Синтез прекурсоров композиции оксидов системы Al2O3-ZrO2 с повышенной степенью стабилизации тетрагональной модификации диоксида циркония тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Жарныльская, Алла Львовна

• Жарныльская, Алла Львовна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Жарныльская, Алла Львовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ПРЕКУРСОРОВ КОМПОЗИЦИЙ ОКСИДОВ СИСТЕМЫ Al203-Zr02, ПОЗВОЛЯЮЩИЕ ПОЛУЧАТЬ ПРИ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ И СТАБИЛИЗИРОВАТЬ В СОСТАВЕ КОМПОЗИЦИЙ МЕТАСТАБИЛЬНУЮ ПОЛИМОРФНУЮ МОДИФИКАЦИЮ t-Zr02.

1.1. Система оксидов AI2O3-Z1-O2 как основа для получения алюмоксидной керамики, упроченной диоксидом циркония.

1.1.1. Общая характеристика диаграммы состояния системы AI2O3-Z1O2 и полиморфных модификаций Zr02 и А12Оз.

1.1.2. Полиморфный переход t-Zr02 —> m-Zr02 и его роль в упрочнении керамики системы Al203-Zr02.

1.2. Методы синтеза композиций оксидов системы Al203-Zr02.

1.2.1. Синтез, основанный на гидролизе смешанных растворов солей А1(Ш) и Zr(IV).

1.2.2. Золь—гель-синтез.

1.2.3. Синтез, основанный на гидролизе солей Zr(IV), в присутствии реагентов, обладающих хелатными свойствами.

1.3. Гидролиз солей алюминия.

1.4. Гидролиз солей циркония.

1.5. Цель и задачи исследования. Выбор объектов исследования.39.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Синтез продуктов гидролиза солей Al(III) и Zr(IV).

2.1.1 .Термическая обработка синтезированных образцов.

2.2. Физико-химические методы исследования.

2.2.1. Методика рентгенофазового анализа.

2.2.2. Метод дифференциального термического анализа (ДТА).

2.2.3. Методика сканирующего электронно-микроскопического исследования.

2.2.4. Методика анализа распределения по размерам частиц золей Zr02 методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей.

2.2.5. Метод ИК-Фурье спектроскопии.

2.2.6. Метод снятия изотермы адсорбции азота.

2.2.7. Методика исследования электрокинетических свойств золей.

2.2.8. Определение функции распределения частиц псевдобемита у-АЮОН по размерам методом ультрацентрифугирования.

2.3. Методики химического анализа.

2.4. Метрологическое обеспечение исследования.

2.5. Статистическая обработка результатов экспериментов.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ. ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССОВ СИНТЕЗА И СВОЙСТВ ОКСИГИДРОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ И ЦИРКОНИЯ.

3.1. Выбор условий синтеза у-АЮОН.

3.2. Выбор условий синтеза оксигидроксида циркония.:.

4.1. Выбор неорганического варианта золь-гель-синтеза прекурсора.

4.2. Обоснование методики синтеза композиционного геля на основе золей у-АЮОН и Zr02.

4.3. Исследование механизма формирования композиционного геля.

4.4. Стабилизация наночастиц t-Zr02 в алюмооксидной матрице в образцах прекурсора материалов системы Al203-Zr02.

4.5. Исследование фазовых превращений при термической обработке образца композиционного геля, синтезированного на основе индивидуальных золей у-АЮОН и Zr02.

4.6. Оценка степени однородности микроструктуры синтезированных образцов Al203-Zr02, прокаленных при 1250° С, методом рентгенофазового анализа.

ГЛАВА 5. СИНТЕЗ ПРЕКУРСОРОВ МАТЕРИАЛОВ СИСТЕМЫ Al203-Zr02 С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДА ОСАЖДЕНИЯ ПРОДУКТОВ

ГИДРОЛИЗА СОЛЕЙ Al(III) НА ПОВЕРХНОСТЬ ЧАСТИЦ ЗОЛЕЙ В ПРИСУТСТВИИ МОЧЕВИНЫ.

5.1. Гидролиз солей Al(III) в присутствии мочевины.

5.2. Исследование условий нанесения продуктов гидролиза солей Al(III) на поверхность частиц золя Zr02.

5.3. Определение стабильности фазы t- Z1O2 при термической обработке.

5.4. Исследование структуры образцов прекурсора AI2O3-Z1-O2 методом сканирующей электронной микроскопии.

5.5. Влияние химической природы анионов солей алюминия при синтезе прекурсора на стабилизацию фазы t-Zr02.

5.6. Исследование фазовых превращений в процессе термической обработки в образцах Al203-Zr02, синтезированных с использованием различных солей алюминия и золя Zr02.

