Разработка и совершенствование технологии переработки карналлитовых руд тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Косвинцев, Олег Константинович

• Косвинцев, Олег Константинович
• кандидат технических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат технических наук Косвинцев, Олег Константинович

Содержание

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Общие направления развития технологии обогащенного карналлита

1.1.1. Назначение и способы получения обогащенного карналлита

1.1.2. Влияние химического и фазового состава обогащенного карналлита на процессы его обезвоживания и электролиза при получении магния

1.1.3. Химические способы переработки карналлитовых руд

1.2. Способы получения хлорида магния шестиводного

1.2.1. Способы получения и очистки хлормагниевых растворов и солей магния

1.2.2. Способы очистки растворов от сульфатов

1.3. Выводы

2. МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И МЕТОДЫ АНАЛИЗА

2.1. Методика исследования массовой политермической кристаллизации

2.2. Методика математического моделирования процесса массовой кристаллизации солей в системе КС1- №0- М§СЬ- ШО

2.3. Выводы

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛУЧЕНИЯ ОБОГАЩЕННОГО КАРНАЛЛИТА С ИЗМЕНЕННЫМ РЕЖИМОМ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ

3.1. Исследования по получению карналлита с измененным режимом кристаллизации

3.2. Опытно- промышленные испытания получения обогащенного карналлита с пониженной конечной температурой кристаллизации

3.3. Выводы

4. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМАГНИЕВЫХ РАСТВОРОВ С НИЗКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ПРИМЕСЕЙ

4.1. Теоретический анализ процесса получения очищенного хлормагниевого раствора

4.2. Исследования по получению очищенных хлормагниевых растворов

4.3. Обоснование оптимальных параметров проведения процесса

4.4. Разработка технологии и результаты промышленных испытаний получения очищенного хлормагниевого раствора

4.4.1. Описание технологической схемы

4.4.2. Результаты опытно- промышленных испытаний получения раствора бишофита

4.5. Выводы

5. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИДА МАГНИЯ ШЕСТИВОДНОГО РЕАКТИВНОЙ КВАЛИФИКАЦИИ

5.1. Теоретический анализ получения хлорида магния шестиводного

5.2. Кинетика кристаллизации хлорида магния шестиводного

5.3. Исследования по получению хлорида магния шестиводного реактивной чистоты

5.4. Разработка технологической схемы и аппаратурного оформления производства хлорида магния шестиводного реактивной квалификации

5.4.1. Обоснование оптимальных параметров проведения процесса

5.4.2. Описание технологической схемы

5.5. Выводы

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка и совершенствование технологии переработки карналлитовых руд»

Введение

Диссертационная работа посвящена совершенствованию существующей и разработке новых технологий переработки карналлитовых руд. Верхнекамское месторождение калийно- магниевых солей является уникальным на территории России. Его запасы исчисляются в 24 млрд. т К^О и относятся к разряду калийно- магниевых солей хлоридного типа. На месторождении в настоящее время эксплуатируются три пласта: сильвинитовый Красный И, сильвинитовый АВ и карналлитовый. В добываемом сильвините содержится (%): КС1 17.2-39.6, М^СЬ- 0.2-0.3, нерастворимого в воде остатка (н.о.)- 1.0-4.6, №01- 81.6-55.5. Карналлитовая руда содержит (%): КС1- 13.4-20.6, 18- 24, и.о.- 1.5-3,

ЫаС1- 15- 25. В пересчете на минеральный состав в карналлитовой руде содержится до 65% карналлита, 5- 15% сильвина и 15- 25% галита. Как видно, по своему составу карналлитовая руда выгодно отличается от сильвинитовой тем, что содержит больший спектр солей. Но в настоящее время ее перерабатывают только на обогащенный карналлит, используемый для производства металлического магния. Для достижения наилучших технико- экономических показателей производства и наименьшего воздействия на экологию, необходимо комплексное использование всех компонентов руды. Таким образом, возникает необходимость в разработке технологий и организации переработки руд Верхнекамского месторождения и на другие продукты. Это позволит расширить ассортимент выпускаемой продукции. Одним из направлений решения этой задачи может явиться организация производства из карналлитовой руды, наряду с обогащенным карналлитом, хлормагниевых растворов с пониженным содержанием примесей и хлорида магния шестиводного. Последний целесообразно выпускать с повышенным качеством для увеличения рентабельности производства. В настоящее время растворы хлорида магния применяются в производстве магнезии жженой и для получения магнезиальных цементов, а хлорид магния шестиводный для получения других солей магния.

