Разработка и исследование смесителей для приготовления резиновых клеев с использованием процесса предварительного набухания тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.04.09, кандидат технических наук Хабаров, Сергей Николаевич

• Хабаров, Сергей Николаевич
• кандидат технических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат технических наук Хабаров, Сергей Николаевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОВРЕМЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ И ОБОРУДОВАНИЕ ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ РЕЗИНОВЫХ КЛЕЕВ, МЕТОДЫ РАСЧЕТА И ЗАДАЧИ СОВЕРШЕНСТВОВАНИЯ.

1.1. Особенности процесса растворения полимеров.

1.2 Набухание полимеров и влияющие на него факторы.

1.3. Описание процессов диффузии применительно к системам полимер - растворитель.

1.4. Экспериментальные методы исследования процессов диффузии.

1.4.1. Методы стационарного потока.

1.4.2. Сорбционные методы.

1.4.3. Методы, связанные с определением кривых распределения концентрации по расстоянию.

1.4.4. Методы движения фазовых и оптических границ.

1.5. Методы описания и исследования реологических свойств полимерных материалов.

1.6. Приготовление резиновых клеев.

1.6.1. Методы смешения и способы приготовления резиновых клеев.

1.6.2. Характеристика существующего процесса приготовления резиновых клеев.

1.7. Оборудование для приготовления резиновых клеев.

1.7.1. Смесители с вертикальным расположением рабочих органов.

1.7.2. Смесители с горизонтальным расположением рабочих органов.

1.8. Методы расчета технологических и энергосиловых параметров смесителей.

2. ИССЛЕДОВАНИЕ СТАДИИ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО НАБУХАНИЯ КАУЧУКОВ И ЕЕ ВЛИЯНИЯ НА ПРОЦЕСС КЛЕЕПРИГО-ТОВЛЕНИЯ И КАЧЕСТВО КЛЕЯ.

2.1. Характеристика исследуемых материалов.

2.2. Исследование кинетических закономерностей процесса набухания каучуков в органических растворителях.

2.2.1. Влияние формы и размеров образцов на набухание.

2.2.2. Влияние пластикации каучука на набухание.

2.2.3. Влияние температуры на набухание.

2.3. Исследование реологических свойств клеевых композиций.

2.3.1. Используемое оборудование и методика проведения экспериментов.

2.3.2. Построение кривых течения и определение реологических констант.

2.4. Исследование процесса приготовления резиновых клеев на модельных смесителях малого объема.

2.4.1. Описание конструкций экспериментальных смесителей и методик проведения экспериментов.

2.4.2. Исследование влияния технологических и конструктивных факторов на энергозатраты процесса клееприготовления и качество клея.

3. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ И РАСЧЕТ СОВМЕЩЕННЫХ ПРОЦЕССОВ НАБУХАНИЯ И СМЕШЕНИЯ ПРИ

КЛЕЕПРИГОТОВЛЕНИИ.

3.1. Математическая модель процесса набухания каучуков в органических растворителях.

3.2. Параметрическая идентификация математической модели набухания каучуков в органических растворителях.93.

3.2.1. Исследование коэффициентов диффузии растворителей в значительно набухающих полимерных материалах.

3.2.2. Метод и устройство для определения коэффициента диффузии растворителей в незначительно набухающих полимерных материалах.

3.3. Исследование адекватности математической модели стадии набухания.

3.3.1. Метод и устройство для контроля локальных значений концентрации растворителей в полимерных материалах

3.3.2. Сравнение расчетных и экспериментальных кинетических кривых стадии набухания каучуков.

3.4. Расчет совмещенных процессов набухания и смешения при производстве резиновых клеев

3.5. Критериальное уравнение для определения мощности, расходуемой на перемешивние.

4. ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ И МОДЕЛИРОВАНИЯ ПРОЦЕССА ПРИГОТОВЛЕНИЯ РЕЗИНОВЫХ КЛЕЕВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ

СТАДИИ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО НАБУХАНИЯ.

4.1. Технические решения, предлагаемые для осуществления процесса.

4.2. Методика расчета устройства для приготовления резинового клея с использованием математической модели.

