПа без предварительной ректификации сырья.

3. Разработана оригинальная каталитическая система многостадийного процесса получения белых масел для эмульсионных вакцин требуемого качества, позволяющая реализовать технологию в одном реакторе при давлении не менее 6 МПа. Каталитическая система включает два алюмоплатиновых катализатора - гидроизомеризации на цеолитсодержащем носителе и гидрирования на аморфной окиси алюминия при объемном соотношении 9:1 соответственно.

Теоретическая и практическая значимость работы

1. Разработана патентоспособная технология (патент РФ № 2549898) получения белого масла для эмульсионных вакцин из остаточного продукта гидрокрекинга, вырабатываемого на одном из отечественных предприятий, путем проведения гидроизомеризации на цеолитсодержащем алюмоплатиновом катализаторе в одну ступень при давлении 6 МПа.

2. На основании результатов эксплуатационных испытаний установлено, что содержание изопарафиновых структур в количестве не менее 67 % масс., оказывает положительный эффект на реактогенность, как при испытании масел, так и эмульсионных вакцин на их основе; широкое молекулярно-массовое распределение углеводородов по атому углерода в маслах, входящих в состав эмульсионных вакцин, неблагоприятно влияет на формирование специфического иммунитета к вирусной инфекции у сельскохозяйственных животных; маловязкие масла (кинематическая вязкость при 40 °С в интервале 5-11 мм/с) не вызывают сильного повышения температуры тела животного после иммунизации.

3. Подтверждено, что приготовление стойких к разрушению эмульсионных вакцин определяется углеводородным составом белого масла, наиболее желательным для которого является распределение атома углерода С11-С33 с содержанием преобладающей фракции С17-С19 в количестве 4,5-9,5 % масс.

4. Проведены пилотные испытания предлагаемой технологии, наработана опытная партия белого масла в количестве 53 кг, разработаны технические условия ТУ 19.20.29-02959036789-2017 «Белое масло БМ-РН, опытная партия».

5. Сравнительные иммунобиологические испытания образца белого масла, полученного по разработанной технологии, а также эмульсионный вакцины на его основе показали превосходство данных продуктов перед зарубежным аналогом по всем показателям.

6. Результаты проведенных исследований положены в основу разработки исходных данных на проектирование опытно-промышленной установки производства белых масел мощностью 500 тонн в год. Методология и методы исследования

Поставленные в работе задачи решались путем анализа научно-технической и патентной литературы, проведения лабораторных исследований и пилотных испытаний. Исследование возможности получения белых масел для эмульсионных вакцин из продуктов гидрокрекинга с применением гидрокаталитических процессов проводили на лабораторной проточной установке в присутствии водорода и неподвижного слоя катализатора. Определение основных физико-химических свойств, а также углеводородного состава сырья и продуктов проводили с учетом мировых тенденций в области современной квалификационной оценки качества нефтепродуктов, применяя стандартные методы ГОСТ, ASTM, 1Р. Исследования образцов масел и эмульсионных вакцин на их основе по основным эксплуатационным (иммунобиологическим) показателям проводили согласно методам ФГБУ «ВНИИЗЖ», используемым для испытания ветеринарных препаратов. Положения, выносимые на защиту

1. Патентоспособная технология производства белого масла, используемого для приготовления ветеринарных эмульсионных вакцин, из остаточного продукта гидрокрекинга, включающая проведение процесса гидроизомеризации на алюмоплатиновом цеолитсодержащем катализаторе, содержащем 0,6 % масс. платины, при следующих параметрах: температура 250 °С, давление водорода 6 МПа, объёмная скорость подачи сырья 1,0 ч-1, соотношение водород : сырье 1000:1 нл/л.

2. Влияние углеводородного состава белых маслах, используемых в составе адъювантов, на эксплуатационные характеристики эмульсионных вакцин на их основе.

3. Результаты расширенных сравнительных испытаний образца белого масла, полученного по разработанной технологии, с зарубежным аналогом.

Степень достоверности и апробация результатов

Научные положения, представленные в работе, подтверждены большим объемом экспериментальных данных с использованием современного научно-исследовательского оборудования, стандартных методов анализа и воспроизводимостью полученных данных.

Апробация результатов подтверждена материалами научных конференций. Основные положения диссертационной работы докладывались на следующих конференциях: X Всероссийская научно-техническая конференция «Актуальные проблемы развития нефтегазового комплекса России» (г. Москва, 2014 г.), Международная научно-практическая конференция «НЕФТЕГАЗОПЕРЕРАБОТКА - 2015» (г. Уфа, 2015 г.), Юбилейная 70-ая

международная молодежная научная конференция «Нефть и газ - 2016» (г. Москва, 2016 г.), Международная научно-техническая конференция «Наука. Технология. Производство - 2017» (г. Салават, 2017 г.), XII Международная конференция молодых ученых по нефтехимии (г. Звенигород, 2018 г.).

Основные результаты диссертационной работы опубликованы в 9 печатных работах, в том числе 4 статьи в рецензируемых изданиях, рекомендованных Высшей Аттестационной Комиссией Минобрнауки РФ. Получен патент на изобретение № 2549898.

Объем и структура работы

Диссертационная работа представлена на 156 страницах машинописного текста и включает: введение, 5 глав, заключение, список сокращений и условных обозначений, список литературы из 177 наименований, список иллюстративного материала (36 таблиц и 27 рисунков), а также 7 приложений.

Автор выражает искреннюю признательность своему научному руководителю -д.т.н., проф., Т.Н. Шабалиной за огромную помощь, ценные советы при выполнении работы и обсуждении результатов исследования. Особая благодарность выражается сотрудникам ООО «РН-ЦИР»: к.т.н. С.В. Заглядовой, к.т.н. М.В. Китовой, к.х.н. И.А. Маслову, к.х.н. С.А Антонову и к.т.н. Е.В. Кашину за консультации и рекомендации при выполнении работы; к.х.н. В.В. Фадееву и к.х.н. А.Н. Логиновой за предоставленные катализаторы и консультации по их испытанию в гидрокаталитических процессах; коллективу аналитической лаборатории и особенно заведующему - к.х.н. Е.В. Жмаевой за ценные замечания по работе. Особую признательность автор выражает сотрудникам ФГБУ «ВНИИЗЖ» -д.вет.н., проф. В.В. Михалишину, к.вет.н. В.А. Старикову, к.вет.н. В.В. Михалишину за помощь в проведении эксплуатационных испытаний образцов белых масел, а также консультирование по вакцинам для животных. За поддержку и содействие при подготовке диссертации автор благодарит заведующего кафедрой Химии и технологии смазочных материалов и химмотологии РГУ нефти и газа (НИУ) им. И.М. Губкина д.х.н., проф. Б.П. Тонконогова.

ГЛАВА 1. БЕЛЫЕ МАСЛА - ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ, КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА И СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ

1.1. Состояние производства белых масел

Белые минеральные масла, также известные как «парафиновые масла» («paraffin oils»), «жидкий парафин» («liquid paraffin»), вазелиновые масла, представляют собой глубокоочищенные дистиллятные фракции нафтеновых и парафиновых углеводородов, не содержащие ароматических углеводородов (АУВ), в том числе полициклических ароматических углеводородов (ПЦА), тяжелых металлов, гетероатомных соединений (серо- и азотсодержащих). В реестре CAS (англ. Chemical Abstracts Service - Химическая реферативная служба) белым маслам соответствует регистрационный номер 8042-47-5.

Обладая повышенной стабильностью и исключительной химической инертностью, по сравнению с большинством минеральных и растительных масел, белые масла применяют в областях, где степень очистки используемых продуктов имеет важное значение, а именно: в медицине, фармацевтике, производстве продуктов питания, ветеринарии, приготовлении косметической продукции, а также текстильной, химической и других отраслях промышленности [9-11].

Белые масла имеют ряд ценных преимуществ по сравнению с растительными и животными жирами и маслами - они стойки в химическом отношении, не горкнут, на воздухе не окисляются, при длительном хранении не изменяют консистенцию, цвет и запах.

История производства белых масел берет свои истоки во второй половине XIX столетия, во времена расцвета нефтепереработки. Белые масла смело можно назвать одним из первых продуктов, получаемых из нефти, совместно с керосином. Несмотря на обширное использование в настоящее время, одним из первых способов применения белых масел являлось использование в качестве средства индивидуальной защиты.

Открытие нефтяных месторождений в 1859 г. в г. Титусвилл штата Пенсильвания сподвигло британо-американского химика Роберта Августа Чезбро на изучение новых продуктов и методов их получения. Наблюдая за работой скважин, Чезбро заинтересовал липкий парафинообразный продукт, налипавший к буровым установкам и забивавший насосы. Он заметил, что рабочие используют данную массу при ожогах и порезах в качестве заживляющего раны средства. После некоторых исследований новую субстанцию, способствующую регенерации кожных покровов, учёный назвал «нефтяным желе» («Petroleum Jelly») и запустил в производство в 1870 г. Именно из-за названия в аптеках новое заживляющее средство «нефтяное желе» популярностью не пользовалось. Тогда для

продвижения товара на рынок Чезбро придумал другое название - «вазелин», производное от двух слов: немецкого «wasser» - вода и греческого «elaion» - оливковое масло. В 1872 г. Роберт Чезбро получил патент США [12, 13] на производство вазелина, а 14 мая 1878 г. запатентовал вазелин как торговую марку Vaseline. Впоследствии вазелин настолько хорошо зарекомендовал себя, что в Европе ему соответствовало общее название всех видов петролатума, независимо от их происхождения или производителя. В настоящее время торговая марка Vaseline принадлежит компании Unilever, которая выпускает под данным брендом целый ряд средств по уходу за кожей и волосами.