В данной работе проанализированы основные направления развития технологии обогащенного карналлита и предложены пути ее совершенствования. В литературном обзоре наряду со способами переработки карналлитовых руд и получения обогащенного карналлита для производства металлического магния рассмотрены способы получения хлормагниевых растворов и хлорида магния шестиводного. На основании анализа литературы сформулирована цель работы:

повышение эффективности переработки карналлитовых руд Верхнекамского месторождения. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

Усовершенствование технологии обогащенного карналлита, позволяющей

увеличить выход готового продукта и улучшить его качество;

2) разработка безотходных технологий переработки карналлитовых руд, позволяющих получать новые виды продукции.

Решение поставленных целей позволит достичь максимальной степени извлечения полезного компонента из руды, расширить ассортимент выпускаемой продукции и улучшить технико- экономические показатели как технологии производства карналлита, так и всего карналлитового комплекса.

На защиту выносятся следующие положения:

1.Результаты исследований влияния состава насыщенного раствора карналлита на состав и выход обогащенного карналлита, процесса выделения примесей из сложных растворов системы КС1- ЫаС1- СаБОд- М^СЬ- НгО и кристаллического хлорида магния.

2.Результаты теоретического анализа процессов массовой кристаллизации ряда продуктов в системе КС1- №С1- 1У^С12- Н2О, проведенного с использованием ЭВМ, для технологий получения обогащенного карналлита, раствора би-шофита и кристаллического хлорида магния реактивной чистоты.

3.Кинетические закономерности массовой кристаллизации хлорида магния.

4.Техно логические решения по совершенствованию производства обогащенного карналлита и созданию новых технологий получения раствора бишо-фита и кристаллического хлорида магния реактивной квалификации.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Косвинцев, Олег Константинович

5.5. Выводы

1. На основании теоретического анализа и лабораторных исследований доказана принципиальная возможность и определены оптимальные параметры проведения процесса получения хлорида магния шестиводного реактивной квалификации.

2.Показано, что исходным сырьем для производства хлорида магния шестиводного может служить раствор бишофита, получаемый на карналлитовой обогатительной фабрике БПКРУ-1 АО "Уралкалий".

3.Проведенные исследования по кинетике массовой кристаллизации MgCl2 •6Н20 показали затухающий характер осцилляции скорости генерации частиц в процессе периодической кристаллизации. Причем скорость первичной нуклеа-ции существенно выше скорости последующих процессов. Выявлен агломерационный механизм роста кристаллов, колебательный характер образования и роста частиц хлорида магния, обусловленный разрушением агломератов, достигших критических размеров. Показано, что изменение среднего размера частиц в процессе кристаллизации имеет экстремальный характер, что связано с механическим разрушением образовавшихся агломератов.

4. Установлено неоднозначное влияние скорости перемешивания на скорость образования частиц: ускорение перемешивания при медленном охлаждении, ведет к распаду образовавшихся укрупненных агломератов, а при быстром охлаждении наоборот приводит к интенсификации агломерации и слипания частиц. Варьирование скорости перемешивания значительно влияет на число получаемых частиц кристаллизата.

5. Перемешивание суспензии кристаллизанта после окончания кристаллизации, а также повышение температуры (в большей степени) интенсифицирует процесс разрушения агломерированных частиц.

6.Проведено сравнение кинетики образования частиц хлорида магния при кристаллизации с линейным и нелинейным режимами охлаждения. Показано, что при нелинейном режиме охлаждения вторичная нуклеация протекает преимущественно на образовавшихся частицах, а при линейном режиме охлаждения- в объеме раствора. При этом повышение скорости охлаждения раствора увеличивает различия в количестве образующихся частиц.

7.Определены оптимальные параметры проведения процесса:

• охлаждение исходного раствора бишофита до +5 °С с последующим отстаиванием образующегося кристаллизата;

• степень испарения полученного после охлаждения раствора следует поддерживать 7-8 %;

• упаренный раствор следует охлаждать до температуры не ниже 35- 40 °С.

