Разработка суперконденсаторов с использованием ионной жидкости 1-метил-3-бутилимидазолий тетрафторбората тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Измайлова, Марианна Юрьевна

• Измайлова, Марианна Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Измайлова, Марианна Юрьевна

Список сокращений и обозначений.

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Исторический экскурс.!.

1.2. Принципы работы и устройства суперконденсаторов.

1.3. Классификация суперконденсаторов.

1.4. Двойнослойные конденсаторы и их основные составляющие.

1.4.1. Типы электродных материалов, структурные и поверхностные свойства.

1.4.2. Типы электролитов.

1.4.3. Характеристики работы суперконденсатора.

1.4.3.1.Углеродные материалы электродов суперконденсатора.

1.4.3.2.Ионные жидкости, как электролит суперконденсатора.

1.4.4. Емкость, мощность и энергия суперконденсаторов.

1.5. Примеры практического применения суперконденсаторов.

Глава 2. Объекты и методы экспериментальных исследований.

2.1. Синтез 1 -метил-3-алкилимидазольных ионных жидкостей.

2.2. Изготовление электродов суперконденсатора.

2.3. Типы электрохимических ячеек.

2.4. Электрохимические методы измерения.

2.4.1 Метод циклической вольтамперометрии.

2.4.2. Методика хроноамперометрических и хронопотенциометрических измерений.

2.4.3. Методика импедансных измерений.

2.4.4. Методика испытания макета суперконденсатора.

2.5. Физико-химические методы анализа.

2.5.1. Кондукгометрия.

2.5.2. Измерение вязкости.

2.5.3. Методика определения воды.

2.5.4. Методика исследования структурных и гидрофильно — гидрофобных свойств активированных углей методом эталонной контактной порометрии

2.5.5. Измерение ИК-спектров.

2.5.6. Измерения ЯМР-спектров.

2.5.7. Просвечивающая электронная микроскопия.

2.5.8. Рентгенофотоэлектронная спектроскопия.

Глава 3. Физико-химические свойства ионных жидкостей.

3.1 .Объекты исследования.

3.2. Электропроводность.

3.2.1. Влияние радикалов катиона на электропроводность ионной жидкости.

3.2.2. Влияние аниона на электропроводность ионной жидкости.

3.3. Напряжение разложения.

3.3.1. Влияние природы аниона и катиона ионной жидкости на напряжение разложения.

3.4. Зависимость электрофизических свойств от содержания воды в 1метил-3-бутилимидазолия тетрафторборат.

Глава 4. Свойства системы ионная жидкость — углеродный материал.

4.1. Объекты исследования.

4.2. Характеристики площади поверхности и распределение пор активированных углей.

4.3. Зависимость величины «электрохимического окна» ионной жидкости от материала электрода.

4.4. Исследование электрохимического поведения ионной жидкости на катоде и на аноде.

Глава 5. Исследование характеристик лабораторной ячейки суперконденсатора.

5.1. Емкость суперконденсатора.

5.2. Сопротивление.

Глава 6. Технические характеристики модельного суперконденсатора промышленного образца.

6.1. Выбор токового коллектора.

6.2. Ресурсные испытания.

6.3. Исследование влияния температуры на характеристики суперконденсатора.

6.4. Энерго-мощностные характеристики суперконденсатора.

6.4.1. Предельные значения удельной энергии суперконденсаторов.

6.5. Разработка промышленного образца суперконденсатора.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка суперконденсаторов с использованием ионной жидкости 1-метил-3-бутилимидазолий тетрафторбората»

Актуальность работы

Электрохимические двойнослойные суперконденсаторы занимают промежуточную нишу между аккумуляторами, способными запасать высокую электрическую энергию, и диэлектрическими конденсаторами, способными отдавать высокую мощность в течение нескольких миллисекунд. Суперконденсаторы получили широкое применение в транспортной индустрии (рекуперация торможения, облегченный запуск двигателя, электрическая стабилизация системы), промышленности (автопогрузчики, лифты), а также потребительской электронике (мобильные телефоны, компьютерные компоненты). Современные суперконденсаторы должны обладать высоким ресурсом службы — порядка 700 ООО циклов, что соответствует от 5 до 20 лет работы в зависимости от степени нагрузки; малой себестоимостью при расчете на один цикл использования - как энергии, так и мощности; возможностью работать в критических условиях (высокая амплитуда токов, перепады напряжения, экстремальные температурные условия); экологичностыо. Наиболее полно этим требованиям удовлетворяют суперконденсаторы, в которых в качестве основного электродного материала используют активированный уголь, а электролита — водный раствор. При этом для водных электролитов характерны низкие удельные энергетические характеристики, приводящие к существенному увеличению массы технических устройств. Суперконденсаторы на основе неводных органических электролитов имеют более высокую удельную энергию, однако эти электролиты пожаро- и взрывоопасны, а также токсичны, что практически исключает их применение в системах общественного транспорта.

