Разработка процесса очистки жидкой серы от сероводорода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Исмагилова, Зульфия Фоатовна

• Исмагилова, Зульфия Фоатовна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Исмагилова, Зульфия Фоатовна

ВВЕДЕНИЕ.

1. Литературный обзор.Ю

1.1. Способы выделения и окислительного превращения сероводорода.

1.1.1. Концентрирование сероводорода.

1.1.1.1. Адсорбция.И

1.1.1.2. Поглощение алканоламинами.

1.1.2. Методы окислительного превращения сероводорода.

1.1.2.1. Адсорбционно-каталитическое окисление.

1.1.2.2. Абсорбционно-каталиггическое окисление.

1.1.2.3. Прямое каталитическое окисление сероводорода.

1.3. Утилизация сероводорода с получением различных серосодержащих соединений.

1.4. Утилизация сероводорода методом Клауса.

1.5. Процессы дегазации жидкой серы.

I. Объекты и методы исследования.

1. Характеристика объектов исследования.

1.2. Методика синтеза реагентов.

2.1. Получение сероводорода в лабораторных условиях.

1.2.2. Получение сульфанов H2Sx.

2.3. Лабораторный метод получения нейтрализатора «Делисалф».

Ъ. Методика исследования дегазации жидкой серы.

1.3.1. Насыщение серы сероводородом.

1.3.2. Дегазация серы с продувкой газами.

4. Аналитические методы исследования.

1.4.1. Определение концентрации сероводорода при исследовании дегазации жидкой серы.

2.4.2. Определение сероводорода при исследовании разложения полисульфида водорода.

2.4.3. Хроматографический метод анализа сероводородсодержащих газов для лабораторных исследований.

2.4.3.1. Хроматографический метод анализа сероводородсодержащих газов для опытных исследований.

2.4.4. Методика раздельного йодоалкалиметрического определения сероводорода и диоксида серы при совместном присутствии.

2.4.5. Анализ реагента «Делисалф» и продукта его взаимодействия с сероводородом.

2.4.6. Определение элементного состава продукта взаимодействия нейтрализатора с сероводородом.

3. Исследование процесса дегазации жидкой серы.

3.1. Анализ эффективности существующих технологий дегазации серы на Астраханском и Оренбургском ГПЗ.

3.1.1. Технология и эффективность дегазации серы на Астраханском ГПЗ.

3.1.1.1. Описание технологической схемы узла дегазации серы.

3.1.1.2. Количество сероводорода в сере от аппаратов процесса Клаус.

3.1.1.3. Влияние технологических параметров на скорость процесса дегазации.

3.1.2. Анализ эффективности технология дегазации серы на Оренбургском

Ь ГПЗ.

3.2. Дегазации жидкой серы, взятой на исследование с установки Клауса.

3.2.1. Изучение процесса дегазации жидкой серы в зависимости от характера продувочного газа.

3.3. Исследование скорости разложения полисульфида водорода растворенного в жидкой сере.

3.4. Исследование дегазации жидкой серы, насыщенной сероводородом в лабораторных условиях.

3.5. Исследование процесса образования полисульфидов растворением сероводорода в жидкой сере.

4. Исследование новых реагентов для нейтрализации сероводорода.

4.1. Изучение и подбор нейтрализующих реагентов.

4.2. Исследование выбранного реагента "Делисалф".

4.2.1. Подбор оптимальных параметров процесса нейтрализации сероводорода методом математического планирования эксперимента.

4.3. Исследование состава нейтрализующего реагента "Делисалф" с сероводородом.

4.4. Действие реагента "Делисалф" на различные среды.

4.5. Вопросы использования реагента "Делисалф" в промышленных условиях.

4.5.1. Опытно-промышленное испытание процесса получения реагента «Делисалф».

4.5.1.1. Описание принципиальной технологической схемы процесса получения реагента «Делисалф».

4.5.2. Исследование свойств реагента «Делисалф».

5. Разработка технологии дегазации жидкой серы с использованием реагента <^Целисалф».

5.1. Описание технологической схемы узла дегазации серы.

