Разработка метода получения и исследование субмикронных и наноразмерных частиц оксидов алюминия с низким содержанием примесей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Козерожец, Ирина Владимировна

• Козерожец, Ирина Владимировна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Козерожец, Ирина Владимировна

Оглавление

Введение

Глава 1. Обзор литературы по методам получения и свойствам субмикронных и наноразмерных частиц гидроксидов и оксидов алюминия, в том числе с низким содержанием примесей.

1.1. Общие сведения о кислородсодержащих соединениях алюминия, их структуре и взаимных переходах

1.2. Характеристика неавтоклавных методов получения субмикронных и наноразмерных гидроксидов и оксидов алюминия

1.3. Гидротермальный синтез субмикронных и наноразмерных гидроксидов и оксидов алюминия

1.3.1. Влияние условий гидротермальной обработки на формирование частиц бемита (АЮОН)

1.3.2. Термодинамика образования частиц бемита (АЮОН) в гидротермальных условиях

1.3.2.1. Фазовые диаграммы А1203 - Н20

1.3.2.2. Термодинамические характеристики фазовых переходов соединений алюминия

1.3.3. Кинетика и механизм образования частиц бемита (АЮОН) в гидротермальных условиях. -

1.4. Метод получения оксидов алюминия с низким содержанием примесей из алкоголятов

1.5. Заключение к главе 1. 44 Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Методика эксперимента

2.2. Физико-химические методы исследования полученных материалов

Глава 3. Результаты и их обсумедение.

3.1. Исследование процесса образования бемита при гидротермальной обработке при 200°С из гидраргиллита и у — AI2O3 в различных средах

3.1.1. Результаты исследования процессов, происходящих при гидротермальной обработке в различных средах гидраргиллита марки МДГА и у - А1203, синтезированного путем термической обработки гидраргиллита на воздухе при 800°С

а) Гидротермальная обработка гидраргиллита марки МДГА

б) Гидротермальная обработка у - AI2O3

3.1.2. Результаты термогравиметрических исследований процесса образования бемита из гидраргиллита и у - А120з

а) Исходный, термоактивированный гидраргиллит и гидраргиллит, подвергнутый гидротермальной обработке в воде при 200°С

б) у - АЬ03, полученный при прогреве гидраргиллита при 800°С на воздухе и подвергнутый обработке при 200°С в 1,5 масс. % растворе NaOH и в 1,5 масс. % растворе HCl

в) Бемит, полученный после завершения гидротермальной обработки гидраргиллита и у - А1203 при 200°С в различных средах

3.2. Модель процесса образования бемита в гидротермальных условиях

3.3. Разработка метода получения субмикронных и наноразмерных порошков бемита, у — AI2O3 и а — AI2O3 с размером более 10 нм с содержанием примесей не более 0,003 масс. % из гидроксидов (алюмогеля и гидраргиллита) и у—А12Оз

3.3.1. Характеристика исходных веществ

3.3.2.

а) Получение субмикронных частиц бемита путем гидротермальной обработки гидраргиллита марки МДГА

б) Получение субмикронных частиц бемита, у — А1203 и а - А12Оз с

содержанием примесей не более 0,003 масс. %

в) Получение наноразмерных частиц бемита с размером частиц 10 - 100 нм путем гидротермальной обработки алюмогеля

г) Получение наноразмерных частиц бемита (30 - 100 нм) при гидротермальной обработке у - А1203 производства корпорации Hainan Branch (Китай). 102 3.3.3. Получение неагломерированного нанопорошка у - А1203 и

а-А1203

- гидротермальная обработка смеси у - А12Оэ и целлюлозы с последующим прогревом при температурах до 1200°С;

- обработка бемита при нормальных условиях 10 масс. % раствором цитрата аммония с последующим прогревом при температурах до 1200°С;

- обработка бемита при нормальных условиях 10 масс. % раствором оксалата аммония с последующим прогревом при температурах до 1200°С;

- обработка бемита в токе газообразного оксида углерода (IV) с

последующим прогревом при температурах до 1200°С.

3.3.4. Получение неагломерированного нанопорошка у - А1203 с низкой

насыпной плотностью

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка метода получения и исследование субмикронных и наноразмерных частиц оксидов алюминия с низким содержанием примесей»

Введение

Получение гидроксидов и оксидов алюминия (бемита, у - и а — А12Оз) с заданными размерами и формой кристаллов с низким содержанием примесей является актуальной задачей современной техники. На основе субмикронных и наноразмерных порошков а - А1203 получают прозрачную керамику, особо прочную керамику,, конструктивные элементы радиоламп; также а — А1203 используется как наполнитель в огнеупорных материалах и для футеровки литейных форм. Субмикронные и наноразмерные порошки у — А1203 применяют как катализаторы, носители для катализаторов, осушители, в качестве наполнителей при создании теплоизолирующих панелей. Широкое применение имеет промежуточный продукт при получении, различных фаз оксида алюминия — субмикронный и наноразмерный бемит (АЮОН), который используется в производстве антипиренов, лакокрасочных и декоративных материалов, металлокерамических изделий, сорбентов для' извлечения ценных металлов из сточных вод промышленных предприятий и, др. Особая актуальность проблемы получения1 субмикронных и наноразмерных порошков особо чистого оксида алюминия, в частности а — А1203 связана с активным1 интересом, проявляемым в настоящее время к вопросам производства светодиодов И' люминофоров. Использование наноразмерных особо чистых порошков оксида алюминия при создании корундовой керамики позволяет получать керамику с содержанием оксида алюминия не менее 99,997 масс: %.

