Разработка методов получения и использования новых эффективных коагулянтов из отходов производств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат технических наук Елхов, Александр Анатольевич

• Елхов, Александр Анатольевич
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Елхов, Александр Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ.

1 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ И СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ОСНОВНОГО ХЛОРИДА АЛЮМИНИЯ

1.1 Производство и потребление основного хлорида алюминия.

1.2 Физико-химические основы получения основного хлорида алюминия.

1.3 Способы получения основного хлорида алюминия.

1.3.1 Взаимодействие оксида или гидроксида алюминия с соляной кислотой.

1.3.2 Взаимодействие металлического алюминия с соляной кислотой.

1.3.3 Нейтрализация растворов хлорида алюминия.

1.3.4 Термогидролиз хлорида алюминия.

1.3.5 Хлорсульфатный метод получения ОХА.

1.3.6 Электрохимический метод получения ОХА.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Методика проведения экспериментов по получению коагулянтов.

2.2 Методика исследования основных физико-химических и коагуляционных свойств полученных коагулянтов.

3 ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМИНИЙСОДЕРЖАЩИХ КОАГУЛЯНТОВ ИЗ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТ

Обсуждение результатов).

3.1 Исследование процесса получения основного хлорида алюминия из отходов производства, содержащих гидроксид алюминия.

3.2 Исследование процесса получения основного хлорида алюминия из отходов, содержащих некондиционный хлорид алюминия.

3.3 Исследование процесса получения смешанного алюмокальциевого коагулянта на основе накипных отложений.

4 ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИО-ХИМИЧЕСКИХ И КОАГУЛЯЦИОННЫХ СВОЙСТВ ПОЛУЧЕННЫХ РЕАГЕНТОВ

Обсуждение результатов).

4.1 Исследование физико-химических свойств растворов ОХА.

4.2 Исследование коагуляционных свойств полученных реагентов в процессе очистки сточных вод.

4.2.1 Изучение влияния дозы коагулянтов на рН обработанной воды.

4.2.2 Изучение влияния дозы коагулянтов на степень очистки сточных вод от взвешенных частиц, жиров и на снижение ХГЖ.

4.2.3 Изучение влияния температуры на процесс коагуляционной очистки сточных вод.

4.2.4 Изучение влияния коагулянтов на токсичность очищенной воды по отношению к активному илу.

4.2.5 Изучение процесса осаждения и обезвоживания осадка сточных вод.

4.3 Исследование коагуляционных свойств полученных растворов в процессе очистки поверхностных вод.

4.3.1 Изучение влияния дозы коагулянтов на рН, щелочность и мутность очищенной воды.

4.3.2 Изучение кинетики осаждения взвешенных частиц при различных дозах коагулянтов.

4.3.3 Исследование коагуляционных свойств реагентов при очистке воды, содержащей мелкодисперсные трудноосаждаемые частицы.

4.3.4 Исследование коагуляционных свойств реагентов при очистке речных вод.

5 РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ И ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КОАГУЛЯНТОВ ИЗ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВ

5.1 Технологическая схема получения ОХА из отходов, содержащих гидроксид алюминия.

5.2 Технологическая схема получения смешанного алюмокальциевого коагулянта.

5.3 Разработка технологии получения ОХА из некондиционного хлорида алюминия.

5.3.1 Отработка технологии получения ОХА в опытно-промышленных условиях.

5.3.2 Промышленная схема получения ОХА.

5.3.3 Экологическое обоснование инженерно-технологических решений получения ОХА.

5.3.4 Технико-экономические показатели разработанного процесса получения ОХА.

5.4 Технология очистки СВ с использованием ОХА.

5.4.1 Технологическая схема очистки СВ.

5.4.2 Экологические и технико-экономические показатели процесса очистки СВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка методов получения и использования новых эффективных коагулянтов из отходов производств»

Использование отходов производства на современном этапе является одним из важнейших направлений научно-технического прогресса. Вовлечение вторичных ресурсов в хозяйственную деятельность обеспечивает значительную экономию сырья, материалов, энергетических ресурсов и характеризуется высокими показателями экономической эффективности. При переработке отходов выход и степень извлечения целевого продукта, как правило, выше, чем при использовании первичного сырья, процесс включает меньшее число стадий, сокращаются производственные площади, снижаются энергетические и трудовые затраты. Важность проблемы использования вторичных ресурсов приобретает дополнительную остроту и в связи с тем, что запасы минерального и органического сырья ограничены, добыча их смещается в труднодоступные места.

Другим важным аспектом проблемы утилизации отходов является охрана окружающей среды, т.к. удаление отходов в виде сточных вод или шламов становится все более затруднительным, а в большинстве случаев - недопустимым.