5.2. Экологические аспекты технологии с использованием реагента «Делисалф».

5.3. Технико-экономическое обоснование процесса.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка процесса очистки жидкой серы от сероводорода»

Актуальность работы. Одним из основных источников загрязнения окружающей среды на газо- и нефтеперерабатывающих заводах является установки по производству серы. Проблема выделения сероводорода из жидкой серы в ходе хранения и транспортировки связана не только с загрязнением рабочей зоны и населенной территории, но и с большим числом загораний и взрывов, имевших место на ряде НПЗ, производящих и перерабатывающих серу. Исследования причин подобных случаев показали, что при хранении серы, производимой на установке Клауса, выделяющийся сероводород накапливается в закрытых резервуарах над жидкой серой и содержание его в воздухе может достигнуть значения выше нижнего предела взрываемости. На основании опыта эксплуатации установок получения серы, исследования причин загрязнения окружающей среды сероводородом и аварий при транспортировке и хранении серы, производителями серы и ее потребителями было принято решение о необходимости снижения концентрации сероводорода в жидкой сере до безопасного уровня 10 ррш (мае.).

В последние годы уделяется большое внимание усовершенствованию установок Клауса, в том числе разработке новых процессов доочистки отходящих газов. Создаются также принципиально новые способы переработки серо-водородсодержащих газов, направленные на повышение эксшогичности процесса. В том и в другом случае для полной экологизации производства серы требуется решение проблемы очистки получаемой жидкой серы от сероводорода, что стало необходимым, особенно в последние годы, в связи с ужесточением требований к охране окружающей среды, расширением экспортных возможностей и с необходимостью обеспечения при этом безопасности транспортировки и хранения серы, содержащей примеси сероводорода.

В связи с этим усовершенствование технологии дегазации серы на Астраханском и Оренбургском ГПЗ и других заводах в направлении снижения эксплуатационных, в первую очередь, энергетических затрат за счет сокращения времени дегазации и надежного обеспечения безопасного уровня остаточного содержания сероводорода в дегазированной сере является актуальной задачей .

Немаловажный интерес представляет создание отечественных технологий дегазации жидкой серы, которые были бы не только экологически обоснованы, но и экономически оправданы. Внедрение процесса дегазации жидкой серы в составе существующих и строящихся установок Клауса на отечественных предприятиях, перерабатывающих сернистые нефти и конденсат, послужит улучшению экологического состояния этих предприятий.

Цель работы. Изучение эффективности промышленного процесса дегазации газовой серы, а также разработка физико-химических и технологических основ нового метода очистки жидкой серы от сероводорода.

Для достижения поставленной цели сформулированы и решены следующие задачи:

1. Провести анализ работы установок Клауса и узла дегазации серы на Астраханском и Оренбургском 1113 и выявить влияние режимных параметров и особенностей технологий на загрязнение жидкой серы H2S и на ее дегазацию. Исследовать дегазацию промышленных образцов жидкой серы методом десорбции с использованием различных продувочных газов.

2. Исследовать дегазацию жидкой серы, содержащей полисульфиды водорода, которые являются продуктом взаимодействия растворенного H2S с серой и выявить кинетические закономерности реакции.

3. Установить закономерности нейтрализации H2S и полисульфидов водорода нейтрализующим реагентом «Делисалф», показать эффективность предлагаемого реагента по сравнению с известными и разработать практические рекомендации по применению реагента.

4. Разработать основы технологии дегазации жидкой серы с применением нейтрализующего реагента «Делисалф».

5. Разработать основы технологии получения нового нейтрализующего реагента «Делисалф» и определить токсикологическую безопасность этого реагента.

6. Оценить экологическую эффективность установки дегазации серы до и после использования предлагаемого процесса.