Несмотря на большой интерес, проявляемый к разработке способа, позволяющего получать кристаллы оксидов алюминия (у - и а - А1203) особой1 чистоты с заданными размерами и формой частиц, к настоящему времени' не создано метода, позволяющего одновременно в ходе технологического процесса получать кристаллы необходимого размера, примесного и фазового состава.

В настоящее время существует большое разнообразие методов, позволяющих получать субмикронные и наноразмерные частицы оксидов алюминия (термическое разложение солей, пиролиз аэрозолей и др.). Большинство методов основано на термической обработке исходных прекурсоров, при этом не осуществляется очистка материала и размер получаемых частиц колеблется в широком диапазоне, что не позволяет использовать эти методьг для получения субмикронных и наноразмерных частиц оксидов алюминия с низким содержанием примесей? и контролируемым размером частиц. Наиболее перспективным методом для получения частиц с заданным размером, габитусом, примесным и фазовым составом является метод гидротермальной обработки. Изменяя параметры обработки (температуру, давление), можно контролировать размер, габитус и фазовый состав получаемых, частиц, а изменяя характер реакционной среды осуществлять очистку исходного материала. К настоящему времени механизм формирования субмикронных и наноразмерных частиц в ходе гидротермальной обработки не выяснен, что затрудняет широкое применение метода.

Работа посвящена созданию метода получения субмикронных и наноразмерных частиц особо чистых гидроксидов и оксидов алюминия (бемита, у - и а - А^Оз). Основное внимание направлено на: изучение процессов гидротермальной обработки гидраргиллита и у - А1203 в различных средах и термической обработки полученного бемита; исследование условий очистки исходного материала при гидротермальной обработке; создание модели, позволяющей описать механизм образования бемита при > гидротермальной обработке. В работе обоснована возможность использования автоклавной обработки продажного гидраргиллита и у - А1203 в кислой среде для получения особо чистого наноразмерного бемита с последующей термической обработкой для получения нанокристаллов особо чистых оксидов алюминия (у - и а - АЬОз).

Цель работы. Разработка научных основ метода получения и исследование субмикронных и наноразмерных частиц бемита и оксидов алюминия с контролируемым размером частиц, габитусом, примесным и фазовым составом.

Научная новизна работы. В работе впервые:

1. Исследована зависимость размера и габитуса кристаллов бемита от параметров гидротермальной обработки гидроксидов (гидраргиллита, алюмогеля) и у - А1203. Установлено, что при прокаливании частицы полученные в результате гидротермальной обработки прекурсора, сохраняют свою форму и размер, что позволяет получать нанокорунд с заданной формой и размером частиц.

2. Установлено, что* при гидротермальной обработке в кислой' среде осуществляется первичная очистка исходного материала. Последующая кислотная обработка на воздухе позволяет получать материал с содержанием примесей не более 0,003 масс. %: •

3. Выявлено, что при гидротермальной обработке переход гидраргиллита (А1(ОН)3) и у - А120з в бемит (АЮОН) независимо от параметров среды является твердофазным процессом. Идентифицированы стадии процесса.

4. Показано, что при гидротермальной обработке в диапазоне температур 180 - 220°С на начальных этапах обработки гидраргиллита и у — А120з, независимо от реакционной среды, образуется бемит, характеризующийся высоким значением удельной поверхности и низким значением теплового эффекта дегидратации, что указывает на слабую упорядоченность структуры бемита.

5. Выявлена активная роль слабосвязанной воды> в гидротермальном* процессе перехода прекурсора в бемит.

6. Предложена модель, позволяющая описать процесс образования

бемита из гидраргиллита и у - А1203 в гидротермальных условиях.

Идентифицированы стадии процесса: диффузия гидротермального раствора в

7

пространство между зернами кристаллитов; локализация слабосвязанной воды в структуре исходных частиц; разрушение исходного вещества под влиянием расклинивающего давления; формирование термодинамически более устойчивых частиц прекурсора, путем перегруппировки кристаллитов исходного вещества; дегидратация , полученных частиц гидраргиллита или гидратация у — А12Оз с образованием частиц бемита.

Полученные результаты: существенно расширяют представление о взаимных превращениях в гидротермальных условиях гидроксидов и оксидов алюминия; позволяют выявить наличие слабосвязанной: воды, образующейся в структуре прекурсора на начальных этапах гидротермальной1 обработки и указывают на ее активную роль в этих процессах.

Практическая ценность.

1. Разработан метод,, позволяющий; получать субмикронные и наноразмерные особо чистые гидроксиды и оксиды алюминия (бемит, у - и а - АЬ03) с контролируемым размером5 частиц и массовой долей ■ примесей» не более 0,003 масс. %. Метод заключается в гидротермальной обработке гидроксидов (алюмогеля, гидраргиллита) или у - А1203 при 200°С в воде,', водных растворах кислот и оснований с последующей термической обработкой; образовавшегося бемита. Для получения особо чистых гидроксидов и оксидов алюминия гидротермальная, обработка проводится в водных растворах кислот с дополнительной! кислотной; обработкой полученного бемита на воздухе.

