Разработка двухуровневой системы контроля полихлорированных бифенилов в кормах и пищевом сырье тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 16.00.06, кандидат ветеринарных наук Крапивкин, Борис Анатольевич

• Крапивкин, Борис Анатольевич
• кандидат ветеринарных наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат ветеринарных наук Крапивкин, Борис Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Структура и физико-химические свойства ПХБ.

1.2. Источники ПХБ.

1.3. Метаболизм и токсическое действие ПХБ.

1.4. Биодеградация ПХБ.

1.5. Методы определения ПХБ.

2. СОБСТВЕННЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Материалы и методы.

2.1.1. Используемое оборудование и реактивы.

2.1.2. Методы исследований.

2.1.3. Проведение метрологической аттестации методик измерения массовой доли маркерных и диоксиноподобных ПХБ.

2.2. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.2.1. Отработка условий хроматографического разделения ПХБ.

2.2.2. Отработка условий ГЖХ-ЭЗД и ГЖХ-МС-МС детектирования

2.2.3. Экстракция ПХБ и методы очистки экстрактов.

2.2.4. Определение ПХБ в аттестованных стандартных образцах.

2.2.5. Метрологическая аттестация методик определения ПХБ.

2.2.6. Результаты мониторингового определения ПХБ в рыбной муке и рыбе.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ .:.

4. ВЫВОДЫ.

5. ПРАКТИЧЕСКИЕ ПРЕДЛОЖЕНИЯ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка двухуровневой системы контроля полихлорированных бифенилов в кормах и пищевом сырье»

Актуальность темы

Полихлорированные бифенилы (ПХБ) принадлежат к группе хлорированных углеводородов, которые синтезируются прямым хлорированием бифенила. В зависимости от числа атомов хлора в молекуле и их положения различают 209 конгенеров ПХБ [54].

В отличие от диоксинов, которые являются побочным продуктом химического синтеза или образуются в результате термического воздействия на хлорированные углеводороды, ПХБ производились промышленностью в больших количествах, как технические жидкости, начиная с 1929 г. Благодаря их физико-химическим свойствам, таким как негорючесть, химическая стабильность, высокая точка кипения, низкая теплопроводность и высокие диэлектрические постоянные, технические смеси ПХБ широко использовались в ряде промышленных производств: в трансформаторах, конденсаторах, тепловых и гидравлических системах, промышленных маслах, красителях, клеях, пластиках и т.д. Термическая, химическая стабильность и способность ПХБ биоаккумулироваться в пищевых цепях, сделали их опасными контаминантами окружающей среды [28, 126, 35, 36, 17, 86].

Практически все страны запретили производство ПХБ в 70-е годы из-за их высокой токсичности и стойкости в окружающей среде, однако большие количества этих веществ до настоящего времени используются в электротехническом оборудовании, на предприятиях машиностроения, химической, легкой, нефтегазовой промышленности [47, 48, 205, 86, 106].

Сейчас, когда производство ПХБ запрещено, загрязнение окружающей среды происходит за счет их испарения и утечки из промышленного оборудования, а также в ходе неправильной его утилизации. По оценкам экспертов, около 35% общего объема произведенных ПХБ все еще присутствует в окружающей среде [193, 32, 20].

До последнего времени, при определении допустимого содержания ПХБ в кормах и пищевых продуктах, учитывалось содержание только «маркерных» конгенеров (28, 52, 101, 138, 153 и 180), которые являются доминирующими контаминантами. Однако токсичность данных конгенеров относительно низка, а данных по содержанию наиболее опасных «диоксиноподобных» конгенеров (77, 81, 126, 169, 105, 114, 118, 123, 156, 157, 167 и 189), которые по своим токсикологическим свойствам намного важнее, до сих пор недостаточно [17,19].

Диоксиноподобные ПХБ относятся к группе стойких экотоксикантов, обладающих канцерогенным, тератогенным, эмбриотоксическим, мутагенным действием и способных наносить вред человеку, сельскохозяйственным, диким животным и окружающей среде в очень низких концентрациях. Причем, данные последних лет показывают, что главная опасность диоксиноподобных ПХБ не столько в их острой токсичности, сколько в кумулятивном действии и отдаленных последствиях [41,32,9, 110,81, 133].

Негативное воздействие ПХБ на здоровье человека сделали актуальным проведение широкомасштабного мониторинга контаминации кормов и пищевого сырья этими соединениями.

Для обеспечения выполнения работ по мониторингу необходимо создание чувствительных и специфичных методов контроля. В соответствии с международными правилами контроля опасных контаминантов, система их контроля должна включать скрининговые и арбитражные (подтверждающие) методы анализа [82].

Наиболее перспективным является использование ГЖХ-ЭЗД для скрининговых исследований, поскольку она обладает высокой чувствительностью, простотой проведения анализа и низкой себестоимостью. Для арбитражных исследований перспективным является использование ГЖХ-МС-МС, так как этот метод обладает чувствительностью, сопоставимой с ГЖХ-ВРМС, но более низкой стоимостью.

Цель и задачи исследований

Целью работы являлась разработка двухуровневой системы контроля маркерных и диоксиноподобных ПХБ в кормах и пищевом сырье, включающей скрининговое определение этих ксенобиотиков методом ГЖХ-ЭЗД и арбитражный анализ положительных образцов методом ГЖХ-МС-МС.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• Разработать эффективные способы экстракции, очистки и фракционирования ПХБ из образцов кормов и пищевого сырья;

• Оптимизировать условия хроматографического определения маркерных и диоксиноподобных ПХБ с использованием детектора электронного захвата и масс-спектрометрического детектора типа «ионная ловушка»;

• Разработать методики скринингового и арбитражного определения ПХБ в кормах и пищевом сырье и провести их метрологическую аттестацию;

• Оценить правильность разработанных методов путем испытания международных стандартных образцов с аттестованным содержанием ПХБ;

• Провести мониторинговые исследования образцов рыбной муки и рыбы для оценки степени их загрязненности ПХБ.