4.3. Промышленная апробация предложенного способа и технических решений для приготовления резиновых клеев.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка и исследование смесителей для приготовления резиновых клеев с использованием процесса предварительного набухания»

В настоящее время имеет место резкое увеличение использования в промышленности и быту различных полимерных клеев. Наращивание выпуска этой продукции заставляет прикладную науку расширять поиск по созданию новых, более эффективных процессов производства клея. Если в предшествующие годы основное увеличение объема выпуска клеев происходило за счет переоснащения производств однотипным оборудованием, но с увеличенным рабочим объемом, то сейчас это нецелесообразно. Альтернативный путь - интенсификация технологического процесса за счет создания и использования нового оборудования и новых технологий или совершенствования существующих.

Для процессов приготовления резиновых клеев на большинстве предприятий применяются устаревшие технологии и оборудование, характеризующиеся низкой производительностью, большой энерго- и металлоемкостью, малой степенью механизации и автоматизации, высокой пожаро- и взрывоопасно-стью.

Отсутствие достаточных данных по факторам, влияющим на условия приготовления и качество резиновых клеев, несовершенство технологического оборудования в значительной степени задерживает работы по интенсификации и автоматизации процесса, сокращению удельных затрат, повышению надежности смесительного оборудования.

Исследования, проводимые в области технологии приготовления резиновых клеев, позволяют создавать новые клеи с оригинальными потребительскими свойствами, разрабатывать эффективные технологические процессы и оборудование, а также совершенствовать действующее производство и находить решения актуальных проблем экологии.

В настоящей работе проведены исследования, имеющие своей целью разработку эффективного процесса приготовления резиновых клеев и оборудования для его осуществления. Разработан способ приготовления резинового 7 клея и смесительные устройства с использрванием процесса предварительного набухания каучука, позволяющие значительно интенсифицировать процесс клееприготовления, снизить удельные энергозатраты на его проведение, улучшить качество клея.

Работа изложена на 138 страницах основного текста, состоит из введения, четырех глав, выводов, списка использованных источников и приложений, содержит 7 таблиц и 43 рисунка. Рисунки и формулы пронумерованы по главам. Список цитируемой литературы включает 97 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

В первой главе представлен анализ современного состояния процессов и оборудования для приготовления резиновых клеев, приведены методы описания и исследования процессов диффузии и реологических свойств систем полимер-растворитель, а также методы расчета технологических и энергосиловых параметров смесителей.

На основе анализа традиционной технологии приготовления резиновых клеев, а также анализа работы применяемого смесительного оборудования сформулированы задачи исследования.

Вторая глава посвящена экспериментальным исследованиям кинетических закономерностей процесса набухания каучуков в органических растворителях, реологических свойств клеевых композиций, а также процессов приготовления резиновых клеев в смесителях с рабочими органами валкового типа.

Приведены описания экспериментальных установок и модельных смесителей малого объема, изложены методические вопросы проведения экспериментов.

Проведено экспериментальное исследование эффективности предложенного способа приготовления резинового клея с использованием процесса предварительного набухания каучука по сравнению с традиционным методом. Наработаны рекомендации по организации эффективного промышленного процесса приготовления резинового клея по новой технологии. 8

В третьей главе разработана математическая модель процесса набухания полимерного материала в органическом растворителе и расчета мощности, расходуемой на стадии смешения.

С использованием методов математического и физического моделирования осуществляется проверка адекватности разработанной модели.

В четвертой главе выданы рекомендации по организации эффективного процесса приготовления резинового клея, приведена методика расчета смесительных устройств, реализующих способ приготовления резинового клея с использованием процесса предварительного набухания каучука, описаны разработанные конструкции соответствующих технических решений, обсуждены результаты их промышленного внедрения.

Выводы по результатам исследования завершают основное содержание работы.

В приложении приводятся материалы вспомогательного характера, результаты экспериментальных исследований, частично вошедших в основное содержание работы, программы расчета на ЭВМ, реализующие разработанную математическую модель и документы, подтверждающие практическую ценность результатов работы. Автор защищает:

1. Способ приготовления резинового клея и конструкции устройств для его реализации, базирующиеся на использовании процесса предварительного набухания каучука в органическом растворителе.

2. Математическую модель процесса набухания и расчета мощности, затрачиваемой на смешение.

3. Рекомендации по организации эффективного промышленного процесса приготовления резинового клея и разработке конструкции оборудования для реализации этого процесса.