2. Установлено сохранение формы и размера частиц бемита при; термической обработке.

3. Получен, патент РФ «Способ получения нанокристаллов оксида алюминия» номер ГШ 2424186. ■ '

4. Разработан метод получения неагломерированного нанопорошка у -АЬОз с низкой насыпной плотностью (с!= 0^1-0,005 г/см3).

Положения, выносимые на защиту:

Исследование взаимных переходов гидроксидов и оксидов алюминия при гидротермальной и термической обработках.

Создание модели, описывающей процесс перехода исходных частиц (гидраргиллита или у - А1203) в бемит при гидротермальной обработке.

Установление наличия и роли слабо связанной воды в гидротермальном синтезе бемита.

Разработка научных основ метода получения особо чистых гидроксидов и оксидов алюминия (бемита, у - и а - А12Оз) с контролируемым размером частиц (от 10 нм и более) и массовой долей примесей'не более 0,003 масс. %.

Личный вклад автора заключался в планировании' и проведении эксперимента, подготовке образцов, исследовании их свойств, обработке полученных результатов, их интерпретации, написании статей и-диссертации.

Апробация работы. Работа была представлена на следующих российских и международных конференциях: 1) 5-я Международная научно-практическая конференция, г. Суздаль, 2009 г. 2) IX Международные Курнаковские совещания по физико-химическому анализу, г. Пермь, 2010 г. 3) 12-th European meeting on supercritical fluids, Graz, Austria, 2010. 4) 13 -th European meeting on supercritical fluids, Amsterdam, Nederland, 2011.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 научных статей, 2 из которых в российских» рецензируемых журналах, рекомендованных к опубликованию согласно* перечню ВАК, 1 статья в книге, 2 статьи в сборниках трудов и 2 тезиса докладов на Российских и международных конференциях, получен 1 патент РФ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора

литературы (глава 1), экспериментальной части (глава 2), результатов и их

обсуждения (глава 3), выводов и списка литературы. Работа изложена на 129

9

страницах и содержит 15 таблиц, 66 рисунков, 124 наименования цитируемой литературы.

Автор выражает искреннюю благодарность научному руководителю, заведующему лабораторией Дисперсных материалов д.х.н., проф. Панасюку Георгию Павловичу, а также к.х.н. Белану Виктору Николаевичу, к.х.н. Ворошилову Игорю Леонидовичу, к.х.н. Азаровой Лидии Алексеевне за постоянное внимание, проявленное к работе и помощь в обсуждении этапов работы и результатов экспериментов. А также искреннюю признательность за помощь в проведении термогравиметрических исследований лаборатории «Энергоемких веществ и материалов» ИОНХ РАН.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Козерожец, Ирина Владимировна

Выводы:

1. Исследованы взаимные переходы гидроксидов и оксидов алюминия при их термической и гидротермальной обработке в различных средах. Показано, что сочетание метода гидротермальной обработки с последующей термической обработкой на воздухе или в вакууме позволяет получать субмикронный бемит, у — и а — А12Оз с заданным размером частиц в диапазоне 0,1 - 1,5 мкм фактически из любого4 исходного сырья, не зависимо от размера частиц, в том числе из выпускаемых промышленностьютидроксидов и оксидов алюминия.

2. Показано, что при гидротермальной обработке прекурсоров гидрагилита марки МДГА, алюмогеля, у - и а - А12Оз в диапазоне температура 180 — 220°С образуется бемит. Обработка в воде позволяет получать частицы бемита изометрического * габитуса, в растворе щелочи

- пластинчатого, в растворе кислоты - игольчатого.

3. Исследован^ процесс образования бемита при гидротермальной: обработке гидраргиллита марки МДГА (А 1 (ОН)3) и у - А12Оз. Показано, что В1 температурном интервале (180 — 220°С), независимо от реакционной среды образование бемита является твердофазным процессом. Идентифицированы стадии процесса.

4. Выявлено, что образующийся при гидротермальной обработке бемит, не зависимо от реакционной среды и исходного прекурсора, при нагревании до температуры 1200°С последовательно переходит в у - и а

- А1203 без изменения* размера и габитуса. При температуре 1000°С образуется слабо упорядоченный а - А1203 с широкими рефлексами на рентгенограмме, при 1200°С а - А1203 упорядочивается и приобретает более совершенную структуру, образующиеся частицы являются поликристаллическими. Распад поликристаллических частиц а - А1203 на отдельные кристаллы, практически не спекающиеся между собой, наблюдается после обработки при 1500°С.

5. Определены значения тепловых эффектов дегидратации бемита с образованием у - А1203 на различных этапах гидротермальной обработки гидраргиллита марки МДГА и у - А120з. Показано, что значения тепловых эффектов дегидратации бемита (в диапазоне 26 — 29 КДж/моль АЮОН), полученного как из гидраргиллита марки МДГА,

115 так и из у - А1203 после завершения процесса гидротермальной обработки, близки к табличным значениям 32,192 кДж/моль АЮОН и колеблются в пределах погрешности прибора. Значения тепловых эффектов дегидратации бемита на начальных этапах гидротермальной обработки прекурсоров значительно ниже табличных и составляют от 10,257 кДж/моль АЮОН (для образца, полученного при обработке гидраргиллита марки МДГА при 200°С в воде в течение 1 ч.), что коррелирует с высоким* значением удельной поверхности и указывает на несовершенство структуры бемита. Ири увеличении времени' гидротермальной обработки значение теплового эффекта дегидратации бемита увеличивается, а величина, удельной поверхности падает, что-указывает на формирование в.бемите более совершенной структуры.

