Разработка технологических приемов использования низкосортового фосфатного сырья в производстве нитроаммофосфатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Малявин, Андрей Станиславович

• Малявин, Андрей Станиславович
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Малявин, Андрей Станиславович

Введение.

Глава I. Литературный обзор 1.1. Характеристика низкосортного фосфатного сырья России.

1.2.1 Управления использования низкосортно! о фосфатиог о сырья в производстве фосфорных и фосфорсодержащих удобрений. 1.3. Комплексные удобрения на основе азотнокислотного разложения 19 фосфатов.

1.3.1. Химизм процессов азотнокислотной переработки фосфатов.

1.3.2 Азотнокислотная переработка низкосортного фосфатного 25 сырья

1.3.3. Процессы ценообразования при кислотном разложении низкосортного фоссырья

13 4. Амионизация азотнофосфорнокислотных пульп разюжения 29 фосфатного сырья

1.3.5. Рео югнческие свойства пульп а и ионизации и состав 33 образующихся осадков.

1.4. Методы активации фосфатно1 о сырья.

1.5. Частично разложенные фосфаты и удобрения на их основе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологических приемов использования низкосортового фосфатного сырья в производстве нитроаммофосфатов»

Дииамичное развитие Российской Федерации невозможно без оживления реального сектора экономики, создания условий для стабилизации и последующего роста производства в промышленности и сельском хозяйстве. Опыт mhoi их стран свидетельствует о том, что подъем в национальной экономике начинается с сельского хозяйства. Сельское хозяйство РФ -существенная часть экономики страны. Аграрный сектор является системообразующим на более чем 90 % территории страны, на которой проживают и трудятся 27 % населения [1J.

Значительная часть земель сельскохозяйственною назначения РФ имеет низкое естественное плодородие и находится в зоне рискованного земледелия. Только систематическое внесение удобрений, и в первую очередь минеральных, позволяет повысить продуктивность сельскохозяйственных угодий.

Однако, негативные результаты реформ, проводимых в РФ в течение последнего десятилетия XX века, показали, что переход к рыночным отношениям в аграрном секторе был бессистемным. Следствием чего стало двукратное сокращение производства сельскохозяйственной продукции. Посевные площади сократились на 27 млн. ia [1]. В 2003 г. потребление удобрений сельским хозяйством, по сравнению с 1990 г., снизилось: азотных в 5 раз, фосфорных и калийных более, чем в 10 раз [2]. Доля удобренных площадей составила 27% от всей посевной площади, а компенсация минеральными удобрениями выноса питательных веществ в 2000 г. составила (%): N -17, Р205 -18, К20 -5 [3]. Соотношение азот: фосфор: калий (N:P:K) резко ухудшилось и с 1994 г. составляет 1:(0,2-0,4):(0,2-0,3). При этом традиционная оценка оптимального соотношения питательных веществ в удобрениях, необходимых для сельско! о хозяйства России, составляет 1:0,9:0,7 [1,4]. Следствием этого явилось снижение урожайности до 14,4 ц/ra при уровне урожайности 1990 г 19,5 ц/ia и средней в мире на уровне 30 ц/га [3,5,6].

Это привело к тому, что в целом по стране сельское хозяйство стало убыточной отраслью, а производители минеральных удобрений вынуждены отправлять на экспорт 80-85 % своей продукции [1,4,7].

По мировым стандартам продовольственная безопасность государства обеспечивается, если в стране производится 80 % потребляемого продовольствия. При производстве 65 кг мяса па душу населения в юд (80 % от рациональной нормы потребления) использование зерна в РФ возвраштся на дореформенный уровень: 115 млн. т в год. Такая потребность в зерне соответствует решению проблемы по обеспечению продовольственной безопасности страны [8]. Указанный спрос на зерно позволяет создать устойчивый внутренний рынок для производителей минеральных удобрений (табл. 1.1).

Таблица 1.1.

Стратегические цели, ежегодный сбор зерна и потребность в минеральных удобрениях в РФ [9]

Цель Объем ежегодно1 о сбора зерна, млн. т 11отребность в минеральных удобрениях, млн. тд.в.

BCCI о в том числе

N р205 К20

1 Стратегия развития Минсельхоза России до 2010 г. [10] 100 3,0 1,2 1,0 0,8

2 Обеспечение иродово п.ствениой безопасности России (производство 80 % потребляемою продовольствия [8]); достижение дореформенного >ровня сельскохозяйственною производства 115 4,3 1,7 1,5 1,2

3 По расчетам РАСХН [11} полная иродово и.ственная безопасность России, обеспечение ранпональимч норм потребления иродово н.етвия 135 8,6 3,3 3,0 2,3

О возможности реализации первой цели свидетельствует решение общею собрания глав компаний и предприятий, входящих в Ассоциацию производителей удобрений, от 25 марта 2004 г., наметившее осуществить поставки удобрений на внутренний рынок в 2007 г. в объеме 3,5 млн. т д.в., в том числе 0,8 млн. т Р2О5. Вторая и третья цели могут быть достигнуты при существенном увеличении государственной поддержки сельскохозяйственного производства и надежной защите его от конкуренции иностранных поставщиков продовольствия по демпинговым ценам [9,12].

Можно ожидать, что при благоприятном развитии событий: реализации национального проекта в АПК, действия на период до 2010 г. государственного субсидирования закупок минеральных удобрений в рамках Федеральной Целевой Программы, сохранения программ Государственного регулирования рынков сельхозпродукции, льготного кредитования - третья цель (табл. 1.1) может быть достигнута в 2015-2020 г одах [9].

Таким образом, промышленность минеральных удобрений должна ориентироваться к этому времени на ежегодную посгавку на внутренний рынок 3 млн. т РзО^.

В РФ основным видом фосфатного сырья для производства квалифицированных фосфорсодержащих удобрений являются:

- апатитовый концентрат Хибинской группы месторождений апатито-нефелиновых руд (90,0% от потребляемого в РФ фосфатного сырья) -производитель ОАО "Апатит". Действующая мощность по производству апатитового концентрата (39 % Р2О5) предполагается на период 2010-2025 гг. в объеме 2925 тыс. т Р1О5 ежегодно, а на период 2026-2050 г.г. -2730 тыс. т Р2О5.

