Структурные превращения гидроксида алюминия при гидротермальной, термопаровой и термической обработке тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Шабалин, Дмитрий Григорьевич

• Шабалин, Дмитрий Григорьевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шабалин, Дмитрий Григорьевич

Введение.

Глава 1 Обзор литературы по гидротермальной, термопаровой и термической обработке оксидов и гидроксидов алюминия.

1.1 Соединения в системе А120з - Н20, их свойства и взаимные превращения при термической обработке.

1.1.1 Общие сведения.

1.1.2 Структуры и свойства гиббсита, бемита, у-глинозема и а-глинозема.

1.1.3 Взаимные превращения оксидов и гидроксидов алюминия.

1.1.4 Неавтоклавные методы получения и свойства мелкокристаллического бемита.

1.2 Гидротермальная обработка оксидов и гидроксидов алюминия.

1.2.1 Фазовая диаграмма А120з - Н20.

1.2.2 Получение бемита из гидроксида алюминия.

1.2.3 Гидротермальное осаждение бемита.

1.2.4 Обработка в автоклаве бемита и псевдобемита.

1.2.5 Использование ПАВ при гидротермальной обработке бемита.

1.2.6 Автоклавная обработка переходного глинозема.

1.2.7 Получение корунда в сверхкритическом водном флюиде.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурные превращения гидроксида алюминия при гидротермальной, термопаровой и термической обработке»

Алюминий образует аномально большое число оксидов и гидроксидов. Известны пять модификаций тригидроксида алюминия А1(ОН)3 (байерит, нордстрандит, гиббсит, дойелит и ромбическая модификация, образующаяся при высоком давлении), три модификации оксогидроксида алюминия АЮОН (бемит, диаспор и ромбическая модификация, образующаяся при высоком давлении), оскогидроксид алюминия 5AI2O3H2O (тодит), и около десяти модификаций оксида алюминия. Термодинамически стабильной модификацией оксида алюминия до температуры плавления является а-А12Оз.

Материалы на основе оксидов алюминия широко применяются в различных областях современной техники. Порошок, состоящий из неограненных частиц а-АЬОз (а-глинозем), применяется для получения алюмооксидной керамики. Алюмооксидная керамика характеризуется высокой механической прочностью, твердостью, износостойкостью, огнеупорностью и химической инертностью. Чистая или смешанная керамика на основе а-А^Оз применяется в электронной промышленности (подложки для микросхем), электротехнике (термостойкие корпуса и изоляторы), машиностроении и химической промышленности (режущие и мелющие инструменты, огнеупоры, конструкционные элементы, свечи зажигания и др.), в качестве имплантантов в медицине. Качество керамики определяется характеристиками исходных керамических порошков, потому актуальной является задача эффективных методов их получения. В настоящее время порошок а-А120з для производства керамики, в основном, получают термическим разложением гидроксида алюминия А1(ОН)3 с последующим помолом образовавшегося спека а-А^Оз.

Хорошо ограненные кристаллы а-А12Оз естественного или искусственного происхождения называют корундом. Мелкокристаллический порошок корунда применятся в качестве абразивного материала. Основным методом получения искусственного корунда для применения в качестве абразива является дуговая плавка.

Лейкосапфиром называют прозрачный монокристаллический оксид алюминия. Благодаря уникальному сочетанию свойств лейкосапфир находит применение в волоконной оптике, в микроэлектронике в качестве полированных подложек высокого качества, для светодиодов и люминофоров, в качестве конструкционного материала, в лазерной технике, для изготовления иллюминаторов, часовых стекол, как ювелирный материал. Себестоимость выращивания 1 кг кристаллов сапфира составляет около $250, из него можно получить 100 пластин весом 5 г и стоимостью $12 каждая. Емкость мирового рынка синтезированных кристаллов на 2008г составит около $11 млрд. При производстве лейкосапфира предъявляются особые требования к чистоте сырья для наплава, которая должна быть не ниже 99,997%. у-А1203 применяются как адсорбент для осушки газов и жидкостей, в хроматографии, катализатор для крекинга нефти, дегидратации спиртов, разложения H2S, в качестве носителя для катализаторов.

Прочие модификации оксидов и гидроксидов алюминия, в основном, играют роль промежуточных продуктов при получении алюмооксидных материалов на основе а- и у-А1203.

Перспективным методом получения различных неорганических материалов и модификации их свойств является автоклавная обработка в различных жидкостях и флюидах. Протекающие во время автоклавной обработки химические реакции и физико-химические процессы весьма сложны, и могут включать как процессы, в которых жидкость или сверхкритический флюид участвует в качестве растворителя, так и твердофазные и поверхностные процессы, протекающие в присутствие жидкости или сверхкритического флюида под высоким давлением.