ГЛАВА 6. СРАВНИТЕЛЬНОЕ ОБСУЖДЕНИЕ СВОЙСТВ ОБРАЗЦОВ ПРЕКУРСОРА Al203-Zr02, СИНТЕЗИРОВАННЫХ С ПОМОЩЬЮ

РАЗНЫХ МЕТОДИК.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез прекурсоров композиции оксидов системы Al2O3-ZrO2 с повышенной степенью стабилизации тетрагональной модификации диоксида циркония»

Неорганическая химия на современном этапе её развития выступает как фундаментальная основа для создания новых поколений функциональных материалов. Свойства твердофазных многокомпонентных материалов в метастабильном состоянии определяются не только их химическим составом, но и структурой различных уровней. Приготовление материалов с заданным комплексом свойств предъявляет особые требования к условиям получения промежуточных продуктов (прекурсоров) определенного химического и фазового состава и высокой гомогенности, которые должны быть достигнуты на стадии синтеза и сохраняться на пути к целевому продукту [1] Важность данных требований подтверждается при синтезе прекурсоров композиционных материалов системы Al203-Zr02, являющихся основой тонкой керамики. Функциональные свойства материалов на основе А12Оз-Zr02 определяются наличием метастабильной тетрагональной t-Zr02 фазы в их составе и однородностью структуры. Алюмоксидная матрица, сформированная на основе ультрадисперсной фазы А12Оз, способна блокировать рост размеров включенных в нее наночастиц Zr02, что понижает вероятность зародышеобразования моноклинной m-Zr02 фазы при термической обработке материала.

Наиболее универсальным способом синтеза прекурсоров композиционных материалов является алкоксидный метод, основанный на гидроксилировании алкоксидов металлов и приводящий к образованию органо-неорганического гель-прекурсора. Важным достоинством данного метода является возможность достижения гомогенности вплоть до молекулярного уровня, но его существенными недостатками являются сложность в управлении процессом гидроксилирования, а также высокая цена исходных реагентов, их огнеопасность. С точки зрения более дешевой сырьевой базы и безопасности привлекательным является неорганический вариант золь-гель синтеза прекурсоров композиционных материалов.

Данный метод основан на процессе поликонденсации продуктов гидролиза солей и, благодаря контролю состава промежуточных продуктов -прекурсоров, позволяет получать композиции оксидов металлов с улучшенными функциональными свойствами.

В связи с целесообразностью использования неорганического варианта золь-гель синтеза прекурсоров определены цель и задачи работы.

Цель работы. Исходя из неорганических соединений алюминия и циркония разработать методы синтеза прекурсоров композиции оксидов системы AI2O3-Z1O2, сохраняющей после термической обработки при 1250° С высокое соотношение фаз t-ZrCb/m-ZrC^.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие основные задачи:

1. Выявить закономерности, определяющие формирование фазы t-Zr02 и найти условия синтеза прекурсоров композиции оксидов системы прекурсора композиции оксидов системы AI2O3-Z1O2 с однородным распределением алюмоксидного и цирконоксидного компонентов, находящихся в тонкодисперсном состоянии.

2. Определить условия проведения золь-гель синтеза композиционного прекурсора на основе золей псевдобемита (символ у-АЮОН) и оксигидроксида циркония (символ Zr02), размер частиц которых соответствует нанометровому диапазону.

3. Найти условия образования композиционного прекурсора с однородной структурой при его синтезе на основе золей Z1O2 и солей алюминия, и за счет гидролиза солей алюминия в присутствии мочевины осуществить выделение продуктов гидролиза солей алюминия на поверхности частиц золей Zr02.

4. Определить влияние состава и структуры прекурсора на последующие фазовые превращения его компонентов при термической обработке, оценить соотношение фаз t-Zr02/m-Zr02 и размер зерен в продуктах термической обработки (1250° С, 2 часа).

Научная новизна.

1. Установлена взаимосвязь между условиями гидролиза солей А1(Ш) и Zr(IV) и фазовым составом продуктов гидролиза.

2. Определены условия и механизм формирования прекурсоров, соответствующих по химическому и фазовому составу композициям оксидов металлов системы Al203-Zr02 и обладающих однородным распределением компонентов, с использованием золь-гель метода на основе золей у-АЮОН и Zr02. Методом РЖ-Фурье спектроскопии обнаружено образование мостиковых связей Al—O—Zr на стадии формирования композиционного геля.

3. В соответствии с установленным механизмом гидролиза солей алюминия в водном растворе найдены условия осаждения продуктов гидролиза А1(Ш) на поверхности частиц золя Zr02, размер которых не превышает 25 нм. Гидролиз солей алюминия осуществлен при значениях рН ниже осаждения гидроксида (рН<4) в присутствии мочевины в процессе ее разложения при 90-95° С, что обеспечивает получение прекурсора Al203-Zr02 с однородным распределением компонентов. Установлена корреляция между стабильностью фазы t-Zr02 в композиции и химической природой анионов использованных солей А1(Ш), стабильность повышается в ряду анионов S042"< С1"< СНзСОО".

