Разработка метода определения интенсивности микробных процессов с применением композитного оптического кислородного сенсора в проточно-инжекционном анализе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Александровская Анастасия Юрьевна

• Александровская Анастасия Юрьевна
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Александровская Анастасия Юрьевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы измерения растворенного кислорода

1.1.1 Йодометрическое титрование по Винклеру

1.1.2 Амперометрический датчик Кларка

1.1.3 Оптические методы

1.1.4 Сравнение оптического и амперометрического методов

1.2. ОПТИЧЕСКИЕ АНАЛИЗАТОРЫ РАСТВОРЕННОГО КИСЛОРОДА

1.2.1 Индикаторные красители

1.2.2 Материалы иммобилизующих матриц

1.2.3 Технологии создания сенсорного покрытия

1.3. Наноалмазы детонационного синтеза (ДНА)

1.4. Биосенсоры

1.4.1 История возникновения биосенсорики

1.4.2 Биосенсор и его компоненты

1.4.3 Биосенсоры на основе микроорганизмов

1.5. Пр оточные методы анализа (ПМА)

1.5.1 Непрерывный проточный анализ

1.5.2 Проточно-инжекционый анализ

1.5.3 Коэффициент дисперсии и факторы, влияющие на величину пика

1.5.4 Последовательный инжекционный анализ

1.5.5 Измерения с изменением скорости потока

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Анализаторы кислорода

2.1.1 Оптический сенсор

2.1.2 Амперометрический сенсор (электрод Кларка)

2.2. Методика создания композитного материала оптического сенсора

2.2.1 Методика модификации поверхности композитного

материала

2.3. Биологические исследования

2.3.1 In vitro эксперимент

2.3.2 In situ эксперимент

2.4. Пр оточно-инжекционная установка (ПИУ)

2.4.1 Строение и характеристики ПИУ

2.4.2 Режимы и параметры измерений на ПИУ

ГЛАВА 3. ОПТИМИЗАЦИЯ КОМПОЗИТНОГО МАТЕРИАЛА ОПТИЧЕСКОГО СЕНСОРА И ИЗУЧЕНИЕ ЕГО СВОЙСТВ

3.1.1 In vitro испытания

3.1.2 In situ испытания

ГЛАВА 4. ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ПОВЕРХНОСТИ СОЗДАННОГО МАТЕРИАЛА ДЛЯ УПРАВЛЕНИЯ БИОЛОГИЧЕСКИМ ОБРАСТАНИЕМ

4.1.1 Оптимизация условий модификации наноалмазами

4.1.2 In vitro испытания

4.1.3 In situ испытания

ГЛАВА 5. ИСПЫТАНИЯ В УСЛОВИЯХ ПРОТОЧНО-ИНЖЕКЦИОННОЙ УСТАНОВКИ

5.1.1 Модельные эксперименты

5.1.2 Измерения в классическом проточно-инжекционномрежиме с биорецептором на основе Saccharomyces cerevisiae

5.1.3 Измерения в режиме с переменной скоростью потока с биорецептором на основе Saccharomyces cerevisiae

5.1.4 Метрологические характеристики методики

5.1.5 Исследование реальных образцов

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка метода определения интенсивности микробных процессов с применением композитного оптического кислородного сенсора в проточно-инжекционном анализе»

- 4 -Введение

Кислород является одним из самых распространённых элементов, на долю которого приходится более 45 % массы твёрдой земной коры (в составе оксидов). Пресные и морские воды содержат большое количество связанного кислорода — 88,82 % (по массе). Содержание кислорода в атмосферном воздухе составляет 20,95 % по объёму и 23,10 % по массе. Значительная распространенность и высокая химическая активность кислорода сделали возможным существование жизни на Земле.

Дыхание является жизненно важным процессом для живых организмов. Кислородное дыхание является наиболее энергоэффективным способом получения энергии, как для прокариот, так и для эукариот. Оценка эффективности потребления кислорода живыми организмами является важным параметром оценки интенсивности метаболических процессов и должна учитываться во многих отраслях науки и производства. Например, повышение продуктивности и эффективности агро - и аквахозяйств неразрывно связано с внедрением автоматизированных систем контроля и регулирования различных показ а-телей, среди которых важное место занимают растворённый кислород (РК) и биохимическое потребление кислорода (БПК). Также немаловажным является своевременное выявление токсического воздействия, при этом наиболее быстрыми и информативными являются биосенсорные методы.

На сегодняшний день существуют следующие методы определения растворенного кислорода: йодометрическое титрование по методу Винклера [1], амперометрическое измерение с датчиком Кларка [2] и оптический метод, основанный на тушении фосфоресценции индикаторного красителя [3]. Титрование является долгим и ненадежным из -за множества мешающих факторов [4]. Классическим инструментом оперативного определения содержания кислорода долгое время служил электрод Кларка. Это амперометрический датчик, принцип работы которого заключается в электрохимическом восстановлении диффундирующего через газопроницаемую мембрану кислорода. Этот способ измерения получил большое распространение с конца 70-х годов

XX в. Данный метод используется до сих пор во многих исследованиях (в том числе в составе биосенсора), однако он имеет ряд существенных ограничений, которые затрудняют его использование, особенно, при длительных измерениях.

Более перспективным является оптический метод, который использует тушение молекулярным кислородом фосфоресценции красителя [3]. Благодаря множеству преимуществ [5-7] в настоящее время оптические датчики являются ключевыми аналитическими инструментами в химии, биомедицине, биогеохимии, экологии и других науках [8-10]. Сенсорные системы на основе люминесценции не страдают от электромагнитных помех [11,12], обладают невысокой стоимостью, их легко миниатюризировать, оптимизировать с точки зрения чувствительности [13], и их свойства могут быть настроены практически для любого желаемого применения, в том числе и в биосенсорных установках. Однако используемые материалы должны удовлетворять следующим требованиям: материал сенсорного покрытия (матрица) должна быть устойчива к синглетному кислороду, который является неизбежным побочным продуктом при оптическом измерении. Также крайне важно наличие линейности градуировочной зависимости, так как это облегчает эксплуатацию датчика. Основными подходами при оптическом определении кислорода являются ратиометрическое измерение (относительно интенсивности люминесценции эталонного индикатора) и непосредственное определение времени жизни возбужденного состояния индикатора [5,14].

К достоинствам оптических датчиков относятся: перемещение диапазона повышенной чувствительности в сторону следовых измерений концентрации кислорода, простота интеграции в герметичные камеры или планшеты для оценки скорости метаболизма in vitro и in situ, а также отсутствие расхода кислорода во время измерения [7]. Оптические датчики позволяют осуществлять непрерывный мониторинг динамики кислорода [ 5,15-17], а также температуры [17] или углекислого газа [18]. Сравнительно недавно стало доступным получение пространственного изображения распределения кисло-

рода и изменения его концентрации, например, в корневых системах (ризосфере) растений [19] и на поверхности кораллов [20].