В настоящий момент автоклавная обработка оксидов и гидроксидов алюминия изучена недостаточно и находит лишь ограниченное применение. В зависимости от условий проведения процесса, автоклавная обработка оксидов и гидроксидов алюминия в воде или в сверхкритическом водном флюиде может привести к образованию корунда (а-А1203), бемита (АЮОН), тодита (5А120з-Н20) и других фаз. Корунд, получаемый в сверхкритическом водном флюиде, по своей абразивной способности превосходит электрокорунд, а проведение синтеза в автоклаве позволяет избежать применения температуры >2000°С, необходимой для плавки оксида алюминия. Бемит и тодит, полученные в автоклаве, могут быть в дальнейшем использованы для получения переходных модификаций А1203 и для получения керамического порошка а-А120з. Использование полученных в автоклаве бемита и тодита позволяет получать керамический порошок а-А12Оз при более низких температурах и без применения помола. Для промышленного получения материалов на основе оксидов алюминия с использованием автоклавной обработки необходимо изучение процессов, происходящих при автоклавной и последующей термической обработке оксидов и гидроксидов алюминия.

В литературе описаны фазовые равновесия в системе А120з - Н20, указаны области стабильного и метастабильного существования корунда, бемита, диаспора и других фаз. Показано, что образование корунда в сверхкритическом водном флюиде при использовании в качестве исходного материла гидроксида алюминия А1(ОН)3 идет через промежуточную фазу бемита, определены кинетические характеристики этого процесса (скорость реакции, индукционный период, энергия активации и пр.). Однако, зависимости свойств получаемого корунда от состава сырья, параметров процесса и других факторов исследованы недостаточно. Исследование этих зависимостей можно было бы проводить на основании механизма образования корунда в сверхкритическом водном флюиде, но этот механизм в литературе не описан. Вследствие отсутствия данных о механизме образования корунда, управление размером кристаллов корунда путем изменения режима автоклавной обработки, использования различных типов сырья (например, переходных оксидов алюминия) и применения активаторов кристаллизации исследовано не достаточно. Это препятствует промышленному использованию автоклавного метода получения корунда с заданными свойствами. В настоящее время из присутствующих на рынке абразивных материалов автоклавным методом получают лишь корунд марки diamonCor фирмы Sawyer, США.

Получение и модификация нанокристаллического бемита в гидротермальных условиях описаны достаточно хорошо, однако автоклавное получение бемита с микронным и субмикронным размером кристаллов в растворах различных кислот и оснований исследовано недостаточно. Для получения керамического порошка из полученного в гидротермальных условиях бемита необходимо исследование его структурных превращений при термической обработке. Однако данные о термической обработке бемита, полученного в гидротермальных условиях в различных средах, в литературе отсутствуют.

В литературе есть данные об автоклавном получении фазы тодита, однако область существования этой фазы на фазовой диаграмме А12Оз - Н20 и описание характеристик получаемого тодита в зависимости от условий получения в литературе отсутствуют. Вместе с тем, получение тодита в различных условиях и исследование его свойств представляет интерес, ввиду возможности применения тодита в качестве промежуточной фазы для получения керамического сырья.

Целью данной работы является исследование процессов, происходящих при обработке оксидов и гидроксидов алюминия в гидротермальных условиях (в жидкой реакционной среде), в сверхкритическом водном флюиде, а также при комплексной автоклавной и термической обработке, и разработка на основе полученных данных эффективных методов получения различных алюмооксидных материалов с заданными свойствами: корунда, сырья для керамики и для выращивания кристаллов лейкосапфира.

Для реализации поставленной цели был сделан обзор литературных данных по теме диссертации и проведены экспериментальные исследования. Результаты литературных и экспериментальных исследований описаны в трех главах.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Шабалин, Дмитрий Григорьевич

Выводы.

1. Выявлен механизм образования кристаллов корунда из гиббсита в сверхкритическом водном флюиде при температурах 410 — 450°С и давлениях 20 — 36 МПа. Показано, что процесс образования корунда из гиббсита в термопаровых условиях включает следующие стадии: дегидратация гиббсита и образование бемита, образование агломератов и флоккул бемита с частичным сохранением морфологии исходных частиц гиббсита, уплотнение и структурирование агломератов и флоккул бемита, ориентированное слияние частиц бемита, образование зародышей корунда в структурированных агломератах бемита, дегидратация и переход агломератов бемита в а-А120з, огранка первичных кристаллов корунда, адсорбция частиц и агломератов бемита на гранях образовавшегося корунда, их дегидратация и переход в а-А120з, поверхностное растекание образовавшегося а-А120з по граням кристаллов корунда. Показана универсальность найденного механизма образования корунда при обработке в сверхкритическом водном флюиде оксидов и гидроксидов алюминия в различных условиях и с применением химических добавок.