Быстрый рост цен на сырье, материалы, источники энергии ставят перед разработчиками вопрос о наиболее эффективном использовании отходов производства.

В современных условиях одной из важнейших проблем является также защита водного бассейна от загрязнений и очистка поверхностных вод перед использованием их для питьевого водоснабжения.

В условиях роста водопотребления и повышения требований к качеству очищенной воды актуален поиск путей совершенствования коагуляционного метода очистки, т.к. коагуляция является практически единственным методом очистки питьевой воды от мутности, цветности, органических и неорганических загрязнений (взвешенных, коллоидальных и растворенных). Совершенствование технологии очистки воды возможно лишь при применении новых, более эффективных коагулянтов, которые могли бы интенсифицировать процесс осветления и повысить качество очищенной воды. Одним из таких коагулянтов является основной хлорид алюминия (ОХА), имеющий ряд существенных преимуществ перед традиционно применяемым коагулянтом - сульфатом алюминия. Он эффективнее снижает мутность воды, обеспечивает высокую скорость хлопьеобразова-ния, практически не снижает щелочной резерв очищаемой воды, проявляет коагулирующую способность в широком диапазоне температур. Кроме того, основной хлорид алюминия не только эффективно очищает воду от взвешенных веществ и коллоидных примесей, но и в значительной мере удаляет из воды такие вещества, как тяжелые металлы, радионуклиды, фенолсодержащие вещества и многое другое.

Решающим фактором перехода на использование ОХА явилось вступление в действие СанПиН 2.1.4.559-96, которые значительно ужесточили требования к качеству питьевой воды, в том числе к содержанию остаточного алюминия в воде после обработки. Некоторых показателей качества невозможно достичь при использовании сульфата алюминия, поэтому в настоящее время проявляется повышенный интерес к исследованию поведения ОХА в различных условиях.

Большинство методов получения основного хлорида алюминия основаны на использовании в качестве исходного сырья металлического алюминия, оксидов или гидроксидов алюминия. В первом случае способы получения ОХА ограничены высокой стоимостью алюминия, во втором - жесткими условиями ведения процесса, многостадийностью, применением аппаратов из специальных материалов, т.к. процесс протекает в агрессивной среде при высоком давлении и температуре. Стоимость ОХА, полученного данными способами, достаточно высока, на мировом рынке она составляет от 250 до 500 $ за тонну раствора.

В то же время промышленность располагает значительным количеством алюминийсодержащих отходов, которые могут служить исходным сырьем для получения основного хлорида алюминия. При использовании отходов можно упростить технологию получения ОХА, значительно снизить его стоимость, улучшить коагуляционные свойства.

Цель данной работы состояла в разработке способов получения высокоэффективных коагулянтов из алюминийсодержащих отходов, отличающихся простотой и надежностью технологического процесса. Для достижения поставленной цели решены следующие задачи:

- исследован процесс и разработана технология получения ОХА из гидро-ксида алюминия, являющегося отходом производства электролитического травления алюминия в растворе хлорида натрия;

- исследован процесс и разработана технология получения ОХА из некондиционного кристаллического хлорида алюминия;

- исследован процесс и разработана технология получения смешанного алюмокальциевого коагулянта на основе ратворов хлорида алюминия и накипных отложений теплообменного оборудования;

- изучены физико-химические и коагуляционные свойства вновь синтезированных коагулянтов в процессе очистки поверхностных и сточных вод.

Заключение диссертации по теме «Экология», Елхов, Александр Анатольевич

ВЫВОДЫ

1. Исследован процесс и предложена технология утилизации гидроксида алюминия, являющегося отходом электролитического травления алюминия. Впервые предложено (пат.№2237021, БИ №27, с.333, 2004) данные отходы вводить в соляную кислоту порционно в несколько приемов, что позволяет достигать высокой степени извлечения алюминия из отходов (92-95 %) с получением ОХА со степенью основности от 10 до 44 %.

2. Исследован процесс и разработана технология получения ОХА в процессе утилизации некондиционного хлорида алюминия путем нейтрализации его кислых растворов металлическим алюминием. Определены оптимальные условия получения ОХА со степенью основности от 32 до 51 % при использовании растворов хлорида алюминия различной концентрации. Полученные образцы ОХА соответствуют лучшим мировым стандартам.

3. Исследован процесс и разработана технология получения смешанного алюмокальциевого коагулянта путем нейтрализации растворов некондиционного хлорида алюминия карбонатными накипными отложениями. Введение в раствор ОХА ионов кальция улучшает коагулирующие свойства реагента.

4. Изучены некоторые физико-химические свойства растворов ОХА. Определена зависимость плотности, вязкости, температуры кипения и замерзания растворов от концентрации ионов алюминия. Показано, что рост концентрации сопровождается процессами комплексообразования и полимеризации гидратиро-ванных ионов алюминия.