- апатитовый концентрат Ковдорского месторождения жслезисто-апатито-бадделеитовых руд (8,1% от потребляемою в РФ фосфатного сырья) -производитель ОАО "Ковдорский горно-обогатительный комбинат". Действующая мощность по производству апатитового концентрата (38 % Р2О5) к 2010 г. может составить 912 тыс. т Р2О5, а на период 2025-2050 г.г. - 684 тыс. тР205[13].

- кингисеппский фосфоритный концентрат (1,9% от потребляемого в РФ фосфатного сырья) - производитель Кингисеппское ООО "ПГ Фосфорит", производит фосфоритный концентрат (28 % Р2О5) 126 тыс. т Р205 (в июле 2006 г предприятие закрыто).

На период 2010-2025 it. можно прогнозировать ежегодное производство фосфатного сырья в РФ в объеме 3963 тыс. т Р205, а на период 2026-2050 гг. -3540 тыс. тР205.

Таким образом, даже по «оптимистическому» прогнозу производства фосфатного сырья, спрос на нею для удовлетворения потребности внутреннего рынка после 2025 г. будет обеспечен только на 85-90 % при условии полного отказа от экспорта апатитового концентрата и фосфорных удобрений.

Следовательно, решение проблемы обеспечения сельского хозяйства удобрениями будет в значительной мере определяться состоянием сырьевой базы для их производства.

Проблема обеспечения фосфатным сырьем предприятий, производящих фосфорсодержащие удобрения, можег частично решаться путем вовлечения в сферу переработки низкосортною фосфатного сырья. Фосфоритные руды в Российской Федерации учтены на 30 месторождениях, 26 из них расположены в европейской части страны.

Важнейшими являются Вятско-Камское и Егорьевское.

В Вятско-Камском месторождении сосредоточено порядка 42% всех запасов фосфоритных руд РФ. Общие запасы - 307 млн. т Р205, промышленные - 102 млн. т, активные - 55 млн. т [15]. Верхнекамский рудник (в случае возобновления ею работы) способен обеспечить производство 500600 тыс.т. фосмуки в год с содержанием 21-23 % Р205 (110-135 гыс. т Р205) [15].

Важнейшим направлением вовлечения в кислотную переработку низкосортною фосфатною сырья с повышенным содержанием карбонатов и примесей полуторных оксидов (R2O3) является внедрение азотнокислотной технологии, позволяющей использовать не только химическую энергию кислоты, но и её анион, с которым в удобрение вводится дополнительно питательный компонент -азот. К тому же переработка фосфоритов азотнокислотным методом является перспективной вследствие меньшей растворимости соединений железа и алюминия в образующейся азотнофосфорнокислотной вытяжке [16].

Таким образом, проведение исследовательских работ, направленных на вовлечение низкосортного фосфатного сырья в производство удобрений, разработку технологий, позволяющих расширить фосфатную сырьевую базу, является актуальной задачей.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Малявин, Андрей Станиславович

1.6. Основные выводы к анализу ли 1ературных источников.

Анализ литературных источников показал принципиальную возможность вовлечения низкосортного фосфатного сырья в производство сложных удобрений, основанных на его азотнокислотном разложении. При этом, возможны различные варианты ввода низкосортного фоссырья в существующий технологический процесс производства ЫР(К)-удобрений основанный на азотнокислотном разложении апатита: фосфорит вводится в процесс после отделения тетрагидрата ни грата кальция из азотнофосфорнокислотной вытяжки, на стадию аммонизации азотнофосфорнокислого раствора до значения рП<3 (частичное разложение), смешение аммонизированного АФР с низкосортным фоссырьем после упарки или непосредственно перед гранулированием (химическая активация). Каждый из данных методов имеет свои преимущества и недостатки:

1. Разложение фоссырья азотнофосфорнокислым раствором. Недостатки данного способа- хотя азотная кислота и уменьшает переход полуторных оксидов в жидкую фазу NP-пулыгы, но данный процесс не исключается вовсе и, совместно с оксидами кальция и магния, полуторные оксиды оказывают значительное влияние на ретроградацию усвояемой и особенно водной форм Р2О5 в готовом продукте. Кроме тою, присутствие данных оксидов оказывает отрицательное влияние на реологические свойства аммонизированных пульп. Присутствие в природном фосфорите карбонатов кальция и магния вызывает обильное ценообразование на стадии разложения фоссырья. Достоинством данного способа является наиболее полный переход Р2О5 фосфорита в усвояемую форму в удобрении.

2. Разложение фосфорита неполной нормой кислот приводит к частичному разложению фосфатной составляющей, то есть в удобрении уменьшается содержание Р2О5 усвояемой, но, вместе с этим, уменьшается переход в жидкую фазу NP-иульпы ионов железа и алюминия. Использование частично аммонизированной NP-пульпы для разложения фосфатного сырья, создает более мягкие условия процесса разложения и может положительным образом отразиться на ценообразовании.

3. Химическая активация низкосортною фосфатного сырья различными реагентами не вызывает ценообразования, полуторные оксиды при этом не извлекаются в жидкую фазу пульпы. Как отмечено в различных литературных источниках данный процесс можно осуществлять перед или на стадии гранулирования. Основным недостатком данного способа является значительно меньший переход Р205 низкосортного фосфорита в усвояемую форму, чем в предыдущих случаях.

Таким образом видно, что использование какого либо из этих методов для получения фосфорсодержащих удобрений может быть обосновано конкретными условиями существующего производства, экономической целесообразностью и требованиями к качеству получаемою продукта.

1.7. Обоснование цели и задач исследовании.

Вовлечение в сферу промышленного производства сложных минеральных удобрений низкосортною фосфатного сырья позволит существенно расширить фосфатно-сырьевую базу.

Использование азотной кислоты для разложения природных фосфатов является наиболее рациональным - используется не только химическая энергия кислоты, но и её анион с которым в удобрение вводится дополнительный питательный компонент.

К тому же переработка низкосортных фосфоритов азогнокислотпым разложением является перспективной вследствие меньшей растворимости примесей полуторных оксидов в образующейся многокомпонентной выгяжке.