2. Показано, что на размер получаемых кристаллов корунда влияют процессы агломерации кристаллов промежуточной фазы бемита, структурирование агломератов и ориентированное слияние кристаллов бемита. Этими процессами можно управлять путем выбора сырья для синтеза, изменения режима автоклавной обработки и применением активатора. Из гиббсита без применения активаторов и термообоработки можно получить корунд со средним размером кристаллов 20 - 100 мкм. Использование в качестве сырья предварительно прокаленного гиббсита позволяет уменьшить степень агломерации промежуточного бемита и получить кристаллы корунда со средним размером от 7 до 30 мкм. Использование активатора и ступенчатого нагревания автоклава позволят получить корунд со средним размером кристаллов 100 мкм и более. Выбор в качестве прекурсора бемита, полученного при гидротермальной обработке гиббсита в воде, приводит к почти полному блокированию агломерации, в результате чего образуется корунд со средним размером кристаллов 1,7 мкм. Полученные материалы можно рекомендовать к применению в качестве абразивов.

3. Показано, что обработка в автоклаве при давлении 7 МПа и температуре 420°С переходного глинозема, полученного термическим разложением гиббсита, приводит к образованию фазы тодита. В следствие топотактичности происходящих фазовых переходов тодит имеет слоистую структуру, что делает его ценным материалом для приготовления керамического сырья.

4. Исследованы морфологические и фазовые превращения, происходящие при термической обработке при температурах 400 - 1500°С бемита, полученного гидротермальной обработкой гиббсита в различных средах. Показано, что порошки, получаемые высокотемпературным прогревом автоклавного бемита при 1250 - 1300°С могут без предварительного помола применяться для получения алюмооксидной керамики.

5. Найден эффективный способ получения оксида алюминия, по химическому составу и по насыпной плотности пригодный для выращивания лейкосапфира тигельными методами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шабалин, Дмитрий Григорьевич, 2008 год

1. Алюминия оксид // Химическая энциклопедия Электронный ресурс. / гл. ред. И.Л. Кнунянц. М.: Советская Энциклопедия, 1988. Режим доступа: http://www.xumuk.ru/encyklopedia - Электрон, версия печ. публикации.

2. Коттон, Ф. Современная неорганическая химия / Коттон Ф., Уилкинсон Дж. М: Мир, 1969. - Зт.

3. Downs, A.J. Chemistry of Aluminum, Gallium, Indium, and Thallium / A.J. Downs. Springer, 1993. - C. 248-257.

4. Диаграммы состояния силикатных систем: справочник / Н.А. Торопов, В.П. Барзаковский, В.В. Лапин и др. Л.: Наука, 1972. - 448с.

5. Альмяшева О.В. Синтез нанокристаллов оксида алюминия в гидротермальных условиях / О.В. Альмяшева, Э.Н. Корыткова, А.В. Маслов, В.В. Гусаров // Неорган, матер. 2005. - Т. 41. №5. С,- 460-467.

6. Perrotta, A.J. Nanosized corundum synthesis / A.J. Perrotta // Materials Research Innovations 1998. - V. 2(1). - P. 33-38.

7. Digne, M. Structure and Stability of Aluminum Hydroxides: A. Theoretical Study / M. Digne, P. Sautet, P. Raybaud, H. Toulhoat, E. Artacho // The Journal of Physical Chemistry. B. 2002. - V. 106(20). - P. 5155-5162.

8. Saalfeld, H. Refinement of the crystal structure of gibbsite, Al(OH)3 / H. Saalfeld, M. Wedde // Zeitschrift fuer Kristallographie, Kristallgeometrie, Kristallphysik, Kristallchemie. 1974. - V. 139. - P. 129-135.

9. O.Wang, L. Assignment of the structural OH stretching bands of gibbsite / L. Wang, C.T. Johnston // American Mineralogist. 2000. - V. 85, P. 739-744.

10. Frost, R.L. Dehydroxylation and structure of alumina gels prepared from trisecbutoxyaluminium / R.L. Frost, J.T. Kloprogge, S.C. Russell, J.L. Szetu // Thermochimica Acta. 1999. - V. 329(1). - P. 47-56.

11. Frost, R.L. Vibrational Spectroscopy and Dehydroxylation of Aluminum (Oxo)hydroxides: Gibbsite / R.L. Frost, J.T. Kloprogge, S.C. Russell, J.L. Szetu // Spectroscopy. 1999. - V. 53(4). - P. 423-434.

12. Bhattacharyal, I.N. Thermal decomposition of precipitated fine aluminium trihydroxide / I.N. Bhattacharyal, S.C. Dasl, P.S. Mukherieel, S. Paul, P.K. Mitra // Scandinavian Journal of Metallurgy. 2004. - V. 33. - P. 211-219.