Одним из перспективных направлений использования оптических датчиков является их интеграция в комплексные биосенсорные установки в микрофлюидных системах, что обеспечивает возможность мониторинга физиологических состояний клеточных культур (тканей), открывая, таким образом, новые возможности в биомедицинских исследованиях, экологическом мониторинге и фармацевтических разработках. При этом автоматизация методов химического анализа, являющаяся актуальной задачей современной аналитической химии, позволяет упростить выполнение большого числа рутинных этапов процесса измерения. С данной целью в настоящей работе использованы различные режимы проточно-инжекционного анализа.

Требования к свойствам материала оптического сенсора значительно различаются, в зависимости от конкретного практического приложения. Работа в условиях аэротенка или контроль состояния микробных процессов в открытых водоемах требуют максимальной защиты от биообрастания, способного исказить показания датчика. При использовании сенсорного материала в качестве подложки для микроорганизмов, например при создании биорецептора, напротив необходима максимально хорошая адгезия биоматериала, чтобы клетки удерживались на поверхности, и характеристики сенсора были воспроизводимы. Для преодоления указанного противоречия в настоящей работе создан композитный материал оптического кислородного сенсора и продемонстрирован подход, позволяющий управлять биообрастанием поверхности материала, в зависимости от предполагаемого применения.

Целью работы является разработка и апробация методов определения практически важных химико-аналитических параметров природной и сточной воды путем создания приборно-методического комплекса, состоящего из композитного материала оптического кислородного сенсора, интегрированного в проточно -инжекционную микрофлюидную установку.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

1. Создание композитного материала с линейным откликом для оптических сенсоров молекулярного кислорода на основе тушения люминесценции.

2. Разработка метода функционализации поверхности сенсорного покрытия модифицированными наноалмазами для управления биообрастанием.

3. Сравнительные испытания различных способов детектирования кислорода в проточно-инжекционной установке (ПИУ) с ячейкой, совмещающей оптический и электрохимический датчики. Оптимизация рабочих параметров с целью стабилизации получаемого аналитического сигнала в условиях адгезии микроорганизмов и образования биоплёнок.

4. Апробация метода с оптимальными характеристиками для получения практически важных показателей на модельных и реальных образцах для автоматизированного мониторинга интенсивности микробных процессов и оценки параметра БПК 5.

Научная новизна. Научная новизна работы заключается в развитии методов формирования сенсорных и биосенсорных систем за счёт реализации подхода к получению оптического кислородного сенсора в виде композитного материала, допускающего тонкую настройку свойств и интегрирование в проточно -инжекционную микрофлюидную установку для мониторинга состояний микробных процессов.

В работе впервые:

1. Получен композитный материал типа ядро -краситель-оболочка для оптического сенсора молекулярного кислорода с линейной градуировочной зависимостью и настраиваемыми свойствами.

2. Продемонстрирован подход к функционализации покрытия за счёт внедрения в структуру поверхности наноалмазов различных модификаций. Варьирование состава позволяет управлять биологическим обрастанием сенсорного элемента в зависимости от предполагаемого применения.

3. Проведена сравнительная оценка метрологических характеристик различных способов детектирования аналитического сигнала при мониторинге физиологического состояния микроорганизмов в условиях проточно-инжекционной установки с синхронным измерением концентрации растворенного кислорода электрохимическим и оптическим методами. Выявлено преимущество созданного композитного материала относительно амперо-метрического сенсора.

Практическая значимость работы

Созданный в ходе работы композитный материал для оптического анализатора молекулярного кислорода по совокупности характеристик конкурирует с зарубежными аналогами по наиболее важным показателям, таким как линейность градуировочной зависимости и динамический диа-пазон изменения аналитического сигнала. Уникальная методика функционализации с помощью модифицированных наноалмазов дает возможность регулировать степень биообрастания поверхности сформированного сенсорного покрытия, что позволяет тонко настраивать свойства в соответствии с требуемой задачей.

Эксплуатация ПИУ с определёнными в ходе работы оптимизированными параметрами позволяет осуществлять воспроизводимый полуавтоматический или непрерывный мониторинг физиологического состояния микроорганизмов, например, иммобилизованных в биорецепторном элементе. При помощи данной системы возможно провести экспрессную оценку уровня загрязнения водоёма органическими веществами (критерий БПК5) или оценить токсичность воды и водных растворов, а также количественно испытать воздействие лекарственных и иных препаратов на микроорганизмы.

Объекты и методы исследования

Для создания композитного материала использовались микрочастицы мезопористого наноструктурированного силикагеля (SiO2 - Merck silica gel 60) с сорбированным красителем, в качестве которого был выбран один из

лучших индикаторов для широкого диапазона концентраций кислорода -комплекс Pt (II) 5,10,15,20 - тетракис (2,3,4,5,6 - пентафторфенил) - порфи-рина (PtTFPP). Выбранный краситель обладает значительной люминесцентной яркостью и фотостабильностью, благодаря чему он обширно применяется в научных исследованиях и при производстве коммерческих кислородных датчиков [3]. Микрочастицы красителя распределяются во фторированном полимере, выполняющем функции газотранспортной магистрали и защиты от вымывания красителя.

Для облегчения диспергирования индикаторного красителя во фторированной матрице и повышения качества сенсора нами была использована оригинальная технология ядро-краситель-оболочка (core-dye-shell). Индикаторный краситель сначала распределяется на поверхности мезопористых микрочастиц SiO2, а затем покрывается оболочкой из поверхностной соли двух фторированных ПАВ.

Получение композитных покрытий из фторированных полимеров с распределенными в матрице микрочастицами, несущими индикатор, выполняли методом нанесения суспензий на подложки с помощью ножевого устройства с регулируемым зазором.

Для дополнительной функционализации поверхности чувствительного слоя оптического сенсора в настоящей работе были использованы 3 модификации наноалмазов детонационного синтеза исходной марки УДА-ГО-СП (Синта, Беларусь, http://sinta.biz/produkt.html). Природу функциональных групп в модифицированных образцах ДНА оценивали по спектрам в ИК-диапазоне (ИК-Фурье спектрометр Bruker Equinox 55 с приставкой диффузного отражения EasiDiffTM производства PIKE Technologies). Спектры сравнивали со спектром исходного образца УДА-ГО-СП. Распределение ДНА на поверхности материала определяли методом сканирующей электронной микроскопии на установках JSM-6460 LV (Jeol, Япония) и SU8200 (Hitachi, Япония). Измерение краевых углов смачивания образцов водой проводили с по-

мощью прибора Easy Drop DSA100 (KRUSS, Германия) и программного обеспечения Drop Shape Analysis.