Научная новизна. Впервые выявлены принципиальные отличия процесса дегазации , жидкой серы в зависимости от продолжительности нахождения серы в контакте с растворенным H2S. Экспериментально показано, что жидкая сера подвергается практически полной дегазации (до 90%) в течение 10-15 мин., если сера подвергается дегазации сразу же после ее насыщения. Через 12 часа хранения жидкой серы, содержащей H2S, что на практике наблюдается в промышленных условиях в ямах хранения серы (на Оренбургском и Астраханском 1113 сера хранится 12-24 часа), возможность быстрой десорбции H2S резко снижается. Определены кинетические закономерности десорбции H2S из жидкой серы при использовании в качестве продувочного газа гелия, азота, I воздуха и углекислого газа с добавками паров Н20, NO^ SO2 в сопоставимых условиях и выявлен ряд эффективности этих газов.

Впервые предложен химический агент универсального действия, оказы-• вающий нейтрализующее действие на H2S, полисульфиды водорода в жидкой Л' сере, а также H2S и меркаптаны в углеводородной среде. Предложен механизм действия предлагаемого реагента на H2S, подтвержденный с использованием современных методов спектрального анализа.

Для очистки серы разработан и предложен комбинированный метод, включающий предварительное удаление растворенного H2S из жидкой серы продувочным газом с последующим действием реагента на трудноудаляемые полисульфиды водорода.

Практическая ценность. Разработаны основы процесса дегазации серы комбинированным методом, включающим десорбцию на первой стадии и подачу нейтрализующего реагента на второй стадии с осуществлением процесса в одном аппарате. Преимущество этой технологии состоит в сокращении (примерно в 20 раз) времени дегазации, снижении энергоемкости и повышении экологической и промышленной безопасности при хранении, транспортировке и переработке серы у потребителя.

Разработанный процесс дегазации серы принят к опытно-промышленному испытанию на установке Клауса Астраханского ГШ. Показано, что установка получения элементарной серы, оснащенная разработанным узлом дегазации серы является рентабельной.

Разработана технология процесса и внедрена опытная установка для получения нейтрализующего реагента «Делисалф» производительностью 5 т/сутки. Получены опытные партии этого реагента и переданы потребителям для опьггно-промышленных испытаний. Получены исходные данные для проектирования опытно-промышленной установки и показана экономическая целесообразность строительства такой установки на АГПЗ с учетом возможности использования реагента в процессах дегазации серы, нейтрализации H2S и легких меркаптанов в других продуктах производства.

Основные положения и выводы диссертации используются в Астраханском государственном техническом университете при чтении курса лекций и дипломном проектировании по дисциплине «Технология переработай природного газа» и «Технология нефтехимического синтеза» при подготовке инженеров по специальности 250400 «Химическая технология природных энергоносителей и углеродных материалов».

Апробация работы. Основные результаты, представленные в диссертации, докладывались и обсуждались на НТС ОАО «Башнефгь» (г. Уфа, 19992000 г.г.); на П международной конференции «Проблемы и перспективы развития нефтегазовой отрасли Казахстана в XXI веке» (г. Актау, 2001 г.); на научно-практической конференции «Промышленная экология. Проблемы и перспективы» (г. Уфа, 2001 г.); на международной научно-технической конференции «Проблемы нефтегазового комплекса Казахстана» (г. Атырау, 2001 г.); на

46 конференции профессорско-преподавательского состава АГТУ «Проблемы переработки углеводородного сырья» (г. Астрахань, 2002 г.); на научно-практической конференции «Нефтепереработка и нефтехимия»-2002» (г. Уфа, 2002 г.); на XVII Менделеевском съезде по общей и практической химии (г. Казань, 2003 г.). Технология дегазации серы демонстрировалась на V и VI специализированной выставке «Астрахань. Нефть и газ. Энерго-» (г. Астрахань, 2002-2003 г.г.).