Многочисленные исследования, направленные на разработку технологии получения сложных удобрений методом азотнокилотпого разложения низкосортного фосфатного сырья, подтверждают актуальность данной проблемы.

Цель работы. Исследование и разработка технологических приемов, позволяющих использовать низкосортное фосфатное сырье в производстве нитроаммофосфатов методом азотнокислотного разложения и оценка качества получаемых продуктов.

Исследования по разработке технологии нитроаммофосфатов с вовлечением верхнекамской фосфоритной муки (ВКФМ) предусматривали:

- использование химической активности азотной и фосфорной кислот азотнофосфорнокислого раствора (АФР);

- оптимальные варианты использования низкосортною фоссырья в производстве NP-удобрений;

- минимальный объем капитальных вложений в реконструкцию существующих производств;

- получение удобрения, обладающею высокими потребительскими качест вами; обеспечение экономической целесообразности производства нитроаммофосфатов.

В значительной мере это может быть достигнуто путем вовлечения ВКФМ в существующее производство нитроаммофосфатов, основанное на азотнокислотном разложении хибинскою апатитового концентрата с последующим вымораживанием нитрата кальция. Технологическая схема Завода минеральных удобрений ОАО "Кирово-Чепецкий химический комбинат" наиболее полно удовлетворяет условиям реализации разработанной технолог ии.

В результате анализа литературных источников выделены два направления исследований:

1. Исследование процесса разложения верхнекамской фосмуки азотнофосфорнокислым раствором с последующей аммонизацией NP-пульпы.

2. Исследование процесса предварительной активации фосмуки растворами аммиачной селитры с последующим смешением полученной NP-пульпы с аммонизированным до pi I 4,7-5,0 АФР.

Для достижения поставленных целей было необходимо:

- изучить процесс разложения верхнекамской фосмуки азотнофосфорнокислым раствором, получающимся после вымораживания нитрата кальция, в широком диапазоне замены Р2О5АФ1» на Р2О5ЦКФМ.

- исследовать стадию аммонизации полученных NP-пульп и установить пределы замены Р2О5ДФ1» на Р2О5ЦКФМ с сохранением удовлетворительного агрохимического качества нитроаммофосфатов;

- исследовать процесс получения NP-удобрений ггролонгированного действия с использованием ВКФМ, предварительно активированной растворами нитрата аммония;

- оценить агрохимические и физико-механические свойства образцов нитроаммофосфатов;

- разработать варианты ввода ВКФМ в технологию производства нитроаммофосфатов. Выполнить предварительную технико-экономическую оценку разработанной технологии.

Экспериментальна}! часп>.

Глава II. Исследование процесса получения сложных удобрений с использованием верхнекамской фосфоритной муки и азотнофосфорнокислого расi вора в широком диапазоне cooi ношений

1*205\ФР к Р2О5ЦКФМ.

2.1 Характеристика объектов исследования.

В работе в качестве объектов исследования использовались:

- фосфоритная мука Верхнекамскою фосфоритною рудника (ВКФМ) ГОСТ 5716-74; азотнофосфорнокислый раствор (АФР), полученный после азотнокислотного разложения хибинского апатитовою концентрата с последующим вымораживанием нитрата кальция (получен на Заводе минеральных удобрений ОАО "Кирово-Чепецкий химический комбинат").

2 1.1. Химический и грану юметрический состав исходного фосфатного сырья

Но ГОСТ 5716-74 фосфоритная мука должна соответствовать гранулометрическому составу, характеризуемому массовой долей частиц класса 0.18 мм на сите с сеткой N 0I8K (ГОСТ 6610-86) %, не более 10, при влажности 1,5% (мае) и содержании P20s (в пересчете на сухое вещество) 20 ± 1% (мае).

Результаты выполненного химического и рентгеноспектральною анализа фосфоритной муки Верхнекамского рудника на содержание основных технологических компонентов представлены в таблице 2.1.

Как следует из результатов анализа, сумма полуторных оксидов (И Ге20з+ А120з) составляет 6,9, а показатель отношения R1O3 к Р2О5 составляет 0,3165, что подтверждает непригодность этою вида фосфатного сырья для производства экстракционной фосфорной кислоты (ЭФК) и концентрированных фосфорсодержащих удобрений типа моно- и диаммонийфосфата.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Малявин, Андрей Станиславович, 2006 год

1. Ефремов Е.Н. Перспективы развития внутреннего рынка минеральныхудобрений.// Химическая промышленность. -2001. -№5. -С. 3-6.

2. Алейнов Д.П. Минеральные удобрения России: ситуация и перспективы.

3. К вопросу о стратег ии.// Химическая промышленность. -2001. -№ 4. -С. 3-10.

4. Минеев В.Г., Бычкова Л.А. Состояние и перспективы примененияминеральных удобрений в мировом и отечественном земледелии.// Агрохимия. -2003. №8. -С. 5-12.

5. Сычёв В.Г. Минеральные удобрения в сельском хозяйстве России:потребность и реальность.// Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). -2005. т. XLIX, -№3. -С. 11-14.

6. Российский статистический ежегодник.// М.: Госкомстат. -2001. -683 С.

7. Агропромышленный комплекс России. Статистический сборник.// МСХП,1. М.:-2002. 451 С.

8. Серова Е.В., Карлова II.А., Петриченко В.И. Россия: рынок покупныхсредств производства для сельскою хозяйства.// В кн. Рынки факторов производства в АПК России: перспективы анализа. М.: -2002. -С. 153192.

9. Анализ состояния основных отраслей АПК в 2001 году и продовольственная безопасность России./ М.: АПК-Маркет. -2002.

10. Левин Б.В., Ангелов А.П., Барбашин А.А. Перспективы использованияминеральных удобрений в сельском хозяйстве России.// Экономика сельскохозяйственных и перерабатывающих предприятий. -2005. -№ 4. -С. 54-57.

11. Пископель Л.А. Азотная промышленность сегодня и завгра.// Химия ибизнес. -2004. -№2. -С. 54-57.

12. Державин Л. Плодородие в ножницах цен.// Химия и бизнес. -2004. -№2,-С. 34-36.