6. Определены значения тепловых эффектов испарения воды из образцов на различных этапах гидротермальной обработки прекурсоров. Показано, что значения теплоты испарения воды из двухфазной' системы (исходный прекурсор и образующийся бемит) при температурах выше 100°G (27,58 кДж/моль Н20 (образец, полученный при гидротермальной обработке у - А1203 в 1,5 масс. % растворе NaOH при 200°С Р=1,6 МПа,т=1 ч.); 6,59 кДж/моль Н20 (образец, полученный при обработке в 1,5 масс. % растворе HCl при 200°С Р= 1,6 МПа,т=5 ч.)) значительно ниже табличного значения теплоты испарения воды (41,8 КДж/моль Н20), что указывает на ее диссоциацию и локализацию в структуре обрабатываемого исходного материала.

7. Представлена модель, описывающая^ механизм гидротермальной обработки гидраргиллита марки МДГА, и у - А1203. Согласно которой молекулы воды, локализованные у атомов алюминия; дестабилизируют систему, что определяет переход в термодинамически более устойчивое состояние. При выполнении условия Гиббса-Смита, на границе твердый поликристалл прекурсора - гидротермальный раствор происходит образование тонкой жидкой межзеренной прослойки. Расклинивающее давление тонких пленок приводит к распаду исходной частицы на более мелкие. В»зависимости от состава реакционной среды, в которой осуществляется гидротермальная обработка, кристаллиты перемещаются в объеме частиц и принимают термодинамически наиболее устойчивую форму будущей частицы бемита. Дальнейшее упорядочение структуры частицы бемита сопровождается удалением воды, локализованной в ее структуре.

8. Показано, что гидротермальная обработка прекурсоров в кислой среде позволяет осуществить первичную очистку исходного материала за счет перехода примесей в маточный раствор. При последующей обработке полученного бемита растворами кислот при нормальных условиях содержание примесей снижается до значения менее 0,003 масс. %. Прогрев полученного бемита на воздухе или в вакууме позволяет получить порошки у - А1203 и а - А1203, габитус и размер частиц которых близок к характеристикам исходного бемита.

9. Разработан метод получения порошков у - А1203 с низким насыпным весом, состоящих из нанокристаллических частиц с размером в диапазоне 5-40 нм. Которые объединены тонкими соединительными образованиями (размером 2-5 нм) в легкие неагрегированные агломераты. Метод заключается в быстром прогреве концентрированных растворов солей алюминия в растворе тростникового сахара. Структура полученных порошков идентична структуре аэрогелей. Насыпная плотность составляет 0,01 — 0,005 г/см .

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Козерожец, Ирина Владимировна, 2011 год

Список литературы:

1. Гинсберг. Г. Алюминий. Перевод Фомина Б.А. и Лайнера Ю.А. Металлургия., М., 1968. 107 с.

2. Zhou R.S., Snyder R.L. Structures and transformation mechanisms of the r\, y, and 0 transition aluminas. 11 Acta Crystallography., 1991., V.47., P.617 -630.

3. Wang L., Johnston C.T. Assignment of the structural OH stretching bands of gibbsite. // American Mineralogist., 2000., V. 85., P. 739-744.

4. Chuah G. K., Jaenicke S., Xu Т.Н. The effect of digestion on the surface area and porosity of alumina. // Microporous & Mesoporous Materials., 2000., V. 37., P. 345-353.

5. Hill V.G. Zimmerman K.G. The hydrothermal growth and thermal decomposition of boehmite single crystals. // The American mineralogist., 1970., V. 55., P. 285-288.

6. Лыгин В.И., Музыка И.С., Жукова Л.А., Кузнецов А.И., Рябенко Е.А. Колебательный спектр и строение гидроксилсодержащих структур поверхности высокотемпературных модификаций оксида алюминия. // Журнал физ. химии, 1993, Т. 67, № 6, с. 1246 - 1250.

7. Лайнер А.И. Производство глинозема. М., Металлургия, 1961.

8. Лайнер А.И., Еремин Н.И., Лайнер Ю.А., Певзнер И.З. Производство глинозема. М., Металлургия, 1978.

9. Кетчик С.В., Плясова Л.М. Исследование структуры псевдобемита методом радиального распределения электронной плотности. // Неорг. матер., 1978, Т.14.,№6. с. 1124- 1128.

10. Kloprogge J.T., Ruan H.D., Frost R.L. Thermal decomposition of bauxite minerals: infrared emission spectroscopy of gibbsite, boehmite and diaspore. // Journal of Materials Science., 2002., V. 37(6), P. 1121-1129.

11. Krishna, P.G., Padmaja P.K., Warrier G.K., Damodaran A. D., Aruldhas K.G. Dehydroxylation and high temperature phase formation in sol-gel

boehmite characterized by Fourier transform infrared spectroscopy. // Journal of Materials Science Letters., 1997., V. 16., P. 1584-1587.

12. Бенеславский С.И. Минералогия бокситов. Изд. 2-ое., Из-во «Недра», М. 1974., 167 с.