История же развития производства белых масел началась с проявленного интереса российских нефтепереработчиков к американскому продукту - желеобразной смеси, известной как петролатум и представленной на Всемирной выставке 1876 г. в Филадельфии под торговым названием «вазелин». Российские нефтепереработчики пытались выделить похожий продукт из бакинских нефтей, однако это оказалось невозможным из-за различия природы используемых нефтей. Нефть Пенсильвании представляет собой, преимущественно, смесь парафиновых углеводородов, некоторые из которых находятся в твердом состоянии даже при комнатной температуре, бакинскую нефть же составляют, прежде всего, нафтеновые углеводороды. Это отличие в химическом составе сырья препятствовало производству петролатума из бакинской нефти. Однако в 1870 г. вопросом изучения состава бакинских нефтей занялся выдающийся российский химик В.В. Марковников, который в своих научных работах [14] установил химические структуры нафтенов путем их невзаимодействия с дымящей серной кислотой в отличие от ароматических углеводородов. Воспользовавшись открытиями В.В. Марковникова о природе бакинских нефтей, дымящая серная кислота стала применяться для получения смазочных материалов путем выделения нафтеновых углеводородов от других компонентов нефтяной фракции. Новый продукт был запущен в производство в 1877-1878 гг. и, приняв во внимание товарное название вазелина, получил название «вазелиновое масло». В отличие от мазеобразной консистенции вазелина «вазелиновое масло» представляло собой маслянистую жидкость [15, 16]. В Европе белое масло долгие годы выпускалось под товарным названием «вазелиновое масло», при этом в США этот продукт носил название «Российское масло».

Промышленное производство вазелинового масла в Баку было начато компанией A. Oehlrich and Co., позже для развития экспорта завод был перенесен в Ригу. В 1913 г. производство белых масел методом сернокислотной очистки из бакинских нефтей начато на Константиновском нефтеперерабатывающем заводе В.И. Рагозина. В ассортименте выпускаемой продукции значились вазелиновые масла различных качеств: «Парфюмерное 1», «Парфюмерное П», «Парфюмерное О», «Парфюмерное белое», «Специальное К» [17]. Кроме вазелиновых масел «Товарищества производства минеральных масел В.И. Рогозин и К°» на

международных выставках отмечалось высокое качество российских вазелиновых масел «Товарищества нефтяного производства братьев Нобель», а также «Товарищества производства русских минеральных масел С.М. Шибаев и К°» [18].

Постепенно производство белого масла становилось частью западной промышленности с использованием российского сырья с его уникальным углеводородным составом. В 1886 г. запущен нефтеперерабатывающий завод в Гамбурге, позже в Антверпене возведен завод нефтяной компании братьев Нобель. Производители белых масел в Центрально-Европейской части использовали бакинское сырье вплоть до 1930-х годов. Экспорт сырья из России прекратился во время Первой мировой войны. Впоследствии Американские нефтеперерабатывающие заводы начали перерабатывать свое сырье. В 1917 г. компания L. Sonneborn Sons, Inc запустила производство белых масел в г. Петролии штата Пенсильвания, а затем через несколько недель компания Standard Oil Company запустила производство на своем заводе в Уитинге [16, 19].

Сегодня мировое производство белых масел представлено как крупнейшими нефтяными компаниями, занимающимися выпуском смазочных материалов различного типа, так и компаниями, специализирующимися на выпуске фармацевтических и медицинских субстанций.

Мировой объем производства белых масел на сегодняшний день составляет около 600 тыс. тонн в год. Отечественное производство белых масел, на которое приходится не более 1,5 % от мирового уровня, представлено производителями фармацевтических средств, выпускающими вазелиновые масла для лечебных целей, а также лампадные масла по технологии сернокислотной очистки [20]. В России ни один нефтеперерабатывающий завод не занимается выпуском минеральных белых масел, в то время как на заводах ведущих зарубежных нефтяных компаний, таких как Exxon Mobil, Chevron, Shell, Total, Texaco, British Petroleum, Sonneborn, Citgo, Penreco, Petro-Canada и др. минеральные белые масла производят с использованием гидрокаталитических процессов [21].

Вместе с тем потребность российского рынка в белых маслах различного назначения оценивается всего в 3 % от общемирового. Поэтому около 56 % спроса на белые масла России покрывается исключительно за счет импортных поставок. Структура рынка белых масел в РФ по областям применения представлена в Таблице 1.

Таблица 1 - Распределение рынка белых масел в России по областям применения за 2016 г. [20, 22]

Баланс рынка Объем, т Доля рынка, %

Рынок белых масел в РФ:

-Собственное производство 8 125,0 43,7

-Импорт 10 463,8 56,3

ИТОГО: 18 588,8 100

Продолжение Таблицы 1

Баланс рынка Объем, т Доля рынка, %

По областям применения:

Основа для производства косметической продукции 8 523,0 46

Медицинское вазелиновое масло 2 957,2 16

Нефтехимия, добавки к эластомерам 3 199,1 17

Сырье для получения лампадного масла 1 407,0 8

Масло для смазки пищевого оборудования 1 792,3 10

Прочее 710,2 4

ИТОГО: 18 588,8 100

В то время как российский рынок белых масел сосредоточен на косметической отрасли, основными областями применения белых масел в мире являются химическая, медицинская и пищевая промышленности (Таблица 2). Это обусловлено снижением объемов производства во многих отраслях российской экономики и их импортной ориентацией в течение последних 20 лет.

Таблица 2 - Структура мирового потребления белых масел по областям применения за 2016 г.

[20, 22]

Область применения белого масла Объем потребления, тыс. тонн Доля рынка, %

Добавки к эластомерам 240 40

Медицина, фармацевтика, производство косметических препаратов 180 30

Масло для пищевой промышленности 72 12

Масло для смазки узлов и механизмов в областях требующих высокой степени очистки 60 10

Текстильная промышленность 48 8

ИТОГО: 600 100

Однако за последние два года в России наблюдается ежегодное увеличение объемов производства белых масел на 5-8 % при ежегодном росте потребления порядка 10-15 % [20]. Такая динамика позволяет спрогнозировать увеличение объемов потребления белых масел за счет роста инновационных проектов в области нефтехимической промышленности, синтеза и переработки полимеров, резинотехнике, шинной промышленности, а также растущим спросом на продукцию основных сегментов (косметология, пищевая промышленность, фармацевтика, медицина и ветеринария).

1.2. Безопасность использования и контроль качества белых масел

Согласно классификации факторов различной природы на канцерогенную активность по отношению к человеку Международного Агентства по изучению рака IARC (International Agency For Research On Cancer) неочищенные и слабоочищенные минеральные масла отнесены в первую группу наименований - канцерогенные для человека (виды деятельности и вещества,

для которых существуют достоверные сведения о канцерогенности для человека и способствующие возникновению онкологических заболеваний) [23]. При этом Всемирная Организация Здравоохранения WHO (World Health Organization) относит высокоочищенные минеральные масла к группе 3 по классификации IARC - не классифицируемые как канцерогенные для человека (виды деятельности и вещества, для которых недостаточно данных в пользу канцерогенности для человека и существуют ограниченные свидетельства в пользу канцерогенности для животных) [24].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Пиголева Ирина Владимировна, 2018 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Правкомиссия по ТЭК рассмотрит вопрос выполнения соглашения по модернизации НПЗ [Электронный ресурс] // Информационное агентство ТАСС России. - 2016. - 7 октября. -Режим доступа: http://tass.ru/tek/3685466

2. Инвестиции в модернизацию НПЗ в 2015 году составят 214 млрд рублей [Электронный ресурс] // Интерфакс. - 2015. - 6 октября.- Режим доступа: http://www.interfax.ru/business/471590

3. Капустин, В.М. Основные проблемы в развитии промышленных гидрокаталитических процессов нефтепереработки России / В.М. Капустин // Труды научно- технологического симпозиума «Нефтепереработка: катализаторы и гидропроцессы». Сборник тезисов докладов (20-23 мая 2014 г., Пушкин, Санкт- Петербург). - Новосибирск. - 2014. - С. 23.

4. Mukherjee, U. Hydroprocessing revamp configurations / U. Mukherjee, J. Mayer, B. Srinivasan // Petrol. Technol. Quart. Catal. - 2005. - pp. 49-56.

5. Sung, H.Y. VHVI Base Oils and White Oils from Fuels Hydrocracker Bottoms / H.Y. Sung, S.H. Kwon, J.P. Andre // Asia Fuels and Lubricants Conference, Singapore, January 25-28 -2000.

6. Пат. 2570649 РФ. Способ получения основ низкозастывающих арктических масел / С.В. Заглядова, М.В. Китова, И.А. Маслов и др. ; заявитель ОАО «НК «Роснефть». -№ 20150106555 ; заявл. 26.02.15 ; опубл. 10.12.15, Бюл. № 34.

7. Пат. 2631659 РФ. Гидравлическое масло арктического назначения / С.В. Заглядова, М.В. Китова, И.А. Маслов и др. ; заявитель ПАО «НК «Роснефть». - № 20160144859 ; заявл. 16.11.16; опубл. 26.09.2017, Бюл. № 27.

8. Пиголева, И.В. Получение белых масел с использованием гидрокаталитических процессов / И.В. Пиголева, Т.Н. Шабалина, С.В. Заглядова и др. // Материалы Международной научно-технической конференции «Наука. Технология. Производство - 2017». -Издательство УГНТУ. - 2017. - С.72-73.