Цельноклеточные биоцепторные элементы могут быть представлены бактериальными и дрожжевыми клетками. Поэтому в настоящей работе для изучения биообрастания были выбраны факультативно -анаэробные органо-трофные бактерии Pseudomonas putida k12 и дрожжи Saccharomyces cere-visiae. Использованный штамм бактерий способен образовывать биопленки [21] и является непатогенным, а также близким родственником Pseudomonas areginosa - синегнойной палочки - распространенного возбудителя кожных и внутренних заболеваний. Дрожжи Saccharomyces cerevisiae с большой скоростью образуют биомассу и активно формируют биопленки [22].

Прирост бактериальной биомассы в жидкой среде определяли на спектрофотометре СФ 2000 (ОКБ Спектр), исходя из оптической плотности при длине волны 660 нм. Анализ микробного обрастания разработанных композитных материалов и визуализацию микроорганизмов на поверхности проводили методом оптической флуоресцентной микроскопии на микроскопе Leica SP5 (Leica, Германия) с использованием флуоресцентных красителей, окрашивающих бактериальные клетки и полисахаридный матрикс. Формирование биопленки на поверхности чувствительного элемента определяли с помощью дыхательного МТТ-теста [23].

Для решения задачи по сравнению методов измерения кислорода в данной работе использовали оптический ДКТП-03 и амперометрический ДКТП-02 датчики растворённого кислорода с термоэлектрическими преобразователями в комплекте с анализаторами растворенного кислорода Экс-перт-009 (ООО «Эконикс-Эксперт», РФ).

Положения, выносимые на защиту:

1. Композитный материал для оптического кислородного сенсора, обладающий линейной градуировочной зависимостью и управляемой способностью поверхности к биологическому обрастанию.

2. Проточно-инжекционная установка (ПИУ) с двумя способами синхронного детектирования концентрации растворенного кислорода в режимах с постоянной и переменной скоростью потока элюента.

3. Подтверждённая применимость ПИУ в режиме с переменной скоростью потока для экспрессной оценки параметра БПК 5.

Степень достоверности и апробация работы

Достоверность результатов проведённого исследования обеспечивалась посредством использования современного оборудования и поверенных средств измерений. Лабораторное оборудование и средства измерений своевременно обслуживались в соответствии с инструкциями по их эксплуатации.

Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на 10-м Международном симпозиуме по электрохимии им. А. Н. Фрумкина, (Москва, 2015), на IX международном конгрессе «Биотехнология: состояние и перспективы развития», (Москва, 2017), на Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2019» (Москва, 2019), на Международной научной конференции «Chemistry of Or-ganoelement Compounds and Polymers 2019» (Москва, 2019), на Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломо-носов-2020» (Москва, 2020).

Публикации. Основные результаты настоящей диссертации опубликованы в виде пяти статей в журналах, включенных Высшей Аттестационной Комиссией в перечень рецензируемых научных изданий, рекомендованных к публикациям основных научных результатов диссертаций на соискание ученой степени кандидата наук, а также в тезисах докладов на всероссийских и международных конференциях.

Личный вклад автора. Диссертантом в период с 2016 по 2020 гг. непосредственно выполнен основной объем научного исследования. Личный вклад состоял в анализе научной литературы, в постановке задач исследова-

ния, планировании и проведении экспериментов, в обработке и интерпретации результатов, подготовке и проведении докладов на конференциях и оформлении публикаций.

Работа выполнена при поддержке гранта Госзадания РФ (тематика №0706-2020-0020).

Структура и объём работы. Диссертационная работа изложена на 136 страницах машинописного текста, состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы (включающего 152 источников). Иллюстрированный материал содержит 44 рисунка и 9 таблиц.

Благодарности. Автор считает своим долгом выразить благодарность Н.К. Зайцеву, заведующему кафедрой ЭТСУ РТУ МИРЭА, консультировавшему и поддерживавшему на протяжении всего срока выполнения данной работы, А.В. Сафонову, старшему научному сотруднику лаборатории химии технеция ИФХЭ им. А.Н. Фрумкина РАН, за непосредственное участие в микробиологических экспериментах и участие в обсуждении экспериментальных данных на протяжении всего срока выполнения данной работы, К.Э. Герману, заведующему лаборатории химии технеция ИФХЭ им. А.Н. Фрумкина РАН, консультировавшему на первых этапах нашей работы, Б. В. Спи-цыну, главному научному сотруднику лаборатории поверхностных явлений при низкоэнергетических воздействиях ИФХЭ им. А.Н. Фрумкина РАН, за помощь в предоставлении образцов ДНА. А также благодарность выражается А.О. Наумовой и Н.М. Поповой за помощь в подготовке образцов для экспериментов, всем сотрудникам кафедры ЭТСУ РТУ МИРЭА за поддержку, и фирме «Эконикс -Эксперт», предоставившей оборудование для выполнения работы.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Александровская Анастасия Юрьевна

ВЫВОДЫ

1. Создан композитный функциональный материал оптического кислородного сенсора, состоящий из зёрен типа ядро -краситель-оболочка, инкапсулированных во фторированной полимерной матрице, и обладающий линейной градуировочной зависимостью.

2. Разработан метод управления биоорастанием материала за счёт внедрения в структуру поверхности модифицированных наноалмазов, что позволяет изготавливать сенсор как для длительной работы в аэротенке, так и для использования в качестве подложки биорецептора, значительно расширяя спектр применения.

3. С помощью созданной оригинальной проточно-инжекционной установки (ПИУ) проведены сравнительные испытания двух способов детектирования концентрации растворенного кислорода - амперометрического и оптического. Показано, что оптический метод обладает лучшей воспроизводимостью аналитического сигнала.

4. Выполнена апробация ПИУ с модельным биорецептором в оптимизированном полуавтоматическом режиме измерения с переменной скоростью потока, определены метрологические характеристики. При вычислении по угловому коэффициенту для концентраций глюкозы от 0.5 до 2.0 г/дм по-

вторяемость не превышает 7.2%, прецизионность не более 23%, правильность не более 12.1%, точность не превышает 19.2%. Показана высокая степень корреляции экспрессной методики при оценке параметра БПК5 (R =0.9877). Время единичного измерения не превышает 5 минут.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Александровская Анастасия Юрьевна, 2021 год

Список литературы

1 ИСО 5813:2012. Качество воды. Определение содержания растворенного кислорода. Йодометрический метод.

2 ИСО 5814:2012. Качество воды. Определение растворенного кислорода. Электрохимический метод с применением зонда.

3 Quaranta M., Borisov S.M., Klimant I. Indicators for optical oxygen sensors // Bioanalytical Reviews 2012. Rev. V. 4. P. 115 - 157.

4 ПНД Ф 14.1:2.101-97. Методика выполнения измерений массовой концентрации растворенного кислорода в пробах природных и очищенных сточных вод.