13. Laubengayer A.W., Weiss R.S. // Journal American Chemistry. 1943., V.65. №2., P. 250

14. Шкрабина P.A., Мороз Э.М., Левицкий Э.А. Полиморфные превращения окисей и гидроокисей алюминия. // Кинетика и катализ., 1981., Т.22., № 5., с. 1293 - 1299.

15. Tsybulya S.V., Kryukova G.N. Nanocrystalline transition aluminas: nanostructure and features of X - ray powder diffraction patterns of low -temperature A1203 polymorphs. //Phys. Rev., 2008., V.77., 024112-1-02411213.

16. Исмагилов З.В. Оксиды титана, церия, циркония, алюминия. Свойства, применение и методы получения. Из - во СО РАН., 2010., 246 с.

17. Булах А.Г. Общая минералогия. Уч. 3-е изд. СПб. Из-во С-Пет. Универ., 2002., 356 с.

18. Стрекаловский В.Н., Полежаев Ю.М., Пальгуев С.Ф. Оксиды с примесной разупорядоченностью: состав, структура, фазовые превращения. М., Наука., 1987., 160 с.

19. Dawson W.Z. Hydrothermal synthesis of advanced ceramic powders. // J. Am. Cer. Soc., 1988., V.67., p. 1673 - 1678.

20. Литвин Б.Н., Пополитов В.И. Гидротермальный синтез неорганических соединений. М., Наука., 1984.

21. Литвин Б.Н., Пополитов В.И. Выращивание монокристаллов в гидротермальных условиях. М., Наука., 1986.

22. Данчевская М.Н., Ивакин Ю.Д., Муравьева Г.П., Зуй А.И. Об особенностях превращений механически активированного гидраргиллита в условиях термопаровой обработки. // Вестн. Моск. Унив. Сер.2. Химия., 1997., Т.38., № 1.С. 21-25.

23. Данчевская М.Н., Овчинникова О.Г., Ивакин Ю.Д., Муравьева Г.П. Структурные превращения в системе А1203 - Н20. // Журнал физической химии. 2000., Т.74., №8., с. 1391 - 1396.

24. Sharma Р.К., Jilavi М.Н., Bugard D., Nass R., Schmidt H. Hydrothermal synthesis of nanosize a - A1203 from seeded aluminum hydroxide. // J. Amer. Cer. Soc., 1998., V.81., № 10., P. 2732 - 2734.

25. Levin I., Brandon D. Metastable alumina polymorphs: crystal structures and transition sequences. // J. Amer. Ceram. Soc. 1998., V.81. № 81. P.1995 -2012.

26. Lippens B.C. De Boer J.H. Study of phase transformations during! calcinations of aluminium hydroxides by selected area electron diffraction. // Acta Crystallogr., 1964., V.17., P.1312 - 1321.

27. Губин С.П., Кокшаров Ю.А., Хомутов Г.Б., Юрков Г.Ю. Магнитные наночастицы: методы получения, строение, свойства. М., 2011.

28. Методы получения наноразмерных материалов. Программа учебной дисциплины УрГУ им. A.M. Горького. Екатеринбург., 2007.

29. Старостин В.В. Материалы и методы нанотехнологии: учебное пособие. Под ред. Патрикеева JI.H. М., Бином., Лаб. Знаний., 2008., 431.

30. Гусев А.И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства. Из - во УрО РАН., 1998., 199 с.

31. Григорьева Т.Ф., Новакова А.А., Ворсина И.А., Баринова А.П., Киселева Т.Ю., Sepelak V., Becker K.D., Ляхов Н.З. Нанокомпозиты металл/оксид и интерматаллид/оксид. // Фазовые переходы, упорядоченные состояния и новые материалы. №12., 2007, с. 1—4.

32. Иванов В.В., Сидорак И.А., Шубин А.А., Денисова Л.Т. Получение порошков Sn02 разложением термически нестабильных соединений. Journal of Siberian Federal University. // Engineering & Technologies., 2010., №3., c. 189-213.

33. Сыркин В.Г. CVD-метод. Химическое парофазное осаждение. М., Наука., 2000 г.

34. Антипов А.Б. Гель - комплекеонатный синтез ультрадисперсных порошков и керамики. М., 2004., 30 с.

35. Мартыненко Л.И., Шляхтин O.A., Чаркин Д.О. Синтез титаната бария с использованием комплексонатов. // Журнал неорг. хим., 1997., Т.ЗЗ., №5., с.581 -587.

36. Дедловская Е.М., Кузьмина Н.П., Антипов А.Б., Григорьев А.Н., Мартыненко Л.И. Синтез ультрадисперсного LaojSro^MnOs с использованием метода комплексной гомогенизации при СВЧ -воздействии. // Журнал неорг. матер., 2002., Т.38., № 12., с. 1499 - 1506.

37. А.И. Гусев Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. М., ФИЗМТЛИТ., 2005., 416 с.

38. Ваневец A.C., Третьяков Ю.Д. Микроволновой синтез индивидуальных и многокомпонентных оксидов. // Успехи химии., 2007., Т.76., № 5., с.435 —451.

39. Gedye R.N., Smith F.E., Westway К.С., Ali H., Baldisera I., Laberge I., Rausell J. The use of microwave ovens for rapid organic synthesis. // Tetrahedron letters., 1986., V.27., №3., P.279 - 282.