9. Пучков, Н.Г. Товарные нефтепродукты, их свойства и применение: справочник под ред. Н.Г. Пучкова / Е.И. Забрянский, Л.В. Малявинский и др. М.: Химия. - 1971. - 414 с., 26 п.л.

10. Mineral Oils, Untreated Or Mildly Treated. Chemical agents and related occupations, volume 100 F. A review of human carcinogens. IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans. - 2012.

11. Rawlings, A.V. A review on the extensive skin benefits of mineral oil / A.V. Rawlings, K.J. Lombard // International Journal of Cosmetic Science. - 2012. - №34. - pp. 511-518.

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

23

24

25

26

27

Pat. 127568 US. Improvement in products from petroleum / R. A. Chesebrough. - New York. -04.06.1872.

Сенов, П.Л. Вазелин // Фармацевтическая химия. - 7-е изд. - М.: Медицина, 1971. - 543 с. - С. 222-223.

Марковников, В.В. Избранные труды. М.: Изд-во АН СССР. - 1955. - С. 471-522. Meyer, E. White Mineral Oil and Petrolatum. Brooklyn, New York: Chemical Publishing Company. - 1950.

Schindler, H. White Oil: Petrochemical Development in Russia and the West // Technology and Culture. Vol. 25. - No. 3. - 1984. - pp. 577-588.

Беляева, А.С. Технологии вторичного использования побочных продуктов масляного производства: дис. ... д-ра техн. наук: 02.00.13, 07.00.10 / Беляева Альбина Сагитовна. -Уфа, 2015. - 277 с.

Матвейчук, А.А. Триумф российских олеонафтов: Очерки истории отечественного масляного производства / А.А. Матвейчук, И.Г. Фукс, В.А. Тыщенко. М.: Древлехранилище. - 2010. 244 с.: ил.

Paton, H. White oils // Journal of the Society of Cosmetic Chemists. - 1955. - Vol. 6. - No. 4.-pp. 245-251.

Маркетинговое исследование рынка белых масел в России и мире. Megaresearch. - 2016. -с. 30.

Пиголева, И.В. Получение белых масел из нефтяного сырья c использованием гидрокаталитических процессов / И.В. Пиголева, Т.Н. Шабалина, М.В. Китова и др. // Технологии нефти и газа. - 2018. - №2. - С. 19-24.

Заглядова, С.В. Перспективы производства белых масел с использованием гидрокаталитических процессов / С.В. Заглядова, Т.Н. Шабалина, М.В. Китова и др. // Научно-технический вестник ОАО «НК-Роснефть». - 2015. - №4. - С. 68-73. Preamble // IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans. - IARC. -2006.

Pappas, A. Lipids and Skin Health. - Springer, 2015.

Moret, S. Sample Preparation Techniques for the Determination of Some Food Contaminants (Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, Mineral Oils and Phthalates) / S. Moret, M. Marega, L.S. Conte et al. // Comprehensive Sampling and Sample Preparation. - 2012. - Vol. 4. Luch, A. The Carcinogenic Effects of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons. - Imperial College Press - 2005. - 489 p.

Едвардс, Н.Т. Полициклические ароматические углеводороды (ПАУ) в наземной окружающей среде - обзор // Качество окружающей среды. - 1983. - №12. - С. 427-441.

28

29

30

31

32

33

34

35

36

37

38

39

40

41

Вронский, В.А. Прикладная экология: учеб. пособие. Ростов н/Д: Феникс. - 1996. - 512 с. Фетцер, Д.К. Химия и анализ тяжелых полициклических ароматических углеводородов. -Нью-Йорк. Виллей. - 2000.

Stanislaus, A. Aromatic Hydrogenation Catalysis: A Review / A. Stanislaus, B.H. Cooper // Catalysis Reviews: Science and Engineering. - 1994. - V. 36. - №1. - pp. 75-123. Betton, C.J. Lubricants and their environmental impact, in Chemistry and Technology of Lubricants, 2nd ed. // R.M. Mortier, S.T. Orszulik. Blackie Academic & Professional, London, U.K. - 1997.

ГОСТ 3164-78 Масло вазелиновое медицинское. Технические условия. - М.: Стандартинформ, 2011. - 6 с.

Государственная Фармакопея Российской Федерации, XIII издание, том 3. Москва. - 2015. Фармакопейная статья 2.2.0004.15.

The United States Pharmacopeia 36 - National Formulary 31. Monograph for Light Mineral Oil. The United States Pharmacopeial Convention. United Book Press, Inc., Baltimore. - 2013. Vol. 1, pp. 2100 - 2101.

The United States Pharmacopeia 36 - National Formulary 31. Monograph for Mineral Oil. The United States Pharmacopeial Convention. United Book Press, Inc., Baltimore. - 2013. Vol. 3, pp.4372 - 4373.

European Pharmacopoeia 8th Edition. Directorate for the Quality of Medicines & HealthCare of the Council of Europe. Strasbourg. - 2013.

FDA 21 CFR 172.878. Food Additives Permitted For Direct Addition to Food for Human Consumption. White mineral oil [Электронный ресурс]. - Режим доступа: https://www.accessdata.fda.gov/SCRIPIs/cdrh/cfdocs/cfcfr/ CFRSearch.cfm?fr=172.878. FDA 21 CFR 178.3620. Indirect Food Additives: Adjuvants, Production Aids and Sanitizers. Mineral Oil [Электронный ресурс]. - Режим доступа: https:// www.accessdata.fda.gov/ scripts/cdrh/cfdocs/cfcfr/ CFRSearch. cfm?FR-178.3620. Самедова, Ф.И. Технология получения белых масел их азербайджанских нефтей. - Баку: Элм. - 1996. - 124 с.

Потанина, В.А. Качество и технология производства белых масел: темат. обзор / В.А. Потанина, Е.Н. Марчева, Ш.К. Богданов // Министерство нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР, Центральный научно-исследовательский институт информации и технико-экономических исследований нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1981. - 44с. Михалишин, В.В. Адъюванты и их использование / В.В. Михалишин, Н.С. Мамков // Тр. Федерального центра охраны здоровья животных: матер. Междунар. науч. конф.

«Инфекционная патология животных», посвящ. 50-летию ФГУ «ВНИИЗЖ». - 2008. - Т. 6.

- С. 340-371.

42. Мамков, Н.С. Масляные адъюванты для противоящурных вакцин: дис. ... д-ра вет. наук: 16.00.03 / Мамков Николай Степанович. - Владимир, 1999. - 323 с.

43. Кнунянц, И.Л. Краткая химическая энциклопедия. Том 3. - М.: Рипол Классик. - 2013. -Т. 1. - 560 с.

44. Зарубежные масла, смазки, присадки, технические жидкости: Международный каталог. Вып. 3 / ООО «Издательский центр «Техинформ» МАИ». - М.: ООО «Издательский центр «Техинформ» МАИ», 2005. - 308 с.

45. Мановян, А.К. Технология первичной переработки нефти и природного газа: учебное пособие для вузов. 2-е изд. - М.: Химия, 2001. - 568 с.: ил.

46. ГОСТ 4225-76 Масло парфюмерное. Технические условия. - М. : Стандартинформ, 2011.

- 4 с.

47. Анисимов, И.Г. Топлива, смазочные материала, технические жидкости. Ассортимент и применение: справочник / И.Г. Анисимов, К.М. Бадыштова и др. под ред. В.М. Школьникова, изд. 2-е - М.: Издательский центр «Техинформ», 1999. - 596 с.

48. Дудников, А.И. Общие требования к производству и качеству противоящурных вакцин /

A.И. Дудников, В.В. Михалишин // Тр. Федерального центра охраны здоровья животных.

- Владимир, 2009. - Т. 7. - С. 35-43.

49. Медуницын, Н.В. Вакцинология. - 2-е изд., перераб. и доп. М.: Триада-Х, 2004. - 448 с.

50. Молочная продукция комбината PepsiCo изъята из продажи из-за ящура [Электронный ресурс] // Ведомости. - 2016. - 27 октября. - Режим доступа: https://www.vedomosti.ru/business/articles/2016/10/27/662567-molochnaya-produktsiya-yaschura

51. Ящур из Забайкалья не попал вглубь РФ [Электронный ресурс] // Информационное агентство ТАСС России. - 2016. - 6 декабря. - Режим доступа: http://tass.ru/sibir-news/3844665

52. Тарантул, В.З. Толковый биотехнологический словарь (русско-английский) /

B.З. Тарантул. - М.: Языки славянских культур, 2009. - 933 с.

53. Исаенко, Е.Ю. Адъюванты в современной вакцинологии / Е.Ю. Исаенко., Е.М. Бабич, И.В. Елисеева и др. // Анналы Мечниковского Института. - 2013. - № 4. - С. 5-21.

54. Mojsilovic, S.B. Immunological effects of adjuvants, their mechanisms, and relevance to vaccine safety // Central Eur J Paed. - 2017. - 13 (l). - pp. 30-4l.

55

56

57

58

59

60

61

62

63

64

65

66

67

68

69

Медуницын, Н.В. Основы иммунопрофилактики и иммунотерапии инфекционных болезней: учебное пособие / Н.В. Медуницын, В.И. Покровский. - М.: ГЭОТАР-Медиа, 2005. - 512 с.: ил.

Aguilar, J. C. Vaccine adjuvants revisited / J. C. Aguilar, E. G. Rodriguez // Vaccine. - 2007. -№ 25. - pp. 3752-3762.

Василёв, Ч.Л. Адъюванты иммунного ответа и макрофаги // Успехи современной биологии. - 1986. - Т. 101, вып 3. - С. 430-435.