Публикации, Материалы диссертации отражены в 16 научных публикациях, в том числе 7 статьях, 8 тезисах докладов на конференциях, получен один патент РФ.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав и выводов (159 стр. машинописного текста, включая 43 рис., 16 табл.), а также списка литературы из 117 названий и 6 приложений на 19 стр.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Исмагилова, Зульфия Фоатовна

ВЫВОДЫ

1. В результате анализа работы промышленной установки Клауса Астраханского и Оренбургского ГПЗ установили:

-закономерности распределения сероводорода в жидкой сере в зависимости от ступени Клауса;

- характер дегазации жидкой серы на промышленной установке. Показано, что путем изменения режимных параметров: расход аммиака выше регламентных норм в 1,5-3 раза, количество воздуха проходящего над жидкой серой и оказывающего влияние на парциальное давление сероводорода над жидкой серой, а также увеличение степени перемешивания дегазируемой жидкой серы за счет подключения в работу нескольких серных насосов не позволяет улучшить показатели эффективности процесса, хотя принято считать, что они являются важнейшими факторами влияющими на процесс дегазации.

2. В лабораторных условиях исследована дегазация жидкой серы с установки Клауса Al l 13 десорбцией инертными газами без и в смеси с «активными» добавками - SO2, NH3, NO2. Выявлен ряд эффективности продувочных газов, который получен путем сопоставления значений констант скорости дегазирования: азот + NH3 > азот + NO2 > азот + SO2 > гелий > азот + Н20 > воздух > СОг> азот.

3. В результате дегазации модельных образцов серы полученных путем насыщения их H2S в лабораторных условиях выявлено, что, когда насыщенная H2S сера не хранится более 10-15 мин., то до 90% растворенного H2S удаляется из жидкой серы без использования каталитических добавок в дегазируемую серу или в продувочный газ. Последующий рост резко замедлен из-за образования полисульфидов водорода и эта стадия, в конечном счете, и определяет продолжительность процесса дегазации.

4. Полученные в лабораторных условиях полисульфиды водорода формулы H2S5t5 подвергаются распаду в жидкой сере с образованием H2S примерно с одинаковой скоростью (к=0,47 час"1) как и полисульфиды в промышленных образцах серы (к=0,32 час"1). Некоторое различие в скорости разложения, по-видимому связано с неодинаковым изомерным составом H2SX синтезированных и образующихся в процессе Клауса сульфанов.

5. Показано, что реакция растворения H2S в жидкой сере с образованием полисульфидов водорода также описывается уравнением реакции первого порядка, чпго позволило определить константу равновесия реакции H2S + S x.j <-> H2SX.

6. Показана принципиальная возможность использования диоксазиновых соединений для химической нейтрализации H2S в жидкой сере. Требования к таким нейтрализаторам в наибольшей степени удовлетворяют соединения диоксазинового ряда синтезированные на основе аминов и формалина. В первую очередь, благодаря термохимической устойчивости в среде жидкой серы (до 180°С) и высокой нейтрализующей способности 2-4 моля Н28/моль реагента. С использованием спектральных методов исследования показано, что продукты взаимодействия реагента с H2S отвечают также термохимически устойчивым соединениям дитиазиновой структуры.

7. Разработана и внедрена укрупненная опытная установка для получения предлагаемого нейтрализующего реагента «Делисалф» на основе этилендиами-на и формалина. Исследования токсико-фармакологических свойств нового реагента показали возможность безопасного использования его в нефтегазовой отрасли (3 класс опасности). Показана экономическая целесообразность строительства такой установки.

8. Исследовано влияние количества и концентрации реагента «Делисалф» при различном начальном содержании H2S в жидкой сере на степень нейтрализации H2S. Расход реагента настолько незначителен, что требования по ограничению содержания органических веществ в товарной сере (0,01%) выдерживаются при содержании H2S в сере до 300 ppm. Методом математического планирования эксперимента получено уравнение, с помощью которого можно оценить влияние и количество реагента его концентрацию температуру жидкой сере на степень нейтрализации остаточного количества сероводорода в дегазируемой жидкой сере, подачи реагента. Для практического применения, на основе полученных данных, составлена номограмма для расчета подачи реагента, в зависимости от концентрации реагента (% об.), исходного содержания сероводорода в жидкой сере (ррш) и остаточной концентрации сероводорода в жидкой сере (ррш).