40. Можаев А.П, Першин В.И., Шабитин В.П. Методы синтеза высокотеипературных сверхпроводников. // Журнал всесоюзн. хим. общ. им. Д.И.Менделеева, 1989., Т.34., вып.4., с.504 - 508.

41. Гильмутдинов И.М., Кузнецова И.В., Мухамадиев A.A., Гумеров Ф.М., Сиберзянов А.Н. Диспергирование каучукоподобных полимеров методом быстрого расширения сверхкритических растворов. // Вестн. КТУ., 2010., №2., С. 270-273.

42. Чурагулов Б.Р., Олейников Н.Е., Любимов С.Л. и др. Синтез УВа2Сиз07.х с использованием метода быстрого расширения сверхкритических водных растворов нитратов иттрия, бария, меди. // ЖНХ., 1995., Т.40., № 2., с. 202 - 207.

43. Смирнов В.М. Химия наноструктур. Синтез, строение, свойства. СПб., СПбГУ., 1996.

44. Шрейберг Я.Я., Гулевич. В.И., Покровский В.Е., Третьяков Ю.Д., Молчанов Г.Л., Олейников H.H. Термическое разложение солевых продуктов, полученных криохимическим методом. // Вопросы радиоэлектроники., 1981., серия ЭВТ., вып. 14., с.105 - 110.

45. Гулевич В.И. Процессы приготовления исходного раствора при изготовлении ферритов методом криохимической технологии. // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2007., № 10., с.21 —24.

46. Финин Д.В. Усовершенствование технологии кальцинации гидроксида алюминия для улучшения физико — химических свойств^ глинозема и снижения удельного расхода топлива. Диссер. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук. 88 стр.

47. Yang Y., Wen. Т. Glycin - nitrate process for the preparation of (La!. xSrxXMnj.yCryOa cathode materials in SOFC. // Electrochemical proceeding., 2000., V. 97., № 18., P. 956 - 964.

48. Tsipis E.V., Kharton V.V., Naumovich E.N., Bashmakov I.A., Frade J.R. Cellulose - precursor synthesis of nanocrystalline Ceo.sCdo^Cb-x for SOFC anodes. // J. Solid State Electrocemical., 2004., V.8., P. 674 - 680.

49. Патент на изобретение RU 2092437. Лаврова OiB., Мартынов П.Н., Сысоев Ю.М. Способ» получения аэрогеля оксида алюминия. Патентообладатель: товарищество с ограниченной ответственностью "Конверсцентр"

50. Патент на изобретение RU 2122521. Боева М.К., Кадргулов Р.Ф.," Якшибаев P.A., Аминева H.A., Топчу Мустафа, Слободин Б.В. Способ получения оксида алюминия. Патентообладатель: башкирский государственный университет

51. Патент на изобретение RU 2257346. Мацак А.Н., Книжников О.Ю., Гаврил ко В.М. Способ получения мелкокристаллического альфа - оксида алюминия. Патентообладатель: Открытое акционерное общество "Пьезо"

52. Пархоменко В.Д., Сорока П.И., Краснокутский Ю.И., Верещак В.Г.

Плазмохимические методы получения порошкообразных веществ и их

122

свойства. // Всесоюз. журнал химич. общ. им. Д.И.Менделеева. 1991 (2)., Т.36., с. 166- 170.

53. Nishizawa Н., Yamasaki N., Mutsuoka К., Mitsushio H.J. Crystallization and transformation of zirconia under hydrothermal condition. // J. Amer. Ceram. Soc. 1983., V.66., P. 11 - 17.

54. Альмяшева O.B., Корыткова Э.Н., Маслов A.B., Гусаров В.В. Синтез нанокристаллов оксида алюминия в гидротермальных условиях. // Журнал неорг. матер., 2005., Т.41., № 5, с.540 - 547.

55. Г.П. Панасюк, В.Н. Белан, И.Л. Ворошилов, И.В. Козерожец. Превращение гидраргиллит-бемит. // Неорганичекие материалы, 2010, Т. 46, №7, с.831-837.

56. Tsuchida Т. Hydrothermal synthesis of submicrometer crystals of boehmite. // Journal of the European Ceramic Society., 2000., V 20., №11., P. 1759 -1764.

I

57. He J., Ponton C.B., Hydrothermal synthesis and morphology control of boehmite. // High pressure research., 2001., V 20., № 1 - 6., P.241 - 254.

58. Candela L., Perlmutter D.D. Kinetics of boehmite formation by thermal decomposition of gibbsite. // Industrial and engineering chemistry research. 1992., V.31., №3 P. 694 - 700.

59. Торопов H.A., Барзаковский В.П., Лапин В.В., Курцева Н.Н. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник. Вып.1. Л., Наука, 1965., 546 с.

60. Erwin G., Osborn E.F. // J. Geology. 1951., V.59., № 4., P. 381.

61. Шабалин Д.Г. Структурные превращения гидроксида алюминия при гидротермальной, термопаровой и термической обработке. Диссерт. на соиск. учен. степ, канд хим. наук. 2008., 190 с.

62. Термические константы веществ. Под ред. Глушко В.П. Вып. 5. М. 1971., 530 с.

63. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов - Петросян О.П.

Термодинамика силикатов. М., Стройиздат.,1986, 337 с.