8.На основании определенных оптимальных параметров разработана технологическая схема. Предложено производство хлорида магния шестиводного реактивной чистоты можно организовать на базе уже существующей технологической нитки получения раствора бишофита. Это позволит снизить капитальные затраты на оборудование для нового производства. Внедрение данной технологии позволит расширить ассортимент выпускаемой на карналлитовой фабрике продукции и создать гибкий комплекс технологий, позволяющий изменять качество и разновидность продуктов производства в зависимости от требований потребителей.

Заключение

1.Диссертационная работа посвящена повышению эффективности переработки карналлитовых руд Верхнекамского месторождения. На основании анализа научно-технической литературы определены пути и способы совершенствования технологии получения обогащенного карналлита из природных руд. Основным направлением совершенствования выбрано повышение выхода обогащенного карналлита и получение новых видов продуктов из карналлитовых руд. Проведен анализ способов и технологий получения раствора бишофита и кристаллического бишофита реактивной чистоты.

2. Разработано математическое описание процесса массовой кристаллизации солей в системе КС1- ЫаС1- 1У^С12- Н20 и проведен теоретический анализ и оптимизация процессов переработки карналлитовых руд на обогащенный карналлит, раствор бишофита и хлорид магния реактивной чистоты. На основе математической модели составлены программы расчета для вычислений на ЭВМ, позволяющие оценивать влияние состава исходной солевой системы, температурного режима кристаллизации на состав и выход кристаллизата

3. Изучено влияние на выход обогащенного карналлита снижения конечной температуры его кристаллизации и корректировки фазового состава обогащенного карналлита путем введения в насыщенный щелок галургического хлорида калия в виде циклонной пыли. Показано, что снижение конечной температуры кристаллизации на 9-10 °С в присутствии хлорида калия позволяет увеличить степень извлечения хлорида магния из руды на 6- 8%.

4. На карналлитовой обогатительной фабрике АО УРАЛКАЛИЙ проведены опытно- промышленные испытания по получению обогащенного карналлита с пониженной конечной температурой охлаждения. Подтверждены результаты лабораторных исследований, достигнуто увеличение выхода продукта на 10-15 т/ч.

5. Разработана безотходная технология и проведены опытно-промышленные испытания получения раствора бишофита медицинского назначения из оборотных щелоков карналлитовой обогатительной фабрики АО УРАЛКАЛИИ. В ходе испытании доказана возможность получения раствора бишофита с минимальным содержанием примесей с утилизацией побочных солей в производстве обогащенного карналлита. С помощью математической модели по результатам исследований определены оптимальные условия проведения процессов технологии. Разработанная технология защищена двумя патентами и эксплуатируется на карналлитовой обогатительной фабрике Березников-ского калийного рудоуправления №1 с 1993 г. Получаемый по этой технологии раствор бишофита согласно заключению Всесоюзного научного центра медицинской реабилитации и физической терапии рекомендован для применения в бальнеологической практике.

6. Исследована кинетика кристаллизации 1У^С12,6Н20. Изучено влияние скорости перемешивания, режима охлаждения и скорости охлаждения на скорость образования частиц М^С^'б^О. Установлено, что на кривых скорости образования частиц выделяются две осциляции, связанные с протеканием первичной нуклеации и вторичных процессов (нуклеации, агломерации, разрушения частиц). Причем, скорость первичной нуклеации существенно выше скорости последующих процессов. Выявлен агломерационный механизм роста кристаллов, колебательный характер образования и роста частиц хлорида магния, обусловленный разрушением агломератов, достигших критического размера. Показано, что, в отличии от большинства хорошо растворимых солей, изменение среднего размера частиц в процессе кристаллизации имеет экстремальный характер, что связано с механическим разрушением частиц, имеющих низкую механическую прочность. Показано, что ускорение перемешивания при медленном охлаждении, ведет к разрушению образовавшихся укрупненных агломератов, а при быстром охлаждении наоборот приводит к интенсификации агломерации частиц. Получены уравнения кинетики для описания скорости первичного и вторичного заро-дышеобразования.