5 Koren K, Kühl M. Optical O 2 sensing in aquatic systems and organisms. In: Papkovsky DB, Dmitriev RI (eds) Quenched-phosphorescence detection of molecular oxygen: applications in life science // The Royal Society of Chemistry, Cambridge. 2018. P. 145-174

6 Wang X., Wolfbeis O.S. Optical methods for sensing and imaging oxygen: materials, spectroscopies and applications // Chem. Soc. Rev. 2014. V. 43. P. 3666 - 3761

7 Wolfbeis O.S. Luminescent sensing and imaging of oxygen: Fierce competition to the Clark electrode // Bioessays. 2015. V. 37. P. 921 - 928

8 Borisov S.M., Klimant I. Optical nanosensors - smart tools in bioanalytics // Analyst. 2008. V. 133 P. 1302 - 1307

9 Papkovsky D.B., Dmitriev R.I. Biological detection by optical oxygen sensing // Chem.Soc. 2013. Rev. V. 42. P. 8700 - 8732

10 McDonagh C., Burke C.S., MacCraith B.D. Optical chemical sensors // Chem 2008. Rev. V. 108. P. 400 - 422

11 Papkovsky D.B., Dmitriev R.I. Quenched-phosphorescence detection of molecular oxygen: applications in life sciences // UK: The Royal Society of Chemistry. 2018. P. 365

12 Lobnik A., Turel M., Urek S. Optical chemical sensors: design and applications. In: Wang W. (ed) // Advances in Chemical Sensors. Intech.Open. 2012. P. 1-28

13 Wolfbeis O.S. Materials for fluorescence-based optical chemical sensors // J. Mater. Chem. 2005. V. 15. P. 2657 - 2669

14 Körtzinger, A., Schimanski, J., Send, U. High Quality Oxygen Measurements from Profiling Floats: A Promising New Technique. Journal of Atmospheric and Oceanic Technology. 2005. V. 22 (3). P. 302 - 308

15 Holst G.A., Klimant I., Kühl M., Kohls O. Optical microsensors and microprobes / In: Varney M (ed) Chemical sensors in oceanography. Gordon Breach Science Publishers. 1999

16 Wang X., Wolfbeis O.S . Fiber-optic chemical sensors and biosensors (2013 - 2015) // Anal. Chem. 2016. V. 88. P. 203 - 227

17 Klimant I., Kühl M., Glud R., Holst G. Optical measurement of oxygen and temperature in microscale: strategies and biological applications // Sens. Actuators B. 1997. V. 38 (1-3). P. 29 - 37

18 Neurauter G., Klimant I., Wolfbeis O.S. Fiber-optic microsensor for high resolution pCO2 sensing in marine environment // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. V. 366. P. 481 - 487

19 Brodersen K.E., Koren K., Lichtenberg M., Kühl M. Nanoparticle -based measurements of pH and O2 dynamics in the rhizosphere of Zostera marina L.: effects of temperature elevation and light-dark transitions // Plant Cell Environ. 2016. V. 39. P. 1619 - 1630

20 Koren K., Jakobsen S.L., Kühl M. In-vivo imaging of O2 dynamics on coral surfaces spray-painted with sensor nanoparticles // Sensors Actuators B. Chem. 2016. V. 237. P. 1095 - 1101

21 Pamp S.J., Tolker-Nielsen T. Multiple roles of biosurfactants in structural biofilm development by Pseudomonas aeruginosa // Journal of bacteriology. 2007. V. 189 (6). P. 2531 - 2539

22 Gimeno C. J. Fink G. R. Induction of pseudohyphal growth by overexpression of PHD1, a Saccharomyces cerevisiae gene related to transcriptional regulators of fungal development. Mol. Cell. Biol. 1994. V. 14. P. 2100 - 2112

23 Buttke T.M., Mccubrey J.A., Owen T.C. Use of an aqueous soluble te-trazolium/formazan assay to measure viability and proliferation of lymphokine-dependent cell lines // J. Immun. Methods. 1993. V. 157 (1-2). P. 233 - 240

24. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И.. Химический анализ производственных сточных вод // М. Химия, 1974г. 4-е изд., стр. 45-54.

25 РД 52.24.419-2005 Массовая концентрация растворенного кислорода в водах. Методика выполнения измерений йодометрическим методом // СПб.: Гидрометеоиздат. 10 с.

26 Кольтгоф И.М., Сендэл Е.Б. Количественный анализ // Москва: Гос-химиздат, 1948. 639 с.

27 Standard Methods for the Examination of Water, Sewage, and Industrial Wastes." American Journal of Public Health and the Nations Health, 12th ed. New York: APHA, 1992. 45(6), P. 821

28 Nei L., Compton R.G. An improved Clark-type galvanic sensor for dissolved oxygen // Sensors and Actuators B. 1996. V. 30. P. 83 - 87.

29 Oita M., Tonoka N. Dissolved oxygen gas measuring electrode system // US4472261. Sep 18. 1984.

30 Jhonson C.D., Paul D.W. In situ calibrated oxygen electrode // Sensors and actuators B. 2005.V. 30. P. 322 - 328.

31 Wu C.C., Yasukawa T., Shiku H., Matsue T. Fabrication of miniature Clark oxygen sensor integrated with microstructure // Sensors and actuators B. 2005. V. 110, P. 342 - 349

32 Sohn B.K., Kim C.K. A new pH-ISFET based dissolved oxygen sensor by employing electrolysis of oxygen // Sensors and actuators B. 1996. V. 34. P. 435 -440.

33 Гурская А.В. Новые подходы к электрохимическому определению

кислорода в водных средах [Текст]: дис.....канд. хим. наук: 02.00.02 // Гурская

Александра Владимировна. Санкт-Петербург, 2016.- 111 с.

34 Kautsky H., Hirsch A. Nachweis geringster Sauerstoffmengen durch Phosphoreszenztilgung // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 1935. V. 222 (2). P. 126 - 134.

35. Kautsky H. Quenching of luminescence by oxygen // Trans. Faraday Soc. 1939. V. 35. P. 216 - 219.

36. Pollack M., Pringsheim P., Terwoord D. A method for determining small quantities of oxygen // J. Chem. Phys. 1944. V. 12 (7). P. 295 - 299. doi: 10.1063/1.1723942

37. Jones P.F. On the use of phosphorescence quenching for determining permeabilities of polymeric films to gases // J. Polym. Sci. B. Polym. Lett. 1968. V. 6 (7). P. 487 - 491

38 Зайцев Н. К., Дворкин В. И., Мельников П. В., Кожухова А. Е. Анализатор растворенного кислорода с оптическим датчиком// «Журнал аналитической химии», 2018, том 73, № 1, с. 73-79.