5. Исследованы коагуляционные свойства вновь полученных реагентов. Доказано, что все синтезированные коагулянты обладают более эффективными свойствами, чем традиционный коагулянт - сульфат алюминия. Они в меньшей степени подкисляют воду, повышают степень очистки воды от взвешенных веществ и жиров, в большей степени снижают ХПК очищенной воды, обладают хорошим коагулирующим эффектом как в холодной, так и в теплой воде (от 1 до 37 С), увеличивают скорость осаждения образующихся хлопьев, являются малоопасными и малотоксичными соединениями. Добавление коагулянтов в осадок

СВ уменьшает удельное сопротивление фильтрации осадка и уменьшает влажность образующегося кека.

6. Показано, что при очистке высокомутных поверхностных вод высокая степень очистки воды достигается при использовании как высокоосновного, так и низкоосновного хлорида алюминия. При очистки маломутных цветных вод наиболее эффективно применение высокоосновного хлорида алюминия. При обработке трудноразрушаемых дисперсных систем наилучшие результаты получены при использовании алюмокальциевого коагулянта, преимущество которого показаны и в ряде других случаев.

7. Представлены экологическое обоснование и технико-экономические показатели процесса получения ОХА из некондиционного хлорида алюминия. Рентабельность производства составляет 50,3%. Технология апробирована на опытно-промышленной установке производительностью 6 т/сут и принята к внедрению.

8. Разработана технологическая схема очистки жиросодержащих СВ методом флотации с применением новых коагулянтов. Предотвращаемый экологический ущерб при мощности установки 17440 м3/год очищаемой воды составляет 3700 тыс. руб.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Елхов, Александр Анатольевич, 2006 год

1. PROMT. 1985. V. 77 № 10. P. 93

2. Гетманцев С.В. Состояние производства и импорта алюмосодержащих коагулянтов в России. // Водоснабжение и сан. Техника. 2003. - №2. - С.5-10.

3. Новый флокулирующий реагент «РАС-250А» // Проспект фирмы «Таки ке-микл», 1979.

4. РАС. Polyaluminium chloride / Проспект фирмы «Taki Chemical» -1985.

5. Product data // Проспект фирмы «Reheis». 1982.

6. Ullmann's Encyclopldia of Industrial Chemistry. Fifth ed. VCH. Weinheim. BDR. 1985. -Bd. AI. - S. 538-541

7. Inorganic aluminium compounds // Проспект фирмы «Hoechst», 1981.

8. Effluent and Water Treat Journal. 1985. - V. 25, № 10. - P. 379.

9. Manuf. Chem. 1987. - V. 58, № 6. - P. 81.

10. РАС// Проспект фирмы «СНАМ проджетти» -1981.

11. Ginocchio J.C. // Water Service. 1983. - V. 87, № 1044. - P. 59-61.

12. Ginocchio J.C // Przem. Chem. 1983. -V. 62, № 11. - P. 601-605.

13. Isolati A. //Paperi japuu. 1984. -V. 66, № 9. - P. 521-522, 525-526, 529-530.

14. Inf. Chim.- 1986/1987,-№279. -P. 157.

15. Кемпак // Проспект фирмы «Кемира» 1985.

16. Europa Chemie. 1982. - № 22. - P. 372.

17. Australian Process Eng. 1978. - V. 8, № 4. - P. 37.

18. PROMT. 1985. - V. 77, № 9. - P. 64.

19. Гетманцев B.C. 10 лет ОАО «Аурат» лидеру производства российских коагулянтов. // Водоснабжение и сан. техника. - 2003. - №2. - С.2-3.

20. Богомазов С.В., Зиберов В.Е., Пьянков А.А., Брусницина JI.A., Демин И.А., Машанов А.В. Производство коагулянта полиалюминий гидрохлорида «БО-ПАК-Е». // Водоснабжение и сан. техника. 1998. - № 11. - С. 9-10.

21. Гетманцев C.B., Гетманцев B.C. Комбинированная технология производства высокоэффективных коагулянтов. // Водоснабжение и сан. техника. 2001. -№ 3. - С.8-10.

22. Герасимов Г.Н. Процессы коагуляции-флокуляции при обработке поверхностных вод. // Водоснабжение и сан. техника. 2001. - № 3. -С.26-31.

23. Олле Соренсон О. Полиалюминийхлорид современный флокулянт для водоочистки. // Водоснабжение и сан. техника. - 2001. - № 3. - С. 32-34

24. Ляхтеэнмяки X. Коагуляция основной метод очистки воды. - Водоснабжение и санитарная техника. - 1999. - № 10. - С. 32.

25. Храменков C.B., Благова O.E. Использование современных коагулянтов и флокулянтов в системе Московского водопровода // Водоснабжение и сан. техника. 2001. - № 3.