7. С целью разработки технологии получения кристаллического хлорида магния реактивной чистоты проведены лабораторные исследования стадий очистки от примесей хлормагниевых растворов, и очистки кристаллизата М^С12*6Н20 от примесей. Установлены оптимальные режимы стадий очистки от примесей КС1 и ЫаС1 хлормагниевых растворов, стадии кристаллизации и стадии очистки кристаллизата от примесей. Для гарантированного получения продукта заданного качества образовавшийся кристаллизат необходимо промывать раствором хлорида магния. На основании проведенных исследований составлены исходные данные для проектирования производства получения хлорида магния реактивной квалификации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Косвинцев, Олег Константинович, 1998 год

Список использованной литературы.

1. Иванов А.И., Ляндрес М.Б., Прокофьев О.В. Производство магния,-М.:Металлургия, 1979. 367 с.

2. Орехова А.И. Физико-химические основы технологии обезвоживания хлормагниевого сырья.- Дис. докт. техн. наук.- Л., 1984. 375 с.

3. Стрелец Х.Л. Электролитическое получение магния.- М.: Металлургия, 1972. 336 с.

4. Эйдензон М.А. Магний. М.: Металлургия, 1969. 352 с.

5. Лебедев O.A. Производство магния. М.: Металлургия, 1988. 286 с.

6. Здановский А.Б. Галургия. Л.: Химия, 1972. 528 с.

7. Madi Е., Melzer U. Применение магнитно- динамической сепарации в калийной промышленности/ Neue Bergbautechn. 1972, 2, N3, с.179- 188. //РЖХ., 1972. N16. Л46.

8. Пат. 2609048 ФРГ, МКИ4 В 03 С 7/12. Способ и устройство для электростатического обогащения карналлита/ Singewald A.u.a.// РЖХ, 1978. N13. Л54П.

9. Пат.3411870 США, НКИ 23-91. Очистка карналлита/ Nightingale. РЖХ, 1970. N14. Л105П.

10. Гуляницкий Б.С. Современное состояние технологии производства магния в зарубежных странах и в СССР. В кн.: Итоги науки и техники. Серия "Металлургия". М., 1972. С.5-81.

11. Стремовский Л.И. Сравнительная флотация карналлита и сильвина различными аминами// Горный журнал. 1959. N2. С.72-75.

12. Резников В.А. и др. Перспективы добычи хлормагниевых рассолов подземным растворением бишофита. В кн.: Разработка соляных месторождений методом выщелачивания. Тр. ВНИИГ, вып.62. Л.: Химия, 1972. С.115-118.

13. Ходьков А.Е. Результаты опытов подземного выщелачивания карналлитов. В кн.: Исследование соляных месторождений и минеральных вод. Тр. ВНИИГ, вып.28. М.-Л.: Госхимиздат, 1953. С.37-49.

14. Резников В.А. Перспективы разработки комплексного использования залежей бишофита: Развитие калийной промышленности. Обзорная информация./ М.: НИИТЭХим, 1976. 44 с.

15. Пат. 3829559 США, МКИ4 С 01 D 3/04, С 01 F 5/31 / Процесс выщелачивания в залежи./ Dancy W.B.// РЖХ. 1975. N12. Л74П.

16. Технологический регламент производства обогащенного карналлита. БПКРУ- 1, АО "Уралкалий". Березники. 1991.

17. Соликамские карналлиты: Сборник статей. М.-Л.: Главная редакция горно- топливной литературы, 1935. 416 с.

18.. Хейфец Я.М. Карналлитовый комбинат.// Калий. 1933. N2 С.29-32.

19. Технологический регламент на производство синтетического карналлита. Калуш. 1981.

20. АС 582203 СССР, МКИ4 С 01 F 5/30. Способ получения искусственного карналлита./ А.И.Курта и др. Бюл. N44, 1977.

21. Пат. 141300 ГДР, МКИ4 С 01 D 3/08, С 01 F 5/30. Охлаждение растворов хлорида магния при кристаллизации синтетического карналлита./ Моигег В., Schull Н„ Will К. // РЖХ, 1980. N24. Л69П.

22. Позин М.Е. Технология минеральных солей. 4.1,2. Л.: Химия, 1970.

522 с.