В последние годы наметилось повышенное внимание исследователей к поиску электролитов нового типа. Особый интерес с этой точки зрения вызывают ионные жидкости (ИЖ) — расплавы солей, жидкие при комнатной температуре. Негорючесть, пренебрежимо малое давление паров и высокая гидрофобность ИЖ практически исключает их попадание в окружающую среду; нетоксичность обусловливает принадлежность ИЖ к классу соединений, отвечающих современным экологическим требованиям, что позволяет использовать их в «зелёной» химии. В последнее десятилетие отмечен возрастающий интерес к данному классу веществ: чаще появляются публикации, посвященные использованию ИЖ в органическом синтезе, катализе, аналитической химии, при разработке новых композиционных материалов. В то же время примеры использования ИЖ в электрохимии, особенно при создании электрохимических суперконденсаторов, весьма немногочисленны.

В связи с этим представляется весьма актуальным проведение исследований для определения возможностей и ограничений в достижении максимальных значений электроэнергетических характеристик, а именно запасенной энергии и мощности при разработке электрохимических суперконденсаторов с использованием данного класса соединений. Создание нового поколения суперконденсаторов в свою очередь требует глубокого и всестороннего изучения электрохимических и физико-химических свойств активной пары электролит — электрод.

Исходя из вышеизложенного, была поставлена цель настоящей работы: разработка суперконденсатора с использованием ионной жидкости 1-метил-З-бутилимидазолий тетрафторбората и получения оптимальных характеристик работы устройства. Для достижения поставленной цели работы были сформулированы следующие задачи:

1. Исследовать электрохимические и физико-химические свойства ряда ионных жидкостей.

2. Провести выбор активированных углей с оптимальной пористой структурой.

3. Провести выбор материала токового коллектора с коррозионной устойчивостью к ионной жидкости.

4. Разработка, изготовление и определение технических характеристик промышленного образца суперконденсатора.

Научная новизна работы

1. Показана возможность использования ионной жидкости 1-метил-З-бутилимидазолий тетрафторборат в качестве неводного электролита суперконденсатора.

2. Определены оптимальные характеристики активированных углей для изготовления электродов суперконденсатора с ионной жидкостью.

3. Предложены возможные электрохимические реакции, ограничивающие верхний предел рабочего напряжения суперконденсатора.

4. Определена коррозионная устойчивость титанового токового коллектора в контакте с ионной жидкостью.

5. На основании исследования макета суперконденсатора разработаны технологические рекомендации по его изготовлению.

Практическая значимость настоящей работы

1. Определены основные составляющие суперконденсатора, обеспечива ющие оптимальные характеристики его работы.

2. Предложены технологические рекомендации по изготовлению суперконденсаторов на основе ионной жидкости.

3. Предложены методики испытания промышленного образца для использования на производстве суперконденсаторов.

4. Разработанный суперконденсатор с использованием ионной жидкости 1-метил-З-бутилимидазолий тетрафторбората позволил повысить энергетические характеристики устройства примерно в 11 раз по сравнению с суперконденсаторами на основе 30% раствора щелочи.

5. Предложенный суперконденсатор и разработанные методики его изготовления, успешно внедрены в производство суперконденсаторов компании ЗАО НПО «Технокор».

На защиту выносятся следующие основные положения диссертационной работы:

1. Результаты исследования физико-химических и электрохимических свойств ионных жидкостей.

2. Результаты исследования структуры пористости и свойств поверхности материалов электродов, выполненных из активированных углей типа СКТ-6, ФАС, ФАД, ФЭН и ПФТ-310.

3. Результаты определения емкости, максимального напряжения и саморазряда суперконденсатора, состоящего из активированного угля ФАС и ионной жидкости.

4. Результаты исследования коррозионной устойчивости материала токового коллектора суперконденсатора.

5. Характеристики работы промышленного образца суперконденсатора на основе ионной жидкости.