4. Определены условия стабилизации чистой (недопированной) фазы t-Zr02 при термической обработке композиции (1250° С, 2 часа), а именно: однородное распределение наноразмерных частиц Zr02 в алюмоксидной матрице, сформированной ультрадисперсной фазой а-А1203.

Практическая значимость работы. Разработаны методы синтеза прекурсоров композиций оксидов металлов системы Al203-Zr02, характеризующихся высоким соотношением фаз t-Zr02/m-Zr02 и стабильностью фазы t-Zr02 при термической обработке (1250° С, 2 часа). Подтверждена возможность получения продуктов прокаливания прекурсоров с определенным фазовым составом при условии управления процессом фазообразования на всех стадиях процесса синтеза, включая выбор исходных солей алюминия и циркония, условий их гидролиза, получения композиций и их термической обработки. На основе установленных зависимостей предложены рекомендации по синтезу прекурсоров. Результаты фазового анализа продуктов термической обработки синтезированных образцов прекурсоров композиций системы оксидов Al203-Zr02 подтвердили возможность стабилизации в их составе фазы t-ZrC>2, достигнуто соотношение t-ZrCVm-ZrC^ в образцах после термической обработки, равное 6.8-7.3. Размер зерен в прокаленных образцах составляет 40-80 нм. По данным показателям композиция пригодна для получения тонкой керамики типа ZTA.

На защиту выносятся:

1. Обоснование условий гидролиза солей Zr(IV) и Al(III) с целью получения продуктов их гидролиза определенного фазового состава.

2. Результаты исследования механизма формирования структуры высоко гомогенного композиционного гель-прекурсора на основе неорганических золей у-АЮОН и ZrOz.

3. Разработка и обоснование режима процесса гидролиза солей Al(III) в присутствии мочевины при температуре 90° С и значениях рН<4, сопровождающиеся осаждением продуктов гидролиза на поверхности частиц золя Zr02.

4. Зависимости, определяющие влияние природы анионов солей алюминия и размера частиц Z1O2 на стабилизацию тетрагональной наноразмерной модификации диоксида циркония t-Zr02 в образцах композиции оксидов металлов системы AI2O3-Z1O2.

5. Результаты, достигнутые при стабилизации фазы t-ZrC>2 в продуктах термической обработки (1250° С, 2 часа) композиционного прекурсора.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Жарныльская, Алла Львовна

выводы

1. Исследовано влияние условий гидролиза солей A1(III) и Zr(IV) на химический и фазовый состав продуктов гидролиза.

2. На основе неорганических соединений алюминия и циркония разработаны методы синтеза прекурсора материалов системы Al203-Zr02, сохраняющего после термической обработки при 1250° С высокое соотношение фаз t-Zr02/m-Zr02.

3. С помощью метода ИК-Фурье спектроскопии исследован механизм формирования однородной микроструктуры прекурсоров А^Оз-ггОг при реализации неорганического варианта золь-гель метода синтеза, отражающее взаимодействие между собой наночастиц золей у-АЮОН и Zr02 с образованием мостиковых связей Al-O-Zr на стадии формирования композиционного геля.

4. С учетом особенностей протекания гидролиза солей А1(Ш) в условиях разложения мочевины при 90° С предложен метод синтеза прекурсора оксидов системы Al203-Zr02, который заключается в осаждении продуктов гидролиза А1(Ш) на поверхность частиц золя Zr02 с размером, не превышающим 25 нм. При последующей термической обработке образцов прекурсора оксидов системы Al203-Zr02 рост частиц диоксида циркония ограничивается, что обеспечивается стабильность фазы t-Zr02. Показано, что эффект стабилизации t-Zr02 в термически обработанных образцах А12Оз-Zr02 возрастает в соответствии с рядом анионов солей алюминия: SO4 " < С1 < СНзСОО".

5. Наиболее высокие значения степени стабилизации фазы t-Zr02 в композиции оксидов системы Al203-Zr02 достигнуты при реализации золь-гель-синтеза прекурсора на основе смеси золей у-АЮОН и Zr02, сформированного в области низких значений рН, и при осаждении продуктов гидролиза А1(СН3СОО)3 на поверхности частиц золя Zr02 в условиях разложения мочевины.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Данное исследование было посвящено созданию методик синтеза прекурсора композиционных оксидов системы Al203-Zr02, соответствующего по своим характеристикам технологии трещиностойкой керамики на основе фазы а-А120з, упроченной частицами полиморфной модификации t-Zr02. В результате проведенного исследования удалось установить зависимости свойств прекурсора от условий синтеза, при этом наиболее важными оказались стадии гидролиза солей А1С13 и ZrOCl2 и получения гомогенных композиций на основе алюмоксидной матрицы и наночастиц Zr02. На базе полученных зависимостей предложены две методики синтеза прекурсора, различающиеся между собой прежде всего стадией получения композита: золь-гель синтез и осаждение продуктов гидролиза А1(Ш) на поверхность частиц золя Zr02.