Зверев, В.В. Медицинская микробиология, вирусологии и иммунология: учебное пособие. В 2-х томах. Том 1. пособие / Под ред. В.В. Зверева, М.Н. Бойченко. - М.: ГЭОТАР-Медиа, 2010. - 488 с.

Воробьев, А.А. Адъюванты / А.А. Воробьев, Н.Н. Васильев. - М.: Медицина, 1969. -206 с. Coffman, R. Vaccine adjuvants: putting innate immunity to work / R. Coffman, A. Sher, R. Seder // Immunity. - 2010. - October 29. - 33(4). - pp. 492-503.

Freund, J. Sensitization to horse serum by means of adjuvants / J. Freund // Proc. Soc. Exp. Biol. Med. - 1942. - Vol. 49. - pp. 548-553.

Сливко, В.С. Усовершенствование технологии изготовления инактивированной вакцины против блютанга: дис. ... канд. вет. наук: 16.00.03 / Сливко Вероника Владимировна. -Покров, 2003. - 148 с.

Совершенствование технологий получения нефтепродуктов / под ред. Т.Н. Шабалиной. -Самара: Изд-во ООО «АВГУСТ», 2008. - 258 с.

Шабалина, Т.Н. Разработка технологии производства нефтяных маловязких масел с применением гидрокаталитических процессов: дис. ... д-ра техн. наук: 05.17.07 / Шабалина Татьяна Николаевна. - М., 1999. - 361 с.

Черножуков, Н.И. Технология переработки нефти и газа. Ч. 3. / Н.И. Черножуков. - М.: Химия, 1978. - 408 с.

Weeks, J. The White Oil Industry in North America. Paper LW-98-131. - Lubricants and Waxes meeting, National Petroleum Refiners Association. - Houston. - November 13-14. - 1998. Биск, В. Производство белого масла/ В. Биск, А. Клюр // IV Международный нефтяной конгресс, том IV Технология переработки нефти и сланцев. - Москва. - 1956. Грузе, В. Технология переработки нефти: (Теорет. основы): Пер. с англ. / В.А. Грузе, Д.Р. Стивенс; Под ред. инж. И. Я. Фингрута. - Ленинград: Химия. Ленингр. отд-ние, 1964. - 607 с. : черт.; 22 см.

Орочко, Д.И. Гидрогенизационные процессы в нефтепереработке / Д.И. Орочко, А.Д. Сулимов, Л.Н. Осипов. М.: Химия. - 1971. - 352 с.: ил.

70

71

72

73

74

75

76

77

78

79

80

81

82

83

84

Lynch, T.R. Process Chemistry of Lubricant Base Stocks / T.R. Lynch. - New York: CRC Press, Taylor & Francis Group, 2008. - 369 p.

Каминский, Э.Ф. Глубокая переработка нефти: технологический и экологический аспекты / Э.Ф. Каминский, В.А. Хавкин. М.: Техника, 2001. - 384 с.: ил.

Капустин, В.М. Технология переработки нефти: учеб. пособие. В 4-х частях. Часть 3. Производство нефтяных смазочных материалов / В.М. Капустин, Б.П. Тонконогов, ИГ. Фукс. М.: Химия. - 2014. - 328 с.: ил.

Sequeira, A. Lubricant Base Oil and Wax Processing. - CRC Press. - 1994. - 302 p. Mackerer, C.R. Petroleum mineral oil refining and evaluation of cancer hazard / C.R. Mackerer, L.C. Griffis, JS Jr. Grabowski et al. // Appl Occup Environ Hyg. - 2003. - № 18. -pp. 890-901. Ландау, М.В. Серостойкие катализаторы глубокого гидрирования для получения белых масел / М.В. Ландау, И.И. Задко, В.З. Злотников и др. // Химия и технология топлив и масел. - 1991. - №1. - С. 11-14.

Pillon, L. Z. Surface activity of petroleum derived lubricants. CRC Press, 2011.

Hsu, C.S. Practical Advances in Petroleum Processing / C.S. Hsu, P.R. Robinson. - Vol. l.

Springer, Inc.: New York, 2005. - 474 p.

Girgis, M.J. Reactivities, Reaction Networks, and Kinetics in High-Pressure Catalytic Hydroprocessing / M.J. Girgis, B.C. Gates // Industrial and Engineering Chemistry Research. -1991. - № 30. - pp. 2021-2058.

Cooper, B.H. Aromatic Saturation of Distillates: An Overview / B.H. Cooper, B.B.L. Donnis // Applied Catalysis A: General. - 1996. - № 137. - pp. 203-223.

Шабалина, Т.Н. Гидрокаталитические процессы в производстве масел: учебное пособие / Т.Н Шабалина, Н.С. Каминский. - Самара: Издательство Самарского Государственного Технического Университета, 2003. - 56 с.

Манг, Т. Смазочные материалы. Производство, применение, свойства: справочник / Т. Манг, У. Дрезел; пер. с англ. 2-го изд. / под ред. В.М. Школьникова - СПб.: ЦОП «Профессия», 2012. - 944с. ил.

Pat. 5294327 US. Method of producing food grade quality white mineral oil / G.L. Everett; заявитель Atlantic Richfield company. - № 945029 ; заявл. 15.09.92 ; опубл. 15.03. 94. Pat. 6187176 US. Process for the production of medicinal white oil / S. Hantzer, A. Ravella, Ian A. Cody et al.; заявитель Exxon Research and Engineering Company. - № 08/917652 ; заявл. 22.08.97 ; опубл. 13.02. 01.

Pat. 2003/0062292 US. Process for the production of medicinal white oil using MCM-41 sulfur sorbent / S. Hantzer, J.W. Beeckman, S.J. McCarthy et al. ; заявитель Exxon Mobil Research and Engineering Company. - № 10/085230 ; заявл. 22.02.02 ; опубл. 03.04. 03.

85. Pat. 6723229 US. Process for the production of medicinal white oil using M41S and sulfur sorbent S. Hantzer, J.W. Beeckman, S.J. McCarthy et al. ; заявитель Exxon Mobil Research and Engineering Company. - № 10/085230 ; заявл. 27.02.02 ; опубл. 20.04. 04.

86. Pat. 104910963 CN. Method for producing food-grade white oil with atmospheric-vacuum extraction oil / J. Wang, T. Niu, H. Zhao et al.; заявитель Luoyang Jinda Petrochemistry Industry Co Ltd. - № 1262216 ; заявл. 21.05.15 ; опубл. 16.09.15.

87. Pat. 1178824 CN. Producing white oil by hydrogenation / W. Zhang, P. Liu, W. SUN et al. ; заявитель Fushun Petrochemical Inst Petrochemical Corporation. - № 1996120125 ; заявл. 09.10.96 ; опубл. 15.04.98.

88. Pat. 104212490 CN. Preparation method of low-viscosity white oil / H. Liu, Y. Cheng, B. Wang et al. ; заявитель Tianjin Kaiwei & Yongli United Chemical Co Ltd. - № 20141425205; заявл. 26.08.14 ; опубл. 17.12.14.

89. Pat. 101429457 CN. Distillate hydrogenation feracity white oil method / G. Qingzhou, W. Luqiang, W. Kui et al. ; заявитель China Petrochemical Corporation. - № 20071177008 ; заявл. 08.11.07 ; опубл. 13.05.09.

90. Pat. 1352233 CN. Process for producing white oil from solvent refining oil / J. Yang, X. Gao, Y. Peng et al. ; заявитель China Petrochemical Corporation. - № 2000123219 ; заявл. 08.11.00; опубл. 05.06.02.

91. Pat. 02/06427 WO. Process to prepare water-white lubricant base oil / G. Benard, P. Moureaux ; заявитель Shell internationale research. - № 2001EP07933 ; заявл. 10.07.00 ; опубл. 24.01.02.

92. Пат 2263706 РФ. Способ получения бесцветного смазочного масла / Z. Benar, P. Muro ; заявитель Шелл Интернэшнл Рисерч. - № 20030104510 ; заявл. 10.07.01; опубл. 10.11.05.

93. Pat. 02/06427 WO. Process to prepare water-white lubricant base oil / G. Benard, P. Moureaux ; заявитель Shell Internationale Research. - № 2001EP07933 ; заявл.10.07.00 ; опубл. 24.01.02.

94. Pat. 0447092 EP. Method of producing food grade quality white mineral oil / G.L. Everett ; заявитель Atlantic Richfield Co. - № 19910301780 ; заявл. 04.03.91; опубл. 18.09.91.

95. Pat. 5294327 US. Method of producing food grade quality white mineral oil / G.L. Everett ; Atlantic Richfield Co. - № 19920945029 ; заявл. 15.09.92; опубл. 15.03.94.

96. Pat. 2765586 FR. Conversion of oil fractions to white medicinal oils containing low levels of aromatic components / Institut Francais Du Petrole. - № 19970008473 ; заявл. 02.07.97 ; опубл. 05.09.03.

97. Himmel, W. White Oils and Fully Refined Paraffins / W. Himmel, T. Anstock, R. Spahl et al. Erdol und Kohle. - 1986. - pp. 408-414.

98. Polanek, P. J. Specialties by Catalytic Hydrogénation: White Oils and Fully Refined Paraffins / P. J. Polanek, D.J. Artrip, G. Kons // Paper FL-96-112 of National Fuels and Lubricants meeting, National Petroleum Refiners Association, Houston, Texas, November 7-8. - 1996.

99. McKetta, J. Petroleum Processing Handbook. - CRC Press, 1992. - 792 p.

100. Pat. 0736079 EP. Hydrogenation process / C.L. Baker; C.T.-W Chu, G.H. Hatzikos ; Mobil Oil Corporation. - № EP19950904910 ; заявл. 13.12.94 ; опубл. 09.10.96.