13. Коршунов В.В., Ашелов А.И. Внутренний рынок минеральных удобрений.// Агрорынок. -2005. № 6. -С. 8-10.

14. Мелик-Гайказов И.В., Кампель Ф.Б., Берлович В.В. и др. Концепция долгосрочного развития Ковдорского ГОКа «40+40».// Горный журнал. Спецвыпуск. -2002. -С. 6-12.

15. Ашелов А.И., Левин Б.В., Черненко Ю.Д. Фосфатное сырье. Справочник. М.: ООО "Иедра-Бизпесценгр". -2000. 120 С.

16. Перова В.П., Краснов А.А. Состояние сырьевой базы Верхнекамскою фосрудника и возможное направление использования его фосфатной продукции.// В кн. "Проблемы фосфатного сырья России". Люберцы.: ЗАО "Горхимпрогресс". -1999, -С. 35-37.

17. Комплексная азотиокислотная переработка фосфатного сырья.// Под ред.

18. Гольдинова А.Л., Копылева Б.А. Л.: Химия. -1982. -207 С.

19. Соколов А.С. Сколько в России осталось "элемента жизни".// Природноресурсные ведомости. -2003. -№ 47.

20. Левин Б.В. Как обеспечить отрасль минеральных удобрений фосфатнымсырьем.// Химия и бизнес. -2003. -№6. -С. 52-55.

21. Гиммельфарб Б.М. Закономерности размещения месторождений фосфоритов СССР и их генетическая классификация.// М.: Недра. -1965.307 С.

22. Смирнов А.И. Вещественный состав и условия формирования основныхтипов фосфоритов./ М.: Недра. -1972. 196 С.

23. Блисковский В.З. Вещественный состав и обогатимость фосфоритовыхруд.// М.: Недра. -1983. 200 С.

24. Занин Ю.Н. Петрография фосфоритов.// Новосибирск.: СО Паука. -1992.192 С.

25. Вещественный состав фосфоритов.// Отв. ред. Занин Ю.Н. Новосибирск.:1. СО Наука.-1972. 191 С.

26. Кононов Л.В., Стерлин В.П., Евдокимова Л.И. Основы технологии комплексных удобрений.// М.: Химия. -1988. 320 С.

27. Ладыгина Г.В., Скродский В.Е., Митрофанов В.А. и др. Исследованиеновой магнитно-флотационной технологии обогащения отходов промывки и мытою концентрата ПГХЗ.//Тр. ГИГХС. М.: -1982. -Вып. 56. -С. 72-76.

28. Шапкин М.А., Завертяева Т.И., Зинюк Р.Ю., и др. Двойной суперфосфат:

29. Технология и применение.// Л.: Химия. -1987. 216 С.

30. Пабиулин 10.11., Панова Н.С., Танеева Г.А. Усовершенствованная схемаобогащения фосфоритов на Брянском фосфоритном заводе.// Тр. ГИГХС. М.: -1982. -Вып. 56. -С. 50-54.

31. Соколов А.С. Вятско-Камское месторождение.// В кн. Горная энциклопедия. М.: Советская энциклопедия. -1981, -т. 1. -С. 473.

32. Ангелов А.И., Денисов П.Л. Фосфатное сырье для производства минеральных удобрений.// М.: НИИТЭХИМ. -1984. 53 С.

33. Классен В.И. Обогащение руд.// М.: Недра. -1979. 240 С.

34. Сиротин IO.II. К проблеме использования фосфоритной муки в земледелии.//Тр. НИУИФ. М.: -1988. -Выи. 255. -С. 179-189.

35. Кочетков В.Н. Фосфорсодержащие удобрения. Справочник./ М.: Химия.-1982. 400 С.

36. Соколовский А.А., Унанянц Т.Н. Краткий справочник по минеральнымудобрениям.// М.: Химия. -1977. 376 С.

37. Ашелов А.И., Казак 13.Г., Галина В.Н., и др. Переработка региональныхфосфоритов в квалифицированные фосфорные удобрения.// Химическая промышленность.-1996.-№ 11.-С. 704-712.

38. Химическая переработка низкосортных фосфоритов в фосфорные и комплексные удобрения.// Обзорная информация. Сер. минеральные удобрения и серная кислота. М.: ИИИТЭХИМ. -1975. 66 С.

39. Андреев М.В., Бродский А.А., Забелешинский Ю.А. и др. Технология фосфорных и комплексных удобрений.// Под ред. С.Д. Эвенчика, А.А. Бродскою. М.: Химия. -1987. 464 С.

40. Копылов В.А., Завертяева Т.Н., Андрейченко A.M. и др. Производство двойною суперфосфата.// М.: Химия. -1976. 192 С.

41. Ашелов А.И., Казак В.Г., Борисов В.М. и др. Технология димонофосфата кальция с использованием бедных желваковых фосфоритов.// Химическая промышленность. -1996. -№1. -С. 9-14.

42. Ангелов А.И., Альмухаметов И.А., Казак В.Г., и др. Промышленное освоение производства димонофосфата кальция.// Химическая промышленность. -1999. -№11. -С. 23-27.

43. Ангелов А.И., Коршунов В.В., Левин Б.В. Перспективы вовлечения низкосортного фосфатного сырья в производство удобрений.// Труды ПИУИФ. К 85-летию ПИУИФ. М.: -2004. -С. 287-293.

44. Казак В.Г. Направления использования низкосортного фосфатного сырьяв производстве фосфорных и фосфорсодержащих удобрений.// Ж. "Научно-технические новости". Спецвыпуск 2004/5, М.: 28 октября 2004, -С. 93-97.

45. Переработка фосфоритов Карагау// Под ред. M.II. Иозина и др. JI.: Химия.-1975. 272 С.

46. Кармышов В.Ф. Химическая переработка фосфоритов.// М.: Химия.1983.304 С.

47. Бабкин В.В., Бродский А.А. Фосфорные удобрения России.// М.: ТОО "Агрохим-принт". -1995. 464 С.

48. Борисов В.М., Кармышов В.Ф., Кувшинников И.М. и др. Получение аммофоса из фосфоритов месторождения Каратау.// Химическая промышленность. -1973. -№2. -С. 114-117.