9. Разработана принципиальная технологическая схема процесса дегазации серы. Сущность процесса состоит в комбинировании десорбции H2S из жидкой серы инертным газом в противоточном аппарате колонного типа и подаче реагента "Делисалф" для химической нейтрализации остаточных количеств трудноудаляемых полисульфидов водорода. Преимущество такого процесса состоит в меньшем (примерно в 20 раз) сокращении времени дегазации по сравнению с существующим промышленным методом дегазации на Астраханском и Оренбургском ГПЗ и снижении энергоемкости процесса. Показано, что оснащение установки Клауса установкой дегазации по предлагаемой технологии является рентабельным со сроком окупаемости 5 лет.

10. Приведена оценка экологической эффективности установки дегазации серы до и после использования предлагаемого процесса. Показано, что последний позволяет перевести существующую установку с 1-категории на IV-категорию опасности. Исключается также возможность вторичного выделения H2S из жидкой серы за счет разложения полисульфидов водорода при транспортировке и хранении товарной серы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Исмагилова, Зульфия Фоатовна, 2004 год

1. Бекиров Т.М. Первичная переработка природных газов. М.: Химия, 1987. -256 с.

2. Семенова Т.А., Лейтес ИЛ., Аксельрод Ю.В. и др. Очистка технологических газов. М.: Химия, 1977. - 488 с.

3. Кемпбел A.M. Очистка и переработка природных газов. И Под ред. С.Ф. Гудкова. М.: Недра, 1977. - 349 с.

4. Коуль АЛ., Ризенфельд Ф.С. Очистка газа. // Под ред. Абрамсона И.И. М.: Недра, 1968.-394 с.

5. Гриценко А.И., Галанин И.А., Зиновьева Л.М., Мурин В.И. Очистка газов от сернистых соединений при эксплуатации газовых месторождений. М.: Недра, 1985.-270 с.

6. Petrochem. Techno!. 1995. -№ 10. - P. 716-721.

7. Аджиев А.Ю., Астахов В.А., Ясьян Ю.П. и др. // Нефтяное хозяйство. — 1991. -№11.-С. 8-10.

8. Лялин Б.В., Петросян В.А. // Бюл. «Новые технологии». 1997. - № 1. - С. 12-13.

9. Климов В Л. // Газовая промышленность. -1998. № 7. - С. 33-36.

10. Бусыгин И.Г., Бусыгина Н.В. // Газовая промышленность. 1997. - № 6. -С. 47-48.

11. Пай З.П., Ермакова А., Кундо Н.Н., Кириллов В.А. // Химия в интересах устойчивого развитая. 1994. — № 2. — С. 483-486.

12. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. Справочник современных процессов переработки газов. 1994. -№ 11-12. - С. 41-55.

13. Chem. Eng.- 1995.-№ 10.-Р. 17-19.

14. Данилова Л.Г., Кипнис М.А., Каликевич АЛО. и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1994. - № 5. - С. 17-19.

15. Кипнис М.А., Калиневич А.Ю., Гончарук С.Н., Довганюк В.Ф., Данилова Л.Г. // Нефтепереработка и нефтехимия. -1994. -№ 5. С. 12-15.

16. Дермаков Н.К. Очистка и утилизация промышленных отходов. JL: Химия, 1983.-С. 35-37.

17. Анискин С.В., Бессонов Н.М. Журнал прикладной химии. 1988. - № 11.-С. 2420.

18. Ионов В.А., Анискин С.В. Журнал прикладной химии. 1984. — № 7. - С. 1509.

19. Анискин С.В., Протодьяконов НО. Журнал прикладной химии. — 1988. -№ 11.-С. 2566.

20. Диденко Л.П. Химия и технология воды. —1987. — № 5. — С. 459.23. Паг. 4431837 США, 1993.24. Пат. 4515759 США, 1995.

21. Дерманов Н.К. Охрана окружающей среды от загрязнений промышленными выбросами. Л.: Химия, 1989. - С. 42-44.

22. Андреевски Н.Ю. Защита окружающей среды в космической промышленности. М.: Химия, 1983.-С. 51.

23. Тарашенко А.И. Информационные и системные аспекты моделирования и автоматизации химических процессов. Калинин: 1987. — С. 22.28. Пат. 4421783 США, 1999.