Результаты диссертационной работы доложены на Всесоюзных научно-технических конференциях «Процессы и аппараты производства полимерных 9 материалов, методы и оборудование для переработки их в изделия» (Москва, 1982,1986гг.), на Всесоюзной конференции «Современные машины и аппараты химических производств» (Чимкент, 1988г.), на Всесоюзных и межреспубликанских научных конференциях «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 1983, 1985, 1988, 1991,1998 гг.), на межотраслевой научно-технической конференции «Клеи, герметики, компаунды: производство и экология» (Суздаль, 1994 г.), на региональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии центрально-черноземного региона РФ» (Липецк, 1997 г.), на I, II, III и IV научных конференциях, проведенных в Тамбовском государственном техническом университете в 1994-97 гг.

По материалам диссертации опубликовано 24 работы [68-83, 90-97] в том числе 6 авторских свидетельств и 2 патента на изобретения.

Работа выполнена на кафедре «Полимерное машиностроение» Тамбовского государственного технического университета.

Выражаю глубокую признательность профессору Рудобаште С.П., доценту Воробьевой Н.В., доценту Туголукову E.H. за помощь в работе и обсуждение полученных результатов, а также коллективу кафедры за оказанную поддержку.

10

Заключение диссертации по теме «Машины и агрегаты нефтеперерабатывающих и химических производств», Хабаров, Сергей Николаевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ

1. Предложен способ приготовления резиновых клеев и разработано оборудование для его осуществления с использованием процесса предварительного набухания каучука, позволяющие значительно интенсифицировать процесс клееприготовления, снизить его удельные энергозатраты и улучшить качество клея.

2. Разработаны и изготовлены экспериментальные смесители различного объема, позволившие изучить особенности использования предложенной технологии клееприготовления, доказать работоспособность и эффективность оборудования для ее реализации.

3. Проведены экспериментальные исследования кинетических закономерностей процесса набухания каучуков и реологических свойств клеевых композиций на стадии растворения. Разработана математическая модель процесса набухания и составлено уравнение для расчета мощности, расходуемой на смешение. Полученные соотношения позволяют прогнозировать производительность и энергоемкость смесительного оборудования в зависимости от его основных конструктивных и эксплуатационных параметров. Проведена проверка адекватности модели.

4. На основе проведенных теоретических и экспериментальных исследований предложена методика инженерного расчета смесительных устройств для приготовления резиновых клеев с использованием процесса предварительного набухания каучука.

5. Выданы рекомендации по организации процесса приготовления резиновых клеев с использованием стадии предварительного набухания каучука и разработано промышленное оборудование для его осуществления.

6. Результаты исследований внедрены в виде модернизации промышленного смесителя резинового клея СРК-400 и изменений технологического регламента на процесс приготовления резинового клея марки «А» ГОСТ 2199-78 с годовым экономическим эффектом 504609 тыс. руб. в ценах 1997 года.

129

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Хабаров, Сергей Николаевич, 1999 год

1. Белозеров Н.В. Технология резины. М.: Химия, 1979. - 472 с.

2. Тагер A.A. Физико-химия полимеров. М.: Химия, 1978. - 544 с.

3. Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред. М.: Химия, 1972. - 229 с.

4. Френкель Р.Ш., Панченко В.И. Резины для работы в полярных и неполярных средах. Обзор /ЦНИИТЭнефтехим. М: 1984. - 64 с.

5. Corman B.G., Deviney M.L., Rubber Chem. Techn. 1970, 43, No.6, P.1349.

6. Шорохова H.B., Васенин P.M., Колядина Н.Г. Исследование концентрационной зависимости диффузии легко сжимаемых газов через резины // Каучук и резина, 1970.- №3.- С.21-23.

7. Amerongen G.J. van, Rubber Chem. Tehn., 1964,37,No.5.- P.1065.

8. Скотт Дж.Р. Физические испытания каучука и резины. М.: Химия, 1968. -315 с.

9. Кармин Б.А. и др. Влияние природы и строения углеводородных фракций нефтяных пластификаторов на свойства маслонаполненных каучуков и резин на их основе. В сб.: Пластификаторы и защитные агенты из нефтяного сырья. - М.: Химия, 1970.- С. 35-45.

10. Шварц А.Г. Применение метода набухания при изучении свойств различных резин // Каучук и резина, 1965. №4. - С. 39-43.