Апробация работы

Материалы исследований были доложены и обсуждены на: II международной конференции «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии» (Плес, 2010); международном форуме по нанотехнологиям (Москва, 2009); международной конференции «First international symposium on enhanced electrochemical capacitors — ISEE'Cap09» (Nantes, France, 2009); международной конференции «COST Action 542 High Performance Energy Storages for Mobile and Stationary Applications» (Paris, France, 2008); международной конференции, «European Symposium on Supercapacitors and Applications» (Roma, Italy, 2008); научной конференции «Результаты фундаментальных исследований в области энергетики и их практическое значение» (Москва, 2008).

Основные материалы диссертации опубликованы в 12 печатных работах, в том числе в 3 статьях в ведущих рецензируемых научных журналах и изданиях из перечня ВАК, а также 3-х патентах.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Измайлова, Марианна Юрьевна

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. На основе электрохимических и физико-химических исследований было установлено, что среди исследованных ионных жидкостей 1-метил-З-бутилимидазолий тетрафторборат наиболее соответствует техническим требованиям, предъявляемым к электролитам суперконденсаторов и характеризуется широким интервалом эксплуатационных характеристик (-81°С — 305°С), достаточно высокой электропроводностью (4,0 мСм/см); высоким напряжением разложения (4,75 В) и умеренной вязкостью (91,3 сПз).

2. На основании исследований пористой структуры и химических свойств поверхности активированных углей, а таюке вольтамперных измерений «электрохимического окна» наиболее оптимальными свойствами обладает активированный уголь типа ФАС.

3. Показано, что активированный уголь ФАС обладает микро/мезопористой структурой, согласующейся с выбранным типом ионной жидкости. Для данного электрода характерна наибольшая удельная емкость суперконденсатора - 105 Ф/г.

4. Предложены возможные электрохимические реакции разложения ионной жидкости, протекающие на электродах, выполненных из активированного угля типа ФАС. На аноде происходит окисление аниона с образованием газообразного BF3 и фтора, а на катоде имеет место восстановление катиона имидазолия, сопровождающееся выделением водорода и образованием промежуточных неустойчивых радикалов (карбенового, бутильного и метилимидазольного и др.) рекомбинирующих далее до димеров или олигомеров.

5. Установлено, что малый саморазряд характерен для суперконденсатора, электроды которого изготовлены из активированного угля с наименьшим содержанием на поверхности кислородосодержащих функциональных групп.

6. В качестве материала токового коллектора предложен титан, как наиболее коррозионностойкий в ионной жидкости. По глубинному показателю коррозии титан соответствуют пяти баллам коррозионной стойкости.

7. На основании проведенных исследований разработан промышленный образец суперконденсатора на основе ионной жидкости с удельной энергией 5,6 Втч/кг и удельной мощностью 2,2 кВт/кг.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Измайлова, Марианна Юрьевна, 2010 год

1. Conway В.Е. Electrochemical supercapacitors: scientific fundamentals andtechnological applications. // N. Y. Kluwer Academic Plenum Publication. 1999. P.699.

2. Becker H.E. Low Voltage Electrolytic Capacitor. // Patent US 2800616. 1957.

3. Boos D.I. Electrolytic capacitor having carbon paste electrodes. // Patent US3536963. 1970.

4. Лидоренко H.C. Аномальная электрическая емкость и экспериментальныемодели гиперпроводимости. // Доклады академии наук СССР. 1974. Т.216. С.1261-1263.

5. Иванов A.M., Герасимов А.Ф. Молекулярные накопители электрическойэнергии на основе двойного электрического слоя. //Электричество. 1991. №8. С.16- 19.

6. Conway В.Е., Hadzi-Jordanov S., Kozlowska H.A. Reversibility and growthbehavior of surface oxide films of ruthenium electrodes. // J. Electrochem. Soc. 1978. V.125. P.1471.

7. Galizzioli D., Tantardini F., Trasatti S. Ruthenium dioxide: A new electrodematerial behavior in acid solutions of inert electrolytes. // J. Appl. Electrochem. 1974. Vol.4. P.57.

8. Khomenko V., Raymundo-Pinero E., Beguin F. Development of highperformance hybride supercapacitors based on Mn02 carbon nanotubes composites. // Ab. of «Carbon Advanced Research Workshop and Conference». USA. Argonne. 2003. P.35.

9. Morimoto Т., Che Y., Tsushima M. Hybrid capacitors using organicelectrolytes. // Journal of the Korean electrochemical society. 2003. V.6. №3. P. 174-177.

10. Ko"tz R., Carl en M. Principles and applications of electrochemical capacitors.// Electrochimica Acta. 2000. V.45. P. 2483-2498.