26. Алексеева Л.П. Оценка эффективности применения оксихлорида алюминия по сравнению с другими коагулянтами // Водоснабжение и сан. техника. -2003,-№2. С. 11-14.

27. Волков В.З., Столярова Е.А., Никольская Е.А. Новые коагулянты в практике Московского водопровода // Водоснабжение и сан. техника. 2003. - № 2. -С. 17-20.

28. Жолдакова З.И., Полякова Е.Е., Артемова Т.З., Мясников И.Н., Потанина В.А. Гигиеническая оценка способов очистки и обеззараживания воды с применением коагулянтов и активного хлора // Водоснабжение и сан. техника. 2003. -№ 9. - С.9-12.

29. Мясников И.Н., Потанина В.А., Жолдакова З.И., Артемова Т.З. Исследование процессов коагуляции и обеззараживания при очистке воды поверхностных источников // Водоснабжение и сан. техника. 2003. - № 9. - С. 13-15.

30. Гетманцев C.B., Рученин A.A., Снигирев C.B., Чуриков Ф.И. Оценка эффективности применения различных типов коагулянтов для очистки волжской воды // Водоснабжение и сан. техника. 2003. - № 9. - С.17-20.

31. Чуриков Ф.И., Снигирев С.в., Рученин A.A., Гетманцев C.B. Сокращение сброса сточных вод на водоочистных сооружениях ОАО «Казаньоргсинтез» // Водоснабжение и сан. техника. 2003. - № 3. - С.36-39.

32. Герасименок И.А., Холодинская Н.В., Гетманцев C.B., Рохманова O.A. Применение различных типов коагулянтов при водоподготовке в г. Минске // Водоснабжение и сан. техника. 2003. - № 2. - С.21-23.

33. Мясников И.Н., Потанина В.А. Очистка минерализованных вод для хозяйственно-питьевого водоснабжения // Водоснабжение и сан. техника. 2003. -№ 2. - С.25-26.

34. Сафин Р.Н., Базин C.B., Гетманцев C.B., Снигирев C.B., Чуриков Ф.И. Применение полиоксихлорида алюминия на водозаборах ОАО «Татнефть» // Водоснабжение и сан. техника. 2003. - № 2. - С.28-29.

35. Сычев A.B., Канивен Л.П., Солтан Н.М., Батуева Л.Д. Использование полиоксихлорида алюминия при подготовке питьевой воды на Крайнем Севере // Водоснабжение и сан. техника. 2003. - № 2. - С.30-31.

36. Серпокрылов Н.С., Вильсон Е.В., Царева М.Н., Горин В.Н., Коропец П.А., Рудик М.Н., Садовников А.Ф. Применение оксихлоридов алюминия в очистке и доочистке сточных вод // Водоснабжение и сан. техника. 2003. - № 2. -С.32-35.

37. Бабанов Б.В., Королев С.А., Сергеев А.П., Гетманцев C.B., Рохманова O.A. Опыт очистки сточных вод на Клинском мясокомбинате // Водоснабжение и сан. техника. 2003. -№ 2. - С.36-37.

38. Константинов Д.В., Помосова Н.Б., Татура А.Е., Снигирев C.B. Изучение эффективности новых отечественных реагентов на водопроводной станции г. Сарапула // Водоснабжение и сан. техника. 2003. - № 9. - С.29-32.

39. Базин C.B., Гетманцев C.B., Насыбуллин Г.Р., Нуруллина И.И., Юсупов Ш.К., Склярова Т.Т. Применение полиоксихлорида алюминия для очистки камской воды // Водоснабжение и сан. техника. 2003. - № 9. - С.33-35.

40. Линевич С.Н., Сикачёв В.А., Богданов С.С., Гетманцев C.B. Экспериментально-теоретические и производственные испытания полиоксихлоридаалюминия на донской воде // Водоснабжение и сан. техника. 2004. - № 1. -С. 15-20.

41. Подашенко Д.Д., Божко Л.И. Осветление мутных поверхностных вод на коммунальных водопроводах // Водоснабжение и сан. техника. 2004. - № 1.- С.24-26.

42. Линевич С.Н., Нарочная В.М., Гетманцев С.В. Улучшение водоподготовки на водопроводе «Новочеркасская ГРЭС пос. Донской» // Водоснабжение и сан. техника. - 2004. - № 1. - С.27-29.

43. Шутько А.П., Сороченко В.Ф., Козликовский Я.Б., Гречко В.И. Очистка воды основными хлоридами алюминия. Киев: Техника. 1984. 136 с.

44. Europaische Richtlinie für Stadtische Abwasser puscht das Wachstum der Markte für anorganische und ogranische Koagulanzien und Ausflockungsmittel // Galvanotechnik. 1997. - 88, № 5. - S. 1679 - 1680.