39. Carraway E.R., Demas J.N., DeGraff B.A. Luminescence quenching mechanism for microheterogeneous systems // Anal. Chem. 1991. V. 63 (4). P. 332 - 336

40. Cheng-Shane Chu., Ting-Hsun Lin. Ratiometric optical sensor for dual sensing of temperature and oxygen // Sensors and Actuators B: Chemical. 2015. V. 210. P. 302 - 309

41 Zhang G., Palmer G.M., Dewhirst M.W., Fraser C.L. A dualemissivemate-rials design concept enables tumour hypoxia imaging // Nat. Mater. 2009. V. 8. P. 747 - 751

42 Zhang G., Chen J., Payne S.J., Kooi S.E., Demas J.N., Fraser C.L. Multi-emissive difluoroboron dibenzoylmethane polylactide exhibiting intense fluorescence and oxygensensitive room-temperature phosphorescence // J. Am. Chem. Soc. 2007. V. 129. P. 8942 - 8943

43 Yoshihara T., Yamaguchi Y., Hosaka M., Takeuchi T., Tobita S. Ratiometric molecular sensor for monitoring oxygen levels in living cells // Angew. Chemie. Int Ed. 2012. V. 51. P. 4148 - 4151

44 Xiang H., Zhou L., Feng Y., Cheng J., Wu D., Zhou X. Tunable fluorescent/phosphorescent platinum (II) porphyrinfluorene copolymers for ratiometric dual emissive oxygen sensing // Inorg. Chem. 2012. V. 51. P. 5208 - 5212

45 Kühl M., Behrendt L., Trampe E. ,Qvortrup K., Schreiber U., Borisov S.M., Klimant I., Larkum A.W.D. Microenvironmental ecology of the chlorophyll b-containing symbiotic cyanobacterium Prochloron in the Didemnid ascidian Lis-soclinum patella // Front. Microbiol. 2012. V. 3. P. 1 - 18

46 Larsen M., Borisov S.M., Grunwald B., Klimant I., Glud R.N. A simple and inexpensive high resolution color ratiometric planar optode imaging approach: application to oxygen and pH sensing // Limnol. Oceanogr. Methods. 2011. V. 9. P. 348 - 360

47 Moßhammer M., Strobl M., Kühl M., Klimant I., Borisov S.M., Koren K. Design and application of an optical sensor for simultaneous imaging of pH and dissolved O2 with low crosstalk // ACS. Sensors. 2016. V. 1. P. 681 - 687

48 Ehgartner J., Wiltsche H., Borisov S.M., Mayr T. Low cost referenced luminescent imaging of oxygen and pH with a 2- CCD colour near infrared camera //Analyst. 2014. V. 139 P. 4924 - 4933

49 Meier R.J., Fischer L.H., Wolfbeis O.S., Schäferling M. Referenced luminescent sensing and imaging with digital color cameras: a comparative study // Sensors Actuators B. 2013. V. 177 P. 500 - 506

50 Khalil G.E., Coston C., Crafton J. et al Dual-luminophor pressure-sensitive paint I Ratio of reference to sensor giving a small temperature dependency // Sensors Actuators B. 2004. V. 97. P. 13 - 21

51 Schreml S., Meier R.J., Wolfbeis O.S., Landthaler M., Szeimies R.M., Ba-bilas P. 2D luminescence imaging of pH in vivo // Proc. Natl Acad. Sci. U S A 2011. V. 108. P. 2432 - 2437

52 Feng, W., Zhou, N., Chen, L., & Li, B. An optical sensor for monitoring of dissolved oxygen based on phase detection // Journal of Optics. 2013. V. 15(5). P. 055502

53 Becker W. Fluorescence lifetime imaging - techniques and applications // J. Microsc. 2012. V. 247. P. 119 - 136

54 Stich M.I.J., Fischer L.H., Wolfbeis O.S. Multiple fluorescent chemical sensing and imaging // Chem. Soc. 2010. Rev. V. 39. P. 3102 - 3114

55 Holst G., Grunwald B. Luminescence lifetime imaging with transparent oxygen optodes // Sensors Actuators B. 2001. V. 74. P. 78 - 90

56 Helm I., Karina G., Jalukse L., Pagano T. Comparative validation of am-perometric and optical analyzers of dissolved oxygen: a case study // Environ Monit Assess. 2018. V 190 (5). P. 190 - 313

57 Wolfbeis O.S. An overview of nanoparticles commonly used in fluorescent bioimaging // Chem. Soc. Rev. 2015. V. 44. P. 4743 - 4768

58. Dunphy I., Vinogradov S.A., Wilson D. Oxyphor R2 and G2: phosphors for measuring oxygen by oxygen-dependent quenching of phosphorescence // Anal. Biochem. 2002. V. 310 (2). P. 191 - 198

59. Burke C.S., Moore J.P., Wencel D., McEvoy A.K., MacCraith B.D. Breath-by-breath measurement of oxygen using a compact optical sensor // J. Bio-med. Opt. 2008. Vol. 13 (1). P. 14 - 27

60 König B., Kohls O., Holst G., Glud R.N., Kühl M. Fabrication and test of sol-gel based planar oxygen optodes for use in aquatic sediments // Mar. Chem. 2005. V. 97. P. 262 - 276

61 Klimant I., Belser P., Wolfbeis O.S. Novel metal-organic ruthenium(II) diimin complexes for use as longwave excitable luminescent oxygen probes // Ta-lanta 1994. V. 41 (6). P. 985 - 991

62. Borisov S.M., Lehner Ph., Klimant I. Novel optical trace oxygen sensors based on platinum (II) and palladium (II) complexes covalently immobilized on silica-gel particles // Analytica Chimica Acta. 2011. V. 690. P. 108 - 115

63 Wu, S., Wu, S., Yi, Z., Zeng, F., Wu, W., Qiao, Y., Tian, Y. Hydrogel-Based Fluorescent Dual pH and Oxygen Sensors Loaded in 96-Well Plates for High-Throughput Cell Metabolism Studies // Sensors. 2018. V. 18 (2). P. 564

64. Papkovsky D.B. New oxygen sensors and their application to biosensing // Sens. Actuators B. 1995. V. 29 (1-3). P. 213 - 218

65. Yeh T.-S., Chu C.-S., Lo Yu-L. Highly sensitive optical fiber oxygen sensor using Pt (II) complex embedded in sol-gel matrices // Sensors and Actuators B: Chem. 2006. V. 119. P. 701 - 707

66. Chu C.-S., Lo Yu-L. High-perfomance fiber-optic oxygen sensors based on fluorinated xerogels doped with Pt (II) complexes // Sensors and Actuators B. 2007. V. 124. P. 376 - 382

67. Amao Y., Tabuchi Y., Yamashita Y., Kimura K. Novel optical oxygen sensing material: metalloporphyrin dispersed in fluorinated poly(aryl ether ketone) films // Eur. Polym. J. 2002. Vol. 38. P. 675 - 681

68. Amao Y., Miyashita T., Okura I. Optical oxygen sensing based on the luminescence change of metalloporphyrins immobilized in styrene-pentafuorostyrene copolymer film // Analyst. 2000. Vol. 125. P. 871 - 875