11. П.Деныциков К.К., Щербина Б.В. Состояние техники и рынка суперконденсаторов. // М.: изд. МГУ прикладной биотехнологий. 2004. С. 100

12. Suematzu S., Shkolnik N. Advanced supercapacitors using new electroactive polymers. // Proc. of «Advanced Capacitor World Summit 2005». USA. San Diego CA. 2005.

13. Liu T.C., Pell W.G., Conway B.E. Self-discharge and potential recovery phenomena at thermally and electrochemically prepared Ru02 supercapacitor electrodes. // Electrochim. Acta. 1997. V.42. P.3541.

14. Ardizzonel S., Bianchil C. L., Borgese L., Cappellettil G. and et.all. Physico-chemical characterization of Ir02—Sn02 sol-gel nanopowders for electrochemical applications. // J. Applied electrochemistry. 2009/V. 39. №. 11. P.2093—2105.

15. Reddy R. N., Reddy R. G. Sol-gel Mn02 as an electrode material for electrochemical capacitors. // J. Power Sources. 2003. V.124. P. 330.

16. Sarangapani S., Tilak В. V., Chen C. P. Materials for electrochemical capacitors. // J. Electrochem. Soc. 1996. V.143. P.3791.

17. Laforgue A., Simon P., Sarrazin C., Fauvarque J.-F. Polythiophene-based supercapacitors. // J. Power Sources. 1999. V.80. P. 142-148.

18. Frackowiak E., Machnikowski J., Kaczmarska H., Beguin F. Boronated mesophase pitch coke for lithium insertion. // J.Power Sources. 2001. V.97. P. 140-142.

19. Rajendra K., Prasad N. and Munichandraiah N. Potentiodynamicallydeposited polyaniline on stainless steel. // J. Electrochem. Soc. 2002. V.149. P. A1393.

20. Frackowiak E., Beguin F. Carbon materials for the electrochemical storage of energy in capacitors. // Carbon. 2001. V.39. №6. P. 937-950.

21. Qu D., Shi H. Studies of activated carbons used in double-layer capacitors. // J. Power Sources. 1998. V.74. P.99.

22. Ma R. Z., Liang J., Wei B. Q., Zhang В., Xu C. L., Wu D. H. Study of electrochemical capacitors utilizing carbon nanotube electrodes. // J. Power Sources. 1999. V.84. №1. P. 126-129.

23. Zheng J.P., Huang J., Jow T.R. The limitations of energy density for electrochemical capacitors. // J. Electrochem. Soc. 1997. V.144. P.2026.

24. Багоцкий B.C. Основы электрохимии. //M.: Химия. 1988. С.400.

25. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. // М.: Наука. 1982. С.259.

26. Randin J. P., Yeager E. Differential capacitance study of stress-annealed pyrolytic graphite electrodes. // J. Electrochem. Soc. 1971. V. 118. P. 71Л.

27. Randin J. P., Yeager E. Differential capacitance study on basal plane of stressannealed pyrolytic-graphite. // J. Electroanal. Chem. 1972. V.36. P. 257.

28. Laine J., Yunes S. Effect of the preparation method on the pore sizedistribution of activated carbon from coconut shell. // Carbon. 1992. V.30. №7. P. 601-604.

29. Hatori H., Yamada Y., Shiraishi M. Preparation of macroporous carbon films from polyimide by phase inversion method. // Carbon. V.30. №2. P. 303-304.

30. Edwards J.C., Hitchen D.A., Sharpies M. Porous carbon structures and methods for their preparation. // Patent US 4775655. 1988.

31. Pekala R.W., Alviso C.T., LeMay J.D. Organic aerogels: microstructural dependence of mechanical properties in compression. // Journal of Non-Crystalline Solids. 1990. V. 125. № 1. P. 67-75.

32. Frackowiak E. Supercapacitors based on carbon materials and ionic liquids. // J. of the Brazilian Chemical Society. 2006. V.17. №6. P. 1074.

33. Chu X., Kinoshita K. Surface modification of carbons for enhanced electrochemical activity. // Materials Science and Engineering B. 1997. V.49. № 1. P. 53-60.

34. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. // Пер. с англ. М.: «Мир». 1970. С.407.

35. Brunauer S., Emmett Р.Н., Teller Е. Adsorption of gases in multimolecular layers. //J.Am.Chem.Soc. 1938. V.60. P.309.