Основные характеристики образцов прекурсора, полученных с помощью разработанных методик, оказались близкими между собой. Содержание фазы t-Zr02 в составе прекурсора после термической обработки при 1250° С в течение 2 часов составило 80.5 - 89.0 %, размер кристаллитов фазы t-Zr02 — 21-26 нм, размер зерен (агломератов) - 40-90 нм, удельная поверхность Sb3t = 4.4 м /г. По данным показателям технология синтеза прекурсора соответствует технологии трещиностойкой керамики типа [122,123] ZTA.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Жарныльская, Алла Львовна, 2010 год

1. Третьяков Ю.Д. Лукашин В.А., Елисеев А.А. Развитие неорганической химии как фундаментальной основы для создания новых поколений фкнкциональных материалов // Успехи химии. 2004. Т.73. № 9. С. 974-988.

2. Шевченко А.В., Рубан А.К., Дудник Е.В. Высокотехнологичная керамика на основе диоксида циркония // Огнеупоры и техническая крамика. 2000. № 9. С. 2-8.

3. Орданьян С.С., Гудовских П.С., Пигунова Д.Н. Керамика на основе AI2O3 с добавками плавленой эвтектики Al203-Zr02 (Y2O3) // Огнеупоры и техническая крамика. 2003. № 1. С. 4-8.

4. Андриевский Р.А. Наноматериалы: концепция и современные проблемы // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. общ-ва им. Д. И. Менделеева). 2002. № 5. С. 50-65.

5. Кульков С.Н., Буянова С.П. Фазовый состав и особенности формрования структуры на основе стабилизированного диоксида циркония // Российские нанотехнологии // 2007. Т.2. № 1-2. С. 119-132.

6. Nie J.F., Muddle B.C. An alternative approach to the crystallography of martensitic transformation in Zr02 // Mater. Sci. Eng A. 2006. V. 438-440. P. 343345.

7. Минералы. Диаграммы фазовых равновесий. Вып.1. М: Наука. 1974. 514 с.

8. Lamas D.G., Russo A.M., Anzorena S. et al. // Scripta materials. 2006. V. 55. P. 553-556.

9. Basu В., Vlengels J., Van Der Biest O. Transformation behavior of tetragonal zirconia: role of dopant content and distribution // Mater. Sci. Eng A. 2004. V. A366. P. 338-347.

10. Kisi E.H., Howard C.J. Crystal structures of zirconia phases and their interrelation//Key Eng. Mater. 1998. P.153-154, 1-36.

11. Lee В.-Т., Han J.-K., Saito F. Microstructure of sol-gel synthesed Al203-Zr02 (У20з) nanocomposites studied by transmission electron microscopy // Mater. Lett. 2005. V. 59. P. 355-360.

12. Подзорова Jl.И., Ильичева А. А., Шворнева Л.И. Влияние последовательности осаждения компонентов на фазообразование в системе -Zr02-Ce02-Al203 //Неорган, материалы. 2007. Т. 43. № 9. С. 1086-1089.

13. Ray J.C., Panda А.В., Pramanic P. Chemical synthesis of nanocrystals of tantalum ion-doped tetragonal zirconia//Mater. Lett. 2002. V. 53. P. 145-150.

14. Yoshimura M. Sung-Tag Oh, Sando M. et al. Crystallization and microstructural characterization of Zr02 (3 mol Y203) nano-sized powders with various A1203 contents // J. Alloys and Compounds. 1999. V. 290. P. 284-289.

15. Jin X.-J. Martensitic transformation on zirconia containing ceramic and its application // Current opinion in solid state and Mater. Sci. 2005. V.9. P.313-318.

16. Wang H., Li G., Xue Y., Li L. Hydrated surface structure and its impacts on the stabilization oft- Zr02 // J. Solid State Chem. 2007. V.180. P.2790-2797.

17. Sarkar D., Adak S., Mitra N.K. Preparation and characterization of an А12Оз-Zr02 nanocomposite, Part I: Powder synthesis and transformation behaviour during fracture // Composites: Part A. 2007. V. 38. P. 124-131.

18. Gupta Т.К., Lange F.F., Behtold J.N. Effect of stress-induced phase transformation on the properties of polycrystalline zirconia, containing metastable tetragonal phase // Mater. Sci. 1978. V.13. P.1464-1470.

19. Bhattacharyya S., Pratihar S.R., Sinha R.K. et al. Peparation of alumina-high zirconia microcomposite by combined gel-precipitation // Mater. Lett. 2002. V. 53. P. 425-431.