24. Диденко Л.П., Иваненко С.В. Химия и технология воды. 1987. — № 5. - С. 462.

25. Анискин С.В., Протодьяконов И.О. Журнал прикладной химии. — 1990. № З.-С. 492.31. Пат. 4460554 США, 1998.

26. Алхазов Т.Г., Амиргулян Н.С. Сернистые соединения природных газов и нефтей. М: Недра, 1989. -152 с.

27. Сахабутдинов Р.З., Гарифуллин P.M., Васильев А.И., Фатгахов Р.Б, Ганиев Р.Г. // Нефтяное хозяйство. 1997. - № 5. - С. 43-44.

28. Пат. 2070189 Россия, 1996.

29. Заявка 93029900 Россия, 1996.

30. Acta Sci. Circumstantial. 1996. -№ 1. - P. 82-89.

31. Борисенкова С .А., Вильданов А.Ф., Мазгаров А.М. // Российский химический журнал. 1995. - № 5. - С. 87-101.

32. Кундо Н.Н. // Российский химический журнал. 1993. -№ 4. - С. 97-99.

33. Пат. 2001677 Россия, 1997.

34. Исмагилов Ф.Р., Хайрулин С.Р., Добрынкин Н.М., Баймбетова Е.С., Биенко А.А. Перспективы утилизации сероводорода на НПЗ путем прямого гетерогенного окисления в серу. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991. - С. 65.

35. Исмагилов Ф.Р., Латыпова Ф.М. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1997. - №11.-С. 25-27.42. Пат. 4859671 США, 1994.

36. Хайруллин С.Р., Исмагилов З.Р., Керженцев М.А. // Химическая промышленность. 1996. -№ 4. - С. 53-56.

37. Исмагилов Ф.Р., Каспранская С.К., Латыпова Ф.М., Туктарова И.О. // Башкирский экологический вестник. — 1998. — № 2. — С. 23-27.

38. Пат. 2110324 Россия, 1998.

39. Пэт. 2035221 Россия, 1995.

40. Исмагилов Ф.Р., Подшивалин А.В., Бадаев А.В., Настека В.И., Слющенко С.А. // Газовая промышленность. — 1993. — № 4. — С. 21-22.

41. Липович В.Г., Капустин М.А., Белова Т.Ю. и др. // Химия твердого топлива. -1991.- № 4. С. 134-137.

42. Маршнева В.И., Мокринский В.В. // Кинетика и катализ. 1988. - т. 29. - № 4.-С. 989-993.

43. Лунин А.Ф., Хуссейн А.Х., Бурдейная Т.Н. и др. // Химия и технология то-плив и масел. 1993. - № 12. - С. 13.

44. Аджиев А.Ю., Адигалов Б Л., Лунин В.В. и др. // Кинетика и катализ. -1991.-№ 2.-С.433-438.

45. Ряшенцева М.А. // Успехи химии. 1994. - № 63. — С. 456-466.

46. Коваль И.В. // Успехи химии. 1994. -№ 4. - С. 338-360.

47. Машкина А. В. // Успехи химии. -1995. № 12. - С. 1210-1226.

48. Машкина А.В., Мастихин В.М., Машкин В.Ю., Носов А.В., Куденков В.М. // Кинетика и катализ. 1993. - № 5. - С. 880-886.

49. Диденко Л.П., Семенцова Л.А., Завьялова Л.В., Давыдов Г.И. // Журнал прикладной химии. — 1997. — т. 70. — № 1. — С. 36-39.

50. Босняцкий Г.П., Рогальский В.М., Гераськин В.И. // Газовая промышленность.-1998.- № 1,- С. 66.

51. Заявка 95101390 Россия, 1997.59. Пат. 5486605 США, 1996.

52. Сафаров М.Г. Журнал органической химии. — 1981. — № 10. — С. 2061.

53. Уокер Д.Ф. Формальдегид. М.: Издатинлит, 1957. - С. 13.62. Пэт. 4765969 США, 1998.63. Пат. 4375450 США, 1995.