13. НП1, V.G. The hydrothermal growth and thermal decomposition of boehmite single crystals / V.G. Hill, K.G. Zimmerman // The American mineralogist. -1970. -V. 55. P. 285-288.

14. Christensen, A. N. Deuteration of Crystalline Hydroxides. Hydrogen Bonds of gamma-AlOО(H,D) and gamma-FeOO(H,D) / A.N. Christensen, M.S. Lehmann, P. Convert // Acta Chemica Scandinavica. 1982. - V. 36a. - P. 303308.

15. Chuah, G. K. The effect of digestion on the surface area and porosity of alumina / G.K. Chuah, S. Jaenicke, Т.Н. Xu // Microporous & Mesoporous Materials. 2000. - V. 37. - P. 345-353.

16. Fripiat, J.J. Proton Mobility in Solids: I. Hydrogenic Vibration Modes and Proton Delocalizarion in Boehmite / J.J. Fripiat, H. Bosnians, P.G. Roushetlb // The Journal of Physical Chemistry. A. 1967. - V. 71. - P. 1097-1112.

17. Kloprogge, J.T. Thermal decomposition of bauxite minerals: infrared emission spectroscopy of gibbsite, boehmite and diaspore / J.T. Kloprogge, H.D. Ruan,and R.L. Frost // Journal of Materials Science. 2002. - V. 37(6). - P. 11211129.

18. Kiss, A.B. Raman and i.r. spectra and structure of boehmite (y-A100H). Evidence for the recently discarded D172h space group / A.B. Kiss, G. Keresztury, L. Farcas // Spectrochimica Acta. Part A: Molecular Spectroscopy 1980.-V. 36(7).-P. 653-658.

19. Stegmann, M.C. Etude des modes de vibration infrarouge dans les oxyhydroxides d'aluminium boehmite et diaspore / M.C. Stegmann, D. Vivien, C. Mazieres // Spectrochimica Acta. A. 1972. - V. 29. - P. 1653-1663.

20. Bokhimi, X. Crystallization of Sol+Gel Boehmite via Hydrothermal Annealing / X. Bokhimi, J. Sanchez-Valente, F. Pedraza // Journal of Solid State Chemistry. 2002. - V. 166(1). - P. 182-190.

21. Усов, JI.B. Структурные превращения гидроксидов алюминия и синтез монокорунда при термопаровой обработке: дис. канд. хим. наук: 02.00.0/ JI.B. Усов; Институт общей и неорганической химии им Н.С. Курнакова РАН. Москва, 1991. - 187 с.

22. Maslen, E.N. Synchrotron X-ray study of the electron density in alpha-A1203 / E.N. Maslen, V.A. Strel'tsov, N.R. Strel'tsova, N. Ishizawa, Y. Satow // Acta Crystallographies B. 1993. - V. 49. - P. 973-980.

23. Лабораторный практикум по дисциплине "Процессы формообразования и инструменты": Часть II: Учебное пособие / П.В. Олыптынский, С.Н. Олыптынский. Волгоград: ВолгГТУ, 2006. - 76 с.

24. Монокристалл // БСЭ Электронный ресурс. М.: Советская Энциклопедия, 1969-1978. Режим доступа: http://slovari.yandex.ru/dict/bse-Электрон. версия печ. публикации.

25. Малогабаритная установка для выращивания кристаллов ЛУЧ // ООО "Машиностроительный завод "100" Электронный ресурс. / ООО "Машиностроительный завод "100". Режим доступа: http://zavodl00.lg.ua/machine2.htm

26. Термические константы веществ: Справочник / Отв. ред. В.П. Глушко. -М.: ВИНИТИ, 1965-1979, вып. 1 - 9.

27. Liu Н. Phase transition and compression behavior of gibbsite under high-pressure / H. Liu, J. Hu, J. Xu, Z. Liu, J. Shu, H. К. Mao, J. Chen // Physics and Chemistry of Minerals. 2004. - V. 31. - P. 240 - 246.

28. Schoen, R. Structures of aluminum hydroxide and geochemical implications / R. Schoen, C.E. Roberson // American Mineralogist. 1970. - V. 55. - P. 4377.

29. Нурмагамбетов, X.H. Исследование фазовых превращений в системе А1(0Н)з-А120з методом ИК-спектроскопии / Х.Н. Нурмагамбетов, С.А. Щербан, В.А. Белоусова, Т.А. Абевова // Металлургия и обогащение: сб. научных трудов.-А-Ата,-1974.- С. 18-22.

30. Balek, V. Emanation thermal analysis study of synthetic gibbsite: Evaluation of experimental ETA results by mathematical modelling / V. Balek, J. Subrt, J.

31. Rouquerol, P. Llewellyn, V. Zelenak, I. Bountsewa, I. Beckman, K. Gyoryova // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2003. - V. 71. - P. 773-782.