123

64. Erwin G., Osborn E.F. // Journal Geology., 1951., V. 59. № 4, P.381;

65. Бурухин A.A. Синтез нанокристаллических оксидных материалов из гидротермальных и сверхкритических растворов. Автореферат дисс. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук. МГУ., 2001.

66. Данилин А.А., Синицкий А.С., Кецко В.А., Муравьева Г.П., Олеников Н.Н. Твердофазное взаимодействие рентгеноаморфного оксида алюминия, имеющего различную химическую предысторию; с карбонатом натрия. // ЖНХ., 2003., Т.48., №11., с. 1769 - 1774.

67. Стрекаловский В.Н., Полежаев Ю.М., Пальгуев С.Ф. Оксиды с примесной разупорядоченностью: состав, структура, фазовые превращения. М., Наука, 1987, 160 с.

68. Novak С., Pokol G., Izvekov V., Gal Т. Studies on the reactions of aluminium oxides and hydroxides. // • Journal of thermal analysis and calorimetry., 1990.,- V.36., № 5., P. 1895 - 1909.

69. Danchevskaya M.N., Ivakin Yu.D., Martynova-L.F., Zuy A.I., Muravieva G.P., Lazarev V.B. Investigation of thermal transformations in aluminium hydroxides subjected to mechanical treatment. // Journal of thermal analysis., 1996., V 46., 1215-1222.

70. Mehta S.K., Kalsotra A.A. Kinetics and hydrothermal transformation of gibbsite. // Journal of thermal analysis and calorimetry., 1991., V 367., №2., P. 267-275.

71. Tsuchida T. Hydrothermal synthesis of submicrometer crystals of boehmite. // Journal of the European Ceramic Society. 2000., V 20., №11., P. 1759 -1764.

72. He J., Ponton C.B., Hydrothermal synthesis and morphology control of boehmite. // High pressure research., 2001., V 20., № 1 - 6., P. 241 - 254.

73. Ruff T.J., Toghiani R.K., Smith L.T., Lindner J.S. Studies on the gibbsite to boehmite transition. // Separation Science and Technology., 2008., V. 43., P. 2887-2899.

74. Альмяшева О.В. Гидротермальный синтез, структура и свойства нанокристаллов и нанокомпозитов на основе системы Zr02 - А120з — Si02. Диссерт. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. СПб., 2007., 263 с.

75. Adschiri Т., Hakuta Y., Sue К., Arai К. Hydrothermal synthesis of metal oxide nanoparticles at supercritical conditions. // Journal of Nanoparticle Research., 2001., V.3., P. 2615 - 2621.

76. Tanev P.T., Vlaev L.T. Effect of grain size on the synthesis of active alumina from gibbsite by flash calcination and rehydration. // Catal. Lett., 1993., V.19., P.351 -360.

?

77. Zhou R.S., Snyder R.L. Structures and transformation mechanisms of the r\, y, and 0 transition aluminas. 11 Acta Crystallography., 1991., V.47., P.617 -630.

78. Торопов H.A., Барзаковский В.П., Лапин В.В., Курцева Н.Н. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник. Вып. 1. Л. Наука. 1965, 546 с.

79. Mikkola P., Ylha P., Levanen Е., Rosenholm J.B. Effect of impurities on dispersion properties of alfa - alumina powder. // Ceram. International., 2004., V. 30., P. 291-299.

80. Куликов - Костюшко Ф.А., Кучериненко Я:В., Траскин В.Ю. Перколяционные модели межзеренного смачивания в поликристаллических горных породах. http://geo.web.ru/conf/SGS_2007/pdf/kulikov-kostushko.pdf

81. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А.. Коллоидная химия. 4-е изд. М., «Высшая школа» 2006 г., 443 с.

82. Сумм Б.Д., Горюнов Ю.В. Физико - химические основы смачивания и растекания. М., 1976.

83. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Смачивающие пленки. М. 1984.

84. Сажин Н.П. Вещества высокой чистоты в науке и технике. М., «Знание», 1969г.

85. Стрельникова И.Е. Особо чистые алкоголяты металлов для получения оксидных систем.: Дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук. Москва.: 2005. 107 с.

86. Кобахидзе К.В. Алкоксидный метод получения особо чистых металлической сурьмы и триоксида сурьмы. Дис. на соиск. учен. степ, канд. хим. наук., М., ИРЕА, 1990, 148 с.

87. Турова H .Я. Применение методов физико-химического анализа в химии алкоголятов металлов. // ЖНХ, 2000, т. 45, № 2, с. 2437-2491.

88. Турова Н.Я. Оксоалкоксиды металлов. Синтез, свойства, структура. // Успехи химии, 2004., т. 73, вып.11, стр. 1131-1154.

89. Иванов C.B. Получение особо чистых исходных веществ для нанотехнологии. Автореферат дис. канд. технических наук. Москва.: 2005, 23 с.

90. Ивлева Ю.В. Высоко дисперсные порошки форстерита, полученные по алкоксотехнологии. Дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук. М., 2007. 175 с.

91. Вальнин Г.П. Оптически прозрачная керамика на основе оксида иттрия (III), полученная по алкоксотехнологии. Дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук. М., 2008., 107 с.

92. Суслова Е.В., Турова Н.Я., Митяев A.C., Кепман A.B., Гохил С. Алкоголяты галлия: синтез и свойства. // Журнал неорганической химии, 2008, Т. 53, №5, с. 725-735.