69. Puklin E., Carlson B., Gouin S., Costin C., Green E., Ponomarev S., Tanji H., Gouterman M. Ideality of pressure-sensitive paint. I. Platinum tet-ra(pentafluorophenyl)porphine in fluoroacrylic polymer // J. Appl. Polym. Sci. 2000. Vol. 77. P. 2795 - 2804

70. Lee S.-K., Okura I. Photostable optical oxygen sening material: platinum tetrakis (pentafluorophenyl) porphyrin immobilized in polystyrene // Anal. Comm. 1997. V. 34 (6). P. 185 - 188

71. Amao Y., Asai K., Okura I. Oxygen sensing based on lifetime of photoex-cited triplet state of platinum porphyrinpolystyrene film using time-resolved spectroscopy // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2000. V. 4 (3). P. 292 - 299

72 Mistlberger G., Koren K., Scheucher E., Aigner D., Borisov S.M., Zankel A., et al. Multifunctional Magnetic Optical Sensor Particles with Tunable Sizes for Monitoring Metabolic Parameters and as a Basis for Nanotherapeutics // Adv. Funct. Mater. 2010. V. 20. P. 1842 - 1851

73 Murniati E., Gross D., Herlina H., Hancke K., Glud R.N., Lorke A. Oxygen imaging at the sediment-water interface using lifetime-based laser induced fluorescence (tLIF) of nano-sized particles // Limnol Oceanogr Methods. 2016. V. 14. P. 506 - 517

74. Amao Y., Asai K., Okura I. Photoluminescent oxygen sensing using palladium tetrakis(4-carboxyphenyl)porphyrin selfassembled membrane on alumina // Anal. Commun. 1999. V. 36 (5). P. 179 -180

75. Amao Y., Okura I. An oxygen sensing system based on the phosphorescence quenching of metalloporohyrin thin film on allumina plates // Analyst. 2000. Vol. 125. P. 1601 - 1604

76. Enko B., Borisov S.M., Regensburger J., Bäumler W., Gescheidt G., Klimant I. Singlet oxygen-induced photodegradation of the polymers and dyes in optical sensing materials and the effect of stabilizers on these processes // J. Phys. Chem. A. 2013. V. 117. P. 8873 - 8882

77 Borisov S.M., Mayr T., Mistlberger G., Waich K., Koren K., Chojnacki P., Klimant I. Precipitation as a simple and versatile method for preparation of optical nanochemosensors // Talanta. 2009. V. 79. P. 1322 - 1330

78. Chen X., Zhong Z., Li Z., Jiang Y., Wang X. Characterization of ormosil film for dissolved oxygen-sensing // Sensor Actuat B-Chem. 2002. V. 87. P. 233 - 238

79. Klimant I., Ruckruh F., Liebsch G., Stangelmayer A., Wolfbeis O.S. Fast response oxygen micro-optodes based on novel soluble ormosil glasses // Mikrochim. Acta. 1999. V. 131. P. 35 - 46

80. Lehner P., Staudinger C., Borisov S.M., Klimant I. Ultra-sensitive optical oxygen sensors for characterization of nearly anoxic systems // Nature Communications. 2014. V. 5. P. 44 - 60

81. Arcella V., Ghielmi A., Tommasi G. High Performance Perfluoropolymer Films and Membranes // Ann. NY Acad. Sci. 2003. V. 984. P. 226 - 244.

82. Nemser S.M., Roman I.C. Perfluorodioxole Membranes // Inc. DPC. 1991. Editor United States Patent. US-Pat. 5051114

83. Ямпольский Ю.П. Аморфные перфторированные мембранные материалы: структура, свойства и применение // Ж. Рос. хим. об -ва им. Д.И. Менделеева. 2008. т. 52. №3. С. 123-130

84. Zaitsev N.K., Melnikov P.V., Alferov V.A., Kopytin A.V., German K.E.. Stable optical oxygen sensing material based on perfluorinated polymer and fluori-

nated platinum(II) and palladium(II) porphyrins // Procedía Engineering. 2016. V. 168. P. 309 - 312

85. Bernhard J. Müller, Burger T., Borisov S.M., Klimant I. High performance optical trace oxygen sensors based on NIR-emittingbenzoporphyrins cova-lently coupled to silicone matrixes // Sensors and Actuators B. 2015. V. 216. P. 527 - 534

86 Lin J., Brown C.W. Sol-gel glass as a matrix for chemical and biochemical sensing // Trends. Anal. Chem. 1997. V. 16. P. 200 - 211

87. Lev O., Tsionsky M., Rabinovich L., Glezer V., Sampath S., Pankratov I., Gun J. Organically modified sol-gel sensors // Anal. Chem. 1995. V. 67 (1). P. 22 - 30

88. Liu H.-Y., Switalski S.C., Bradley K.C., Merkel P.B. Oxygen permeability of sol-gel coating // Applied Spectroscopy. 1992. V. 46. P. 1266 - 1272

89. Malins C., Fanni S., Glever H.G., Vos J.G., MacCraith B.D. The preparation of a sol-gel glass oxygen sensor incorporating a covalently bound fluorescent dye // Anal. Commun. 1999. V. 36. P. 3 - 4

90. Bulent E. Yoldas. Alumina gels that form porous transparent Al2O3 // J. Mat. Sci. 1975. V. 10. P. 1856 - 1860

91. Michou Y., Deléglise B., Lebrun F., Scolan E., Grivel A., Steiger R., Pugin R., Merienne M.-C., Le Sant Y. Development of a Sol-Gel Based Nanopo-rous Unsteady Pressure Sensitive Paint and Validation in the Large Transonic ONERA's S2MA Windtunnel // 31st AIAA Aerodynamic Measurement Technology and Ground Testing Conference. AIAA. 2015. P. 2408

92 Mistlberger G., Medina-Castillo A.L., Borisov S.M., Mayr T., Fernández-Gutiérrez A., Fernandez-Sanchez J.F., Klimant I. Mini-emulsion solvent evaporation: a simple and versatile way to magnetic nanosensors // Microchim Acta. 2011. V. 172. P. 299 - 308

93. Toncelli C., Arzhakova O.V., Dolgova A., Volynskii A.L., Bakeev N.F. Kerry J.P., Papkovsky D.B. Phosphorescent oxygen sensors based on nanostruc-tured polyolefin substrates // Anal. Chem. 2010. V. 86. P. 1917 - 1923

94. Toncelli C., Arzhakova O.V., Dolgova A., Volynskii A.L., Bakeev N.F. Kerry J.P., Papkovsky D.B. Phosphorescent Oxygen Sensors Produced by Spot-Crazing of polyphenylensulfide films // J. Mater. Chem. 2014. V. 86. P. 1917 -1923

95. Kelly C.A., Toncelli C., Cruz-Romero M., Arzhakova O.V., J.P., Papkovsky D.B. Phosphorescent O2 sensors integrated in polymeric films materials by local solvent crazing // Mater. and Design. 2015 V. 77. P. 110 - 113