Научная новизна работы

Разработаны оригинальные условия подготовки проб методом ускоренной экстракции растворителями (УЭР) (экстрагент - н-гексан, температура экстракции 80°С, два цикла экстракции по 5 мин., микроволновая сушка и гомогенизация пробы с сернокислым натрием, многослойное заполнение экстракционной ячейки силикагелем и силикагелем, импрегнированным серной кислотой), позволяющие повысить эффективность извлечения маркерных и диоксиноподобных ПХБ из пищевого сырья и кормов, значительно сократить время экстракции, объемы экстрагентов и одновременно проводить очистку экстрактов.

Впервые арбитражное определение маркерных и диоксиноподобных ПХБ в кормах и пищевом сырье реализовано на хромато-масс-спектрометре с масс анализатором типа «ионная ловушка» в резонансном режиме тандемной масс-спектрометрии (МС-МС) и регистрации положительных ионов, что существенно снижает стоимость проведения анализов при сохранении высокой чувствительности и соблюдении международных требований по анализу этих контаминантов. Разработаны условия скринингового определения методом ГЖХ-ЭЗД как маркерных, так и диоксиноподобных ПХБ.

С целью гармонизации отечественных и международных подходов к оценке качества результатов измерений, проведена оценка расширенной неопределённости измерения индивидуальных конгенеров ПХБ при анализе кормов и пищевого сырья методами ГЖХ-МС-МС и ГЖХ-ЭЗД.

Практическая значимость работы

Создана комплексная двухуровневая система контроля содержания ПХБ в пищевом сырье и кормах, позволяющая проводить определение маркерных и диоксиноподобных ПХБ скрининговым и арбитражным (подтверждающим) методами.

Проведена метрологическая аттестация методик выполнения измерений (МВИ) маркерных и диоксиноподобных ПХБ, позволяющих проводить их количественное измерение в соответствии с международными требованиями.

Разработанные МВИ включены в методические рекомендации (МР) по арбитражному и скрининговому определению маркерных и диоксиноподобных ПХБ в кормах, кормовых добавках и пищевом сырье. МР утверждены Минсельхозом РФ и используются при государственном мониторинге образцов пищевого сырья и кормов для оценки их загрязненности ПХБ.

Использование относительно недорогих и простых в эксплуатации масс-спектрометров типа «ионная ловушка» позволило обеспечить невысокую стоимость анализа при достижении высокой чувствительности и селективности определения ПХБ.

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы доложены на:

1. 3-ей Международной конференции «Экстракция органических соединений» (Воронеж, 2005).

2. Конференции молодых ученых ФГУ «ВГНКИ» (Москва, 2006).

3. 15 Международном симпозиуме по анализу гормонов и остатков лекарственных средств в пищевых продуктах (Антверпен, Бельгия, 2006).

4. Международном конгрессе по аналитической химии 1СА8-2006 (Москва, 2006).

Основные положения диссертации, выносимые на защиту

1. Разработка способов экстракции и очистки ПХБ из пищевого сырья и кормов с использованием метода УЭР.

2. Оптимизация условий анализа маркерных и диоксиноподобных ПХБ методами ГЖХ-ЭЗД и ГЖХ-МС-МС.

3. Проведение метрологической аттестации и контроля правильности результатов определения ПХБ в пищевом сырье и кормах с использованием международных аттестованных стандартных образцов.

4. Результаты мониторингового определения маркерных и диоксиноподобных ПХБ в рыбной муке и рыбе.

Публикации

По теме диссертации опубликовано 6 статей и тезисов докладов, 2 методические рекомендации.

Диссертация изложена на 203 страницах машинописного текста и включает введение, обзор литературы, собственные исследования, обсуждение результатов, выводы, практические предложения, список литературы, включающий 223 источника, 40 из которых опубликовано в отечественных и 183 - в зарубежных изданиях, и приложения. Работа иллюстрирована 38 рисунками и 42 таблицами.

Заключение диссертации по теме «Ветеринарная санитария, экология, зоогигиена и ветеринарно-санитарная экспертиза», Крапивкин, Борис Анатольевич

4. ВЫВОДЫ

1. Разработана двухуровневая система контроля загрязнённости кормов и пищевого сырья маркерными и диоксиноподобными ПХБ, включающая скрининговое определение этих ксенобиотиков методом ГЖХ-ЭЗД и арбитражное - ГЖХ-МС-МС.

2. Предложены эффективные условия извлечения ПХБ из проб кормов, кормовых добавок и пищевого сырья методом УЭР (экстрагент - н-гексан, температура экстракции 80°С, два цикла экстракции по 5 мин., микроволновая сушка и гомогенизация пробы с сернокислым натрием, многослойное заполнение экстракционной ячейки силикагелем и силикагелем, импрегнированным серной кислотой), позволяющие в течение

20 минут проводить их экстракцию и очистку с использованием 42 - 45 см3 растворителя.

3. Оптимизированы условия ГЖХ-ЭЗД и ГЖХ-МС-МС методом резонансной диссоциации, позволяющие с высокой селективностью и чувствительностью проводить скрининговое и арбитражное определение маркерных ПХБ в диапазоне 1,0 - 1500,0 мкг/кг и диоксиноподобных - 2,0 -2500,0 нг/кг.

4. Проведена метрологическая аттестация разработанных методик, в результате которой оценена расширенная неопределённость измерения массовой доли маркерных и диоксиноподобных ПХБ в кормах и пищевом сырье методами ГЖХ-ЭЗД и ГЖХ-МС-МС. Правильность результатов измерений, полученных с использованием аттестованных методик, подтверждена путем идентификации и количественного определения маркерных и диоксиноподобных ПХБ в международных аттестованных стандартных образцах.

5. В результате мониторинговых исследований установлено превышение МДУ диоксиноподобных ПХБ в 8,3% образцов рыбы и 9,1% рыбной муки. Полученные данные свидетельствуют о необходимости проведения системного мониторинга контаминации кормов и пищевого сырья ПХБ.

5. ПРАКТИЧЕСКИЕ ПРЕДЛОЖЕНИЯ

Разработаны и внедрены в практику:

1. «Методические рекомендации по арбитражному определению полихлорированных бифенилов в кормах, кормовых добавках и пищевом сырье методом газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектором», Свидетельство о метрологической аттестации МВИ № 22-07 от 15 марта 2007 г., утверждены Минсельхозом РФ 5 апреля 2007 г.