32. Tsukada, T. Crystallinity of boehmite and its effect on the phase transition temperature of alumina / T. Tsukada, H. Segawa, A. Yasumori, K. Okada // Journal of Materials Chemistry. 1999. - V. 9. - P. 549 - 553.

33. Wen, H.L. Growth characteristics of boehmite-derived ultrafine theta and alpha-alumina particles during phase transformation / H.L. Wen, F.S Yen // Journal of Crystal Growth. 2000. - V. 208(1). - P. 696-708.

34. Navrotsky, A. Energetics of nanoparticle oxides: interplay between surface energy and polymorphism / A. Navrotsky // Geochemical Transactions. 2003.- V. 4(6). P. 34-37.

35. Чукин, Т.Д. Механизм термического разложения тригидроксидов алюминия / Г.Д. Чукин, Ю.Л Селезнев // Неорг. материалы. 1987. - Т. 23.- № 3 С. 424-428.

36. Bagwell. R.B. The formation of (D-A1203 from |i-A1203: The relevance of a "critical size" and: Diffusional nucleation or "synchro-shear"? / R.B. Bagwell, G.L. Messing, P.R. Howell// Journal of Materials Science. 2001. - V. 36. - P. 1833 - 1841.

37. Noda, H. Preparation of nano-structured ceramics using nanosized A1203 particles / H. Noda, K. Muramoto, H. Kim // Journal of Materials Science. -2003. V. 38. - P. 2043-2047.

38. Kano, J. Application of dry grinding to reduction in transformation temperature of aluminum hydroxides / J. Kano, S. Saeki, F. Saito, M. Tanjo, S. Yamazaki // International Journal of Mineral Processing. 2000. - V. 60(2). - P. 91-100.

39. Zakharchenya, R. I. Influence of peptization on the properties of alumina produced from boehmite sols / R. I. Zakharchenya // Journal of Sol-Gel Science and Technology. 1996. - V. 6(2). - P. 179-186.

40. Tilley, D.B. Tohdite (5A1203-H20) in Bauxites from Northern Australia / D B. Tilley, R. A. Eggleton // Clays and Clay Minerals. 1994. - V. 42(4). - P. 485488.

41. Yamaguchi, G. The crystal structure of tohdite / G. Yamaguchi, H. Yanagida, S. Ono // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1964. - V. 37(10). - P. 1555-1557.

42. Yamaguchi, G. Refinement of the Structure of Tohdite 5A1203-H20/ G. Yamaguchi, H. Yanagida, S. Ono // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1969. - V. 42(8). - P. 2247-2249.

43. Novak, C. Studies on the reactions of aluminium oxides and hydroxides / C. Novak, G. Polcol, V. Izvekov, T. Gal // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 1990. - V. 36(5). - P. 1895-1909.

44. Vaidya, S.D. Study of phase transformations during hydration of rho alumina by combined loss on ignition and X-ray diffraction technique / S.D. Vaidya, N.V. Thakkar // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 2001. - V. 62. -P. 977-986.

45. Music, S. Microstructural properties of boehmite formed under hydrothermal conditions / S. Music, Dstrok. Dragc evic, S. Popovic , N. Vdovic // Materials Science and Engineering. B. 1998. - V. 52(2-3). - P. 145-153.

46. Yoldas, B.E. Hydrolysis of Aluminum Alkoxides and Bayerite Conversion / B.E. Yoldas // Journal of applied chemistry & biotechnology. 1973. - V. 23. -P. 803-809.

47. Fukui, T. Control of micropore size distribution in alumina by the hydrothermal treatment of an alkoxide derived-alcoge / T. Fukui, M. Hori // Journal of Materials Science. 1996. - V. 31(12). - P. 3245-3248.

48. Mizushima, Y. Alumina aerogel for support of a methane combustion catalyst / Y. Mizushima, M. Hori // Applied Catalysis A: General. 1992. - V. 88(2). - P. 137-148.

49. Krokidis, X. Theoretical Study of the Dehydration Process of Boehmite to y-Alumina / X. Krokidis, P. Raybaud, A.E. Gobichon, B. Rebours, P. Euzen, H. Toulhoat // Journal of Physical Chemistry. B. 2001. - V. 105(22). - P. 5121 -5130.

50. Amini, M.M. / Effect of Solution Chemistry on Preparation of Boehmite by Hydrothermal Assisted Sol-Gel Processing of Aluminum Alkoxides // Journal of Sol-Gel Science and Technology. 2005. - V. 36. - P. 19-23.

51. Kennedy, G.C. Phase relations in the system of A1203 H20 at high temperatures and pressures / G.C. Kennedy // American Journal of Science. -1959.-V. 257.-P. 563-573.