11. Тобольский A.B. Структура и свойства полимеров М.: Химия, 1964. -322с.

12. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. М.: Химия, 1966. - 768 с.130

13. Mozisek M., Kautschuk und Gummi, 1971, No.2. S.53.

14. Чалых A.E. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия, 1987.- 311 с.

15. Грожан Е.М. и др. Резины и эбониты в антикоррозионной технике. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1976. 64 с.

16. Добрушкин Д.Б., Вершкайн P.P., Чайская Л.П., Костина Н.П. Расчетный метод определения величины набухания бутадиен-нитрильных резин в нефтепродуктах // Каучук и резина, 1971. №8. - С. 27-29.

17. Шорохова Н.В., Колядина Н.Г., ВасенинР.М., Антонов Б.Н. Исследование температурной зависимости диффузии легко сжимаемых газов и жидкостей через резины // Каучук и резина, 1972. №6. - С. 22-24.

18. Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Буканов A.M. Общая технология резины. М.: Химия, 1978. - 528 с.

19. БэррерР.М. Диффузия в твердых телах. М.: Иностранная литература, 1948.-504 с.

20. Кузнецова И.А., Косенкова A.C., Еркович Э.Д. Некоторые особенности поведения резин при воздействии повышенного давления газообразной среды // Каучук и резина, 1977. №3 С. 42-44.

21. Ганелина С.А. Влияние давления и температуры на стойкость к набуханию резин из бутадиен-нитрильных каучуков при длительной выдержке в воде // Каучук и резина, 1972. №5. - С. 19-20.

22. Ham J.S., Bolen М.С., Hughes J.K., J. Pol. Sei., 1962, 57, No.25 . P.192.

23. Сурдутович Л.И., Чалых A.E. Набухание вулканизаторов под давлением в условиях всестороннего сжатия // Каучук и резина, 1975. №5 . - С. 18-21.

24. Treloar L.R.G., Polymer, 1972,13, No.5 . -P. 195.131

25. Treloar L.G.R., Rubber Chem. Techn., 1969, 42, No.2 . P.589.

26. Hofinan W., Rubber Chem. Tehn., 1964,37, No.2, P.154.

27. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов. M.: Химия, 1974.-269 с.

28. Балаян Л.И., Геворкян С.С. Многокомпонентный растворитель для хлоро-пренового каучука //Каучук и резина, 1981. №12. - С. 48-50.

29. Райченко А.И. Математическая теория диффузии в приложениях. Киев.: Наукова думка, 1981. - 396 с.

30. Конструкционные свойства пластмасс (Физико-химические основы применения). Перевод с английского. Под ред. БэраЭ.М. М.: Химия, 1967. -464 с.

31. Рудобашта С.П. Массоперенос в системах с твердой фазой. М.: Химия, 1980.-248 с.

32. Роджерс К. Растворимость и диффузия. В кн.: Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений. - М.: Мир, 1968. - С.229-231.

33. Глесстон С., Лейдлер К., ЭйрингГ. Теория абсолютных скоростей реакций.- М.: Издатинлит, 1948. 584 с.

34. Barrer R.M. Trans. Faraday Soc., 1942, v.38. P.322-331.

35. Рудобашта С.П. К описанию диффузии в гранулах полимерных материалов.- В сб.: Гидродинамика, тепло- и массообмен в зернистых средах. Иваново, 1983.-С. 3-6.

36. Лыков A.B. Теория сушки. М.: Энергия, 1968. - 471 с.132

37. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров: Методы измерения. М.: Химия, 1979. - 303 с.

38. Воробьева Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов. М.: Химия, 1981.-295 с.

39. Crank J. The Mathematics of diffusion, Oxford, 1975. 414 p.

40. Хауф В., Григуль У. Оптические методы в теплопередаче. М.: Мир, 1973. -240 с.

41. Сперанская Т.А. Оптические свойства полимеров. JL: Химия, 1976. - 136 с.

42. Климкин В.Ф., Папырин А.Н., Солоухин Р.И. Оптические методы регистрации быстропротекающих процессов. Новосибирск: Наука, 1980. - 207 с.

43. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии. Д.: Химия, 1983. - 350 с.

44. Боровский И.Б. и др. Процессы взаимной диффузии в сплавах. М.: Машиностроение, 1973. 232 с.