20. Mondal A., Ram S. Reconstructive phase formation of Zr02 nanoparticles in a new orthorhombic crystal structure from an energized porous Zr0(0H)2-xH20 precursor// Ceram. Internat. 2004. V. 30. P. 230-249.

21. Toroya H., Yoshimura M., Somiya S. Quantitative analysis of monoclinic stabilized cubic Zr02 systems by X-Ray diffraction // J. Am. Ceram. Soc. 1984. V. 67. P.183-184.

22. Lowther J.E. Superhard materials // Phys. Stat. Sol. (b). 2000. V.217. P. 124131.

23. Jakubus P. Adamsky A., Kurzava M. et al. Texture of zirconia obtained by forced hydrolysis of ZrOCl2 solutions // J. Therm. Anal. Cal. 2003. V. 72. P. 299310.

24. Rana R.P., Pratihar S.R. Bhattacharyya S. Powder processing and densification behaviour of alumina-high zirconia composites using chloride precursors // J. Mater. Proc. Technol. 2007. V. 190. P. 350-357.

25. Беленок T.M., Каракчиев Л.Г., Митякин П.Jl. Синтез и физико-химические свойства золей гидратированных оксидов системы Zr02-Al203 // Неорган, материалы. 1993. Т. 29. № 11. С. 1497-1500.

26. Heijman M.J.G.W., Benes N.E., ten Elshof J.E. Quantitative analysis of the microstructural homogeneity of zirconia-toughened alumina composites // Mater. Research Bull. 2002. V.37. P.141-149.

27. Clear C., Scian A.N., Aglietti E.F. Synthesis and Characterization of aluminum carboxilate gels // Termochem. Acta. 2003. V.407. P.33-40.

28. Павлова-Веревкина О.Б., Политова Е.Д., Назаров B.B. О механизме растворения нанокристаллитов бемита в кислой среде // Колл. журн. 2001. Т. 63. №2. С. 233-236.

29. Захарченя Р.И. Влияние процесса пептизации бемита (у-АЮОН) на свойства получаемого из него оксида алюминия // Колл. журн. 1993. Т. 55. № 4. С. 54-63.

30. Levin I., Brandon D. Metastable Alumina Polymorphs: Crystal Structures and Transision Sequences // J. Am Ceram. Soc. 1998. V.81. P. 1995-2012.

31. Нараи-Сабо И. Неорганическая кристаллохимия. Изд. АН Венгрии. Будапешт. 1969. 504 с.

32. Xue-Jun Jin. Martensitic transformation in zirconia containing ceramics and its applications // Current Opinion in Solid State and Materials Sci. 2005.V.9. P.313-318.

33. Garvie R.C., Hannink R.H., Pascoe R.T. Ceramic steel. Nature. 1975. V. 258. P.703-704.

34. Cannon R.M. Toughening of brittle solids by martensitic transformations // Acta Mater. 1986. V.34. P.761-800.

35. Evans A.G. Green D.J., Hannink R.H.J., Swain M.V. Transformation toughening of ceramic // Boca Bacon, FL:CRC Press; 1989.

36. Ceramics and glasses. Engineering materials handbook //ASM International, The Materials Information Society. 1991. V.4.

37. Shukla S., Seal S., Vanfleet K. Sol-gel synthesis and phase evolution behaviour of sterically stabilized nanocrystaline zirconia // J. Sol-Gel Sci. Tecnol. 2003. V. 27. P. 119-136.

38. Aberugba F., Kumar M., Gupta J.K. et al. Characterization of Zr02-Al203 mixed oxides support prepared by urea hydrolysis // React. Kinet. Catal. Lett. 2003. V. 80. №2. P. 311-317.

39. Messing G.L., Kumagai M. Low-Temperature sintering of Seeded Sol-Gel Derived, Zr02-Toughened A1203 Composites //J.Am.Ceram.Soc. 1989. V. 72. № l.p. 40-44.

40. Srdic V.V., Radonjic L. Transformation Toughening in Sol-Gel Derived Alumina-Zirconia Composites // J.Am.Ceram.Soc. 1997. V. 80. № 8. P. 20562060.

41. Kerwijk В., Winnubst A J. A. Verweij H. et al. Tribological properties of nanoscale alumina-zirconia composites // Wear. 1999. V.225-229. P. 1293-1330.

42. Huang X.W., Wang S.W. Huang X.X. Microstructure and mechanical properties of ZTA fabricated by liquid phase sintering // Ceram. Int. 2003. V. 29. P.765-769.

43. Stevens R., Evans P. A. Transformation toughening by dispersed polycrystalline zirconia//Br. Ceram. Trans. J. 1984. V.83. P.28-31.