54. Новые процессы, оборудование и гибкие производственные схемы для многономенклатурного производства. / Всесоюзная научно-техническая конференция реактивхимтехника // Тез. докл., Днепропетровск, сентябрь, 1989, С. 64.

55. Берберова Н.Т., Тараканов Г.В., Шинкарь Е.В. // Разведка и освоение нефтяных и газоконденсатных месторождений. Научные труды АстраханьНИ-ПИгаз. Астрахань. - 2003. - № 4. - С. 131-134.

56. Современные методы очистки газов от кислых компонентов: Обзор. / Хабибуллин P.P., Рогозин В.И., Вышеславцев Ю.Ф. М., 1988. - 60 с. -(Сер. Нефтехимия и сланцепереработка: Обзорн. информ. / ЦНИИТЭнефтехим; Вып. 3).

57. Техника производства газовой серы на газоперерабатывающих заводах: Обзор. Газовая промышленность / Николаев В.Ю. М., 1980. — 38 с. — (Сер. Подготовка и переработка газа и газового конденсата: Обзорн. информ. / ВНИИЭгазпром; Вып. 3).

58. Получение газовой серы и некоторые проблемы доочистки отходящих газов на Оренбургском газоперерабатывающем заводе. / Немков В.В., Архипов

59. В.П. // Перспективы расширения производства попутной серы: В кн. Всесо-юзн. совещания, М., 1978. — С. 34-36.

60. Лекае В.М., Ел кип Л.Н. Физико-химические и термодинамические константы элементарной серы. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1967. - 161 с.

61. Wiewiorowski Т.К., Touro F.I. // The journal of Physical Chemistry. 1966. -V. 70. 1. — C. 234-238.

62. Менковский М.Я., Яворский B.T. Технология серы. М.: Химия, 1985. 328 с.

63. Пат. 4355399 Франция, 1988.

64. Пат. 4355368 Франция, 1988.

65. Л атас Д. А. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. — 1982. — № 10. — С. 100104.

66. Берберова Н.Т., Фоменко А.И., Шинкарь Е.В., Осипова В.П., Маняшин А.О., Зиньков Ф.Е. // Химия и химическая технология. — 2003. № 6. - С. 76-79

67. Мишин В.М., Афанасьев А.И. Оператор по переработке сернистого природного газа. М.: Недра, 1987. - С. 80.

68. Гайнуллина З.А., Коншенко Е.В., Исмагилова З.Ф. // Башкирский экологический вестник. 1999, № 2. - С. 41-44.

69. Решение экологических проблем НПЗ: технология дегазации жидкой серы: Обзор. / Гайнуллина З.А., Коншенко Е.В., Исмагилова З.Ф. М., 1999. - С. 22-35. - (Сер. Научные и технические аспекты охраны окружающей среды: Обзорн. информ. / ВИНИТИ; Вып. 4).

70. Грунвальд В.Р. Технология газовой серы. — М.: Химия, 1992. 272 с.

71. Controlling H2S evolution from sulphur. // Sulphur. 1994. - № 233. - P. 35-45.

72. Nougayrede J., Voirin R. Aqisulf: a new catalist for sulfur degassing developed by Elf Aquitaine. / Sulfur Congresse 88, Vienna, 1988, Nov. P. 23.84. A.C. 1104105 СССР, 1984.

73. Пат. 2069172 Россия, 1998.86. A.c. 1580751 СССР, 1995.

74. Плазмохимическое разложение сероводорода в дуговом плазматроне: Обзор. / Исмайлова Х.И., Хрикулов В.В., Мурин В.И., Крылов М.Ф. М., 1990. - С. 35. — (Сер. Подготовка и переработка газа и газоконденсата: Обзорн. информ. / ВНИИЭгазпром, вып. 2).

75. Николаев В.В., Жидков М.А., Комарова Г.А., Климов Н.Т., Никитин В.И., Райков А.А., Лободенков А.К. // Газовая промышленность. 1995. - № 12. -С. 46-47.