45. Запольский A.K., Баран A.A. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды: Свойства. Получение. Применение. Л.: Химия, 1987. - 208с.

46. Гетманцев С.В., Сычев A.B., Чуриков Ф.И., Снигирев С.В. Особенности механизма коагуляции и строения полиоксихлорида алюминия // Водоснабжение и сан. техника. 2003. - № 9. - С. 25-27.

47. Лепинь Л.К., Вайваде А.Я. Об основных солях алюминия // Журн. физ.химии.- 1953. 27, №2, С.217--232.

48. Лепинь Л.К., Ошис 3., Стипрайс А. Исследование металлического алюминия в растворах хлорида алюминия // Вестн. А.Н. Латв.ССР. 1951. - т. 49. -С.1239-1245.

49. Флевицкий Э.А., Максимов В.Н. О составе продуктов гидролиза в растворах А1С13. // Докл. АНСССР. 1961. - 141, № 4. - С.865 - 867.

50. Галинкер B.C., Биндюкевич Н.И. Исследование электропроводностибинар-ных смесей некоторых галогенидов в растворах. // Изв. Киев. Политехи. Инс-та. т. 29, ч. I. С.48-55.

51. Шутько А.П., Карапетьян Ю.А., Басов В.П. Изучение водных растворов ок-сихлоридов алюминия // Укр. хим. жур. 1972. - Т.38, № 12. С. 1238 - 1240.

52. Малов В.А., Баранова В.И., Лавров И.С. Некоторые свойства растворов основных солей алюминия. // ЖПХ. 1972. -Т 45, № 5 С. 1105-1106.

53. Сахаров В.В., Салменкова В.А., Зайцев И.М. и др. О роли гидратации алюминия при образовании аморфной гидроокиси // Журн. Неорган, химии. -1975. -Т.18, № 9. С.2324 2328.

54. Басов В.П., Карапетян Ю.А., Шутько А.П. Физико-химические свойства водных растворов хлорида и оксихлорида алюминия // Укр. хим. журн. 1973.

55. Т. 39, № 11. С. 1096- 1099.

56. Басов В.П., Шутько В.П. Физико-химические исследования хлоридных растворов алюминия // ДАН СССР. 1976. - Т. 230, № 3. - С.599 - 601.

57. Федотов М.А., Криворучко О.П., Буянов P.A. Зависимость состава продуктов полимеризации акваионов AI (III) от концентрации исходных растворов // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1977, № 2. - С.2647 -2681.

58. Пилипенко А.Г., Фалендыш Н.Ф., Пархоменко Е.П. Состояние AI (III) в водных растворах. // Химия и технология воды. 1982. Т.4, № 2. - С. 136 - 150.

59. Baes C.F., Mesmer R.F. The hydrolisis of cations. London: A.Willey -interscience publication. - 1976. - 489p.

60. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. M.: Химия. 1971. - 340 с.

61. Криворучко О.П., Федотов М.А., Буянов P.A. О влиянии способа добавления к растворам основания на состав продуктов поликонденсации AI (III). // Журн. неорган. Химии. 1978. - Т. 23, № 8. С.2242 - 2244.

62. Riesgraf D.A., May M.W. Ynfrared spectra of aluminium hydroxid chrorides // Applied Spectroscopy. 1978. - V. 32, № 4. - Р/ 324 - 330.

63. Sullivan I.H., Sinqley I.E. Reactions of metal ions in dilute aqueous solution hy-drolusis of aluminium. //1. Amer. Water works Assoc. 1968. - V. 60, №11. -P. 1280- 1287.

64. Turner R.C. Three forms of aluminium in aqueous systems determined by 8-quinolinolate extraction methods: Can. I. Of Chem. - 1969. - 47. - P. 2521 -2527.

65. S.Schonherr, H.Gors, W.Gessner Zum Eiluss der Iierstellungsbedingen, der Konzentration und der Alterungzeit auf die Zusammensetzung von Losungen basischer Aluminiumsalzen. // Z.anorg. und allg. chem. № 476. P. 195 - 200.

66. Лепинь Л., Вайваде А. Коллоидно-химические явления на поверхности металлов и торможение коррозии в солевых растворах. 3. Изменение рН при коррзии алюминия в растворах солей калия // Latvijas PSR Zinatnu Akademijas Vestis. 1951. - № 2, S. 277 - 289.

67. Abd el Wahab F.M., Kherd M.G.A., Shans el Din A.M. Effect of anions on dissolution of aluminium in acid solutions // J.Electroanal.Chem. 1978. - 86.- P.383 -393.

68. Сыркина И.Г. Производство основного хлорида алюминия. М., 1988. - 57 с. - (Химическая промышленность: Обзор, инф. / НИИТЕХИМ).