52. Buerger, M.J., Polymorphism and Phase Transformation, Fortschritte der Mineralogie, 1961, vol. 39, pp. 9-24.

53. Krishner, H. Microcrystalline active corundum / H. Krishner, K. Tolcar // Science of Ceramics. 1962. - V. 1. - P. 63-76.

54. Laubengayer, A.W. A Hydrothermal Study of Equilibria in the System Alumina-Water / A.W. Laubengayer, R.S. Weisz // Journal of the American Chemical Society. 1943. - V. 65(2). - P. 247 - 250.

55. Erwin, C.J. The system A1203-H20 / C.J. Erwin, E.E. Osborn // The Journal of Geology. 1951. - V. 59(4). - P. 381-394.

56. Laudise, R.A. Hydrothermal Synthesis of Sapphire / R.A. Laudise, A.A. Ballman // Journal of the American Chemical Society. 1958. - V. 80(11). - P. 2655 - 2657.

57. Newhaus, A., Hydrotheraialiinter-sucliunger im System A1203-H20 (1). Zustandsgrenzen und Stabilitats verhaltnisse von Bohmit, Diaspor und Komond im Druchkereioh > 50 bar / A. Newhaus, H. Heide // Berichte DER. -1965.-V. 42.-P. 167-184.

58. Mehta, S.K. Kinetics and hydrothermal transformation of gibbsite / S.K. Mehta, A. Kalsotra // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 1991. -V. 367(2).-P. 267-275.

59. Danchevskaya M.N. The role of water fluid in the formation of fine-crystalline oxide structure / M.N. Danchevskay Yu.D. Ivakin, S.N. Torbin and G.P. Muravieva // The Journal of supercritical fluids. 2007. - V. 42(3). - P. 419424.

60. Tsuchida, Т. Hydrothermal synthesis of submicrometer crystals of boehmite / T. Tsuchida // Journal of the European Ceramic Society. 2000. - V. 20(11). -P. 1759-1764.

61. Gong, X. Gibbsite to Boehmite Transformation in Strongly Caustic and Nitrate Environments / X. Gong, Z. Nie, M. Qian, J. Liu, L.A. Pederson, D.T. Hobbs, N.G. Mcduffie // Industrial & engineering chemistry research. 2003. - V. 42(10).-P. 2163-2170.

62. He, J. Hydrothermal synthesis and morphology control of boehmite / J. He, C.B. Ponton // High Pressure Research. 2001. - V. 20(1-6). - P. 241 - 254.

63. Candela, L. Pore structure and kinetics of the thermal decomposition of А1(ОН)з / L. Candela, D.D. Perlmutter // AIChE Journal. 2004. - V. 32(9). -P. 1532 - 1545.

64. Candela, L. Kinetics of Boehmite Formation by Thermal Decomposition of Gibbsite / L. Candela, D.D. Perlmutter // Industrial & engineering chemistry research. 1992. - V. 31(3). - P. 694-700.

65. Panda, P.K. Hydrothermal synthesis of boehmite and a-alumina from Bayer's alumina trihydrate / P.K. Panda, V.A. Jaleel, S. Usha Devi // Journal of Materials Science. 2006. - V. 41(24). - P. 8386-8389.

66. Music, S. Hydrothermal crystallization of boehmite from freshly precipitated aluminium hydroxide / S. Music, D. Dragcevic, S. Popovic // Materials Letters. 1999. - V. 40(6). - P. 269-274.

67. Guzman-Castillo, M.L. Physicochemical properties of aluminas obtained from different aluminum salts / M.L. Guzman-Castillo, F. Hernandez-Beltran, J.J. Fripiat, A. Rodriguez-Hernandez, R. Garcia de Leon, J. Navarrete-Bolanos, A.

68. Tobon-Cervantes, X. Bokhimi // Catalysis Today. 2005. - V. 107-108. - P. 874-878.

69. Mishra, D. Hydrothermal preparation and characterization of boehmites / D. Mishra, S. Anand, R.K. Panda, R.P. Das // Materials Letters. 2000. - V. 42. -P. 38-45.

70. Mishra, D. Effect of anions during hydrothermal preparation of boehmites / D. Mishra, S. Anand, R.K. Panda, R.P. Das // Materials Letters. 2002. - V. 53. -P. 133-137.

71. Mishra, D. Statistical optimization of conditions for the hydrothermal precipitation of boehmite / D. Mishra, S. Anand, R.K. Panda, R.P. Das // Hydrometallurgy. 2000. - V. 58. - P. 169-174.

72. Kilbride, I.P. Enhanced densification by seeding of extruded boehmite gels derived by hydrothermal decomposition of basic aluminum acetat / I.P. Kilbride, A.J. Barker // British Ceramic Transactions. 1994. - V. 93(5). - P. 187-191.