76. Аверин В.Г., Потапкин Б.В., Русанов В.Д., Фридман А.А., Ширяевский ВЛ. // Химия высоких энергий. 1996. -№ 2. - С. 138-140.

77. Гриценко А.И., Акопова Г.С., Максимов В.М. Экология. Нефть и газ. — М.: Наука, 1997.-598 с.

78. Pagella С., Silvestri P., De Faveri D.M. // Chem. and biochem. eng. quart. -1996.-№4.- P. 165-174.

79. Патент США № 5444461, 1997.

80. Патент США №4526774, 1996.

81. Бусев А.И., Симонова JI.H. Аналитическая химия серы. — М.: Наука, 1975. -271 с.

82. Гриценко А.И., Акопова Г.С., Максимов В.М. // Экология. Нефть и газ. -М.: Наука, 1997.-598 с.

83. Исмагилов Ф.Р., Вальцов А.А., Аминов О.Н. и др. Экология и новые технологии очистки сероводородсодержащих газов. — Уфа: Экология, 2000. — 214 с.

84. Босняцкий Г.П. Природный газ и сероводород. Справочное пособие. М.: Газоил пресс, 1998. — 224 с.

85. Руководство по неорганическому синтезу. / Под ред. Брауэра Г. в 6-ти томах. М.: Мир, 1985. - т. 2. - С. 394-396.

86. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. Руководство по приготовлению неорганических реактивов и препаратов в лабораторных условиях. М.: Химия, 1974.- С. 338-339.

87. Palasciane L. // Z. anal. Chem. -1938. -№ 111. P. 263.

88. Seel F. // Angew. Chem. -1956. -т. 68. -№ 24. P. 789-790.

89. Руководство по неорганическому синтезу. / Под ред. Брауэра Г. в 6-ти томах. М.: Мир, 1985. - т. 4. - С. 67.

90. Исмагилова З.Ф., Белова И.Ф., Литвинова Г.И. // Экология промышленного производства. -2002. № 1. - С. 51-54.

91. Порхунов В.Д. // Зав. лаборатория. 1933. - т. 2. - № 5. - С. 46.

92. Bloch I., H6hn F. // Вег. 1908. - v. 41. - P. 1961; Feher F., Baudler M. // Z. Anorg. Allgem. Chem. - 1949. - v. 258. - P. 147; Feher F., Laue W. // Z. Anorg. Allgem. Chem. - 1956. - v. 288. - P. 103.

93. ГОСТ 22387.2-97. Йодометрический метод определения сероводорода.

94. Василевская Л.С., Шимко Г.И., Исмагилов Ф.Р. Сборник отраслевых методик измерений концентраций загрязняющих веществ в промышленных выбросах. М.: Гидрометеоиздат, 1985. -№ 2. - С. 9-12.

95. Государственная фармакопея СССР. Общие методы анализа. 11-е изд. -М.: Медицина, 1987. -№ 1. -185 с.

96. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. -М.: Химия, 1967.-С. 51.110. Пэт. 820000 ФРГ, 1951.

97. Wohl Е.//Вег. 1886.-v. 19.-Р.2345-2346.

98. Рафиков С.Р., Никитин Ю.Е., Алеев Р.С. // Доклады АН СССР. 1980. - № 3.-т. 253.-С. 64.

99. Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин P.P., Исмагилова З.Ф., Алеев Р.С., Сафин P.P., Гайдукевич В.В. // Наука и технология углеводородов. — 2002. — № 1. -С. 54-56.

100. Паг. 2121492 Россия, 1998.

101. Гафиатуллин P.P., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С. и др. // Нефтяное хозяйство. -2000. № 1. - С. 61-62.

102. Исмагилова З.Ф., Мещеряков С.В., Васько Ю.П., Исмагилов Ф.Р. // Наука и технология углеводородов. 2002. — № 3. — С. 21-24.

103. Алеев Р.С., Воронов В.Г., Исмагилова З.Ф., Сафин P.P., Исмагилов Ф.Р. // Химия и технология топлив и масел. 2002. - № 4. — С. 37-40.