36. Тарасевич M.P. Электрохимия углеродных материалов. M.: «Наука». 1984. С.248.

37. Структурная химия углерода и углей. / Под ред. Касаточкина В.И. // М.: «Наука». 1969. С.307

38. Volfkovich Yu. М., Bagotzky V.S. The method of standard porosimetry. // J. of Power Sources. 1994. V.48. P.327 348.

39. Чукаловская T.B., Щербаков A.M., Медова И.JI., Бандуркин В.В. Влияние температуры термической обработки волокна на его электрохимическое поведение в водных растворах электролитов. // Электрохимия. 1997. Т. 33. №2. С. 202-208.

40. Фиалков А.С. Углерод в химических источниках тока. // Электрохимия. 2000. Т.36, №4. С.389 — 414

41. Emmenegger Ch., Mauron Ph., Sudan P., Wenger P., Hermann V., Gallay R., Zuttel A. Investigation of electrochemical double-layer (ECDL) capacitors electrodes based on carbon nanotubes and activated carbon. // J. of Power Sources. 2003. V.124. P.321 329.

42. Gamby J., Taberna P.L., Simon P., Fauvarque J.F., Chsneau M. Studies and characterizations of various activated carbons used for carbon/carbon supercapacitors. // J. of Power Sources. 2001. V. 101. P.l 09 — 116.

43. Yoshida A., Tanahashi I., Nishino A. Effect of concentration of surface acidic functional groups on electric double-layer properties of activated carbon fibers. // Carbon. 1990. V.28. P.611-615.

44. Nakamura M., Nakanishi M., Yamamoto K. Influence of physical properties of activated carbons on characteristics of electric double-layer capacitors. // J. Power Sources. 1996. V.60. P.225.

45. Ежовский Ю.К., Осипов A.B. Термодинамическая модель формирования поверхностных функциональных групп. // Поверхность. 1999. №3. С.39-43.

46. Raymundo-Pinero Е., Kierzek К., Machnikowski J., and Beguin F. Relationship between the nanoporous texture of activated carbons and their capacitance properties in different electrolytes. // Carbon. 2006. V. 44. №12. P.2498-2507.

47. Рычагов А.Ю., Вольфкович Ю.М. Особенности взаимодействия активированных угольных электродов с растворами серной кислоты.// Электрохимия. 2007. Т.43. №11. С.1343 1349.

48. Fahys В., Bernard С., Robert G. and Herlem М. Influence of water addition on structural and electrochemical behaviour of liquid ammoniates: A study of LiC104-4NH3 ammoniate/H20 mixtures. //Journal of Power Sources. 1987. V.20. № 3-4. P. 305-310.

49. Charles W. Walker Jr., William L. Wade Jr. and Binder M. Interactions of S02 with Ca(AlCl4)2-S02Cb electrolyte: raman studies. // Journal of Power Sources. 1989. V. 25. № 3. P. 187-193.

50. Morimoto, Т., Hiratsuka, K., Sanada, Y., and Kurihara, K. Electric double-layer capacitor using organic electrolyte. // Journal of Power Sources. 1996. V. 60(2). P. 239-247.

51. Kaschmitter J. Double Layer Capacitor. Proc. The 7 th Int. Seminar on Double Layer Capacitors and Similar Energy Storage Devices. Deerfield Beach. Florida. 1997. V.7. P. 127

52. Reichardt C. Solvents and Solvent Effects: An Introduction. // Org. Process Res. DeV. 2007. V. 11. P. 105-113.

53. Walden P. Ueber die molekulargrosse und elektrische leitfahigkeit einigergeschmolzenen salze // Bull. Acad. Imper. Sci. (St.-Petersbourg). 1914. V. 8. P. 405^122.

54. Выгодский Я.С., Лозинская Е.И., Шаплов А.С. Ионные жидкости — новые перспективные среды для органического синтеза и синтеза полимеров. // Высокомолекулярные соединения, Серия С. 2001. Т. 43, №12. С. 23502368.

55. Справочник по расплавленным солям. /Под ред. А.Г. Морачевского. //Л.: Химия. 1971, Т. 1. С.168

56. Смирнов М.В., Степанов В.П., Мукатов В.П. Плотность и мольный объем расплавов в системах LiCl-NaCl, NaCl-RbCl, NaCl-CsCl. //Тр. Ин-та электрохимии. Уральск, фил. АН СССР. 1970. Т. 16. С. 17-20.