2. «Методические рекомендации по скрининговому определению полихлорированных бифенилов в кормах, кормовых добавках и пищевом сырье методом газожидкостной хроматографии с детектором электронного захвата», Свидетельство о метрологической аттестации МВИ № 21-07 от 15 марта 2007 г., утверждены Минсельхозом РФ 5 апреля 2007 г.

Разработанные МР предназначены для проведения мониторинга маркерных и диоксиноподобных ПХБ в кормах, кормовых добавках и пищевом сырье.

Список литературы диссертационного исследования кандидат ветеринарных наук Крапивкин, Борис Анатольевич, 2007 год

1. Байматов, В.Н. Влияние полихлорированных бифенилов на организм лабораторных животных / Байматов В.Н., Волкова Е.С. // Доклады Российской академии сельскохозяйственных наук. 2002. - № 3. - С. 46-49.

2. Булатов, В.В. Проблема малых и сверхмалых доз в токсикологии. Фундаментальные и прикладные аспекты / Булатов В.В., Хохоев Т. X., Дикий В. В. // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2002. -т. ХЬУ1. - № 6 - С. 16-25.

3. Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. СанПин 2.3.2.1078-01. М.: Минздрав России, 2002. - 150 с.

4. Горбунова, Т.Н. Полихлордифенилы в реакциях со спиртами / Горбунова Т.Н., Запевалов А.Я., Кириченко В.Е. // Журн. Прикл. Химии. № 73.-200.-С. 610-614.

5. ГОСТ Р 8.563 96 . ГСИ. Методики выполнения измерений. - М.: Изд-во стандартов, 1996. - 36 с. - с изменениями №1,2, принятыми в мае 2001 г., августе 2002 г. (ИУС 8-2001,10- 2002).

6. Дорофеева, О.В. Расчет конформаций и потенциалов внутреннего вращения полихлорированных бифенилов методом функционала плотности /

7. Дорофеева О.В., Новиков В.П., Моисеева Н.Ф. // Журнал структурной химии. 2005. - 46 т. - № 2. - С. 245-250.

8. Другов, Ю.С. Мониторинг органических загрязнений природной среды / Ю.С. Другов, A.A. Родин СПб.: Наука. - 2004. - 808 с. : ил. ; (Научное издание). - 1000 экз. - ISBN 5-02-025047-3 (в пер.).

9. Егоров, В.Т. Теория и практика иммуноферментного анализа / В.Т. Егоров, А.П. Осипов, Б.Б. Дзантиев. М.: Высш. Шк., 1991. - 254 с.

10. Жуленко, В.Н. Ветеринарная токсикология / В.Н. Жуленко, М.И. Рабинович, Г.А. Таланов. М.: Колос, 2002. - 384 с. 4. л. ил.: ил. ; (Учебники и учеб. пособия для студентов высш. учебных заведений). - 3000 экз. - ISBN 5-9532-0016-1 (в пер.).

11. Забелина, О.Н. Исследование алкокси-производных полихлорированных бифенилов методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии / Забелина О.Н., Ятлук Ю.Г., Кириченко В.Е. // Журн. Масс-спектрометрия. -№2 (2). 2005. - С. 139-144.

12. Изомерспецифическое определение полихлорированных бифенилов (ПХБ) в пищевых продуктах. Методические указания. МУК 4.1.1023-01. -М.: Минздрав России, 2001. 20 с. - 3000 экз. - ISBN 5-7508-0262-0.

13. Иммуноферментный анализ. Под ред. Т.Нго и Г.Ленхоффа // Пер. с англ.-М.: Мир, 1988.-446 с.

14. Клюев, Н.А Диоксины в России / H.A. Клюев, Б.А. Курляндский, Б.А. Ревич М.: ЮНЕП, 2001, - 212 с.

15. Клюев, Н.А Скрининговое обнаружение полихлорированных бифенилов методом перхлорирования / Клюев Н.А, Фешин Д.Б., Сойфер

16. B.C., Бродский E.C., Калиикевич Г.А. // Россия, Москва, Институт проблем экологии и эволюции им. А.Н. Северцова РАН. 2001. - 2 с.

17. Количественное описание неопределённости в аналитических измерениях. Руководство ЕВРАХИМ/СИТАК. 2-е изд. - СПб.: ВНИИМ им. Д.И. Менделеева, 2002. - 143 с.

18. Комаров, A.A. Диоксины и полихлорированные бифенилы в кормах / Комаров A.A. // Сельскохозяйственная биология. 2003. - № 2. - С. 20-37.

19. Лебедев, А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии / А.Т. Лебедев. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2003. - 493 с. : ил.; (Методы в химии). - 5000 экз. - ISBN 5-94774-052-4 (в пер.).

20. Майстренко, В.Н. Эколого-аналитический мониторинг стойких органических загрязнителей / В.Н. Майстренко, H.A. Клюев. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2004. - 323 с. : ил. ; - 2000 экз. - ISBN 5-94774-204-7 (в пер.).

21. Международный проект по ликвидации СОЗ / Оценка загрязнения некоторыми стойкими органическими загрязнителями куриных яиц в различных регионах России // НПО: «Окружающая среда риск - здоровье», 2006.

22. Методика одновременного определения остаточных количеств полихлорированных бифенилов и хлорорганических пестицидов в рыбе и рыбной продукции с помощью газожидкостной хроматографии. МВИ. МН 2352-2005. М.: ГУ «РНПЦ гигиены» МЗ РБ, 2005. - 24 с.

23. МИ 2552 99. Рекомендация. ГСИ. Применение Руководства по выражению неопределенности измерений. - СПб.: ВНИИМ им. Д.И. Менделеева, 1999. - 12 с.

24. Otto, M. Современные методы аналитической химии: В 2 т. / М. Отто. М.: Техносфера, 2004. - 288 с. - 2 т. : ил. ; - 5000 экз. - ISBN 5-94836-017-2 (в пер.).