69. Патент 57-38316 Япония, МПК С01 F 7/56. Коагулянт для обработки воды/Осака соды к.к. Опубл. 14.08.82.

70. Патент 61-14125 Япония, МПК С01 F 7/56. Получение основного хлоридаалюминия / Уно Йосио. Опубл.22.01.86 РЖ Химия, 1988, ЗЛ 109П.

71. Левицкий Э.А Получение 5/6-оксихлорида алюминия и перспективы егопромышленного использования // Хим. промышленность. 1960. - С.557-558.

72. A.C.119870 СССР, МПК Способ получения основной соли 5/6-оксихлоридаалюминия / Э.А.Левицкий. Опубл. в Б.И., 1959, №10.

73. A.C. 126109 СССР, МПК Способ получения основной соли 5/6 оксихлоридаалюминия / Э.А. Левицкий, Г.И. Щербак , Л.И, Грацерштейн и др. -Опубл. в Б.И., 1960, №4.

74. Патент 5044 Япония, МПК Производство основной соли алюминия / Моримото Тацуо. Опубл.17.03.65. РЖ Химия. - 1968. - 8 Л112П.

75. Патент 2309610 ФРГ, МПК Verfahren zur Herstellung von hasicher Aluminium

76. Chloriden / M.Danner., M.Krieg. Опубл. 12.09.74.

77. Патент 1410087 Великобритания, МПК С 01 F7/56 Process for production aluminium chlorohydroxides / L.Rivola,B.Notori. Опубл. 15.10.75.

78. Патент 61-14126 Япония, МПК COIF 7/56. Получение концентрированногораствора полиалюминийхлорида высокой основности / Уно Йосио; Хонсю сэйси к.к. 0публ.22.01.86. - РЖ Химия. - 1988. - 8 Л110П.

79. Патент 53-18996 Япония, МПК С 01 F 7/56. Непрерывный способ полученияводных растворов основных солей алюминия / Сумитомо аруминиму сэйрен K.K.-Опубл. 17.06.78.

80. Патент 53-18997 Япония, МПК С 01 F 7/56. Непрерывный способ полученияводных растворов основных солей алюминия / Сумитомо аруминиму сэйрен К.К.-Опубл. 17.06.78.

81. Патент 53-18998 Япония, МПК С 01 F 7/56. Непрерывный способ полученияводных растворов основных солей алюминия / Сумитомо кагаку коке к.к. -Опубл. 17.04.78.

82. Патент 2174118 (Франция), МПК С 01 F 7/56. Procede de fabrication de chlorohudroxydes d'aluminium content une guantite controlee de chlore / L.Rivola,M.Rizo, M.Tolomet,B.Notori. Опубл. 16.11.73.

83. Патент 2407922 ФРГ, МПК С 01 F 7/56. Ferfahren zur Hestellung Waeriger Losungen von basicher Aluminium Salzen /G.Henkel. Опубл.04.12.80.

84. Studies of hydroxyaluminium complexes in aqueous solution / J.L.Bersillon,

85. D.W.Broun, F.Fiessinger, I.D.Hem.-J.Research US Gedl. Survey. 1978. 6, №3, -P.325-337.

86. Патент 2174119 Франция, МПК С 01 F 7/56. Precede de fabrikation de chlorohydroxides d'aluminium refermant une guantite controlee de chlore/ B.Notori, L.Rivola. Опубл. 16.11.73.

87. Басов В.П., Шутько А.П. Химизм и основные параметры разложения нефелина соляной кислоты // Укр. хим. журн. 1976. - 42, №10. - С. 1104 - 1106.

88. A.c. 453191 СССР, МПК С 01 F 7/00. Способ получения основных хлоридов алюминия / С.И. Савчук, Ф.А. Рыбачук. Опубл. 18.11.74. - РЖХ, 1975, 20 Л 86 П.

89. Лайнер Ю.А., Гундзилович Л.В., Резниченко В.А. Физико-химические основыпроизводства коагулянтов из алюминиевого сырья // Химия и технология воды. 1985. - т.7, №3. - С.27-30.

90. Хазанов Е.И. Комплексная переработка алюмосиликатов солянокислым способом. В кн. Химия и технология глинозема. - Новосибирск: Наука, Сиб. отд-ние. - 1971. С. 416 -430.

91. Bailey G.-J.Soc. Chem. Jndust. 1920.-39.-P. 118-120.

92. Treadwell W. D. -Heiv. Chim. Acta. 1931. - Bd. 14. - S. 473 -481.

93. Kolotyrkin Ja. M. Effect of anions on the dissolution kinetics of metals./ J. Electrochem. Soc. 1961. - 108. - № 3. P. 209-216.