57. Hapiot P., Largost С. Electrochemical reactivity in room-temperature ionic liquids. // Chemical reviews. V.108. №7. P.223 8-2264

58. Ionic Liquids in Synthesis. / Edited by Wasserscheid P., Welton T. //

59. Weinheim: Wiley-VCH Verlag. 2002. P.363.

60. Hurley F.H., Weir T.P. The electrodeposition of aluminum from nonaqueous solutions at room temperature // J. Electrochem. Soc. 1951. V.98. № 5. P. 207-212.

61. Welton T. Room-temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis. //Chemical Reviews. 1999. V. 99. No. 8. P. 2071-2083.

62. Zhao D., Liao Y. and Zhang Z. Toxicity of Ionic Liquids //CLEAN Soil, Air, Water. 2007. V. 35. No. 1. P. 42-48.

63. Weingartner H. Understanding ionic liquids at the molecular level: facts, problems and controversies //Angew. Chem. Int. Ed. 2008. V.47. P. 654.

64. EarIe M.J. and Seddon K.R. Ionic liquids. Green solvents for the future // Pure & Applied Chemistry. 2000. V.72. No.7. P.1391-1398.

65. Rogers R.D., Seddon K.R. Ionic Liquids: Industrial Applications to Green Chemistry. // Washington, DC: ACS Symposium ser. 2002. P.474

66. Игнатьев H.B., Вельц-Бирман У., Вильнер X. Новые перспективные ионные жидкости. // Российский химический журнал. 2004. Т. XLVIII, № 6. С. 36-39.

67. Galinski M., Lewandowski A., Stepniak I. Ionic liquids as electrolytes. // Electrochimica Acta. 2006. V.51. P.5567-5580.

68. Saurez P.A.Z., Selbach V.M., Dullius J.E.L., Einloft S., Piatnicki M.S. and et.all. Enlarged electrochemical window in dialkyl-imidazolium cation based room-temperature air and water-stable molten salts. // Electrochimica Acta. V.42. № 16. P.2533-2355.

69. Seddon K.R., Stark A., Torres M. Influence of chloride, water, and organic solvents on the physical properties of ionic liquids. // J.Pure Appl.Chem. 2000. V.72. №12. P.2275-2287.

70. Swatloski R. P., Holbrey J.D., Rogers R.D. Ionic liquids are not always green: hydrolysis of l-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate. // Green Chem. 2003. №5. P. 361-363.

71. Wasserscheid P., Hal R., Bosmann A., l-n-butyl-3-methylimidazolium (bmim.) octylsulfate An even 'greener' ionic liquid. // Green Chem. 2002. №4. P. 400-404.

72. Souza R.F., Padilha J.C., Conzalves R.S., Dupont J. Room Temperature Dialkylimidazolium Ionic Liquid Based Fuel Cells. // J. Electrochem.Commun. 2003. V.5. №8. P.728-731.

73. Sakaebe H., Matsumoto H. N-Methyl-N-propylpiperidinium bistrifluoromethanesulfonyl) imide (PP13-TFSI) — novel electrolyte base for Li battery. // J. Electrochem. Commun. 2003. V.5. P.594-598.

74. Matsuoka H., Nakamoto H., Susan M., Watanabe M. Bronsted acid-base and polybase complexes as electrolytes for fuel cells under non-humidifying conditions. //Electrochim. Acta. 2005. V.50. P.4015-4021.

75. McEwen A.B, Ngo H.L, LeCompte K., Goldman J.L. Electrochemical properties of imidazolium salt electrolytes for electrochemical capacitor applications. // J. Electrochem. Soc. 1999. V.146. P. 1687-1695.

76. Papageorgiou N., Athanassov Y., Armand M., and all. The performance and stability of ambient temperature molten salts for solar cell applications // J. Electrochem. Soc. 1996. V.143. P.3099-3108.

77. Mayer S.T., Pekala R.W., Kaschmitter J. L. A carbon aerogel based supercapacitor. // Proc. The second Int. seminar on double layer capacitors and similar energy storage devices. USA. Florida. 1992. V.2.

78. Yata S. Polyacene (PAS) capacitors. //Proc. The 7 th Int. Int. seminar on double layer capacitors and similar energy storage devices. USA. Florida. 1997. V.7. P.190.

79. Wang G.X., Jung-ho A., Yao J., Lindsay M., Liu H.K., Dou S.X. Preparation and characterization of carbon nanotubes for energy storage device. // J. of Power Sources. 2003. V. 119. P. 16 23

80. Вольфкович Ю.М., Сердюк T.M. Электрохимические конденсаторы. //Электрохимия. 2002. Т.38. №9. С. 1043 1068.