23. Савинкова Е.И. Обезвоживание карналлита: Дис. докт. техн. наук/ М., 1969. 323 с.

24. Савинкова Е.И., Орехова А.И. Роль хлористого натрия в процессе подготовки карналлита для получения металлического магния// Изв. ВУЗов: Цветная металлургия. 1978. N3. С.76-80.

25. Савинкова Е.И., Орехова А.И., Буракова Л.И. Влияние хлористого натрия на скорость обезвоживания карналлита: Научнотехнический бюллетень: Цветная металлургия, 1963. N19. С.34-35.

26. Орехова А.И., Распорова Т.Г., Браяловская В.Л. Термическое разложение карналлита, содержащего хлористый натрий// Изв. ВУЗов : Цветная металлургия, 1974. N2. С.78-81.

27. Браяловская В.Л. Исследование второй стадии обезвоживания хлормаг-ниевого сырья: Дис. канд. техн. наук/ У ПИ. Свердловск, 1974. 123с.

28. Орехова А.И., Савинкова Е.И., Сударкина Н.В. Влияние технологических примесей на термическое разложение карналлита// ЖПХ. 1978. N7. С.1486-1488.

29. Савинкова Е.И. и др. Исследование гидролиза карналлита в процессе его предварительного обезвоживания// ЖПХ. 1961. N11. С.2555-2558.

30. Соловьев Ю.В. Исследования в области обезвоженного карналлита в кипящем слое: Дис. канд. техн. наук/ ЛТИ.Л., 1970. 136с.

31. Орехова А.И., Савинкова Е.И., Павлова Н.В. Влияние бишофита на процесс обезвоживания карналлита// Изв. ВУЗов: Цветная металлургия. 1976. N2. С,86-88.

32. АС 990665 СССР, МКИ4 С 01 Б 5/30. Способ обогащения карналлита/ Чистяков А.А. и др. Бюл. N3, 1983.

33. Яковлева Г.А. и др. Разработка и внедрение оптимальной технологии производства магния из карналлита. В кн.: Пути экономии сырьевых и топлив-но- энергетических ресурсов в металлургии магния: Тез. докл. научно- технической конференции./ Свердловск, 9- 12 окт. 1984 г. УПИ: Свердловск, 1984. С.10-11.

34. Внедрение технологии электролиза карналлита с повышенным содержанием хлористого натрия: Отчет о НИР/ Березниковский филиал института титана; Руководитель Яковлева Г.А.; Сб. реф. НИР и ОКР, 1980, 03.26.115. Березники, 1980. 53с.

35. АС 962207 СССР, МКИ4 С 01 Б 5/30. Способ получения обогащенного карналлита/ Савинкова Е.И. и др. Бюл. N36, 1982.

36. Попов Г.Н., Юркина М.И. Обоснование качества и выхода кристаллиза-та при разбавлении щелока перед ВКУ./ Деп. в инст. Цветметинформация N3211/79. Л.,1979.

37. АС 662498 СССР, МКИ4 С 01 Р 5/32. Способ получения безводного карналлита/ Щеголев В.И. и др. Бюл. N18,1979.

38. О целесообразности разработки новых технологических условий на обогащенный карналлит с повышенным содержанием хлористых калия и натрия: Отчет о НИР/ ВНИИГалургии; Руководитель Вязовов В.В.; Сб. реф. НИР и ОКР, 1977, 07.13.053. Л., 1976. 21с.

39. Орехова А.И., Пищальникова К.С. Определение фазового состава искусственного карналлита. В кн.: Химические процессы, аппараты и технологии неорганических веществ. Тр. Уральского политехнического института. N152./ Свердловск, 1966. С.99-102.

40. Дементий Л.В. Совершенствование технологии обогащенного карналлита: Дис. канд. техн. наук/ ППИ. Пермь, 1987. 284 с.

41. Нестор Л.И., Копейка О.В. Применение хлормагниевых растворов калийной промышленности в СССР и за рубежом.// Деп. в ОНИИТЭХим г. Черкассы, N 1352-хп-86. Калуш, 1986. 19 с.

42. Шойхет Б.А. и др. Обессульфачивание сивашской рапы при ее комплексной переработке// Укр. химический журнал, 1963. N29 (2). С.214-219.