94. Bertram R., Gessner W., Muller D., Gorz H., Schonherrs. // Z. anorg. Chem. 1985.-Bd. 525, № 6 S.14-22.

95. Schönherr S., Görz PI., Bertram R. et. al. // Z. anorg und allg. Chem. 1983. - Bd.502, №7.-S. 113-122.

96. A.C. 17099 НРБ, МПК C01F 7/56. Получение основного хлорида алюминия /

97. И.И. Пехливанова, Д.Т. Стойчев, С.М. Карагьозова -Опубл. 10.12.74. РЖ Химия 1977 10л. 81 п.

98. Патент 2094373 Россия, МГЖ С 01 F 7/56. Способ получения оксихлоридовалюминия / Грошев Г.Л., Кузнецова Н.С., Фомин С.Н. и др. Опубл. 27.10.97

99. Патент 2094373 Россия, МПК С 01 F 7/56. Способ получения оксихлоридов алюминия / Г.Л. Грошев, Н.С. Кузнецова, С.Н. Фомин и др. Опубл. 27.10.97

100. Шишниашвили М.Е., Картин В.А., Бацанадзе A.JI. Получение и исследованиесвойств основных солей алюминия. // Журн. физической химии. 1947. - т. 21, №.-С. 391 -394.

101. Заявка 97121670 / 12 Россия, МПК С 01 F 7/56. Способ получения оксихлоридов алюминия / Вильданова К.Т., Хабибулин Р.Г., Крюков И.Б. Опубл. 10. 11. 99.

102. Патент 3929666 США, МПК С 01 F 7/56. Process for preparing basic aluminium salt solution / Joshikaru Akba, Takari Furumori, Shozo Shinpo, Kaoru Fu-nabikio Опубл.30.12.75. РЖ Химия. - 1975, 11 Л. 109 П.

103. Патент 2139248 Россия, МПК С 01 F 7/56, С 02 F 1/15. Способ получения оксихлоридов алюминия / А.В.Богомазов, Г.М.Гашков, В.К.Молотилкин и др.-Опубл. 10.10.99.

104. Патент 2139248 , МПК С 01 F 7/56. Способ получения оксихлоридов алюминия / Андреев Ю.В., Екинов C.B., Синицин A.C. и др. Опубл. 20.11.98.

105. Jnf, chim. 1989/1987.-№279.-P. 157.

106. Патент 2263333 ФРГ, МПК С 01 F 7/56,Verfahren zur Herstellung von Alumi-niumhydroxyhalogenid Pulvern / M.Danner, M.Krieg, K.Matschke. - Опубл. 11.07.74. .РЖ Химия.- 1975, И Л. 109 П.

107. Патент 8398 Япония. Кл. Е 24 Получение основного хлорида алюминия. -Опубл. 14.3.73. РЖ Химия, 1974, 8Л 53П.

108. A.C. 747816 СССР, МПК С 01 F 7/56, Способ получения основных хлоридов алюминия / A.B. Николаев, Н.В. Матюхов. Опубл. в Б.И. 1980, №10.

109. Патент 1564470 ФРГ, МПК С 01 F 7/56,Verfahren zur Herstellung von basischer chloride des Aluminiums und / oder eisns / E. Hehel, M.-S. Eugen. -Опубл. 03.06.74.

110. A.C. 952741 СССР, МПК С 01 F 7/56, Способ получения основных хлоридов алюминия / А.П. Шутько, В.Г. Ламбрев, Б.А. Ильин, И.Я.Сабаев и др. -Опубл. вБ.И., 1982, №31.

111. Ламбрев В.Г., Шутько А.П., Сурова Л.М. и др. Сравнительная характеристика эффективности хлорсодержащих коагулянтов, полученных из отходов производства хлорнеорганических веществ // Химия и технология воды. -1982. -Т.5, №6. С.504-505.

112. Патент 53-100194 Япония, МПК С 01 F 7/56. Приготовление основного хлорида алюминия для обработки воды / Сасаки хиромиш, Иакамура Маса-ми. Опубл.01.09.78. РЖ Химия. - 1979,- 14 И 365 П.

113. Патент 2268750 ФРГ, МПК С 01 F 7/56. Verfahren zur Herstellung von basischer Aluminum verbingen / Viohl Uwe/ Опубл. 06.06.74.

114. Патент 2281895 Франция, МПК С 01 F 7/56. Procede de preparation de Solution basigues de chlorosulftes d'aluminium utiles autraitement des eaux / L. Signeurin. Опубл. 16.04.76.

115. Патент 49-24883 Япония, МПК С 01 F 7/56. Получение водных растворов основных солей алюминия / Накамура Ясуки. Опубл. 21.06.69. РЖ Химия. - 1970. - 19 Л 104 П.