25. Ошин, JI.A. Промышленные хлорорганические продукты / J1.A. Ошин Ю.А. Трегер, Г.В. Моцарев. М.: Химия, 1978. - 654 с.

26. Пермогоров, А.Ю. Программное обеспечение Saturn GC/MS Workstation версия 5.x. Справочное руководство / А.Ю Пермогоров. Ca.: Varían Analytical Instruments, 1999. - 154 с.

27. Рекомендации по межгосударственной стандартизации. «Характеристики градуировочные средств измерений состава и свойств веществ и материалов». М.: Издательство стандартов, 2004. - 15 с.

28. Ровинский, Ф.Я. Фоновый мониторинг загрязнения экосистем суши хлорорганическими соединениями / Ф.Я. Ровинский, Л.Д. Воронова, М.И. Афанасьев. -JI.: Гидрометеоиздат, 1990. 270 с.

29. Руднева, В.Я. Оценка загрязнения окружающей природной среды полихлорированными бифенилами (ПХБ) и связанного с ним риска для населения (на примере г. Серпухова) / Руднева В.Я. // Международный проект.-2001.

30. Руководство по выражению неопределенности измерения. СПб.: ВНИИМ им. Д.И. Менделеева, 1999. - 132 с.

31. Руководящий документ. РД 52.18.578-97. Методические указания. Массовая доля изомеров полихлорбифенилов в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии. СПб.: Гидрометеоиздат, 1999. - 32 с.

32. Смирнов, A.M. Антропогенные поллютанты, их ветеринарно-санитарное и токсикологическое значение / Смирнов A.M., Таланов Г.А. // Сельскохозяйственная биология. 1994. - №2. - С. 34-42.

33. Смирнов, A.M. Диоксины, их санитарное и токсикологическое значение / Смирнов A.M., Таланов Г.А. // Вестник РАСХН. 2000. - №1. - С. 66-68.

34. Сосюкин, А.Е. Медико-токсикологический регистр в проблеме химической безопасности при уничтожении химического оружия / Сосюкин А.Е., Малаховский В.Н., Недоборский К.В. // Химическая и биологическая безопасность. 2004. -№ 3-4. - С. 15-16.

35. Таланов, Г.А. Система мероприятий по охране окружающей среды, кормов и продуктов животноводства от загрязнения выбросами промышленных мероприятий / Таланов Г.А. // Сб. материалов сессии РАСХН. 2003. - 27-29.06 - С. 30-39.

36. Федоров, J1.A. Диоксины как экологическая опасность: ретроспектива и перспективы.-М.: Наука. 1993.-266 с.-ISBN 5-02-001674-8.

37. Фокин, A.B., Коломиец А.Ф. // Вестн. АН СССР. 1991. - N 7. - С. 99115.

38. Ahlborg U.G. Risk Assessment of Polychlorinated Biphenyls (PCBs) / Ahlborg U.G., Hanberg A. and Kenne K. // Institute of Environmental Medicine Karolinska Institutet Stockholm, Sweden, Nord 1992:26, 1992, 154 p.

39. Andersson P.L. The internal barriers of rotation for the 209 polychlorinated biphenyls If you take hold of much, you do not hold it / Andersson P.L., Haglung, P., Tysklind, M. // Environ. Sei. Pollut. - 1999. - Res. 6. - 126-132.

40. Andersson P.L. Physico-chemical characteristics and quantitative structure-activity relationships of PCBs. Solfjädern Offset AB, Umeä, 2000, - 76 p. -ISBN 91-7191-838-8.

41. Andersson P.L. Ultraviolet absorption characteristics of all 209 polychlorinated biphenyls evaluated by principal component analysis / Andersson P.L., Haglund P. and Tysklind M. // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. - Vol. 357. -P. 1088-1092.

42. Ayotte P. Assessment of pre- and postnatal exposure to polychlorinated biphenyls: lessons from the inuit cohort study / Ayotte P., Mückle G., Jacobson J.L., Jacobson S.W., Dewailly E. // Environ. Health Perspect. 2003. - Vol. 111. -P. 1253-1258.

43. ATSDR (Agency for Toxic Substances and Disease Registry). // Toxicological Profile for Polychlorinated Biphenyls (PCBs). Atlanta, GA, US Depart, of Health and Human Services, Agency for Toxic Substances and Disease Registry, 2000,- 125 p.

44. Bachour G. Species and organ dependence of PCB contamination in fish, foxes, roe deer, and humans / Bachour G., Failing K., Georgii S., Elmadfa I., Brunn H. // Arch. Environ. Contam. Toxicol. 1998. - Vol. 35. - P. 666-673.

45. Bagheri H., Leonards P.E.G., Ghijsen R.T., Brinkman U.A.Th. // Int. J. Environ. Anal. Chem. -1993. Vol. 50. - P. 257.

46. Bakke J.E. Metabolism of 2,4',5-trichlorobiphenyl by the mercapturic acid pathway / Bakke J.E., Bergman A.L. and Larsen G.L. // Science. 1982. - Vol. 217.-P. 645-647.

47. Bakke J.E. Metabolism of the mercapturic acid of 2,4',5-trichlorobiphenyl in rats and mice / Bakke J.E., Bergman A.L., Brandt I., Darnerud P., Struble C. // Xenobiotica. 1983. - Vol. 13. - P. 597-605.

48. Ballschmiter K. Analysis of polychlorinated biphenyls (PCBs) by glass capillary gas chromatography. Composition of technical Aroclor- and Clophen PCB mixtures / Ballschmiter K. and Zell M. // Fresenius Z. Anal. Chem. 1980. -Vol. 302.-P. 20-31.

49. Bast C. Toxicity summary for AROCLOR 1260. Oak Ridge National Laboratory, 2007, - 64 p.

50. Bastiansen O. The molecular structure of biphenyl and some of its derivatives / Bastiansen O. // II. Acta Chem. Scand. 1950. - P. 926-936.

51. Bergman A. Selective retention of hydroxylated PCB metabolites in blood / Bergman A., Klasson-Wehler E., Kuroki H. // Environ. Health Perspect. 1994. -Vol. 102.- P. 464-469.