45. Бэрнхард Э. Переработка термопластичных материалов. М.: Госхимиздат, 1962.-748 с.

46. Мак-Келви Д.М. Переработка полимеров. М.: Химия, 1965. - 442 с.133

47. Белкин И.М., Виноградов Г.В., Леонов А.И. Ротационные приборы измерения вязкости и физико-механических характеристик материалов. М.: Машиностроение, 1968. - 272 с.

48. Уилкинсон У.Л. Неньютоновские жидкости. М.: Мир, 1964. 216 с.

49. Холмс-Уолкер В.А. Переработка полимерных материалов. М.: Химия, 1979.-304 с.

50. Совершенствование способа изготовления клеев и растворов каучуков / Е.М. Соловьев, Н.Д. Захаров // Применение клеев для крепления резин к различным субстратам: Тез. докл. школы на ВДНХ СССР. М.: ЦНИИТЭ-нефтехим, 1981. - С.41.

51. Шварц А.Г., Динзбург Б.Н. Совмещение каучуков с пластификаторами и синтетическими смолами. М.: Химия, 1972. - 224 с.

52. Богданов В.В., ТорнерР.В., Красовский В.Н. Смешение полимеров. Л.: Химия, 1982. - 110 с.

53. Стренк Ф. Перемешивание и аппараты с мешалками. Л.: Химия, 1975. -135 с.

54. Аксельруд Г.А., Молчанов А.Д. Растворение твердых веществ. М.: Химия, 1977.-268 с.

55. Штербачек 3., Тауск П. Перемешивание в химической промышленности. -Л.: Госхимиздат, 1963.-416с.

56. Оборудование для смешения сыпучих и пастообразных материалов: Каталог. М.: ЦИНТИхимнефтемаш, 1978. - 64 с.

57. Миронов С.Р., Дамов А.С., Дейнега П.Н., Левина А.С. К вопросу повышения производительности клееприготовительных машин. В сб.: Вопросы134разработки и совершенствования полимерного оборудования.- Тамбов, 1980. С. 47-50.

58. Эффективные смесители для резинового клея /С.Р. Миронов, А.В.Мищенко, А.С.Левина, П.Н. Дейнега //Производство шин, РТИ и АТИ. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. - №11. - С. 14-16.

59. Валковый смеситель для резинового клея /Дейнега П.Н., Дамов A.C., Миронов С.Р. и др. // Производство шин, РТИ и АТИ- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982. -№1.- С. 18-19.

60. Рябинин Д.Д., Лукач Ю.Е. Смесительные машины для пластмасс и резиновых смесей. М.: Машиностроение, 1972. - 272 с.

61. Губер Ф.Б. Определение мощности привода закрытого резиносмесителя расчетным путем // Каучук и резина, 1966. №9. - С. 28-31.

62. Ванярх А .Я, Китаев Г.И., Медведев A.B. Расчет мощности привода планетарного смесителя. В сб.: Химическое машиностроение, 1979. -Вып.11. -С. 45-49.

63. Глуз М.Д. , Павлушенко И.С. Время гомогеизации при перемешивании неньютоновских жидкостей / Прикл. химия, 1966. Т. 39. - Вып. 12.-С.2719-2724.

64. Павлушенко И.С., Глуз М.Д. Критериальные уравнения процессов переноса при перемешивании неньютоновских жидкостей/ Прикл. химия, 1966.Т. 34. Вып. 10.- С. 2285-2288.135

65. Смеситель для высоковязких систем / Ф.А. Горшков, Н.В. Воробьева, Н.Ф. Майникова, С.Н. Хабаров// Эксплуатация, ремонт и защита от коррозии оборудования и сооружений: Экспресс-информ. НИИТЭхим: М.-1985.- Вып. 12-С. 1-4.

66. Хабаров С.Н., Рудобашта С.П., Воробьева Н.В. Исследование массопровод-ности в системе эластомер растворитель // Гидродинамика, тепло- и массо-обмен в зернистых средах: Межвуз. сб. научн. тр. - Иванов, хим.-технол. инт, 1985.-С. 134-136.

67. Сидоров И.Ю., Воробьева Н.В., Хабаров С.Н. Исследоваие массопроводных свойств системы эластомер-растворитель // Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений: Тез. докл. межреспубл. конф. Казань, 1985.- С. 63.