101. Pat. 188107 IN. A process for hydrogenating a lubricant hydrocarbon to produce a food grade white oil / Mobil Oil Corporation ; опубл. 17.08.2002.

102. Pat. 20150218464 US. Saturation process for making lubricant base oils / G.P. Schleicher, T.M. Hoo, E.D. Joseck ; заявитель ExxonMobil Research And Engineering Company. - № 201514681331 ; заявл. 08.04.15; опубл. 06.08.15.

103. Pat. 8545694 US. Aromatics saturation process for lube oil boiling range feedstreams / S.J. Mccarthy, W.F. Lai, S.S. Hantzer et al. ; заявитель ExxonMobil Research And Engineering Company. - № 20050205638 ; заявл. 17.08.05 ; опубл. 01.10.13.

104. Pat. 101089136 CN. White oil producing hydrofining process / L. Ping, Y. Pingfei, L. Dianzhao et al. ; заявитель China Petrochemical Corporation. - № 2006146935 ; заявл. 16.06.06 ; опубл. 19.12.07.

105. Pat. 1944587 CN. Method for producing food grade white oil by hydrogenating tail oil / M.Q. Guan ; заявитель China Petrochemical Corporation. - № 2005147374 ; заявл. 08.10.05 ; опубл. 11.04.07.

106. Навалихина, М.Д. Гетерогенные катализаторы гидрирования / М.Д. Навалихина, О.В. Крылов // Успехи химии. - Т. 67. -№ 1. - 1998.

107. Pat. 101747937 CN. Method for preparing food grade naphthenic base white oil by utilizing precious metal aromatic hydrocarbon saturation catalyst / H. Ping, H. Yuhui, L. Hui et al. ; заявитель Petrochina Corporation Ltd. - № 20081240039 ; заявл. 17.12.08 ; опубл. 23.06.10.

108. Pat. 1510110 CN. Production of high viscosity food grade white oil / G. Liu, W. Dong, Q. Guo ; заявитель China Petrochemical Corporation. - № 2002158178 ; заявл. 24.12.02 ; опубл. 07.07.04.

109. Pat. 5736484 US. Nickel-containing hydrogenation catalysts / P. Polanek, H. Schwahn, M. Irgang et al. ; заявитель BASF AG. - № 19960704508 ; заявл. 12.09.96 ; опубл. 07.04.98.

110. Pat. 1249326 CN. One-stage hydrogenation process for preparing industrial white oil / D. Li, P.Yuan ; заявитель China Petrochemical Corporation. - № 1998114344 ; заявл. 28.09.98 ; опубл. 05.04.00.

111. Pat. 101265419 CN. One-stage medium-pressure hydrogenation method for producing food-level white oil / Z. Shiying, Z. Youfu, Q. Yinghuan et al. ; заявитель Petrochina Corporation Ltd. - № 2007164447 ; заявл. 16.03.07 ; опубл. 17.09.08.

112. Pat. 101144034 CN. Method for producing lubricating oil base oil and white oil by hydrorefining / L. Guangyuan, K. Xiaohong, L. Xiangyun et al. ; заявитель China Petrochemical Corporation Ltd. - № 20061112987 ; заявл. 14.09.06 ; опубл. 19.03.08.

113. Pat. 1362486 CN. Hydrogenation process of producing food-level white oil / P. Liu, C. Cao, C. Zhang ; заявитель China Petrochemical Corporation. - № 2001106008 ; заявл. 05.01.01 ; опубл. 07.08.02.

114. Pat. 2006/0016724 US. Process to make white oil from waxy feed using highly selective and active wax hydroisomerization catalyst / S.J. Miller, S.M. Abernathy, J.M. Rosenbaum ; заявитель Chevron USA Inc - № 20040897906 ; заявл. 22.07.04 ; опубл. 26.01.06.

115. Pat. 7214307 US. White oil from waxy feed using highly selective and active wax hydroisomerization catalyst / S.J. Miller, S.M. Abernathy, J.M. Rosenbaum ; заявитель Chevron USA Inc - № 20040897501 ; заявл. 22.07.04 ; опубл. 08.05.07.

116. Pat. 7402236 US. Process to make white oil from waxy feed using highly selective and active wax hydroisomerization catalyst / S.J. Miller, S.M. Abernathy, J.M. Rosenbaum ; заявитель Chevron USA - № 20040897906 ; заявл. 22.07.04 ; опубл. 22.07.08.

117. Pat. 101768466 CN. Method for producing white oil / S.J. Miller, S.M. Abernathy, J.M. Rosenbaum ; заявитель Chevron USA Inc - № 2010102520 ; заявл. 08.07.05 ; опубл. 31.07.13.

118. Pat. 2004/000975 WO. Process to prepare medicinal and technical white oils / G. Germaine ; заявитель Shell Int Research. - № 2003EP04853 ; заявл. 07.05.03 ; опубл. 31.12.03.

119. Pat. 1382639 EP. Use of white oil as plasticizer in a polystyrene composition and process to prepare said oil / V.K. Null ; заявитель Shell Int Research - № 20030077282 ; заявл. 16.07.03 ; опубл. 21.01.04.

120. Pat. 1366137 EP. Process to prepare a lubricating base oil / G. Germaine ; заявитель Shell Int Research. - № 20020722183 ; заявл. 05.03.02 ; опубл. 03.12.03.

121. Pat. 1366134 EP. Process to prepare a lubricating base oil and a gas oil / G. Germaine ; заявитель Shell Int Research. - № 20020716826 ; заявл. 05.03.02 ; опубл. 03.12.03.

122. Pat. 0876446 EP. Process for the production of biodegradable high performance hydrocarbon base oils / R.J. Wittenbrink, D.F. Ryan, R.F. Bauman ; заявитель Exxon Research Engineering Company. - № 19960941373 ; заявл. 15.11.96 ; опубл. 11.11.98.

123. Pat. 200181508 WO. Flexible method for producing oil bases with a ZSM-48 zeolite / E. Benazzi, P. Marion, A. Billon et al. ; заявитель Institut Francais Du Petrole. -№ 2001FR01221 ; заявл. 20.04.01 ; опубл. 01.11.01.

124. Pat. 2000027950 WO. Adaptable method for producing medicinal oils and optionally middle distillates / E. Benazzi, P. Marion, A. Billon et al. ; заявитель Institut Francais Du Petrole. -№ 1999FR02654 ; заявл. 29.01.99 ; опубл. 18.05.00.

125. Pat. 7282134 US. Process for manufacturing lubricating base oil with high monocycloparaffins and low multicycloparaffins / S.M. Abernathy, D.C. Kramer, J.M. Rosenbaum et al. ; заявитель Chevron USA Inc. - № 20030744870 ; заявл. 23.12.03 ; опубл. 16.10.07.

126. Pat. 20050139513 US. Hydroisomerization processes using pre-sulfided catalysts / S.J. Miller ; заявитель Chevron USA Inc. - № 20030747152 ; заявл. 30.12.03 ; опубл. 30.06.05.

127. Pat. 6602402 US. Flexible process for producing base stock and distillates by conversion-hydroisomerisation using a catalyst with low dispersion followed by catalytic dewaxing / E. Benazzi, N. Marchal-George, T. Cseri et al. ; заявитель Institut Francais Du Petrole. -№ 20000562286 ; заявл. 01.05.00; опубл. 05.08.03.

128. Pat. 20040004021 US. Flexible method for producing oil bases and distillates from feedstock containing heteroatoms / E. Benazzi, Ch. Gueret, P. Marion et al. ; заявитель Institut Francais Du Petrole. - № 20030343006 ; заявл. 14.07.03 ; опубл. 08.01.04.

129. Pat. 1769380 CN. One-step hydrogenation method for producing super white oil / P.Y. Liu ; заявитель China petroleum & chemical. - № 2004150735 ; заявл. 29.10.04 ; опубл. 10.05.06.

130. Moon, W.-S. Application of High Quality (Group II, III) Base Oils to Specialty Lubricants / WS. Moon., Y.-R. Cho, J.-S. Chun // 6th Annual Fuels and Lubes Asia Conference, Singapore, January 28. - 2000.

131. Successful Conversion of a Fuels Hydrocracker to Group III Lube Production // Asia Refining and Technology Conference (ARTC), 7th Annual Meeting and Reliability Conference, Singapore, April 2004.

132. Pat. 5580442 US. Method for producing feedstocks of high quality lube base oil from unconverted oil of fuels hydrocracker operating in recycle mode / S.H. Kwon, W.S. Min, Y.K. Lee ; заявитель Yukong Ltd. - № 19940242758 ; заявл. 13.05.94 ; опубл. 03.12.96.

133. Hilbert, T. Premium base oil production by the hydroprocessing route / T. Hilbert, G. Chitnis, V. Thakkar et al. // International petroleum refining. - 2012 - pp. 1-10.

134. Pat. 20130066122 US. Diesel fuel production during lubricant base oil hydroprocessing / E.D. Joseck, M.B. Carroll, D. Mentzer ; заявитель Exxonmobil Research And Engineering Company. - № 201213611178 ; заявл. 12.09.12 ; опубл. 14.03.13.

135. Pat. 20130048536 US. Method of manufacturing high quality lube base oil using unconverted oil / K.S. Noh, Y.W. Kim, G.R. Kim et al. ; заявитель SK Innovation Company Ltd. -№ 201013695070 ; заявл. 08.11.10 ; опубл. 28.02.13.

136. Pat. 2009/0050524 US. Method for producing feedstocks of high quality lube base oil from unconverted oil / K.G. Rok, C.K. Kim, I.C. Kim et al. ; заявитель SK Energy Company Ltd. -№ 20080130020 ; заявл. 30.05.08 ; опубл. 26.02.09.