52. Bernal J. Action of thyroid hormone in brain / Bernal J. // J. Endocrinol. Invest. 2002. - Vol. 25. - P. 268-288.

53. Bernal J. Perspectives in the study of thyroid hormone action on brain development and function / Bernal J., Guadano-Ferraz A. and Morte B. // Thyroid. -2003.-Vol. 13.-P. 1005-1012.

54. Biedermann P.U. The internal barriers of rotation for the 209 polychlorinated biphenyls "If you take hold of much, you do not hold it" / Biedermann P.U., Agranat I. // ESPR - Environ Sci & Pollut Res. - 1999. - №6. -P. 67-68.

55. Billsson K. Developmental disturbances caused by polychlorinated biphenyls in zebrafish (Brachydanio rerio) / Billsson K., Westerlund L., Tysklind M., Olsson P.E. // Mar. Environ. Res. 1998. - Vol. 46. - P. 461-464.

56. Bjorklund E. Comparison of Fat Retainers in Accelerated Solvent Extraction for the Selective Extraction of PCBs from Fat-Containing Samples / Bjorklund E., Mailer A., von Hoist C. // Analytical Chemistry. 2001. - Vol. 73. - P. 40504053.

57. Brochu C. Determination of PCBs at Ultra-trace Levels in Surface Water by Ion Trap GC/MS/MS / Brochu C., Moore S., Hamelin G. Varian Application Note No. 64, Walnut Creek, CA, 2000, - 10 p.

58. Brock C.P. Systematic effects of crystalpacking forces: Biphenyl fragments with H atoms in all four ortho positions / Brock C.P., Minton R.P. // J. Am. Chem. Soc.- 1989.-Vol. 111.-P. 86-93.

59. Brodsky J. Reversed-phase liquid chromatography of PCBs as a basis for the calculation of water solubility and log Kow for polychlorobiphenyls / Brodsky J. and Ballschmiter K. // Fresenius J. Anal. Chem. 1988. - Vol. 331. - P. 295-301.

60. Brouwer A. Interactions of persistent environmental organohalogens with the thyroid hormone system. Mechanism and possible consequences for animal and human health / Brouwer A., Morse D.C., Lans M.C. // J. Toxicol. Ind. Health. 1997.-Vol. 14.-P. 59-84.

61. Brown J.F. Polychlorinated biphenyl dechlorination in aquatic sediments / Brown J.F., Bedard D.L., Brennan M.J., Carnahan J.C., Feng H., Wagner R.E. // Science. 1987. - Vol. 236. - P. 709-712.

62. Brown J.F. Determination of PCB metabolic, excretion, and accumulation rates for use as indicators of biological response and relative risk / Brown J.F. // Environ. Sci. Technol. 1994. - Vol. 28. - P. 2295-2305.

63. Butterworth F.M. Genotoxicity of polychlorinated biphenyls (PCBs): recombinogenesis by biotransformation products / Butterworth F.M., Pandey P.,

64. McGowen R.M., Ali-Sadat S., Walia S. // Mutat. Res. 1995. - Vol. 342. - P. 6169.

65. Calabrese E.J. Toxicology rethinks its central belief / Calabrese E.J., Baldwin L.A. // Nature. 2003. - Vol. 421. - P. 691-692.

66. Carlson D.B. 4-Hydroxy-2',4',6'-trichlorobiphenyl and 4-hydroxy-2',3',4',5'-tetrachlorobiphenyl are estrogenic in rainbow trout / Carlson D.B., Williams D.E. // Environ Toxicol Chem. -2001. Vol. 20(2). - P. 351-358.

67. Chaler R., Vilanova R., Santiago-Silva M., Fernandez P., Grimalt J.O. // J. Chromatogr. A. 1998. - Vol. 73. - P. 823-830.

68. Chiu C. Reference method for the analysis of polychlorinated biphenyls (PCBs) / Chiu C., Poole G„ TardifM. Report EPS l/RM/31, 1997. - 45 p.

69. Colborn T. Neurodevelopment and endocrine disruption / Colborn T. // Environ. Health Perspect. 2004. - №112. - 944-949.

70. Commission Decision 2002/657/EC. Implementing Council Directive 96/23/EC concerning the performance of analytical methods and the interpretation of results. Official Journal of the European Communities, 17.8.2002. - L221. -P. 8-36.

71. Commission Regulation (EC) № 199/2006 of 3 February 2006. Amending Regulation (EC) No 466/2001 setting maximum levels for certain contaminants in foodstuffs as regards dioxins and dioxin-like PCBs. Official J. Europ. Comm., 4.2.2006.-L32.-P. 34-38.

72. Concise International Chemical Assessment Document 55. Polychlorinated biphenyls: Human health aspects. World Health Organization, Geneva, 2003, -103 p.-ISBN 92 4 153055 3.

73. Cullen J.M. An examination of the role of rotational barriers in the toxicology of PCBs. In Kaiser KLE, ed., QSAR in environmental toxicology / Cullen J.M., Kaiser K.L.E. Reidel Publishing Company Dordrecht, The Netherlands, 1984. - P. 39-66.

74. Curtis M.D. Ultraviolet spectra of biphenyl derivatives of group IVb / Curtis M.D., Lee R.K., Allred A.L. // J. Am. Chem. Soc. 1967. - №89. - Vol.20. - P. 5150-5152.

75. Cutter L.A. Identification of a microorganism that links its growth to the reductive dechlorination of 2,3,5,6-chlorobiphenyl / Cutter L.A., Watts J.E.M., Sowers K.R., May H.D. // Environmental Microbiology. 2001. - Vol. 3(11). - P. 699-709.

76. Dewar M.J.S. A new general purpose quantum mechanical molecular model / Dewar M.J.S., Zoebisch E.G., Healy E.F., Stewart J.J.P. // J. Am. Chem. Soc. -1985. Vol. 107. - P. 3902-3909.

77. Dionex Corporation Прибор для ускоренной экстракции растворителями. Инструкция по эксплуатации. Документ № 031149. -Dionex, 1997.