116. Патент 1520109 Великобритания, МПК С 01 F 7/56. А Process for production of Solution a basic aluminium salt and its use in water treatment / B. Kilby, J. Woftus. Опубл. 02.08.78.

117. Патент 2094373 Россия, МПК С 01 F 7/56. Способ получения оксихлоридов алюминия. / Грошев Г.Л., Кузнецова Н.С., Земляникин А.П. и др. Опубл. 27.11.98.

118. Патент 61-286219 Япония, МПК С 01 F 7/56. Получение полихлорида алюминия / Мива Хацунти, Андо Макото, Фурумори Акиёси, Таки кагаку к.к. -Опубл. 16.12.86.-РЖ Химия. -1988, 3 Л 108 П.

119. Foroulis Z.A., Thrubrikar M.J. On the kinetics of the breaacccdown of passivity of preanidided aluminium by chloride ions. // J. Elecctrochem. Soc., 1975 - 122, №10. P 1296-1301.

120. Патент 49-47639 Япония, МПК С 01 F 7/56. Получение основного хлорида алюминия / Або Сюдзи. Опубл. 17.12.74.-РЖ Химия. -1979, 16 Л 97 П.

121. А.С. 132624 СССР, МПК С 01 F 7/56. Способ электрохимического получения оксихлоридов алюминия / В.Н. Еремин, Я.К. Яковлев, Д.Н.Быстрова -Опубл. вБ.И. 1960, №20.

122. Straumanis М.Е., Poush К. The walency of aluminium ions and the anodic disintegration of the metal. J. Elektrochem. Soc. - 1965. - 112, №12. - P. 11851188.

123. Патент 4203812 США, МПК C01F 7/56. Process for producing basis aluminium chloride / D.Bergner. Опубл. 20.05.80.

124. Hofman H., Mobius A. // Chem. Techn. 1986. - Ig. 38, № 6. - S. 248-252.

125. Патент 49-24353 Япония, МПК С 01 F 7/56. Способ получения основного хлорида алюминия / Сасаки Акираити, Исохата Сусуму, Като Масааки. -Опубл. 21.06.74.

126. Патент 49-24355 Япония, МПК С 01 F 7/56. Способ получения основного хлорида алюминия / Сасаки Акираити, Исохата Сусуму, Като Масааки, Му-рагоси Масахико Опубл. 21.06.74.

127. Патент 55-36712 Япония, МПК С 01 F 7/56. Способ получения основного хлорида алюминия / Асами касэй коте к.к. Опубл. 21.06.74.

128. Патент 49-24354 Япония, МПК С 01 F 7/56. Способ получения основного хлорида алюминия / Сасаки Акираити, Исоохата Сусуму, Като Масаакию, Мурагоси Масахико. Опубл. 21.06.74.

129. Патент 55-36711 Япония, МПК С Ol F 7/56. Получение основных хлоридов алюминия / Годзюба Сусуму, Сасака Дзиро, Сасаки Акиити. Опубл. 22.09.80. РЖ Химия, 1981, ЮЛ 221 П.

130. Reheis Company (Berkeley Heights, U.S.A.), Chlorhydrol Aluminum Chlorhydroxide Complex. 1958 (рекламный проспект).

131. Рачинский Ф.Ю., Рачинская М.Ф. Техника лабораторных работ. Л.: Химия. - 1982. - 432 с.

132. ГОСТ Р 51642 2000. Коагулянты для хозяйственного водоснабжения. Общие требования и метод определения эффективности. Госстандарт России. -/ М.: ИПК. Из-во стандартов. - 2000.

133. Унифицированные методы анализа вод / Под редакцией Ю.Ю. Лурье. -М. : Химия. 1971.-376 с.

134. Оценка токсичности компонентов промышленных сточных вод по дегидро-геназной активности ила // Водоснабжение и сан. техника. 1976. - №9. - С. 9-12.

135. Туровский И.С. Обезвоживание осадков сточных вод на барабанных вакуум-фильтрах. М.: Изд-во литературы по строительству. - 1966. - 180 с.

136. Туровский И.С. Обработка осадков сточных вод. М.: Стройиздат. - 1988. -256 с.

137. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М.: Из-во «Наука». - 1977. -356 с.

138. Туронис К.К. Водопотребление и очистка сточных вод // Пищевая и перерабатывающая промышленность. 1987. - №11. - С. 8-10.

139. Jagusztyn Grachowcka J., Kubicki M, Niewiadomska J., Praez В. Charakterys-tuka sciekow pochodzacych z przemystu miesnego ze wskaniem // Rocz. Znst. przem. - 1983 / 1984. - №169 - 184. - C. 20-21.

140. Белов П.С., Голубева И.А., Низова C.A. Экология производства химических продуктов из углеводородов нефти и газа. М.: Химия. - 1991. - 256 с.