137. Pat. 8936715 US. Method of manufacturing high quality lube base oil using unconverted oil / K.S. Noh, Y.W. Kim, G.R. Kim et al. ; заявитель SK Innovation Company Ltd. -№ 201013695070 ; заявл. 08.11.10 ; опубл. 20.01.15.

138. Pat. 2016153803 WO. Hydrocracking process for high yields of high quality lube products / B.S. Umansky, T.M. Hoo, R.A. Demmin et al. ; заявитель ExxonMobil Research And Engineering Company. - № 2016US21756 ; заявл. 10.03.16 ; опубл. 29.09.16.

139. Lei, G.D. All Hydroprocessing Route to High Quality Lubricant Base Oil Manufacture using Chevron Isodewaxing Technology / G.D. Lei, A. Dahlberg, K. Krishna // AIChE Annual Meeting, Conference Proceedings. - 2008.

140. Calemma, V. Hydrocracking and Hydroisomerization of Long-Chain n-Paraffins Reactivity and Reaction Pathway for Base Oil Formation / V. Calemma, S. Peratello, F. Stroppa // Ind. Eng. Chem. Res. - 2004. - 43. - pp. 934-940.

141. Moon, W-S. VHVI base oils from fuels hydrocracker bottoms / W-S. Moon, Y-R. Cho, C-B. Yoon et al. [Электронный ресурс]. - 2017/ Режим доступа: https://www.yubase.com/eng/product/pr_technical_02articles_04.html.

142. Wills, C., Dahlberg, A. Producing lubes and fuels, 11. - 2006. - pp. 52-53.

143. Chandak, N. Optimization of hydrocracker pilot plant operation for Base Oil production / N. Chandak, A. George, A. Hamadi et al. // Catalysis Today. - 2016. - Vol. 271. pp. 199-206.

144. Pat. 6517705 US. Hydrocracking process for lube base oil production / T.N. Kalnes, VP. Thakkar ; заявитель UOP Llc. - № 20010813557 ; заявл. 21.03.01 ; опубл. 11.02.03.

145. Pat. 8231778 US. Hydrocracking processes yielding a hydroisomerized product for lube base stocks / H.B. Gala ; заявитель UOP Llc. - № 20080346928 ; заявл. 31.12.08 ; опубл. 31.07.12.

146. Moon, W.S. Performance of high VI basestock produced from a fuel hydrocracker unconverted oil stream / W.S. Moon, J.H. Lee, S.K. Hahn // Proceedings of the International Tribology Conference, Yokohama, Japan. - 1995. - pp. 679-684.

147. Wang, Z. Effect of Wax Content in Hydrocracker Unconverted Oil on Viscosity Index and Yield of Lubricant Base Oil 150N / Z. Wang, J. Tian, X. Huang et al. // Journal of Petroleum Science and Technology. - Article 7, Volume 6, Issue 1. - 2016. - pp. 73-79.

148. Курганов, В.М. Процесс гидрокрекинга в схеме производства масел / В.М. Курганов, Л.В. Папуша, В.И. Штейн и др. // Химия и технология топлив и масел. - 1999. - №3. -C. 21-23.

149. Wilson, M.W. Commercialization of Isodewaxing - A New Technology for Dewaxing to Manufacture High Quality Lube Base Stocks / M.W. Wilson, T.A. Mueller, G.W. Kraft // FL-94-112, NPRA, November 1994.

150. Капустин, В.М. К вопросу о производстве гидрокрекинговых масел в ОАО «ТАНЕКО» / В.М. Капустин, А.Н. Харламов, Е.Н. Забелинская // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2010. - № 7. - C. 16-18.

151. Pat. 5453176 US. Process for preparing white oil containing a high proportion of isoparaffins / B.A. Narloch, M.A. Shippey, M.W. Wilson ; заявитель Chevron Research and Technology Company. - № 19930136511 ; заявл. 13.10.93 ; опубл. 26.09.95.

152. Pat. 2009/0166251 US. All catalytic medicinal white oil production / S.S. Hantzer, E D. Joseck, T.L. Hilbert et al. ; заявитель ExxonMobil Research & Engineering Company. -№ 20070005897 ; заявл. 28.12.07 ; опубл. 02.07.09.

153. Pat. 7594991 US. All catalytic medicinal white oil production / S.S. Hantzer, E.D. Joseck, T.L. Hilbert et al. ; заявитель ExxonMobil Research & Engineering Company. -№ 20070005897 ; заявл. 28.12.07 ; опубл. 29.09.09.

154. Pat. 1952066 CN. Hydrogenation process of producing food-level white oil / C.L. Yao ; China Petroleum & Chemical. - № 2005147475 ; заявл. 19.10.05 ; опубл. 25.04.07.

155. Pat. 5935416 US. Raffinate hydroconversion process / I.A. Cody, D R. Boate, W.J. Murphy et al. ; Exxon Research And Engineering Company - № 19980023438 ; заявл. 13.02.98 ; опубл. 10.08.99.

156. Pat. 1763155 CN. Method for producing industrial grade white oil / J.Z. Luo ; заявитель Changchun Hichem Catalyst Ltd. - № 20051116614 ; заявл. 26.10.05 ; опубл. 26.04.06.

157. Pat. 101343558 CN. Process for preparing high-viscosity technical white oil / Z. Shiying, Z. Youfu, L. Chenglin et al. ; заявитель Petrochina Company Ltd. - № 20071118583 ; заявл. 10.07.07 ; опубл. 14.01.09.

158. Пат. 2320407 РФ. Катализатор изодепарафинизации / А.Н. Логинова, С.В. Лысенко, А.В. Иванов и др. ; заявитель ООО «Объединенный центр исследований и разработок». -№ 20060135994 ; заявл. 12.10.06 ; опубл. 27.03.08.

159. ASTM D 565-99 (2009) Standard Test Method for Carbonizable Substances in White Mineral Oil. - ASTM International, West Conshohocken, PA, 2009.

160. ASTM D 2269-10 Standard Test Method for Evaluation of White Mineral Oils by Ultraviolet Absorption. - ASTM International, West Conshohocken, PA, 2010.

161. Haenni, E.O. Dimethyl Sulfoxide: A Superior Analytical Extraction Solvent for Polynuclear Hydrocarbons and for Some Highly Chlorinated Hydrocarbons / E.O. Haenni, J.W. Howard, F.L. Joe // Journal of the Association of Official Analytical Chemists. - 45. -1962. - pp. 67-70.

162. Haenni, E.O. Food Additives. A More Sensitive and Selective Ultraviolet Absorption Criterion for Mineral Oils / E.O. Haenni, F.L. Joe, J.W. Howard et al. // Journal of the Association of Official Analytical Chemists. - 45. - 1962. - pp. 59-66.

163. Rand, S.J. Significance of Tests for Petroleum Products: 8th Edition, 2010.

164. ASTM D156-07 Standard Test Method for Saybolt Color of Petroleum Products (Saybolt Chromometer Method). - ASTM International, West Conshohocken, PA, 2007.

165. Reich, E. Thin Layer Chromatography / E. Reich, V. Widmer // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley. - 2012.

166. Куклинский, А.Я. Исследование структуры насыщенных углеводородов нефтей, нефтепродуктов и органического вещества пород по инфракрасным спектрам поглощения / А.Я. Куклинский, Р.А. Пушкина // Нефтехимия. - 1980. - Т.20, № 3. - С. 346-353.

167. Современные методы исследования нефтей / под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Темянко, Л И. Хотынцевой. - Л.: Недра, 1984. - 431 с.

168. Vaccine Adjuvants: Preparation Methods and Research Protocols / ed. D. T. O'Hagan // Methods in Molecular Medicine / ed. J.M. Walker. - Totowa, NJ: Humana Press, Inc., 2000. - Vol. 42. -342 p.

169. Pat. 2014086956 US. Adjuvant for the preparation of vaccine compositions intended for the prevention of coccidiosis / Seppic. - 27.03.2014.

170. Пиголева, И.В. Испытания эмульсионных вакцин на основе белых масел, полученных гидрокаталитической переработкой нефтяного сырья / И.В. Пиголева, А.С. Шарыпов, Т.Н. Шабалина и др. // Ветеринария сегодня. - 2017. - №4. - С. 42-48.

171. Большой медицинский энциклопедический словарь / под ред. В.И. Бородулина. - 4-е изд., испр. и доп. - М.: РИПОЛ Классик, 2007. - 960 с.

172. ГОСТ Р ИСО 10993-11-2009. Национальный стандарт Российской Федерации. Изделия медицинские. Оценка биологического действия медицинских изделий. Часть 11. Исследования общетоксического действия (утв. и введен в действие Приказом Ростехрегулирования от 20.10.2009 N 460-ст).

173. Пат. 2549898 РФ. Способ получения маловязких белых масел / С.В. Заглядова, Т.Н. Шабалина, М.В. Китова и др. - 2014105866/04; заявл. 18.02.14; опубл. 10.05.2015.

174. ExxonMobil. Marcol 52 [Электронный ресурс]. - Режим доступа: https://www.exxonmobil.com/en/whiteoil/products/marcol-52

175. White minerai oil adjuvants & injectables [Электронный ресурс]. - Режим доступа: https://www.penreco.com/images/pdf/Adjuvants-and-Injectables.pdf

176. Eolane - Minerai oils for vaccine adjuvant formulation [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://ressources.total.com/websites/totalspecialfluids_com/Eolane.pdf

177. Положение об исходных данных для проектирования. Утверждено Заместителем министра промышленности, науки и технологий Российской Федерации Терещенко Г.Ф. 30.01.2002 г. Срок введения в действие со дня утверждения. - М., 2002. - 7 с.