44. Chen C.-W., Yang X.-S., Chiang A.S.T. An aqueous process for the production of fully dispersible t-Zr02 nanocrystals // J. Taiwan Inst. Chem. Eng. 2009. V. 40. P. 296-301.

45. Tauati F., Gharbi N. Synthesis and Characterization of Aluminum-Zirconium Based Organic-Neorganic Materials via Sol-Gel Route // J. Sol-Gel Sci. Technol. 2000. V. 19. P. 421-424.

46. Wang J.A., Valenzyela M.A., Salmons J. et al. Comparative study of nanocrystalline zirconia prepared by precipitation and sol-gel methods // Catal Today. 2001. V.68. P.21-25.

47. Sarkar D., Mchapatra D., Ray S. et al. Synthesis and characterization of sol-gel derived Zr02 doped A1203 nanopowder // Ceramics International. 2007. V.33. P. 1275-1282.

48. Cannon R.M., Bleier A. Sintering Behaviour of Uniform, Ultrafme Zirconia Powder//Am. Ceram. Soc. Bull. 1982. V.61. P.811.

49. Dell'Agli G., Ferone C., Mascolo G. et al. Crystallization of Monoclinic Zirconia from Metastable Phases // Solid State Ionics. 2000. V.127. P.223.

50. Tjong S.C., Chen H. Nanocrystalline materials and coatings // Mater. Sci. and Eng. 2004. R. 45. P. 1-88.

51. Pierre A.C. Introduction to Sol-Gel Processing // Academic Press. 1998. Boston.

52. Boyle T.G., Ottley L.A.M., Rodrigues M. Structurally characterized carboxylic acid modified zirconium alkoxides for the production of zirconium thin films // Polyhedron. 2005. V.24. P. 1727-173 8.

53. Mishra M.K., Tyagi В., Jasra R.V. Effect of Synthetic Parameters on Structural, Textural and Catalytic Properties of Nanocrystalline Sulfated Zirconia Prepared by Sol-Gel Technique // Ind. Eng. Chem. Res. 2003. V.42. P. 5727-5736.

54. Ranjbar K., Rao B.T., Moham T.R.R. Effect of Chemically Added Zirconia and Yttria on the Mechanical Properties of Zirconia-Dispersed Alumina // Am. Ceram. Soc. Bull. 1994. V.73. № 2. P. 63-66.

55. Капинович Д.Ф. Диоксид циркония: свойства и применение // Порошковая металлургия. 1987. № 11. С. 98-103.

56. Livage J., Sanchez С., Henry М. et al. The chemistry of sol-gel process // Solid. State Ionic. 1989. V. 32/33. P. 633-638.

57. Gross S., Trimmel G., Schubert U. et al. Inorganic-Organic Hybrid Materials from poly(methylmetacrylate) crosslinked by an organically modified oxozirconium claster synthesis and characterization // Polym. Adv. Technol. 2002. V.13.P. 254.

58. Петрунин В.Ф., Попов B.B. Чжу X. и др. Синтез нанокристаллических высокотемпературных фаз диоксида циркония // Неорг. матер. 2004. Т.40. № 3. С. 303-311.

59. Wang M.-L., Liu B.-L., Ren C.-C. et al. Preparation of the precursor of the zirconium oxide in EDTA-Ammonium Solution by the Sol-Gel Method // Ind. Eng. Chem. Res. 1997. V. 36. P. 2149-2155.

60. James I., Dony A., Massiot D. // J. Am. Ceram. Soc. 1995. V. 78. N10. P. 2648-2654.

61. Соловьева М.А., Дегтев М.И. Расчет констант устойчивости комплексов ионов металлов с 1-фенил-3-метил-4-бензилпиразолином-5 // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 2007. Т.50. № 1. С. 102-103.

62. Stumm W., Morgan J.J. Aquatic Chemistry. N.Y.: J.Wiley & Sons, Inc., 1996. 1022 p.

63. Jolivet J.P., Henry M., J.Livage J. Metal Oxide Chemistry and Synthesis. From Solution and Solid State, Wiley & Sons, Chichester, 2000. P.53.

64. Bi S., Wang C., Cao Q. et al. Studies on the mechanism of hydrolysis and polymerization of aluminum salts in aqueous solution: correlations between the "Core-links" model and "Cage-like" model // Coordination Chemistry Reviews. 2004. V.248. P. 441-455

65. Mesmer R.E., Baes C.F. // Inorg. Chem. 1971. V. 10. P. 2290.

66. Patterson J.H., Tyree J.R.S // J. Colloid. Interface Sci. 1973. V. 2. P. 389.

67. Letterman R.D., Asolecar S.R. // Water Res. 1990. V. 24. P. 931

68. Vogels R.J.M.J., Kloprogge J.T., Geus J.W. Homogeneous forced hydrolysis of aluminum through the thermal decomposition of urea // J. Colloid Interface Sci. 2003. V. 285. P. 86.