73. Kaya, C. Nanostructured ceramic powders by hydrothermal synthesis and their applications / C. Kaya, J.Y. He, X. Gu, E.G. Butler // Microporous and Mesoporous Materials. 2002. - V. 54. - P. 37-49.

74. Hulling, C. Chemistry-crystallization relations in molecular mullite gels / C. Hulling, G.L. Messing // Journal of Non-Crystalline Solids. 1992. - V. 213. -P. 147-148.

75. Wang, Y. Mullite formation from nonstoichiometric slow hydrolyzed single phase gels / Y. Wang, W.J. Thomson // Journal of Materials Research. 1995. -V. 10.-P. 912.

76. Li, D.X. Mullite Formation Kinetics of a Single-Phase Gel / D.X. Li, W.J. Thomson // Journal of the American Ceramic Society. 1990. - V. 73. - P. 964969.

77. Burning, P. Preparation of Colloidal Boehmite Needles by Hydrothermal Treatment of Aluminum Alkoxide Precursors / P. Burning, C.

78. Pathmamanoharan, J. Jansen, H. Lekkerkerker // Journal of the American Ceramic Society. -1991. V. 74. - P. 1303-1307.

79. Gieselmann, M.J. Effect of Ionic Strength on Boehmite Hydrogel Formation / M.J. Gieselmann, M.A. Anderson // Journal of the American Ceramic Society. 1989.-V. 72.-P. 980-985.

80. Horn, D.S. Alumina Monolith Formation by Flocculation of Boehmite Sols/ D.S. Horn, G.L. Messing // Journal of the American Ceramic Society. 1989. -V. 72.-P. 1719-1721.

81. Li, G. Synthesis and thermal decomposition of nitrate-free boehmite nanocrystals by supercritical hydrothermal conditions / G. Li, R.L. Smith Jr., H. Inomata, K. Arai // Materials Letters. 2002. - V. 53. - P. 175-179.

82. Adschiri, T. Hydrothermal synthesis of metal oxide nanoparticles at supercritical conditions / T. Adschiri, Y. Hakuta, K. Sue and K. Arai // Journal ofNanoparticle Research. 2001. - V. 3. - P. 227-235.

83. Adschiri, T. Rapid and Continuous Hydrothermal Synthesis of Boehmite Particles in Subcritical and Supercritical Water / T. Adschiri, K. Kanazawa, K. Arai // Journal of the American Ceramic Society. 1992. - V. 75. - P. 26152621.

84. Hakuta, Y. Chemical Equilibria and Particle Morphology of Boehmite (AlOOH) in Sub and Supercritical Water / Y. Hakuta, T. Adschiri, H. Hirakoso, K. Arai // Fluid Phase Equilibria. 1999. - V. 158-160. - P. 733-740.

85. Brown, N. Hydrothermal crystallization of a-alumina monohydrate in the presence of copper ions / N. Brown // Journal of Crystal Growth. 1989. - V. 97. - P. 387.

86. Fulcui, Т. Preparation of thermally stable aluminas by hydro thermal treatment of an alkoxide-derived gel / T. Fukui, M. Hori // Journal of Materials Science Letters. 1994. - V. 13(6). - P. 413-415.

87. Quattrini, D. Modifications in the microstructure of alumina porous materials by hydrothermal treatment / D. Quattrini, D. Serrano, S. P. Catan // Granular Matter. 2001. - V. 3(1-2). - P. 125-130.

88. Tsukada, T. Crystallinity of boehmite and its effect on the phase transition temperature of alumina / T. Tsukada, H. Segawa, A. Yasumori, K. Okada // Journal of material chemistry. 1999. - V. 9(2). - P. 549-553.

89. Bokhimi, X. Relationship between Crystallite Size and Bond Lengths in Boehmite / X. Bokhimi, J. A. Toledo-Antonio, M. L. Guzman-Castillo,F. Hernandez-Beltrana // Journal of Solid State Chemistry. 2001. - V. 159(1). -P. 32-40.

90. Zhu, H.Y. Alumina Nanofibers Prepared from Aluminum Hydrate with Polyethylene oxide) Surfactant / H.Y. Zhu, J.D. Riches, J.C. B&rry // Chemistry Of Materials. 2002. - V. 14. - P. 2086-2093.

91. Kuang, D. Fabrication of boehmite A100H and y-A1203 nanotubes via a soft solution route / D. Kuang Y. Fang, H. Liu, C. Frommen, D. Fenske // Journal of Material Chemistry. 2003. - V. 13. - P. 660-662.

92. Zhu, H.Y. Manipulating the size and morphology of aluminum hydrous oxide nanoparticles by soft-chemistry approaches / H. Zhu, X. Gao, D. Song,

93. S. Ringer, Y. Xi, R. Frost // Microporous and Mesoporous materials. 2005. -V. 85. - P. 226-233.

94. Lee, H.C. Synthesis of Unidirectional Alumina Nanostructures without Added Organic Solvents / H.C. Lee, H.J. Kim, D.H. Choo, C.H. Rhee, K.H. Lee, H.C. Lee, J.S. Lee // Journal of the American Chemical Society. 2003. -V. 125(10).-P. 2882-2883.