СПИСОК ИЛЛЮСТРАТИВНОГО МАТЕРИАЛА

Порядковый номер Наименование Номер страницы

Таблицы

1 Распределение рынка белых масел в России по областям применения за 2016 г. 12

2 Структура мирового потребления белых масел по областям применения за 2016 г. 13

3 Содержание полициклических ароматических углеводородов в минеральных маслах 14

4 Требования к белым маслам, предъявляемые Фармакопеями 16

5 Максимальные значения оптической плотности для технических белых масел согласно FDA 21 CFR 178.3620 (b) 17

6 Области применения белых масел пищевого/медицинского уровня качества 19

7 Области применения белых масел технического уровня качества 20

8 Физико-химические показатели вазелинового и парфюмерного масел 21

9 Физико-химические характеристики сырья - остаточных продуктов гидрокрекинга 44

10 Физико-химические характеристики фракций продукта гидрокрекинга №1 46

11 Характеристики алюмоплатиновых катализаторов гидроизомеризации на основе цеолита ZSM-5 48

12 Диапазоны значений основных параметров гидрокаталитических процессов для получения белых масел из остаточных продуктов гидрокрекинга 51

13 Основные требования к качеству масел, используемых для приготовления адъювантов эмульсионных вакцин 57

14 Основные показатели качества образцов белых масел, полученных из фракций НК-340 °С и НК-360 °С ПГК №1 60

15 Основные показатели качества образца белого масла, полученного из фракции 340 °С-КК ПГК №1 62

16 Основные показатели качества образца белого масла, полученного из фракции 360°С-КК ПГК №1 64

17 Физико-химические свойства стабильного гидрогенизата, полученного при гидрировании продукта гидроизомеризации ПГК №1 66

18 Физико-химические свойства стабильного гидрогенизата, полученного путем проведения процесса гидрирования продукта гироизомеризации ПГК №1 на алюмоплатиновом катализаторе с содержанием платины 0,5 % масс. 67

19 Результаты проведения процесса гидроизомеризации и гидрирования ПГК №1 в одном реакторе с использованием каталитической системы при температуре 250 °С, давлении 6-10 МПа 70

20 Физико-химические свойства стабильных гидрогенизатов, полученных путем гидроизомеризации остаточного продукта гидрокрекинга №1 на цеолитном алюмоплатиновом катализаторе (содержание платины 0,6 % масс.) при давлении водорода 6-10 МПа 72

Порядковый номер Наименование Номер страницы

21 Результаты проведения гидроизомеризации ПГК №2 на цеолитном алюмоплатиновом катализаторе, содержащем платину в количестве 0,6 % масс. 73

22 Основные показатели качества образца белого масла, полученного из ПГК №2 74

23 Физико-химические характеристики полученных образцов белых масел 77

24 Результаты токсиколого-гигиенического исследования образцов белых масел 79

25 Молекулярно-массовое распределение углеводородов по атому углерода для образцов белых масел и соответствующего сырья 82

26 Структурно-групповой состав образцов белых масел 84

27 Результаты оценки реактогенности белых масел 88

28 Результаты определения степени пирогенности на введение животным образцов белых масел 90

29 Качественные и количественные характеристики оценки стабильности эмульсионных вакцин на основе образцов белых масел при центрифугировании и термостатировании 92

30 Результаты исследования реактогенности образцов эмульсионных вакцин 94

31 Результаты исследования иммуногенной активности образцов эмульсионных вакцин 96

32 Результаты иммунологических испытаний образцов белых масел и эмульсионных вакцин на их основе 98

33 Технологические параметры наработки опытного образца белого масла 103

34 Материальный баланс производства опытной партии белого масла 104

35 Физико-химические свойства опытной партии белого масла в сравнении с зарубежными аналогами 104

36 Основные показатели качества белого масла по ТУ 19.20.29-02959036789-2017 105

Рисунки

1 Реакции насыщения ароматических углеводородов 29

2 Области кинетического и термодинамического контроля процесса деароматизации 30

3 Принципиальная технологическая схема производства белых масел компании BASF 34

4 Кривые дистилляции остаточных продуктов гидрокрекинга № 1 и №2 45

5 Фракционный состав остаточного продукта гидрокрекинга №1 46

6 Углеводородный состав сырья 47

7 Схема лабораторной проточной установки для проведения гидрокаталитических процессов 50

8 Схема получения образцов белых масел из фракций НК-340 °С и НК-360 °С ПГК №1 59

9 Схема получения образцов белых масел из фракции 340 °С - КК ПГК №1 61

10 Зависимость температуры застывания и выхода стабильного гидрогенизата от температуры процесса гидроизомеризации фракции 61

Порядковый номер Наименование Номер страницы

340 °С-КК ПГК №1

11 Схема получения образцов белых масел из фракции 360 °С - КК ПГК №1 63

12 Зависимость температуры застывания и выхода стабильного гидрогенизата от температуры проведения процесса гидроизомеризации фракции 360 °С-КК ПГК №1 63

13 Схема получения образцов белого масла из ПГК №1 двухстадийным гидрооблагораживанием 65

14 Зависимость температуры застывания и выхода стабильного гидрогенизата от температуры проведения процесса гидроизомеризации ПГК №1 66

15 Схема получения образцов белого масла из ПГК №1 с использованием каталитической системы 68

16 Зависимость температуры застывания и выхода стабильного гидрогенизата гидрооблагораживания ПГК №1 от температуры проведения процесса при использовании каталитической системы из катализаторов гидроизомеризации и гидрирования в объемном соотношении 9:1 соответственно при давлении водорода 4 МПа 69

17 Схема получения образцов белого масла из ПГК №1 с использованием процесса гидроизомеризации при давлении водорода 6-10 МПа 71

18 Зависимость температуры застывания стабильного гидрогенизата от температуры проведения процесса гидроизомеризации ПГК №1 с использованием цеолитсодержащих алюмоплатиновых катализаторов с содержанием платины 0,3 и 0,6 % масс. 71

19 Схема получения образцов масел из остаточного продукта гидрокрекинга №2 73

20 Схема получения образцов белых масел из продуктов гидрокрекинга 75

21 Групповой состав (распределение углерода по парафиновым и нафтеновым группам) полученных образцов белых масел 80

22 Содержание изопарафиновых углеводородов в образцах белых масел и соответствующем сырье 81

23а Углеводородный состав образцов белых масел 82

23а Углеводородный состав сырья 82

24 Результаты количественного определения разрушения эмульсионных вакцин (мм) при различных температурах термостатирования к 28 суткам наблюдения 93

25 Результаты проведения иммунологических испытаний образцов белых масел и эмульсионных вакцин на их основе 98

26 Блок-схема технологического процесса получения белого масла 101

27 Принципиальная технологическая схема большого каталитического стенда 102

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1. Экспертные заключения ФБУЗ «Центр гигиены и эпидемиологии в городе Москве» по токсиколого-гигиеническим исследованиям образцов белых масел (обязательное)

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ЗАЩИТЫ ПРАВ ПОТРЕБИТЕЛЕЙ И БЛАГОПОЛУЧИЯ ЧЕЛОВЕКА

Федеральное бюджетное учреждение здравоохранения «Центр гигиены и эпидемиологии в городе Москве»

Графский переулок. 4/9. Москва, Россия, 129626. Телефон: [phone], факс: [phone] e-mail: [e-mail], http:www.mossanexpert.ru ОКПО 76583151, ОГРН 1057717015400 ИНН/КПП 7717149663/ 771701001

Регистрационный № /^№ Дата: №. Л^^г.

ЭКСПЕРТНОЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ По результатам лабораторных исследований

На основании: заявка № 31.03.5.1081.03 от 31 03 2015г.

Заявитель (Заказчик): ООО "РН - ЦИР" (юридический адрес: 119333, РОССИЯ, Москва, Ленинский проспект, д.55/1. стр.2).

Отбор, доставка н условия хранения (эксплуатации) образцов:

Образец отобран в: ООО "РН - ЦИР" (Москва, Ленинский проспект, д.55/1, стр.2, лаборатория смазочных материалов и присадок). Условия хранения до момента передачи образца в ИЛЦ ФБУЗ «Центр гигиены и эпидемиологии в г. Москве» не известны.

11а исследование представлен :

Образец белого масла БМ 1.1. Производитель: ООО "РН-ЦИР", Россия. Экспертом установлено:

Образец - масло белое БМ 1.1, прозрачная маслянистая жидкость без запаха, в приспособленной таре.

Цель исследований:

Подтверждение соответствия/несоответствия представленного на исследование образца требованиям ЕСТ № 299 "Единые санитарно-эпидемиологические и гигиенические требования к товарам, подлежащим санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю), утвержденные решением Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 г. № 299" (глава П. раздел 19 «Требования к химической и нефтехимической продукции производственного назначения»).

Сопроводи тельная документация

Заявление на проведение лабораторных (инструментальных) исследований и выдачу экспертного заключения по протоколам, протокол отбора образца продукции (от 30.03.2015).

Место проведения исследований, измерений: ИЛЦ ФБУЗ «Центр гигиены и эпидемиологии в г. Москве», Москва, пер. Графский, д. 4/9.

Адрес, наименование лаборатории, производившей исследования: ИЛЦ ФБУЗ «Центр гигиены и эпидемиологии в г. Москве», Москва, пер. Графский, д. 4/9.

Д о п ол н нте.т ьн ые сведен и я :

Результаты лабораторных н инструментальных исследовании, испытании н условия нх

проведения:

Результаты исследований представлены в таблице 1 (протокол № 4490 12 — Т от 15.05.2015 г.) Таблица 1 - Результаты токсиколого-гш иенического исследования.