93. Черная Н.Г., Алексеева О.В., Гордеева Е.Л., Гринберг Е.Е., Бессарабов A.M., Фетисов Ю.М. Глубокая очистка алкоксидов бора и германия. // Высокочистые вещества, 1993, № 5, с. 44-48.

94. Мякиненков В.И., Корнеев H.H., Лелюхина Ю.Л. Получение диэлектрических покрытий из оксида алюминия с использованием термодеструкции растворов на основе алкилалюмоксанов или их производных. М., 2010.

95. Закутинский В.JI. Исследование и разработка парофазного метода получения дисперсных окислов алюминия. Дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук. Свердловск, 1969.

96. Yu, Zhongqing Zhao, Qinsheng Zhang, Preparation of ultrafine alumina powders by aluminium isopropoxide. // Transactions of NP soc., Jun.1994, Vol. 4, №2, p. 21.

97. Takashi Ogihara. Preparation of Monodisperse, Spherecal Alumina Powders from alkoxides. // Journal of the American Ceramic Society., September 1991, Vol. 74; № 9, p. 2263 - 2269. •

98. Tarar S.S., Gunay V. Sol - Gel Processing of alkoxide derived a - A1203. // Powders Interceram, Vol. 45, № 4, 1996, p. 254 - 260.

99. Сокол B.A., Верховская Э.М., Хотянович B.B. Тонкодисперсный оксид алюминия высокой чистоты. // Химические реактивы и особо чистые вещества. Труды ИРЕА, вып. 43, М.: ИРЕА, 1981, с. 31-35.

100. Wong - Ng, JCPDS - ICDD research' Associateship - cooperative program with NBS/NIST - Joint Committee on Powder Diffraction International Centre for Diffraction Data//W. Wong - Ng, H.F. McMurdie, C.R.Hubbard, A.D1 Mighell // Journal of research of the National Institute of Standards and Technology. 2011., V.106., p. 1013 - 1028.

101. Болдырев А.И. Физическая и коллоидная химия. М. 1974.

102. Стромберг А<. Г. Физическая химия. М.: Высшая школа, 2001.

103. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления, и, дисперсные системы. М., Химия, 1989. - 464 с.

104. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М., Мир, 1,984.-310 с.

105. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М., Мир., 1979., 568 с.

106. Семенченко В. К. Поверхностные явления в металлах и сплавах, М., 1957.

107. Оно С., Кон до С., Молекулярная теория поверхностного натяжения в жидкостях. Пер. с англ., М., 1963.

108. Дерягин Б.В., Чураев H.B. Новые свойства жидкостей: Сверхплотная вода [вода II]., М., Наука., 1971., 176 с.

109. Drost-Hansen W. // Phys. and Chem. Liquids. 1978., Vol. 7., № 3/4., p. 243.

110. Букин B.A., Сарвазян А.П., Харакоз Д.П. Вода в дисперсных системах. Под ред. Дерягина Б.В., Овчаренко Ф.Д., Чураева H.B. М., Химия., 1989., с.45.

111. Гамаюнов Н.И. Успехи коллоидной химии: Сб. науч. трудов, (к 100-летию со дня рождения A.B. Думанского)., Под ред. Ф.Д.Овчаренко. Киев., Наук. Думка., 1983., с.65.

112. Wiggins P.M. //Biophys. J. 1973., Vol.13., №4., p. 385.

113. Дерягин Б.В., Крылов H.A., Новик В.Ф. // Докл. АН СССР., 1970., Т.193., №1., с.126.

114. Frank М., Etzler А. // J. colloid and interface science., 1983., Vol 92., №1, p. 43.

115. Уо Д. Новые методы ЯМР в твердых телах: пер с англ., под ред. Ревокатова О.П., Федина Э.И., М., Мир., 1978, 181 с.

116. Мицюк Б.М. Взаимодействие кремнезема с водой в гидротермальных растворах. Киев., Наук. Думка, 1974., 87 с.

117. Тертых В.А., Павлов В.В., Мащенко В.М., Чуйко A.A. // Докл. АН СССР, 1971., Т.201., №4, р.913.

118. Данчевская М.Н., Крейсберг В.А., Ракчеев В.Н., Панасюк Г.П. // Неорг.матер., 1975., Т. 12., №11,с. 2000.

119. Антонченко В .Я. Микроскопическая теория воды в порах мембран. Киев., Наук, думка, 1983, 160 с.

120. Суходуб Л.Ф., Тележенко Ю.В., Шелковский B.C., Лисняк Ю.В. Энтальпия малых кластеров воды. Харьков, Физико - технический институт низких температур АН УССР., 1984. 26 с.

121. Анциферов В.Н., Бездумный Ф.Ф. и др. "Новые материалы", ред.

Ю.С. Карабасов. М.:МИСИС. 2002. - 736 е., С. 15.

128

122. Комар А.Г. Строительные материалы и изделия. 5-ое издание, переработанное и дополненное., 1988, 527 с.

123. Теплоизоляция. Материалы, конструкции, технологии., Под ред. С. Кочергина., Издательство: НТС "Стройинформ"., 2008 г., 444 с.

124. Современные строительные материалы., Под редакцией Сваткова А., Тройненко Н., Жукова А., , Издательство: НТС "Стройинформ"., 2007 г., 704 с.