96. Аржакова О. В. Долгова А.А., Чернов И.В., Ярышева Л.М., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Влияние предварительной ориентации полимеров при повышенной температуре на особенности крейзинга в присутствии жидких сред // ВМС. 2007. Т. 49. №7. С. 1-8

97 Borisov S.M., Klimant I. Luminescent nanobeads for optical sensing and imaging of dissolved oxygen // Microchim. Acta. 2009. V. 164. P. 7 - 15

98 Borisov S.M., Mayr T., Klimant I. Poly(styrene-blockvinylpyrrolidone) beads as a versatile material for simple fabrication of optical nanosensors // Anal. Chem. 2008. V. 80. P. 573 - 582

99. Elosua C., De Acha N., Lopez-Torres D., Matias I.R., Arregui F.J. Luminescent optical fiber oxygen sensor following Layer-by-layer method // Eurosensors 2014, the XXVII edition of the conference series. 2014. P. 987 - 990

100. Elosua C., De Acha N., Hernaez M., Matias I.R., Arregui F.J. Layer-by-layer assembly of a water-insoluble platinum complex for optical fiber oxygen sensors // Sensors and Actuators B: Chem. 2015. V. 207. P. 683 - 689

101. Lehner P., Larndorfer C., Garcia-Robledo E., Larsen M., Borisov S.M., Revsbech N.-P., Glud R.N. LUMOS A Sensitive and reliable Optode System for

Measuring Dissolved Oxygen in the Nanomolar Range // Plos One. 2015. V. 10 (6)

102 Koren K., Mistlberger G,. Aigner D., Borisov S.M., Zankel A., Pölt P., Klimant I. Characterization of micrometer-sized magnetic optical sensor particles produced via spray-drying // Monatsh. Chem. 2010. V. 141. P. 691 - 697

103 Gurunathan, S., Woong Han, J., Abdal Daye, A., Eppakayala, V., Kim, J. Oxidative stress-mediated antibacterial activity of graphene oxide and reduced graphene oxide in Pseudomonas aeruginosa //. International Journal of Nanomed-icine. 2012. V.7. P. 5901 - 5915

104 Chen, H., Wang, B., Gao, D., Guan, M., Zheng, L., Ouyang, H. Broad-Spectrum Antibacterial Activity of Carbon Nanotubes to Human Gut Bacteria. Small. 2013. V. 9 (16). P. 2735 - 2746

105 Mochalin V.N., Neitzel I., Etzold B.J.M., Peterson A., Palmese G., Gogotsi Y. Covalent Incorporation of Aminated Nanodiamond into an Epoxy Polymer Network // ACS Nano. 2011. V. 5 (9). P. 7494 - 7502

106 Schrand A.M., Cifftan Hens S.A., Shenderova O.A. Nanodiamond Particles: Properties and Perspectives for Bioapplications // Critical Reviews in Solid State and Materials Sciences. 2009. V. 34. P. 18 - 74

107 Spitsyn, B. V., Denisov, S. A., Skorik, N. A., Chopurova, A. G., Parkaeva, S. A., Belyakova, L. D., Larionov, O. G. The physical-chemical study of detonation nanodiamond application in adsorption and chromatography // Diamond and Related Materials. 2010. V. 19 (2-3), P. 123 - 127

108 Ivanova V.T., Ivanova M.V., Nosik N.N., Burtseva E.I., Kondrashina N.G., Polkovnikova M.V., Isakova A.A., Spitsyn B.V., Sapurina I.Yu. Decontamination of aqueous solutions polluted by poliovirus using up-to-date carbon-containing materials and polymeric composites // Biotechnology in Russia. 2014. V. 3. P. 67 - 72

109 Khamova, T. V., Shilova, O. A., Vlasov, D. Y., Ryabusheva, Y. V., Mi-khal'chuk, V. M., Ivanov, V. K., Dolmatov, V. Y. Bioactive coatings based on nanodiamond-modified epoxy siloxane sols for stone materials // Inorganic Materials, V. 48 (7). P. 702 - 708

110 Isakova A.A., Safonov A.V., Alexandrovskaya A.Yu., Galushko T.B., Indenbom A.V., Spitsyn B.V. The Effect of Nanodiamond Surface Modification on Interaction with Pseudomonas putida K12 // Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2017. V. 53 (2). P. 220 - 223

111 Clark JR., L.C., Wolf, R., Granger, D., Taylor, Z. Continuous recording of blood oxygen tensions by polarography // Journal of applied physiology. 1953. V. 6 (3). P. 189 - 193

112 Будников Г.К. Биосенсоры как новый тип аналитических устройств // Соросовский образовательный журнал. 1996. № 12, с. 26-32

113 Guilbault, G.G., Montalvo, J.G. A Urea-Specific Enzyme Electrode // Journal of the American Chemical Society. 1969. V. 91 (8). P. 2164 - 2165

114 http://goldbook.iupac.org/B00663.html

115 Решетилов, А. Н. Электрохимические биосенсоры на основе микробных клеток, ферментов и антител: автореферат на соискание уч. ст. д. х. н.: 03.00.23 // Ин-т биохимии и физиологии микроорганизмов им. Г. К. Скрябина РАН (г. Пущино) Москва. 1998. с. 43

116 Divies C. Ethanol oxidation by an acetobacter xylinum microbial electrode.// Ann.Microbial (Paris). 1975. V. 126 A. P. 175 - 186

117 Бидей С.П. Иммобилизованные клетки и ферменты. / Под ред. Дж. Вудворда. М. Мир, 1988. 215с

118 Guilbault G.G. Handbook of Immobilized Enzymes // Analytical Uses of Immobilized Enzymes. N.Y.: Marcel Dekker. 1984

119 Понаморева О.Н., Решетилов А.Н., Алферов В.А. Биосенсоры. Принципы функционирования и практическое применение. Учебное пособие // Изд-во ТулГУ. 2007. 500 экз. 256 с

120 Verma N., Bhardwaj A. Biosensor Technology for Pesticides // Appl. Biochem. Biotechnol. A review 2015. V. 175. P. 3093 - 3119

121 Тёрнер Э. Биосенсоры: Основы и приложения, под ред. Э. Тёрнер, И. Карубе, Дж. Уилсон // Перевод с английского д -ра хим. наук И. Г. Абидо-ра, М.: Мир, 1992, 614 c

122 Racek J. Cell-based biosensors // Lancaster. Technomic: Publishing Company. Inc. 2009. P. 107

123 «Проточный химический анализ» в сб. Проблемы аналитической химии. Т.17. Под ред. академика Ю.А. Золотова. М.: Наука. 2014. 428 с

124 Tahirbegi, I.B., Ehgartner, J., Sulzer, P., Bouwes, D., Mayr, T. Fast pesticide detection inside microfluidic device with integrated optical pH, oxygen sensors and algal fluorescence // Biosensors and Bioelectronics 2017. V. 88, P. 188 -195