43. Пелып А.Д. Искусственное обессульфачивание Карабогазской рапы// Тр. ВНИИГалургии. N24. 1952.

44. Конончук Т.И. и др. Хлоркальциевый метод очистки рассола от сульфатов// Химическая промышленность. N11. 1970.

45. Конончук Т.И. и др. Технология кальциевой очистки рассола от сульфатов// Химическая промышленность. N2. 1971.

46. Пат. 2118623 ФРГ. 1972.

47. Ставров С.Н., Желобаева Н.П. Десульфатизация рассолов морского типа гидроокисью кальция. В сб.: Вопросы комплексной переработки рассолов морского типа и получения рапных строительных материалов/ Крымиздат, 1963.

48. АС 423754 СССР, МКИ4 С 01 F 5/30. Способ очистки растворов содержащих хлористый магний от сульфат- ионов/ Овчаренко В.Г. и др. Опубл. 15.04.74.

49. АС 899471 СССР, МКИ4 С 01 F 5/30. Способ очистки хлормагниевых растворов от сульфат- ионов/ Хабер И.В. и др. Опубл. 23.01.82.

50. АС 1058883 СССР, МКИ4 С 01 D 3/16, С 01 F 5/40. Способ очистки каинитовых растворов/ Марусяк P.A., Костив И.Ю. Опубл. 7.12.83.

51. АС 990660 СССР, МКИ4 С 01 D 3/16. Способ очистки растворов от сульфат- ионов. Опубл. 23.01.83.

52. Павлова В.В., Попов Г.Н., Амирова С.А. Способ производства искусственного карналлита с пониженным содержанием сульфата кальция// Химическая промышленность. 1973. N9. С.674-675.

53. Пат. 153818 ГДР. Способ производства крупнозернистого обеспыленного хлорида калия из карналлита/ F. Seemann, 1982.

54. Шабалин К.Н. К выбору технологической схемы переработки карналлита. В кн.: Соликамские карналлиты/ М.-Л.: Главная редакция горно- топливной литературы, 1936. С.109.

55. Дементий Л.В., Пойлов В.З. Закономерности выделения карналлита в процессе политермической кристаллизации// ЖПХ, 1989. N1. С.7-10.

56. Хамский Е.В. Кристаллизация в химической промышленности. М.: Химия, 1979. 344 с.

57. Амирова С.А. и др. Исследование процесса массовой кристаллизации карналлита. Изв. ВУЗов: Химия и хим. технология, т. 28, 1985. С.66-69.

58. Обследование работы вакуум- кристаллизационного отделения карналлитовой фабрики: Отчет о НИР/ ЦЛ ПО "Уралкалий"; Руководитель Лурьи И.С.; Березники, 1962. 30с.

59. Влияние пыли калийных производств на растительность. Экспресс- информация. Обзор информации серии "Калийная промышленность". М.: НИИ-ПЭХим, 1985, вып.1.

60. Борячек А.Ф., Овечкин Е.К., Уразовский С.С. Труды ВИСП. Юбилейный сборник. Харьков, 1949.

61. Разработка аппаратур но- технологической схемы выпарки и кристаллизации технического бишофита мощностью 100 тыс. т/год по кристаллам: Отчет о НИР/ Харьковское НПО "Карбонат". N ГР 01860038886. Харьков, 1986. 216 с.

62. АС 707890 СССР, МКИ4 С 01 Б 3/08. Способ переработки смешанных сильвинито- карналлитовых руд/ В.В. Вязовов, Г.Г. Федоров, Г.Н. Попов Бюл. N1, 1980.

63. Пат. 3852044 США, МКИ4 В 01 Б 9/02, 1974.

64. Обухов А.П. Высаливание хлористого магния и аккумулирование хлористого водорода растворами хлористого магния. В кн.:Соликамские карналлиты./ М.-Л.: Главная редакция горнотопливной литературы, 1936. С.221.

65. Корякин, И.И. Ангелов Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974. 221 с.

66. Биллитер Ж. Промышленный электролиз водных растворов. М.: Гос-химиздат, 1959.

67. Сагайдачный А.С., Равич М.Я.// ЖПХ. 1933. N4. С.43.