49. Кармышов В.Ф. Фосфориты Каратау сырье для химической переработки.// "Бюллетень Постоянной Комиссии по химической промышленности (СЭВ)". -1974. -№6. (51). -С. 66-70.

50. Кармышов В.Ф., Самшулина Л.И. и др. Полузаводские опыты по получению фосфорной кислоты из чилисайских фосфоритов./ Реферативная информация НИУИФ "Промышленность минеральных удобрений и серной кислоты". М.: НИИТЭХИМ. -Вып. 12. -1975 г.

51. Вольфкович С.И., Марголис Ф.Г., Поляков Н.Н. Комплексные удобренияна основе азотнокислотною разложения фосфатов./ Химическая промышленность. -1960. -№1. -С. 34-41.

52. Набиев М.Н. Азотнокислотная переработка фосфатов.// В 2-х томах. Ташкент.: "Фап" УзССР. -1976. 820 С.

53. Джурумбаев А.И., Позин M.I:., Копылев Б.А. и др. О разложении природных фосфатов серной кислотой в присутствии фосфатов аммония.//Ж1IX. -Т. XLII. -№ 7. -1969. -С. 1441-1446.

54. Дубовицкий A.M., Марюлис Ф.Г. Азотнокислотная переработка фосфатов.// М.: ГЛАВХИМПРОМ. -1957. -17 С.

55. Зырина Т.А., Казак В.Г. Фа юное распределение фтора на стадии разложения апатитового концентрата азотной кислотой.// Химическая промышленность. -1983. -№ 10. -С. 604-605.

56. Русадзе Л.В. Физико-химический анализ в области азотнокислотной переработки фосфатов; часть пятикомпонептной системы Ca0-N205-P2O5-H2S1F6-IЬО// Диссертация на соиск. уч стен, кандидага хим. наук. М., НИУИФ. -1961. 156 С.

57. Зырина Т.А., Казак В.Г., Гуляев Ю.А. Оценка степени выделения фторапри азотнокислотной переработке фосфатного сырья на основе анализа системы CaO- Р205 -N2O5 H2SiF6 -Н20.// Химическая промышленность. -1987. -№ 3. -С. 158-159.

58. Казак В.Г., Магрилова А.Х., Бушуев Н.Н., Носов В.Н. Исследование состава фторсодержащего осадка, образующегося при азотно-кислотном разложении фосфатного сырья.// ЖПХ. 1985. -т. LVIII. -№ 11.-С. 2409 -2413.

59. Вольфкович С.И., Марголис Ф.Г., Поляков Н.Н. Комплексные удобренияна основе азотнокислотною разложения фосфатов.// Химическая промышленность. -1960. -№1. -С. 34-41.

60. Казак В.Г., Зырина Т.А. Условие образования CaSiF^fyO в азотнофосфорнокислых растворах.// Химическая промышленность. -1984. 7. -С. 404-406.

61. Методы азотнокислотной переработки фосфатного сырья в сложные удобрения.// Обзорн. инф. Сер. "Минеральные удобрения и серная кислота". М.: НИШЭХИМ. 1977.

62. Чепелевецкий МЛ., Рубинова С.С. Фосфориты. Кинетика разложения глауконита.//Труды ПИУИФ. М.: -1937. -выи. 137. -С. 36-58.

63. Чепелевецкий M.JL, Рубинова С.С. Кинетика разложения лимонита, бурого железняка и каолинита.//Труды НИУИФ. М.: -1937. -вып. 137-С. 59-65.

64. Логинова А.И. Процесс разложения фосфатов азотной кислотой с получением концентрированных удобрений.// Дисс. канд. техн. н. М.: -1940.-183 С.

65. Ярош П.Б., Сукманов В.Е., Прокушева Т.З. О переработке железистыхфосфоритов азотнокислотным методом.// Технология минеральных удобрений. Межвуз. сб. научн. трудов. ЛТИ им. Ленсовета, Л.: -1977. -С. 106-109.

66. Борисов В.М., Хлебодарова Э.В., Классен П.В., и др. 11енообразование впроизводстве экстракционной фосфорной кислоты из фосфоритов Каратау.//Труды НИУИФ. -вып. 241. -С. 24-33.

67. Родина П.И, Копылев Б.А., Любченко Т.В. О влиянии примесей на процесс пенообразования при кислотной переработке фосфоритов// ЖПХ. -1979. Т. 52. -№1. -С. 22-25.

68. Лившиц М.М., Вашанова В.Г., Марказен З.Х. Определение интенсивности образования и стабильности пены при обработке фосфоритной муки бассейна Каратау фосфорной кислотой// Фосфорная промышленность. -1978. -№3. -С. 20-24.

69. Усманова З.Г., Кутфитдинов Р.Н., Кармышов В.Ф. Влияние природы фосфорита на ценообразование при азотнокислотном разложении.// Узб. хим. журнал. -1985. -№4. -С. 45-49.

70. Тоат П.Т., Петропавловский И.А., Кармышов В.Ф., и др. Пенообразование и ею подавление при азотнокислотной переработке высококарбонатною апатитового сырья.// Технология минеральныхудобрений: Межвуз сб. науч. тр. ЛТИ им. Ленсовета. Л.: -1986. -С. 99104.

71. Джибриэль Туре, Верина Т.В., Акаев О.П. Процессы ценообразованияпри азотнокислотной переработке фосфоритов Мали./ Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. -1990, 33 (4), -С. 61-65.

72. Тихомиров В.К. Пены. Теория и практика их получения и разрушения.//1. М.: Химия.-1983.-264 С.

73. Михеева И.Е., Бочкарев Г.С., Гзовский А.С. Пеногашение в процессе получения экстракционной фосфорной кислоты из карбонатсодержащих фосфатов.// Труды ПИУИФ. -вып. 234. -С. 121130.

74. Власов В.Ф., Марченков В.Ф. Исследования азотнокислотного разложения Кимовскою фосфорита.// Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева. -1960. -вып. 60 -С. 29-31.

75. Позин М.Е., Марказен З.Х., Фомина П.А. Сульфатное обогащение фосфоритов Каратау.//ЖПХ. -№9. -1973. -С. 1901-1906.