78. Dunnivant F.M. Quantitative structure property relationships for aqueous solubilities and henrys law constants of polychlorinated biphenyls / Dunnivant F.M., Elzerman A.W., Jurs P.C., Hasan M.N. // Environ. Sei. Technol. 1992. -№26.-P. 1567-1573.

79. Erickson M.D. Analytical chemistry of PCBs. // CRC Press, Boca Raton, Florida, USA. 1997. - 233-341.

80. Fenton D.E. Ultraviolet spectra of some polyhalobiphenyls / Fenton D.E. // Chemistry and Industry. 1969. - P. 695-696.

81. Fetzner S. Bacterial Dehalogenases: Biochemistry, Genetics, and Biotechnological Applications / Fetzner S., Lingens F. // Microbiological Reviewes.- 1994. -Vol. 58.-№.4.-P. 641-685.

82. Fiedler H. Polychlorinated Biphenyls (PCBs): Uses and Environmental Releases.//www.chem.unep.ch/pops/POPsInc/proceedings/stpetbrg/fiedlerl.htm.

83. Fischer L.J. Symposium Overview: Toxicity of Non-Coplanar PCBs / Fischer L.J., Seegal R. F., Ganey P.E., Pessah I.N., Kodavanti P.R.S. // Toxicological Sciences. 1998. - Vol. 41. -1. 1. - P. 49-61.

84. Fischer R. Ortho-substituent correlated retention of polychlorinated biphenyls on a 50% n-octyl-methylpolysiloxane stationary phase by HRGC/MSD / Fischer R., Ballschmiter K. // Fresenius' J. Anal. Chem. 1988. - Vol. 332. - P. 441-446.

85. Focant J.-F. Automated sample preparation-fractionation for the measurement of dioxins and related compounds in biological matrices: A review. /

86. Focant J.-F., Pirard C., DePauw E. // Talanta. 2004. - Vol. 63. - I. 5. - P. 11011113.

87. Food and Drugs. Code of Federal Regulations. 21 Part 500 to 599. Office of the Federal Register National Archives and Records Administration. USA, 2001.-P. 35-37.

88. Frame G.M. A collaborative study of 209 PCB congeners and 6 Aroclors on different HRGC columns / Frame G.M. // Fresenius' J. Anal. Chem. 1997. - Vol. 357.-P. 701-713.

89. Frias M.M. Determination of organochlorine compounds in human biological samples by GC-MS/MS / Frias M.M., Torres M.J., Frenich A.G., Vidal J.L.M., Olea-Serrano F., Olea N. // Biomed. Chromatogr. 2004. - Vol. 18. - P. 102-111.

90. Gallani B. Dioxins and PCBs in Food and Feed / Gallani B., Boix A. -European Commission. Joint report DG-SANCO / DG-JRC-IRMM, 2004. 85 p.

91. Giesy J.P. Dioxinlike and non-dioxinlike effects of polychlorinated biphenyls: Implications for risk assessment / Giesy J.P., Kannan K. // Lake Reserv Res Manage. 2002. - №7. - P. 139-181.

92. Grabic R. Comparison of analytical methods for POP analysis / Grabic R.,v

93. Tomsej T., Crhova S., Chmelova M., Ocelka T. Institute of Public Health Ostrava, National reference laboratory for analysis of POPs., 2004.

94. Hahn M. Toxicology I: Principles & Mechanisms. Marine Mammal Toxicology. Woods Hole Oceanographic Institution, Spring, 2004, - 35 p.

95. Hansen D.J. Aroclor 1016 : toxicity to and uptake by estuarine animals / Hansen D.J., Parrish P.R., Forester J. // Environ. Res. 1974. - Vol. 7(3). - P. 363-373.

96. Hansch C. Substituent constants for correlation analysis in chemistry and biology / Hansch C and Leo A. John Wiley & Sons, 1979. - 142 p.

97. Hansch C. Quantitative structure-activity relationships of cytochrome P-450 / Hansch C. and Zhang L. // Drug Metab. Rev. 1993. - Vol. 25(1-2). - P. 1-48.

98. Haglund P. Electron impact mass spectrometric response factors and fragmentation of all 209 PCB congeners / Haglund P., Harju M. // Organohalogen Compd. 1998. - Vol. 35. - P. 39-42.

99. Harju M.T. Gas-chromatographic properties of the 209 PCB congeners on non-polar, chiral, and liquid-crystal columns / Harju M.T., Haglund P., Naikwadi K.P. // Organohalogen Compd. 1998. - Vol. 35. - P. 111-114.

100. Harju M. Determination of the rotational energy barriers of atropisomeric polychlorinated biphenyls / Harju M., Haglund P. // Fresenius1 J. Anal. Chem. -1999.-Vol. 364.-P. 219-223.

101. Hayward D.G., Holcomb J., Glidden R., Wilson P., Harris M., Spencer V. // Chemosphere. 2001. - Vol. 43. - P. 407-411.

102. Hawker D.W. Octanol-water partition coefficients of polychlorinated biphenyl congeners / Hawker D.W., Connell D.W. // Environ. Sci. Technol. -1988.-Vol. 22.-P. 382-387.

103. Helen C. Determination of polychlorodibenzo-/?-dioxins and polychlorodibenzofurans by gas chromatography/tandem mass spectrometry and gas chromatography/triple mass spectrometry in a quadrupole ion trap /

104. Helen C., Lemasle M., Laplanche A., Genin E. // J. Mass Spectrom. 2001. - Vol. 36.-1.5.-P. 546-550.

105. Hemmilia I. Fluoroimmunoassays and immunofluorometric assays / Hemmilia I. //Clinical Chemistry. 1985.-Vol. 31.-P. 1677-1681.

106. Hoogenboom L.A.P. Bioassays for the detection of growth-promoting agents, veterinary drugs and enviromental contaminants in food / Hoogenboom L.A.P. Hamers A.R.M., Bovee T.F.H. // The Analyst. 1999. - Vol. 124. - P. 7985.

107. Hutzinger O. The chemistry of PCBs. Chapt 4, Photodegradation of Chlorobiphenyls. Robert Krieger Publishing Co., Malabar, Florida, 1983. - P. 119-131.