68. Хабаров С.Н., Хрущев С.П. Исследование непрерывного процесса приготовления резинового клея с использованием стадии предварительного набухания каучука//Вестник ТГТУ, 1995.-Т.1, № 1.- С.91-97.

69. Исследование и аппаратурное оформление процессов приготовления резиновых клеев/ A.C. Клинков, О.Г. Маликов, С.Н. Хабаров, C.B. Шишков//1 науч. конф. ТГТУ: Тез. докл. -Тамбов, 1994,- С. 152.

70. Хабаров С.Н., Воробьева Н.В. Разработка высокопроизводительных смесителей резинового клея// Современные машины и аппараты химических производств: Тез. докл. Всесоюз. конф. Чимкент, 1988. - Т.1. - С.153.

71. Аппаратурное оформление экологически чистых производств резинового клея / О.Г. Маликов , A.C. Клинков, С.Н. Хабаров и др. // Проблемы химии и химической технологии центрально-черноземного региона РФ: Сб. докл. -Липецк.- 1997.-С. 116-119.

72. Берд Р., Стьюард В., Лайтфут Е. Явления переноса. М.: Химия, 1974. -688 с.

73. Рожков В.Ф. Процессы сушки клеевых покрытий на резиновых заготовках. Дисс. канд. техн. наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1982. -237 с.

74. Туголуков E.H. Кинетика сушки и охлаждения клеепромазанных резиновых заготовок. Дисс. канд. техн. наук.- Тамбов: ТИХМ, 1986. 266 с.

75. Рид С., Шервурд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, 1971.- 702 с.

76. Вайсбергер А. Органические растворители.- М.: Издатинлит., 1958.- 580 с.

77. Варгафтин Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М.: Наука, 1972.- 720 с.

78. Патент РФ № 2014338, МКИ C08J 3/205? B01F 3/12. Способ получения резинового клея/ С.Н. Хабаров, A.C. Клинков, О.Г. Маликов и др. №5023197/05; заявл. 16.07.91; опубл. 15.06.94. Бюл. №11.

79. A.c. 1168422 СССР, МКИ В 29 В7/10, 7/00 Устройство для смешивания полимерных материалов/ Н.В. Воробьева, Ф.А. Горшков, С.Н. Хабаров и др. -№ 3537796/23-05; заявл. 11.01.83; опубл. 23.07.85. Бюл. № 27.

80. A.c. 1397291 СССР, МКИ В 29 В 7/16, 7/10 Устройство для приготовления резинового клея/ С.Н. Хабаров, Н.В. Воробьева, В.В. Велик и др. -№ 4170228/131-05; заявл. 29.12.86; опубл. 23.05.88. Бюл.№ 19.

81. A.c. 1502362 СССР, МКИ В29В 7/72, 7/48. Смеситель для композиций на основе полимерного материала/ В.А. Муравьев, С.Р. Миронов, Н.В. Воробьева, С.Н. Хабаров и др. № 4359681/23-05; заявл. 07.01.88; опубл. 23.08.89. Бюл.№31.

82. A.c. 1514623 СССР, МКИ В29В 7/46, 7/18. Устройство для приготовления резинового клея/, Н.В. Воробьева, В.А. Коновалова, С.Н. Хабаров и др. -№ 4290077/31-05; заявл. 27.07.87; опубл. 15.10.89. Бюл.№> 38.

83. A.c. 1643154 СССР, МКИ В29 В7/46. Червячный смеситель для полимерных материалов/ О.Г. Маликов, С.Н. Хабаров, Н.В. Воробьева, В.В. Белик -№ 4654397/05; заявл. 02.01.89; опубл. 23.04.91. Бюл. № 15.

84. A.c. 1761523 СССР, МКИ В29 В7/46. Червячный смеситель для полимерных материалов/ О.Г. Маликов, С.Н. Хабаров, A.C. Клинков, А.И.Багно -№ 48552555/05; заявл. 25.07.90; опубл. 15.09.92. Бюл. № 34.

85. Патент РФ № 2029676, МКИ В29В 7/46. Червячный смеситель для полимерных материалов / A.C. Клинков, О.Г. Маликов, С.Н. Хабаров, С.П. Хрущев: № 5023189/05; заявл. 16.07.91; опубл. 27.02.95, Бюл. № 6.139