81. Фиалков А.С. Углерод в химических источниках тока. Электрохимия. 2000. Т.36, №4. С.389 414.

82. Sato Т., Masuda G., Takagi К. Electrochemical properties of novel ionic liquids for electric double layer capacitor applications. // Electrochimica Acta. 2004. V.49. № 21. P.3603-3611.

83. Devarajan Т., Higashiya S., Dangler C. and all. Novel ionic liquid electrolyte for electrochemical double layer capacitors. // Electrochemistry Communications. 2009. V.l 1. P.680-683.

84. Lewandowski A., Gali'nski M., Carbon-ionic liquid double-layer capacitors. // J. Phys. Chem. Solids. 2004. V.64. P.281-286.

85. Sun G., Li K., Sun C., Application of l-ethyl-3-methylimidazolium thiocyanate to electrolyte of electrochemical double layer capacitors. // Journal of Power sources. 2006. V.162. P.1444-150.

86. Nanjundiah C., McDevitt S. F. and Koch V. R. Differential capacitance measurements in solvent-free ionic liquids at Hg and С interfaces. // J. Electrochem. Soc. 1997. V.144. P.3392.

87. Mastragostino M., Soavi F. Electrochemical capacitors: ionic liquid electrolyte. // Encyclopedia of Electrochemical Power Sources. 2009. P. 649-657.

88. Zhou C. Carbon nanotube based electrochemical supercapacitors. // Dissertation presented on Georgia institute of technology. 2006. P. 190

89. Balducci A., Soavi F., Mastragostino M. The use of ionic liquids as solvent-free green elctrolytes for hybryd supercapacitors. // Appl. Phys. A. 2006. V.82. P.627 632.

90. Burke A.F. Supercapacitors and advanced batteries: what is the future of supercapacitors as battery technology continues to advance? // Proc. Advanced capacitor world summit. USA. San Diego. 2009.

91. Беляков А. И. Электрохимические суперконденсаторы: текущее состояние и проблемы развития. // Электрохимическая энергетика. 2006. Т.6. № 3. С.146-149.

92. Шурыгина В. Суперконденсаторы- помощники или конкуренты бытарейным источникам питания. //ЭЛЕКТРОНИКА: Наука, Технология, Бизнес. 2003. Т.З. С.20-24.

93. Деспотули A.JL, Андреева А.В. Суперконденсаторы для электроники. //

94. Современная электроника. 2006. Т.6. С.46. ЮО.Кочергин В.П. Защита металлов от коррозии в ионных расплавах и растворах электролитов. Екатеринбург: Изд-во УГУ. 1991. С. 309.

95. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Основы теоретической электрохимии. // М.Высшая школа. 1978. С. 239.

96. Boukamp В.А. A non-linear least squares fit procedure for analysis of immittance data of electrochemical systems. // Solid State Ionics. 1986. V. 20. P.31-44.

97. ЮЗ.Петрухин O.M. Практикум по физико-химическим методам анализа. M.: Химия. 1987. С. 245.

98. Volfkovich Yu. М., Bagotzky V.S., Sosenkin V.E., Blinov I.A. The standard contact porosimetry. // Colloids and Surfaces. 2001. V. 187 188. P.349 - 365.

99. Bonhote P., Dias A.P., Papageorgiou N., Kalyanasundaram K., Gratzel M. Hydrophobic, highly conductive ambient temperature molten salts. // Inorg. Chem. 1996. V.35. P.l 168-1178.

100. A.G.Ryabuchin. Effective ionic radii. // Журнал «Высокотемпературные расплавы».-Челябинск: РАН. 1996. Т.1. С.33-38.

101. Nakano Y., Yamochi Н., Saito G., Uruichi M.,Yakushi К. Anion size and isotope effects in (EDO-TTF)2XF6. // Journal of Physics: Conference series. 2009. V.148. P.113

102. Noda A.; Hayamizu K.; Watanabe, M. Pulsed-gradient spin-echo 1H and 19F NMR ionic diffusion coefficient, viscosity, and ionic conductivity of non-chloroaluminate room-temperature ionic liquids. // J. Phys. Chem. B. 2001. V.105. P.4603-4610.

103. Cammarata L., Kazaryan S.G., Salter P.A., Welton T. Molecular states of water in room temperature ionic liquids. // Phys. Chem.Chem.Phys. 2001. V.3. P.5192-5200.