108. IPCS International Programme on Chemical Safety. Polychlorinated Biphenyls (PCBs) and Polychlorinated Terphenyls (PCTs). Health and Safety Guide No. 68. -World Health Organization, Geneva, 1992, 121 p.

109. Jaborek-Hugo S. Use of an immunoassay as a means to detect polychlorinated biphenyls in animal fat / Jaborek-Hugo S., von Hoist C., Allen R., Stewart T., Willey J. And Anklam E. // Food Additives and Contaminants. 2001. -Vol. 18. -№2. - P. 121-127.

110. Jacobson J.L. Effects of in utero exposure to polychlorinated biphenyls and related contaminants on cognitive functioning in young children / Jacobson J.L., Jacobson S.W., Humphrey H. // J. Pediatr. 1990. - Vol. 116. - P. 38-45.

111. Johanson G. Spreadsheet programming--a new approach in physiologically based modeling of solvent toxicokinetics / Johanson G., Naslund P.H. // Toxicol. Lett. 1988. - Vol. 41(2). - P. 115-127.

112. Jurs P.C. Representations of molecules. In van de Waterbeemd H, ed., Chemometric methods in molecular design / Jurs P.C., Dixon S.L., Egolf L.M. -VCH Weinheim, Switzerland, 1995.-P. 15-38.

113. Kim Y. Toxicity of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxins (TCDD) and polychlorinated biphenyls (PCBs) in the embryos and newly hatched larvae of the Japanese medaka (Oryzias latipes) / Kim Y., Cooper K.R. // Chemosphere. 1999. -Vol. 39(3).-P. 527-538.

114. Koch R.B. Polychlorinated biphenyls: effect of longterm exposure on ATPase activity in fish, Pimephales promelas / Koch R.B., Yap H.H., Cutkomp L.K. // Bull. Environ. Contam. Toxicol. 1972. - Vol. 7(2-3). - P. 87-92.

115. Korrick S.A. High breast milk levels of polychlorinated biphenyls (PCBs) among four women living adjacent to a PCB-contaminated waste site / Korrick S.A., Altshul L. // Environ. Health Perspect. 1998. - Vol. 106. - P. 513-518.

116. Kuchler Th. Application of GC-MS/MS for the Analysis of PCDD/Fs in Sewage Effluents / Kuchler Th. and Brzezinski H. // Chemosphere. 2000. - Vol. 40.-P. 213-218.

117. Langer P. Review: Persistent organochlorinated pollutants (POPs) and human thyroid 2005 / Langer P. // Endocrine Regulations. - 2005. - Vol. 39. - P. 53-68.

118. Leco GCxGC FID/ECD. Leco Corporation. - 2004. - R2.58-Revl. - Form No. 209-157,-8 p.

119. Lehmler H-J. The three-dimensional structure of 3,3',5'-trichloro-4-methoxybiphenyl, a "coplanar" polychlorinated biphenyl (PCB) derivative / Lehmler H-J., Parkin S., Robertson L. W. // Chemosphere. 2002. - Vol. 46. - P. 485-488.

120. Lehmler H.-J. 2,3,4'-Trichlorobiphenyl / Lehmler H.-J., Parkin S., Robertson L.W. //ActaCryst.-2001.-Vol.57-P. 111-112.

121. Lehmler H-J. // Synthesis, properties and health effects of oxygenated metabolites of PCBs. Department of Occupational and Environmental Health, The University of Iowa, 2003, - 45 p.

122. Lynam M.M. Molecular orbital calculations to describe microbial reductive dechlorination of polychlorinated dioxins / Lynam M.M., Kuty M., Damborsky J., Koca J., Adriaens P. // Environ. Toxicol. Chem. 1998. - №17. - P. 988-997.

123. Lundgren K. Properties and analysis of dioxin-like compounds in marine samples from Sweden. Umea University, Sweden, Umea, 2003, - 186 p. - ISBN 91-7305-366-X.

124. MacNeil J.D. The ultraviolet absorption spectra of some chlorinated biphenyls / MacNeil J.D., Safe S., Hutzinger O. // Bull. Environ. Contam. Toxicol. 1976.-№15.-P. 66-77.

125. Mackay D. Illustrated handbook of physico-chemical properties and environmental fate for organic chemicals: Monoaromatic Hydrocarbons, Chlorobenzenes, and PCBs / Mackay D., Shiu W.Y., Ma K.C. Lewis Publisher, Chelsea, Michigan, USA, 1992, - 94 p.

126. Mannila E. Crystal structure of 2,3,3',4,5'-pentachlorobiphenyl (PCB 108) / Mannila E., Rissanen K. // Acta Chem. Scand. 1994. - Vol. 48. - P. 600-602.

127. Mannila E. Hydroxylated PCB derivatives. Synthesis and structure elucidation by NMR spectroscopy and x-ray diffraction / Mannila E., Kolehmainen E., Rissanen K. // Acta Chem. Scand. 1994. - Vol. 48. - P. 684-688.

128. Makino M. Prediction of aqueous solubility coefficients of polychlorinated biphenyls by use of computer-calculated molecular properties / Makino M. // Environ Int. 1998a. - Vol. 24. - P. 653-663.

129. Mapes J.P. An on-site immunoassay for detecting PCB in soil / Mapes J.P., McKenzie K.D., Stewart T.N., McClelland T.N., Studabaker L.R., Manning W.B., Friedman S.B. // Bulletin of Enviromental Contamination and Toxicology. 1993. -Vol. 50.-P. 219-225.

130. March R.E. Quadrupole Storage Mass Spectrometry / March R.E., Hugues R.J. // Chemical Analysis, Wiley-Interscience. 1989. - Vol. 102.

131. McGraw Sr. J. E. Specific human CYP 450 isoform metabolism of a pentachlorobiphenyl (PCB-IUPAC #101) / McGraw Sr. J. E., Waller D. P. //

132. Biochemical and Biophysical Research Communications. 2006. - Vol. 344. - P. 129-133.

133. McKinney J.D. Structure-activity relationships in halogenated biphenyls: unifying hypothesis for structural specificity / McKinney J.D., Singh P. // Chem-Biol. Interact. 1981. - Vol. 33. - P. 271-283.