№№ п/п Определяемые показатели Единицы измерения Результаты испытаний Величина допустимого уровня НД на методы исследований

1. Определение класса опасности

1.1 по показателю острой пс-роралыюй токсичности ([М м, per os) мг/кг веса животного > 10000 — 4 класс опасности а соответствии с ГОСТ 12.1.007-76 не нормируется МУ 2163-80

1.2 но показателю острой „термальной токсичности (Dl-ад cul) мг/кг веса животного 01.» > 2500 - 4 класс опасности я соответствии с ГОСТ 12.1.007-76 не нормируется МУ 2163-80

1.3 по показателю острой инфляционной токсичности (CLso) мг/м' В условиях статической затравки -мало лету чий продукт. В насыщающей концентрации (С50) гибель животных недостижима - мало опасно по параметрам острой токсичности нри ингаляционном пути поступлении (4 класс опасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76) ие нормируется МУ 2163-80

2. Действие при ингаляции Клинические признаки шгтоксика-ции при экспозиции не выявлены не нормируется МУ 2163-80

3. Раздражающее действие на слизистую оболочку полости рта балл 0 не нормируется ГОСТ ISO 10993-102011

4. Раздражающее действие на слизистую оболочку глаза балл 0 не нормируется МУ 2196-80

5. Кожио-раздражающее действие балл 0 не нормируется МУ 2196-80

6. К'ожно-резорбтнвное действие не обнаружено не нормируется МУ 2102-79

7. Кумулятивное действие, Kcum более 2 не нормируется МУ 2163-80

8. Сенсибилизирующее действие (по ГОСТ ISO 10993-10) балл 0 не нормируется ГОСТ ISO 10993-102011

Установлено:

Исследованный образец (белое масло БМ 1.1) не обладает раздражающим действием на кожу, слизистые оболочки и на конъюнктиву глаза.

Не обладает сенсибилизирующим, кожно-резорбтивным и кумулятивным действиями. Мало опасное вещество по параметрам острой токсичности при накожном пути поступлении (4 класс опасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76)

Мало опасное вещество по параметрам острой токсичности при ингаляционном пути поступлении (4 класс опасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76)

Мало опасное вещество по параметрах» острой токсичности при пероральном пути поступлении (4 класс опасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76)

Гигиеническая оценка проведена в соответствии с действующими техническими регламентами, государственными санитарно-эпидемиологическими правилами и нормативами, государствен-

ными стандартами, с использованием методов и методик, утвержденных в установленном порядке.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ:

Полученные результаты исследования свидетельствуют о том, что представленный на исследование образец белого масла БМ 1.1 производства: ООО "РН-ЦИР". Россия соответствует требованиям раздела 19 главы П «Единых санитарно-эпидемиологических и гигиенических требований к товарам, подлежащим санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю)». - «Требования к химической и нефтехимической продукции производственного назначения».

Результаты исследований распространяю гея исключительно на исследованный образец и не характеризуют иные образцы идентичной продукции. Объем исследований согласован с заказчиком.

ФБУЗ «Центр гнгнены и эпидемиологии в городе Москве» не нессг ответственности за достоверность и подлинность информации, представленной со стороны заказчика.

Зав. отделом

Эксперт

Главный врач (заме

Скворцова ЕЛ.

Н.В.Завьялов

Н.И. Невзорова

Иваненко

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА НО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ЗАЩИТЫ ПРАВ ПОТРЕБИТЕЛЕЙ И

БЛАГОПОЛУЧИЯ ЧЕЛОВЕКА

Федеральное бюджетное учреждение здравоохранения «Центр гигиены и эпидемиологии в городе Москве»

Графский переулок. 4/9. Москва. Россия. 129626. Телефон: [phone]. факс: [phone] с-таП: [e-mail], http:www.mossanexpcrt.ru ОКПО 76583151. ОГРН 1057717015400 ИНН/КШI 7717149663/ 771701001

Регистрационный № Дата:

ЭКСПЕРТНОЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ По результатам лабораюрных исследований

На основании: заявка № 31.03.5.1082.03 от 31 03 2015г.

Заявитель Накатчик): ООО "РН - ЦИР" (юридический адрес: 119333, РОССИЯ. Москва, Ле- ' нинский проспект, д.55/1. стр.2).

Отбор. доставка н условия хранения (эксплуатации) образцов:

Образец отобран в: ООО "РН - ЦИР" (Москва, Ленинский проспект, д.55/1, стр.2, лаборатория смазочных материалов и присадок). Условия хранения до момента передачи образна в ИЛЦ ФБУЗ «Центр гигиены и эпидемиологии в г. Москве» не известны.

На исследование представлен :

Образец белого масла БМ 1.2 Производитель: ООО "РН-ЦИР". Россия. Экспертом установлено:

Образец - масло белое БМ 1.2 прозрачная маслянистая жидкость без запаха, в приспособленной таре.

Цель исследовании:

Подтверждение соответствия/несоответствия представленного на исследование образца требованиям ЕСТ № 299 "Единые санитарно-эпидемиологические и гигиенические требования к товарам, подлежащим санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю), утвержденные решением Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 г. № 299" (глава П, раздел 19 «Требования к химической и нефтехимической продукции производственного назначения»).

Сопроводительная документации

Заявление на проведение лабораторных (инструментальных) исследований и выдачу экспертного заключения но протоколам, протокол отбора образца продукции (от 30.03.2015).

Место проведения исследовании, шмереннн: ИЛЦ ФБУЗ «Центр гишены и эпидемиологии в г. Москве». Москва, пер. Графский, д.4/9.

Адрес, нанменованне лабораюрнн. производившей исследования: ИЛЦ ФБУЗ «Центр гигиены и эпидемиологии в г. Москве». Москва, пер. Графский, д.4/9.

проведений:

Результаты исследований представлены в таблице 1 (протокол № 149! 12 - Т от 15.05.2015 г,) Таблица 1 - Результаты токсико лого-гигиенического исследования.

IL'll Определяемые показатели Кдиннцы нчмерения Результаты иены ганнП Величина допустимого уровня НД на методы исследований

1. OnpwMiuw класса опасности

1.1 по гкжазатслю истрай ле-руральноп токсичности (ü L.v per os) ¡чг/кг всса маетного DLM > 10000 -4 класс опасности а соотйетствш с ГОСТ 12.1.007'76 КС нормируется МУ21ЙЗ-80

1.2 по (ИМПКМО острой дер-мал ьнай гои^нчбоСТн1DI.у СШ) риг/вег В6СЭ Ж кроткого DLjd > 2500 - 4 класс- опасности в ÍMrrBÍTCIftHH с ГОСТ 12.1,007-76 ив нормируется МУ 2163-80

13 го мокаэигедш острой ин- гцгшинончор ТОКСИЧНОСТИ KLJC) мг.'м' в условия* СТ31И- чеекчй iitpiíkii -мало дстумй грро-дукт. В насыщающей кллцешраинн (С™) гибель жн- всгтаньм нэдости- жнма - мало опасно по параметрам острой тотенчно* cih ЛрН hhituuuh- ОИКйМ пути поступлении (4 класс опасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76) Eje нормируется МУ 216J-ÍÍ)

Денстене при »шлянии КинннчсССнс ирн- t и эдн hktokchhb- цин при гжегани- 11HW НС оыявлыш не нормируется МУ21«-«0

1 PtupiiKtiouitt JÍИстине нв СЛНШСЗуЮ - LчкV пиши pis баял 0 не нормируется rocriso IW93-H». 2011

4. раирлжлнщес дгйе гинс на слизистую Волочку mu балл 0 не норыэдустся

S. К'йжио-ра Ырсж* кшк деНстннс балл 0 не нормируемся МУ2196-М)

6. Кчжпи-pt Jujií' i н и нас J|f Й-ЕГОВ НС обнаружено не нормируется МУ 2102-70

7. Кумулятивное тйстяи», Ксш* Более 2 не нормируется МУ216Ш1

В, СенсибнлнзнруюшнEfK-CTBHf ¡no 1ЧХ:Т ISO 10993-101 балл 0 не нормируется ПОСТ ISO 109Í3-I0-20)1

Уетандвлен^

Исследованный образец (белое масло ЕМ 1.2) не обладает раздражающим действием на кожу, слизистые оболочки и на конъюнктиву глам.

Не обладает сенсибилизирующим, кожио-резербтнвным и кумулятивным действиями. Мщю опасное вещество по параметрам острой токсичности при накожном пути поступлении (4-класс опасности и соответствии с ГОСТ 12.1.007-76)

Мало опасное вещество по параметрам острой токсичности при ингаляционном пути поступлении {4 класс опасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76)

Мало опасное вещество по параметрам острой, токсичности при пероралыиж пути поступлении (4 класс опасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76)

ними стандартами, с использованием методов и методик, утвержденных в установленном порядке.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ:

Полученные результаты исследования свидетельствуют о том. что представленный на исследование образец белого масла БМ 1.2 производства: ООО "РН-ЦИР". Россия соответствует требованиям раздела 19 главы II «Единых санитарно-эпидемиологических и гигиенических требований к товарам, подлежащим санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю)». - «Требования к химической и нефтехимической продукции производственного назначения».

Результаты исследовании распрост раняю геи исключительно на исследованный образец и не характеризуют иные образцы идентичной продукции. Объем исследований согласован с заказчиком.

ФНУЗ «Центр гигиены и эпидемиологии в юроде Москве» не несет ответственное! н за достоверность и подлинность информации, представленной со строны заказчика.

Зав. отделом