76. Таджиев С.М. Ресурсосберегающая технология получения сложных удобрений из Кызылкумских фосфоритов.// Узб. хим. жарнал. -2004. -№1. -С. 26-30.

77. Позин М.Е., Копылев Б.А., Дмитревский Б.А. и др. Влияние примесей насодержание водорастворимых компонентов в продуктах аммонизации смеси азотной и фосфорной кислот.//ЖПХ.-1977. -№8. -С. 1673-1675.

78. Дмитревский Б.А. Физико-химические и технологические основы азотнокислотной переработки фосфатного сырья.// Автореф. дис. на соиск. уч. степ, д.т.н. JI.: -1980. -49 С.

79. Ронкин В.М. Аммонизация кислых растворов и выпаривание аммонизированных пульп в производстве сложных минеральных удобрений.// Свердловский ПИИ Хим. Маш. Свердловск. -1984. -98 С.

80. Марголис Ф.Г., Глазова Т.В., Симонова О.Н. Аммонизация азотнокислотных растворов при производстве карбонатной нитрофоски.// Химическая промышленность. -1961. -№2. -С. 85-89.

81. Шмульян Е.К., Портнова Н.Л., Дорошина Т.В. и др. Соединения, образующиеся при аммонизации нитрофосфатных растворов, полученных переработкой фосфорита Каратау.//Труды НИУИФ. Вып. 231.-М.:-1977.-С. 167-172.

82. Кармышов В.Ф. Физико-химические исследования и технология переработки низкосортного фосфатного сырья в фосфорную кислоту и сложные удобрения.// Автореф. дис. на соиск. уч. степ, д.т.н. М.: -1979. -41 С.

83. Сукманов В.Е., Коиылев Б.А., Дмитревский Б.А. Получение очищенного кормового дикальцийфосфата из азотнокислотнойвытяжки железистых фосфоритов.//Фосфорная промышленность. НИИТЭХИМ. -1977. -№5. -С. 19-22.

84. Копылев Б.А., Дмитревский Б.А., Сукманов В.Е., и др. О получении кормового дикальцийфосфата из азотнокислотной вытяжки апатита.// Фосфорная промышленность. НИИЧЭХИМ. -1977. -№2. -С. 22-25.

85. Казак В.Г., Зырина Т.А., Гуляев Ю.А. Иисследования по совершеисгвованию технологии утилизации фтора и стронция при азотнокислотной переработке апагита.// Химическая промышленность. -1988. -№ 2. -С. 87-89.

86. Позин М.Е., Копылев Б.А., Попова Г.Я., Варшавский В.Л. О выделении фосфатов железа и алюминия из фосфорнокислых растворов.// ЖПХ. -1968. Т. XLI. -№ 9. -С. 1877-1883.

87. Гришина И.А. Физико-химические исследования состава и свойств алюможелезоаммонийфосфатов компонентов комплексных удобрений - фосфатов аммония и нерастворимых антипирепов.// Дисс. на соиск уч. степ. канд. хим. наук. М.: -1974. -135 С.

88. Икэно Рёмаса, Васио Сигэаки.// Иагент 14524. Япония, 28.08.61., (РЖХим., 1963, 14Л111П).

89. Иванов Ю.А., Дмитревский Б.А., Сукманов В.IE., Мурсиенко Л.И., Гинзбург II.A. О предотвращении загустевания пульпы в производстве нитрофоски.//ЖПХ.-1981. -№9. -С. 2534-2536.

90. Марюлис Ф.Г., Дубовицкий A.M., Глазова Т.В. Получение преципитата и аммиачной селитры при азотиокислотном разложении фосфатов.// Химическая промышленность. -1956. -№1. -С. 26-31.

91. S. Ilcinrich, J. Otto, D. Manfred. Получение многосторонних удобрений.// Патент кл. 16,5 (С 05 Ь), №42002. ГДР, заявл. 07.12.63, опубл. 25.10.65. (РЖХим., 1967, 1Л187П).

92. Remirez Raul. Fertilizer process saves on sulfur.// "Chem. Engng". -1976. 74,-№22, p. 134-136.

93. Фадеева О.И., Дмитревский В.А. Исследования условий аммонизации азотиофосфатных растворов, полученных азотнокислотным разложением ковдорского апатита.// В кн.: Технология минеральных удобрений. Л.: ЛТИ им. Ленсовета. -1982. -С. 122-125.

94. Кършев Ив., Иванов Д., Богданова Р. Аммонизация и карбонизация азопюкислых растворов при производстве карбонатной нитрофоски.// "Годишиик Хим. технол. ин-т". -1963 (1964), 10, -№1. -р. 101-114.

95. Усовершенствование производства сложных удобрений.// Патент № 1300849. Франция, опубл. 02.07.62. -(РЖХим., 1963, 23Л199П).

96. Вызго B.C., Иабиев М.Н. К вопросу о нейтрализации кислых азотнофосфорных растворов в производстве сложных (NP) удобрений.// Узб. хим. журнал. -1961. -№6. -С. 3-8.

97. Марголис Ф.Г., Кармышов В.Ф., Глазова Т.В. и др. Изучение части изотермы в системе Fe203 -Р2О5 -N2O5 -(NHO2O -П20 при 55 °С.// Труды НИУИФ. Вып. 221. -1972. -С. 46-55.

98. Бруцкус Е.Б., Лицова А.И., Иортнова II.JI. Состав осадков, образующихся при аммонизации фосфорной кислоты, содержащей железо и алюминий.//Труды НИУИФ. Вып. 221.-1972. -С. 35-45.

99. Akijama Т., Ando J.// Bull. Chem. Soc. Jap. -1972. 45(9), -p. 2919.

100. Перминова Л.Я., Жданов Ю.Ж., Попова Г.Я. Причины ретроградации усвояемых форм фосфатного компонента в аммофосе из полугидратной экстракционной фосфорной кислоты.// Химическая промышленность. -1983. -№1. -С. 8-11.

101. Соколов А.В. Обзор опытов по агрономической оценке фосфатов полугорных окислов.//Труды ПИУИФ.-1938. Вып. 141. -С. 31-47.

102. Оболенская Л.И. Влияние окислов железа и алюминия на качество аммофосфов.//Труды ПИУИФ.-1938. Вып. 141.-С. 104-117.