69. Salvatore F., Trifiioggi M. // J. Coord. Chem. 2000. V.51. P.271-278.

70. Chen Z., Luan Z., Fan J. et.al. Effect of thermal treatment on the formation and transformation of Keggin Al13 and AI30 species in hydrolytic polymeric aluminum solutions // Coll. and Surf. A: Physicochem. Eng. Asp. 2007. V.292. P.110-118.

71. Chen S.-G., Yin Y.-S., Wang D.-P. Experimental and theoretical investigation on the correlation between aqueous precursors structure and crystalline phases of zirconia//J. Molec. Struct. 2004.V. 690. P. 181-187.

72. Назаров B.B., Юань Д. Ш., Фролов Ю.Г. Влияние электролитов на устойчивость гидрозолей диоксида циркония, стабилизированных азотной кислотой // Колл. ж. 1992. Т. 54. № 3. С. 119-122.

73. Горохова Е.В., Назаров В.В., Медведкова Н.Г. и др. Синтез и свойства гидрозоля диоксида циркония, полученного гидрозолем его оксихлорида // Коллоид, ж. 1993. Т. 55. № 1. С. 30-34.

74. Медведкова Н.Г., Назаров В.В., Горохова Е.В. // О механизме растворения нанокристаллитов бемита в кислой среде // Коллоид, ж. 2001. Т. 63. №2. С. 233-236.

75. Франк-Каменский В.А. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов // JI. Недра. 1995. 400 с.

76. Garvie R.S., Nicholson P.S. Phase Analysis in Zirconia Systems // J. Am.Ceram. Soc. 1972. V55. № 6. P.303-305.

77. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения. 4.1 М.: Мир. 1988. 555 с.

78. Рентгенография. Спецпрактикум // Под общ. ред. Кацнельсона А.А. М.: Изд-во МГУ, 1986. 240 с.

79. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. М: Химия. 1989.464 с.

80. Ходаков Г.С., Юдкин Ю.П. Седиментационный анализ высоко дисперсных систем. М.: Химия. 1981.

81. Боуэн Г. Введение в ультрацентрифугирование. М.: Мир. 1973.

82. Аналитическая химия алюминия. Серия "Аналитическая химия элементов"//В.Н.Тихонов. М.: Наука. 1971. 226с.

83. Аналитическая химия циркония. Серия "Аналитическая химия элементов"// М.: Наука.

84. Руководство по эксплуатации и методика поверки анализатора жидкости "Эксперт-001". КТЖГ.414318.001 РЭ. М.: Эконикс-эксперт. 2006. 54 с.

85. ГОСТ 8.207-76. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений.

86. Павлова-Веревкина О.Б., Каргин В.Ф., Рогинская Ю.Е. Получение и свойства стабильных золей гидроксида алюминия. Морфология высокодисперсного гидроксида алюминия (псевдобемита). // Колл. журн. 1993. Т. 55. № 3. С. 127-132.

87. Линеен Б. Г. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов // М.: Мир. 1973. 654 с.

88. Сорокин И.Н., Красий Б.В., Кучук В.И., Мухина И.Е. Влияние условий осаждения на свойства гидроксида и оксида алюминия // Журн. прикл. хим. 1989. №5. С. 953-957.

89. Казакова И.Л. Синтез муллита 3Al203-2Si02 на основе гомогенных смесей неорганических соединений. Автореферат дисс. к.х.н. 1997.

90. М. Chatry, М. Henry and J. Livage. Synthesis of non-aggregated nanometric crystalline zirconia particles // Materials Research Bulletin .1994,V.29,1. 5, P.517-522.

91. Rana R.P., Pratihar S.R., Bhattachaiyya S. et al. Effect of powder treatment on the crysrallization behaviour and phase evolution of Al203-high Zr02 nanocomposites // J. Mater. Sci. 2006. V. 41. P. 7025-7032.

92. Вольхин B.B., Жарныльская А.Л., Леонтьева Г.В. Физико-химическое исследование композиционного геля в системе Al203-Zr02 // Журн. неорг. хим. 2010. Т.55. № 5. С. 723-728.

93. Жарныльская А.Л., Вольхин В.В., Щербань М.Г. и др. Синтез прекурсора алюмооксидной керамики, упроченной диоксидом циркония, из112неорганических соединений в присутствии мочевины // Журн. прикл. химии. 2008. Т. 81. № 7. С. 1069-1074.

94. Голикова Е.В., Рогозова О.М., Щелкунов Д.М. и др. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость водных дисперсий TiC>2 и Zr02 // Коллоидн. журн. 1995. Т.57. № 1. С. 25.

95. Павлова-Веревкина О.Б., Рогинская Ю.Е. Получение и свойства стабильных золей гидроксида алюминия. Изучение процесса пептизации высоко дисперсного гидроксида алюминия. // Колл. журн. 1993. Т. 55. № 3. С.133-137.