95. Кузнецов, В.А. Гидротермальный синтез рутила / В.А. Кузнецов, В.В. Пантелеев //Кристаллография. 1965. - Т. 10(3). - Р. С. 663-667.

96. Danchevskaya, M.N. Hydrothermal synthesis of inorganic powder materials / M.N. Danchevskaya, Yu.D. Ivakin, S.N. Torbin // Proceeding of the 7-th Meeting on Supercritical Fluids. Antibes, France, 2000. - P. 185-194.

97. Danchevskaya, M.N. Scientific basic of technology of fine-crystalline quartz and corundum / M.N. Danchevskaya, Yu.D. Ivakin, S.N. Torbin, G.P. Panasyuk, V.N. Belan, I.L. Voroshilov// High Pressure Research. 2001. - V. 20. - P. 229-239.

98. Ивакин, Ю.Д. Зарождение и рост микрокристаллов корунда при термообработке гидраргиллита в атмосфере пара воды / Ю.Д. Ивакин, А.И. Зуй, Г.П. Муравьева, М.Н. Данчевская // Вестн. МГУ. Сер. 2. Химия. 2001. - Т. 42. № 4. - С. 258-262.

99. Данчевская, М.Н. Особенности физико-химических свойств корунда, легированного хромом в суперкритических условиях / М.Н. Данчевская, Ю.Д. Ивакин, О.Г. Овчинникова // Вестн. МГУ. Сер. 2. Химия. 2003. - Т. 44. № 5. - С. 287-294.

100. Патент 2229441 RU . Способ получения мелкокристаллического корунда / М.Н. Данчевская, Ю.Д. Ивакин, С.Н. Торбин, Г.П. Панасюк,

101. И.Л. Ворошилов, В.Н. Белан, В.И Строганов. № 2002133936; Заявл. 17.12.2002. Опубликован 27.2004г.

102. Panasyulc, G.P. Phenomenology of the corundum crystals formation in supercritical water fluid. / G.P. Panasyuk, V.N. Belan, I.L. Voroshilov, M.N. Danchevskaya, Yu.D. Ivakin // Journal of Physics: Condensed Matter. 2004. -V. 16.-P. 1215-1221.

103. Толчев, A.B. Химические превращения у-А1(ОН)3 при термообработке в замкнутом объеме / А.В. Толчев, В.И. Лопушан, Д.Г. Клещев //Неорг. мат-лы. 2001. - Т. 37. № 12. - С. 1493-1496.

104. Eckert, Jr.J.O. Kinetics and Mechanisms of Hydrothermal Synthesis of Barium Titanate / Jr.J.O. Eckert, C.C. Hung-Houston, B.L. Gersten, M.M. Lencka, R.E. Riman // Journal of the American Ceramic Society. 1996. - V. 79(11).-P. 2929-2939.

105. Yang, J. Hydrothermal Synthesis of Submicrometer alpha-Alumina from Seeded Tetraethylammonium Hydroxide-Peptized Aluminum Hydroxide / J.

106. Yang, S. Mei, J.M.F. Ferreria // Journal of the American Ceramic Society. -2003. V. 86(12). - P. 2055-2058.

107. Inoue, M. Formation of Macrocrystalline alpha-Alumina by Glycothermal Treatment of Gibbsite / M. Inoue, M. Tanino, Y. Kondo, T. Inui // Journal of the American Ceramic Society. 1989. - V. 72(2). - P. 352-353.

108. Cho, S.B. Morphological Forms of alpha-Alumina Particles Synthesized in 1,4-Butanediol Solution / S.B. Cho, S. Venigalla, J.H. Adair // Journal of the American Ceramic Society. 1996. - V. 79(1). - P. 88-96.

109. Inoue, M. An ethylene glycol derivative of boehmite / M. Inoue, Y. Kondo, T. Inui 11 Inorganic Chemistry. 1988. - V. 27(2). - P. 215 - 221.

110. Song, K.X. Glycothermal synthesis of а-АЬОз in 1,4-Butadional organic solvent / K.X. Song, S.Y. Wu, X.M. Chen, N. Qin // Journal of Electroceramics Электронный ресурс. 2007. - Режим доступа: http://www.springerlink.com/content/a06085015g27g258

111. Вулкалович, М.П. Таблицы термодинамических свойств воды и водяного пара. / М.П. Вулкалович. M-JL: Энергия, 1965. - 567с.

112. Юхневич, Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды / Г.В. Юхневич. -М., 1973.-207с.