103. Королев Л.И. Полевые опыты с фосфатами железа и алюминия.// Труды ПИУИФ.-1938. Вып. 141.-С. 118-126.

104. Коршунов В.В. Экономическая эффективность использования низкосортною фосфатного сырья в промышленности минеральных удобрений.// Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. конд. эконом наук. М.: 2002.-24 С.

105. Ш.Беглов Б.М., Ибрагимов Г.И., Садыков Б.Б. Нетрадиционные методы переработки фосфатного сырья в минеральные удобрения.// Химическая промышленность. -2005. Т. 82. -№ 9. -С. 453-468.

106. Кочетков С.П. Научные основы новых высокоэффективных процессов комплексной переработки фосфорсодержащего сырья.// Автореф. дисс. на соиск. уч. стен, доктора техн. наук. Иваново. -2004. -32 С.

107. Сейтназаров А.Р., Намазов Ш.С., Мирзакулов Х.Ч., Беглов Б.М. Механохимическая активация рядовой фосфоритовой муки Центральных Кызылкумов.// Доклады АН Рузб. -2003. -№2. -С. 40-43.

108. Чайкина M.I3. Механохимия природных и синтетических апатитов.// Новосибирск.: Изд. СО РАН Филиал "ПЮ". -2002. -223 С.

109. Гордеева Г.И., Колосов А.С., Чайкина M.I3. Механохимическое взаимодействие основных минералов фосфорных руд.// Известия СО АН СССР. Сер. химических наук. -1979. Вып. 3. -JVL» 7. -С. 20-24.

110. Болдырев В.В., Колосов А.С., Чайкина М.В. Механохимическая активация апатита и его растворимость.// Известия СО АН СССР. Сер. химических наук. -1978. Выи. 2, -№ 4. -С. 52-59.

111. Базегский Э.П., Захаров В.Н. Фосфоритование кислых почв.// М.: Россельхозиздат. -1975. -29 С.

112. Агрохимия.// Под ред. Б.А. Ягодина. М.: Колос. -1982.- 574 С.

113. Кармышов В.Ф., Янишевский Ф.В., Подколзина Г.В., и др. Новые формы фосфорсодержащих удобрений и удобрений пролош ированною действия.// Обзорн. инф. Сер. "Общеотраслевые вопросы". М.: НИИТЭХИМ. -1984. Вып. 9 (227). 25 С.

114. Букколини Н.В. Разработка рациональной технологии гранулированных комплексных удобрений с использованием низкосортных фосфоритов желвакового типа.// Дисс. на соиск. уч. степ, кандидата техн. наук. М.: -1998.-148 С.

115. А.с. 971833. МКИ С05В 17/00. Способ получения комплексного удобрения./ М.П. Позин, Б.Д. Гуллер, М.В. Жданова и др. Б.И. 1982. №41.

116. Ирецкая С.Н., Ярош Е.Б., Дмитревский Б.А. Получение медленнодействующих удобрений из карбонатсодержащих фосфоритов и полупродуктов азотнокислотной переработкифосфатного сырья.//ЖПХ. -1993. Т. 66. 9. -С. 1921-1926.

117. Бродский А.А., Евдокимова Л.И., Букколиии II.В. и др. Использование бедных фосфоритов в технологии КРКудобрений.// Химическая промышленность. -1999. -№11. -С. 716-719.

118. Pathak D.N. Conversion of unavailable phosphatic minerals to available form by urea nitrate.// "Fertil. Technol." -1978. 15, -№2. -p. 154-156.

119. Артеменко А.Б., Сукманов В.Е. Изучение растворимости карбоната кальция в нитратных растворах.// Исследования в области минеральных удобрений. Межвуз. сб. научн. трудов. Л.: ЛТИ им Ленсовета. -1983. Вып. 7. -С. 122-125.

120. Сейтмагзимова Г.М., Сукманов В.Е. Селезнева М.А. Изучение растворения карбоната кальция в растворах нитрата аммония.// Минеральные удобрения новые исследования и разработки. Межвуз. сб. научн. трудов. Л.: ЛТИ им Ленсовега. -1987. -С. 118-121.

121. Фридман С.Д., Скум Л.С., Кириндасова Р.Я. и др. Растворимость СаСОз в водных растворах нитрата аммония.// Труды ГИАИ. Химия и технология азотных удобрений. М.: -1975. Вып. 31. -С. 5-8.

122. Умаров Т.Ж., Закиров Б.С. Активация природных фосфатов с помощью нитрогуминового препарата.//Доклады АН Руз. -2003. -№1. -С. 76-78.

123. Прянишников Д.Н. Избранные сочинения.// М.: Паука. -1953. т. 2. -С. 46.

124. Nordengren S. The Fertilizer Feeding Stuffs and Farm supplies Jornal.// -1957. -№9. -pp. 345-349.

125. Способ получения удобрения. Завертяева Т.Н., Борисов 13.М., Новиков Л.Л. и др. Л.с. СССР № 857087. Б.И. 1981, № 31.

126. Крищенко Е.Ф., Янишевский П.Ф. Эффективность суперфосов (частично разложенных фосфоритов) и их влияние на фосфатный режим выщелоченного и оподзоленною черноземов.// Труды НИУИФ. М.: -1990. -С. 37-55.

127. Timmerman F. Landwirtschaftliche Forschung.// Chemich- Physikalische Untersuchungen von Teilaufgeschlossen Phosphaten. 1972. bd. 25, h. 1, pp. 72-75.

128. Ромодина JI.B. Частично разложенный фосфорит, его свойства и применение.//Автореферат диссертации. Ташкент.: -1981. -17 С.

129. Реймов A.M., Эркаев А.У., Намазов Ш.С. и др. О процессе разложения фосфоритов Центральных Кызылкумов неполной нормой азотной кислоты.// Узб. хим. ж. -2001. -№ 3. -С. 64-66.

130. Суегинов А.А., Новиков А.А. Янишевский Ф.В. и др. Исследования, разработка и освоение технологии нового сложного удобренияаммофосфата.// Обз. инф. НИРПЭХИМ. Сер.: Минерал, удобр. и сер. к-та. М.: ПИИТЭХИМ. -1987. -56 С.