125 Ruzicka J., Hansen E. H. Flow Injection Analysis. Part I. A New Concept of Fast Continuous Flow Analysis. // Analytica Chimica Acta. 1975. V. 78. P. 145

126 Кузнецов В.В. Проточно -инжекционный анализ // Соросовский образовательный журнал. 1999. Т.11. С. 56

127 Petdum A., Waraeksiri N., Hanmeng O., Jarutikorn S., Chaneam S., Sirirak J., Charoenpanich A., Panchan W., Sooksimuang T., Wanichacheva N. A

3+

new water-soluble Fe fluorescence sensor with a large Stokes shift based on [5] helicene derivative: Its application in flow injection analysis and biological systems // Journal of Photochemistry and amp. Photobiology. A: Chemistry. 2020

128 Gorska A., Paczosa-Bator B., Wyrwa J., Piech R. New electrochemical sensor of prolonged application for metformin determination basedon hydrated ru-

thenium dioxide - carbon black -nafion modified glassy carbon electrode // Elec-troanalysis 2020. V. 32. P. 1875 - 1884

129 Ruzicka J., Marshall G. Sequential injection: a new concept for chemical sensors, process analysis and laboratory assays // Analytica Chimica Acta. 1990. V. 237. P. 329 - 343

130 Diniz P.D., Almeida L.F., Harding D.P., Araujo M.C.U. Flow-batch analysis // Trends Anal. Chem. 2012. V. 35. P. 39 - 49

131 Marshall G., Wolcott D., Olson D. Zone fendics in flow analysis: potentialities and application // Anal. Chem. Acta. 2003. V. 499. P. 29.

132 Мозжухин А.В., Москвин А.Л., Москвин Л.Н. Циклический инжек-ционный анализ - новый метод проточного анализа // Журн. аналит. химии, 2007. Т.62, №5. С. 527-531

133 Москвин Л.Н., Булатов А.В., Голдвирт Д.К. Циклическое инжекци-онное ионометрическое определение сероводорода в атмосферном воздухе // Журнал аналитической химии. 2008. Т. 63. № 1. С. 91

134 Watson R.J., Butler E.C.V., Clementson L.A., Berry K.M. Flow-injection analysis with fluorescence detection for the determination of trace levels of ammonium in seawater // J. Environ. Monit., 2005. V. 7. P. 37 - 42

135 Masserini, R. T., Fanning, K. A. A sensor package for the simultaneous determination of nanomolar concentrations of nitrite, nitrate, and ammonia in sea-water by fluorescence detection // Marine Chemistry, 2000. V. 68(4), P. 323 - 333

136 Dincer C., Kling A., Chatelle C., Armbrecht L., Kieninger J., Weber W. and Urban G. A. Designed miniaturization of microfluidic biosensor platforms using the stop-flow technique // The Royal Society of Chemistry. 2016. V. 141. P. 6073 - 6079 DOI: 10.1039/C6AN01330A

137 Babacan S., Pivarnik P, Letcher S., Rand A. Piezoelectric Flow Injection Analysis Biosensorfor the Detection of Salmonella Typhimurium // Journal Of Food Science 2002. V. 67 (1). P. 314 - 320

138 Liu Y., Cánovas R., Crespo G. A., Cuartera M. Thin-Layer Potentiome-try for Creatinine Detection in Undiluted Human Urine Using Ion-Exchange Membranes as Barriers for Charged Interferences // Anal. Chem. 2020. V. 92. P. 3315 - 3323

139 Simonian A.L., Grimsley J.K., Flounders A.W. Enzyme-based biosensor for the direct detection of fluorine-containing organophosphates // Analytica Chim-ica Acta 2001. V. 442 (1) P. 15 - 23

140 Zaitsev N.K., Dvorkin V.I., Melnikov P.V., Kozhukhova A.E. A Dissolved Oxygen Analyzer with an Optical Sensor // J. Anal. Chem. 2018. V. 73. № 1. P. 102-108

141 Зайцев Н.К., Жаров А.А., Мельников П.В., Кожухова А.Е. Экспресс-метод определения кислорода в водных, неводных и газообразных средах // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2017. Т. 83. № 9. С. 9-14

142 Tolker-Nielsen T., Brinch U.C., Ragas P.C., Andersen J.B., Jacobsen C.S., Molin S. Development and dynamics of Pseudomonas sp. Biofilms // Journal of bacteriology. 2000. V. 182 (22). P. 6482 - 6489

143 Mosmann T. Rapid colorimetric assay for cellular growth and survival: application to proliferation and cytotoxicity assays // Journal of Immunological Methods. 1983. V. 65 (1-2). P. 55 - 63

144 Burton, E., Yakandawala, N., LoVetri, K., Madhyastha, M. S. A microplate spectrofluorometric assay for bacterial biofilms // Journal of Industrial Microbiology & BiotechnologyBurton. 2006. V. 34 (1). P. 1 - 4

145 Adkins, J. P., Cornell, L. A., Tanner, R. S. Microbial composition of carbonate petroleum reservoir fluids // Geomicrobiol Journal. 1992. V. 10 (2), P. 87 -97

146 Antropov A.P., Ragutkin A.V., Melnikov P.V., Zaitsev N. K. Composite material for optical oxygen sensor // IOP Conference Series: Materials Science and Engineering. 2018. V. 289 (12). P. 31 - 36

147 Burleson T., Yusuf N., Stanishevsky A. Surface modification of nanodi-amonds for biomedical application and analysis by infrared spectroscopy // Journal of Achievements in Materials and Manufacturing Engineering. 2009. V. 37 (2). P. 258 - 263

148 Melnikov P.V., Naumova A.O., Alexandrovskaya A.Yu., Zaitsev N.K.. Optimizing Production Conditions for a Composite Optical Oxygen Sensor Using Mesoporous SiO2 // Nanotechnologies in Russia. 2018. V. 13 (11-12). P. 602 -608

149 Ivanova M., Burtseva E., Ivanova V., Trushakova S., Isaeva E., Shevchenko E., Spitsyn B. Adsorption of influenza A and B viruses on detonation nanodiamonds materials // MRS Proceedings. 2012. V. 1452

150 Qian L., Guan Y., He B., Xiao H. Modified guanidine polymers: Synthesis and antimicrobial mechanism revealed by AFM // Polymer. 2008. V. 49(10). P. 2471 -2475

151 Escamilla-García E., Alcázar-Pizaña A. G., Segoviano-Ramírez J. C., Del Angel-Mosqueda C., López-Lozano A. P., Cárdenas -Estrada E., De La Garza-Ramos M. A., Medina-De La Garza C. E., Márquez M. Antimicrobial Activity of a Cationic Guanidine Compound against Two Pathogenic Oral Bacteria // International Journal of Microbiology. 2017. V. 2017. P. 1-9

152 РМГ 61-2010 ГСИ Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки. - М.: Стандартин-форм. - 2012