68. Фурман А.А., Шрайбман С.С. Приготовление и очистка рассола. М.: Химия, 1966.

69. Павлова В.В. Разработка технологии получения обогащенного карналлита с пониженным содержанием сульфатов: Дис. канд. техн. наук/ ППИ, Пермь, 1972.

70. АС 700444 СССР, МКИ4 С 01 Б 5/12, С 01 Б 5/10, С 01 Б 3/04. Способ переработки полиминеральных калийных руд, содержащих хлоридно- сульфатные соли кальция, натрия, магния/ Кондратенко А.В. и др. Опубл. 30.11.79.

71. АС 1161466 СССР, МКИ4 С 01 Б 5/09. Способ выделения каинита и сульфата кальция из каинитовых растворов/ Марусяк Р.А., Костив И.Ю. Опубл. 15.06.85.

72. Карфидов В.П. и др. Об осаждении сульфата кальция из хлормагниевых растворов/ Деп. в ОНИИТЭХим г. Черкассы 29.09.74, N342/74.

73. АС 833512 СССР, МКИ4 С 01 F 5/30. Способы очистки раствора хлористого магния / Хабер Н.В. и др. Опубл. 30.05.81.

74. Посторонко И.А., Ривный B.C. Приготовление рассола с пониженным содержанием сульфата кальция в присутствии добавок ПАВ. В Сб. Вопросы химии и химической технологии. ХГУ. Вып 48. 1977. С.54-57.

75. Нестор Л.И. О получении крупнокристаллического полугидрата сульфата кальция. Обзор информации серии "Калийная промышленность".М.: НИИПЭХим, 1980. N2.

76. Черкасова А.А. Использование магнезиального сырья за рубежом.// Химическая промышленность за рубежом. 1977. Вып 12. 1977.

77. Алексеева Н.А. и др. Основные перспективы использования хлормагниевых растворов- побочного продукта калийной промышленности в народном хозяйстве. Обзор информации серии "Калийная промышленность". М.: НИИПЭХим, 1985.

78. АС 1587004 СССР, МКИ4 С 01 F 11/46. Способ выделения сульфата кальция из карналлитовых растворов/ Пойлов В.З., Косвинцев O.K., Шеина Н.П. Опубл. 23.08.90, Бюл. N31.

79. Тодес О.М., Себалло В.А., Гольцикер А.Д. Массовая кристаллизация из растворов. Л.:Химия, 1984 . 232 с.

80. Амирова С.А., Островский С.В. Основы теоретического анализа химико- технологических процессов, ч.2. Свердловск: УрО АН СССР, 1991. 240 с.

81. Дементий Л.В., Косвинцев O.K., Пойлов В.З. Математическая модель равновесного процесса кристаллизации карналлита из четырехкомпонентной системы КС1- NaCl- MgC^- Н2О. Пермь: Пермский политехнический институт, 1988. Деп в ОНИИТЭХИМ, г.Черкассы. 15.02.1988. N 183-хп88.

82. Справочник экспериментальных данных по растворимости многокомпонентных водно- солевых систем, том 2, кн. 1./ Под ред. Пелыпа А.Д. Л.:Химия, 1975. 552 с.

83. Nyvlt J. Determination of crystallization kinetics from batch experiments. Cjllection of Czechoslovak chemical Communications, v.47, 1982, p 3384- 3392.

84. Nyvlt J., Sohnel O., Matuchova M., Broul M. The Kinetics of Industrial Cristallization., Praga, 1985.

85. Мелихов И.В. Концепция самоорганизации в описании кристаллизации. Хим. пром., 1993, №8, с. 5- 14.

86. Филлипов Г.Г., Виленкина Л.И., Портнов Л.П., Горбунов А.И. Кристаллизация из растворов по миханизму микроблочного роста: теория и моделирование, Хим. пром., 1993, №8, с23-28.

87. Пойлов В.З., Кодура Ю., Карвот Р., Грамлих К., Ощепкова Л.А. //ЖПХ, вып. 5, 1993, с1012- 1017.

88. Переработка природных солей и рассолов: Справочник/И.Д. Соколов, А.В. Муравьева, Ю.С. Сафрыгин и др.; под ред.И.Д. Соколова.-Л.: Химия, 1985.

/... - .. _