104. Dullius J.E., J. Dupont. Suarez P.A.Z, Einloft S., Souza R.F., CIAN A., FISCHER J. Selective catalytic hydrodimerization of 1,3-Butadiene by palladium compounds dissolved in ionic liquids // Organometallics. 1998. V.17. №5. P. 815-819.

105. Merraoui M. EL, Tamai H., Yasuda H., Kanata Т., Mondori J., Nadai K., Kaneko K. Pore structures of activated carbon fibers from organometallics/pitch composites by nitrogen adsorption . // Carbon. 1998. V.36. №12. P. 1769-1776

106. Samant P.V., Goncalves F., A.Freitas M.M., Pereiram M.F.R., Figueiredo J.L. Surface activation of a polymer based carbon. // Carbon. 2004. V.42. P.1315.

107. Beguin F., Lota K., Frackowiak E. A self-supporting electrode for supercapacitors prepared by one-step pyrolysis of carbon nanotubes/polyacrylonitrile blends. // Advanced materials. 2005. V.17. P.2380-2384.

108. Akitt J.W. NMR and chemistry, an introduction to the fourier transform multinuclear era. // Chapman & Hall, New York. 1983. P. 248.

109. Giyglewicz G., Machnikowski J., Lorenc-Grabowska E., Lota G., Frackowiak E. Effect of pore size distribution of coal-based activated carbons on double layer capacitance. //Electrochimica Acta. 2005. V.50. P.l 197-1206.

110. Frackowiak E., Delpeux S., Jurewicz K., Szostak K., Cazorla-Amoros D., Beguin F.Enhanced capacitance of carbon nanotubes through chemical activation.//Chemical Physics Letters. 2002. V.361. P. 35-41.

111. Ue M., Ida K., Mori S. Electrochemical properties of organic liquid electrolytes based on Quaternary onium sSalts for electrical double Layer capacitors.// J. Electrochim. Soc. 1994. V. 141. P. 2989.

112. Oren Y., Tobias H., Soffer A. The electrical double layer of carbon and graphite electrodes, part I: Dependence on electrolyte type and concentration. // J. Electroanal. Chem. 1984, V.162, P. 87-99.

113. Oren Y., Soffer A. The electrical double layer of carbon and graphite electrodes, part II: Fast and slow charging processes. // J. Electroanal.; Chem. 1985. V.186. P. 63-77.

114. Oren Y., Soffer A. The electrical double layer of carbon and graphite electrodes, part III: Charge and dimensional changes at wide potential range. // J. Electroanal. Chem. 1986. V.206. P.101-114.

115. Стойнов З.Б., Графов Б.М., Б.С. Саввова-Стойнова, Елкин В.В. Электрохимический импеданс. //М. : Наука. 1991. С.336

116. Macdonald J.R. Impedance Spectroscopy. // N.Y. John Wiley and Sons. 1987. P. 274.

117. Гнеденков C.B., Синебрюхов C.JI., Сергиенко В.И. Электрохимическое импедансное моделирование фазовой границы металлооксидная гетероструктура/электролит. // Электрохимия. 2006. Т.42. № 3. С. 1-16.

118. Golub D., Soffer A. Oren Y. The electrical double layer of carbon and graphite electrodes, part IV. Specific adsorbtion of simplr ions. // J. Electroanal. Chem. 1989. V.260. P.383-392.

119. Толстогузов А.Б., Барди У., Ченакин С.П. Исследование процессов коррозии металлических сплавов под действием ионной жидкости. // Известия РАН. Серия Физическая. 2008. Т.12. №5. С.641-644.

120. A.Schwake. Performance of ultracapacitors from EPCOS with acetonitrile-free electrolyte. //13th Seminar on double layer capacitors and similar energy storage devices, Deerfield Beach, Fl. 2003. P.36-46.

121. Веселовский В. С. Угольные и графитовые конструкционные материалы. //М.: Металлургия. 1966. С.497.

122. Химическая энциклопедия. // изд. Советская энциклопедия. 1988. Т.2. С.634.

123. М. Alam, М. Islam, Т. Okajima and Т. Ohsaka, J. Phys. Chem. С, 2007, 111, 18326.

124. M. Alam, M. Islam, T. Okajima and T. Ohsaka, J. Phys. Chem. C, 2008, 112, 2601.

125. Barbier O., Hahn M., Herzog A., Kotz R. Capacitance limits of high sursace area activated carbons for double layer capacitors. // Carbon. 2005. V.43. P.1303-1310.