96. Ada К., Sarikaya Y., Alemdaroglu Т. et al. Thermal behaviour of alumina precursor obtained by the aluminium sulphate-urea reaction in boiling aqueous solution // Ceramics International. 2003. V. 29. P. 513-518.

97. Жарныльская A.JI., Вольхин B.B. Синтез прекурсора керамики системы А120з^г02 золь-гель методом // Вестник Башкирского университета. 2009. Т. 14. №3. С. 753 -756.

98. Konsztowicz K.J., Langlois R. J. Effects of heteroflocculation of powders on mechanical properties of zirconia-alumina composites // Mater. Sci. 1996. V. 31. P. 1633-1641.

99. Stefanic G., Music S. Factors influencing the stability of low temperature tetragonal Zr02 // Croat. Chem. Acta. 2002. V.75. P.727-767.

100. Clar C. et al. // Termochimica Acta. 2003. V. 407. P. ЗЗ^Ю.

101. Кудрявцев П.Г., Кропачева М.В. Гомогенное осаждение оксигидрата алюминия // Межд. науч. конф. Перспективы развития естественных наук в высшей школе. Пермь. 18-21 сент. 2001. Т. 2. С. 169-174.

102. Feng С., Wei Q.,Wang S. et.al. Speciation of hydroxyl-AI polymers formed through simultaneous hydrolysis of aluminum salts and urea // Colloids and Surfaces A : Physicochem. Eng. Aspects. 2007. V.303. P.241-248.

103. Vogels R.J.M.J., Klopproge J.T., Geus J.W. Homogeneous forced hydrolysis of aluminum through the thermal decomposition of urea // J. Coll. Intrerf. Sci. V. 285. P. 86-93.

104. Bertsch J. Condition for AI13 formation in partially neutralized aluminum solutions // Soil Sci. Soc. Am. J. 1987. V.51. P. 825-828.

105. Casellas D., Nagi M.M., Lianes L., Anglada M. Fracture toughness of alumina and ZTA ceramics: microstructural coarsening effects // J. Mater. Process Tech. 2003. V. 143-144. P.148-150.

106. Mishra P. Low-temperature synthesis of alumina from aluminum salt and urea //Mater. Lett. 2002.V.55. P.425-828.

107. Mishra D., Anand S., Panda R.K. et.al. Effect of anions during hydrothermal preparation of boehmites // Mater. Letters. 2002. V. 53. P. 133-137.

108. Masedo M.I.F., Osava S.S., Bertran C.A. Sol-gel synthesis of transparent alumina gel and pure gamma alumina by urea hydrolysis of aluminum nitrate // J. Sol-Gel Sci. Technol. 2004. V. 30. P.135-140.

109. Hiradate S., Yamaguchi N.U. Chemical species of Al reacting with soil humic acids // J. Inorg. Biochem. 2003. V.97. P.26-31.

110. Exall K.N., Vanloon G.W. Effects of raw water conditions on solution state aluminum speciation during coagulant dilution // Water Res. 2003. V. 37. P. 33413350.

111. Нагорный О.В., Колышкин А.С. Взаимодействие комплексных анионов ртути (II) с гидроксидами металлов // Областная научная конференция молодых ученых, студентов и аспирантов «Молодежная наука Прикамья -2002»: Тезисы докладов. С. 85.

112. Ochs М., Cosovic В., Stumm W. // Geochim. Cosmochim. Acta. 1994. V.58. N2. P. 639-650.

113. Сумм Б.Д., Иванова Н.И. Объекты и методы коллоидной химии в нанохимии // Успехи химии. 2000. Т. 69. № 11. С. 995-1008.

114. Antonio Н., Asa D., Chevalier J. Gilbert F. Slow-crack-growth behaviour of zirconia-toughened alumina ceramics processed by different methods // J. Am. Ceram. Soc. 2003.V.86 (1). P. 115-120.

115. Wang S.L., Wang M.K., Thou Y.M. Effect of temperatures on formation and transformation of hydrolytic aluminum in aqueous solutions // Colloids Surf. 2003. V.231.P. 143-157.

116. Ramanathan S., Roy S.K., Bhat R. et al. Alumina powders from aluminum nitrate-urea and aluminum sulphate-urea reactions the role of the precursor anion and process conditions on characteristics // Ceram. Int. 1997. V. 23. P.45-53.

117. Pathak A., Pramic P. Nanoparticles of oxides through chemical methods // PINSA-A. Рос. Indian Natl. Sci. Acad., Part A. 2001.V.67.I.1. P.47-53.

118. Wu Y., Bandyopadhyay, Bose S. //Processing of alumina and zirconia nano-powders and compacts // Mater. Sci. Eng. A. 2004. V. 380. P.349-355.