131. Суетинов А.Л., Новиков А.Л. Янишевский Ф.В. и др. Новые разработки в технологии аммофосфата.//Обз. инф. ПИИТЭХИМ. Сер.: Минерал, удобр. и сер. к-ia. М.: ПИИТЭХИМ.-1990. -51 С.

132. Вольфкович С.И. Об использовании не растворимых в воде фосфорсодержащих удобрений.// Вестник сельскохозяйственной науки. -1976. -№ 11.-С. 22-26.

133. Вольфкович С.И. Проблема применения нерастворимых в воде фосфатов.// Химия в сельском хозяйстве. -1976. -№12. -С. 23-25.

134. Базегский Э.П. К вопросу о значении водонерастворимых фосфатов.// Агрохимия. -1979. -№1. -С. 37-40.

135. Сидорова JI.B., Лапина Л.М., Бруцкус Е.Б., Машкова Н.А. Агрохимическая оценка фосфаюв железа и алюминия, полученных при аммонизации фосфорной кислоты в процессе производства аммофоса.// Агрохимия.-1972. -№1. -С. 3-10.

136. Freeman M.R. Mining Anniversary Review. 1981. pp. 109-110.

137. Кореньков Д.А., Черепанов Г.С., Капцынель 10.М. и др. Мировой и отечественный опыт применения новых видов и форм минеральных удобрений и задачи по их дальнейшему изучению в нашей стране.// Агрохимия. -1984. -№1. -С. 93-105.

138. Дж.Р. Арчер, Р.П. Томас. Водорастворимый фосфор в удобрениях.// Научно-технический информационный бюллетень. Вып. 2. Бюро научно-технической информации НИУИФ. М.: -1957. -С. 49-63.

139. Винник М.М., Ербанова JI.II., Зайцев П.М. и др. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов.//М.: Химия. -1975. -218 С.

140. WelbJ.R. Agr. Chemicals. 10,44-6.(1955).

141. Руководство к практическим занятиям по технологии неорганических веществ.// Под ред проф. М.Е. Позина. JI.: Химия. -1980. -368 е.

142. М.Е. Нозин. Технология минеральных солей.// JI.: Химия. -1974. -1547 С.

143. Д. Андо, Т. Акияма. "Когё кагаку дзасси,"// -1965. Т. 68, №6. -С. 10561061.

144. Л.М. Лапина, И.А. Гришина, II.И. Усачева и др. Химия и технология металлоаммоний фосфатов.// Сб. "Проблемы химии и химической технолог ии" М. 11аука. -1977. -С. 257-258.

145. А.А. Соколовский, E.I3. Яшке. Технология минеральных удобрений и киелог.// М.: Химия. -1979. -376 С.

146. Шелепова О.В., Погатуева Ю.А. Агроэкологическое значение фтора.// Агрохимия. -2003. -№ 9. -С. 78-87.

147. Быков В.П., Скум Л.С., Акимова М.Д. Оценка прочности структурных связей загустевающих пульп нитроаммофоеа.// Химическая промышленность. -1985. -№2. -С. 126-127.

148. Урьев Н.Б. Физико-химические основы технологии дисперсных систем и материалов.// М.: Химия. -1988. -256 С.

149. Урьев П.Б., Потанин А.А. Текучесть суспензий и порошков.// М.: Химия.-1992.-256 С.

150. Уилкинсон У.Л. Пеньютоновские жидкости.// Пер. с англ. под ред. А.В. Лыкова. М.: Мир. -1964. -216 С.

151. Кисловский Л.Д., Кнубовец Р.Г. О чувствительности инфракрасных спектров монокристаллов апатита к изоморфным замещениям.// Доклады Академии наук СССР. -1968. т. 179, -№ 6. -С. 1432-1435.

152. Кнубовец Р.Г. Результаты исследования фосфоритов методом инфракрасной спектроскопии.// В кн.: Литология фосфоритоносных отложений. М.: Наука. -1976. -С. 124-136.

153. Балло Ю.П., Кондакса Н.А., Султанова И.Г. ИК-спектры фосфоритов некоторых месторождений.// Ж1IX. -1977. -№6. -С. 1198-1201.

154. Дмитриева Н.И., Заикина JI.H., Дмитревский Б.А. и др. Состав нерастворимых осадков при азотно-кислотном разложении фосфоритов.// В кн.: Минеральные удобрения. Новые исследования и разработки. Под ред. Позипа М.Е. Л.: -1987. -С. 127-135.

155. Зишок Р.Ю., Балыков А.Г., Гавриленко И.Б. и др. ИК-спектроскопия в неорганической технологии.//Л.: Химия. -1983. -160 С.

156. Тарасова Д.В., Дзисько В.А., Каракчиев Л.Г., и др. Влияние условий приготовления на физико-химические свойства фосфатов. Фазовый состав и величина удельной поверхности фосфата железа.// Кинетика и катализ.-1972. Т. XIII, Выи. 1. -С. 207-214.

157. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений.// М.: Мир. -1966. 411 С.

158. Дмитревский Б.А., Заикина Л.И., Копылев Б.А., и др. О свойствах неразложившегося остатка, образующеюся в процессе азотнокислотной переработки вятско-камских фосфоритов.// ЖПХ. -1980. Т. LIII, 6. -С. 1206-1209.

159. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия.// Пер. с англ. М.: Мир. -1982. -328 С.

160. Thcrmine I.D., Posner A.S., Infra-red determination of the percentage of cristallinity in apatitic calzium phosphates.// Nature. -1966. v. 211, -№11. -p. 268-273.

161. Карпова М.И., Харитонова Р.Ш., Варфоломеева I:.К. Исследования фосфоритов физическими методами.// В кн.: Литология фосфоритоносных отложений. М.: Паука.-1976. -С. 137-147.

162. Пермитина Г.В. Бескислотная технология получения удобрений на основе метода мокрой механохимической активации природных фосфатов.// Дис. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук. Иваново. -1984. -173 С.

163. Кувшинников И.М. Минеральные удобрения и соли: свойства и способы их получения.// М.: Химия. -1987. -256 С.