134. Method 8082. POLYCHLORINATED BIPHENYLS (PCBs) BY GAS CHROMATOGRAPHY. U.S. Environmental Protection Agency, 1996, - 38 p.

135. Method 1668, Revision A: Chlorinated Biphenyl Congeners in Water, Soil, Sediment, and Tissue by HRGC/HRMS. U.S. Environmental Protection Agency, No. EPA-821 -R-00-002,1999, - 89 p.

136. Miao X., Chu S., Xu X. and Jin X. Structure elucidation of polychlorinated biphenyls by X-ray analysis. // Chin. Sci. Bull. 42, 1997, - P. 1803-1806 (CAS 128:108718).

137. Mondello F.J. Microbial Bioremediation of Polychlorinated Biphenyls: Applicability to the Former GE Canada Transformer Manufacturing Facility Located in Guelph, Ontario. General Electric Company, 2002GRC022, 2002, -32 p.

138. Monosson E., Fleming W.J., Sullivan C.V. Effects of the planar PCB 3,3',4,4'-tetrachlorobiphenyl (TCB) on ovarian development, plasma levels of sex steroid hormones and vitellogenin and progeny survival in the white perch

139. Morone americana) / Monosson E., Fleming W.J., Sullivan C.V. // Aquat. Toxicol. 1994. - №29. - P. 1 -19.

140. Monroe D. Enzyme Immunoassay / Monroe D. // Anal. Chem. 1984. -Vol. 56.-P. 921-931.

141. Mousa M.A. Altered biologic activities of commercial polychlorinated biphenyl mixtures after microbial reductive dechlorination / Mousa M.A., Ganey P.E.//Environ. Health Perspectives.- 1998.-Vol. 106.-P. 1409-1418.

142. Mullin M.D. High-resolution PCB analysis: synthesis and chromatographic properties of all 209 PCB congeners / Mullin M.D., Pochini C.M., McCrindle S., Romkes M., Safe S.H., Safe L.M. // Environ. Sci. Technol. 1984. - №18. - P. 468-476.

143. Nebeker A.V. Effect of polychlorinated biphenyl compounds on survival and reproduction of the fathead minnow and flag fish / Nebeker A.V., Puglisi F.A., DeFoe D.L. // Trans Am. Fish Soc. 1974. - Vol. 103(3). - P. 562-568.

144. Nezel T. Theoretical considerations about chiral PCBs and their methylthio and methylsulfonyl metabolites being possibly present as stable enantiomers / Nezel T., Müller-Plathe F., Miiller M.D., Buser H.R. // Chemosphere. 1997. -Vol. 35.-P. 1895-1906.

145. Noll R.J. Interfering contaminants in carbon dioxide solvent used in the supercritical fluid extraction of polychlorinated biphenyls / Noll R.J., Zorn M.E., Mathew J., Sonzogni W.C. // Journal of Chromatography A. 1998. - Vol. 799. -P. 259-264.

146. Ong V.S. Relationship between gas chromatographic retention indexes and computer-calculated physical properties of four compound classes / Ong V.S., Hites R.A. // Anal. Chem. 1991. - Vol. 63. - P. 2829-2834.

147. Osius N. Exposure to polychlorinated biphenyls and levels of thyroid hormones in children / Osius N., Karmaus W., Kruse H., Witten J. // Environ. Health Perspect. 1999. - Vol. 107. - P. 843-849.

148. Pearson R.G. Absolute electronegativity and hardness correlated with molecular orbital theory / Pearson R.G. // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1986. -Vol. 83.-P. 8440-8441.

149. Piechotta G. Apoptosis in Dab (Limanda limanda) as Possible New Biomarker for Anthropogenic Stress / Piechotta G., Lacorn M., Lang T., Kamman U., Simat T., Jenke H.S., Steinhart H. // Ecotoxicol. Environ. Saf. 1999. - Vol. 42(1).-P. 50-56.

150. Plomley J.B. Tandem Mass Spectrometry of Polychlorodibenzo-p-Dioxin and Polychlorodibenzofuran in a Quadrupole Ion Trap. 1. Comparasion of Single-Frequency, Secular Frequency Modulation, and Multifrequency Resonant

151. Excitation Modes / Plomley J.B., March R.E., Mercer R.S. // Analyt. Chem. -1996. Vol. 68. -№14. -P. 2345-2352.

152. Quensen J.F. Reductive dechlorination of polychlorinated biphenyls by anaerobic microorganisms from sediments / Quensen J.F., Tiedje J.M., Boyd S.A. // Science. 1988. - Vol. 242. - P. 752-754.

153. Rantanen J. Industrial and Environmental Emergencies; Lessons Learned / Rantanen J. // Organohalogen Compounds. 1992. -№10. - P. 291-294.

154. RichterB.E. Accelerated Solvent Extraction: A Technique for Sample Preparation / Richter B.E., Jones B.A., Ezzell J.L., Porter N.L. // Analyt. Chem. -1996.-Vol. 68.-P. 1033-1039.

155. Rice C.D. Immune function and cytochrome P4501A activity after acute exposure to 3,3',4,4',5-pentachlorobiphenyl (PCB 126) in channel catfish / Rice C.D., Schlenk D. // J. Aquat. Anim. Health. 1995. - №7(3). - P. 195-204.

156. Robertson L.W. Recent advances in the environmental toxicology and health effects of PCBs / Robertson L.W., Hansen L.G. University Press of Kentucky, Lexington, 2001,- 124 p.

157. Romming C. Structure of gaseous and crystalline 2,2'-dichlorobiphenyl / Romming C., Seip H.M., Aanesen Oymo I-M. // Acta Chem. Scand. 1974. -№28.-P. 507-514.

158. Rovet J.F. Long-term neuropsychological sequelae of early-treated congenital hypothyroidism: effects in adolescence / Rovet J.F. // Acta Paediatrica. 1999. - Vol. 88. -1. s432. - P. 88-95.

159. Rovet J.F. (Ed.) Therapeutic outcome of endocrine disorders. Efficacy, innovation, and quality of life. Neurobehavioral consequences of congenital hypothyroidism identified by newborn screening. Springer-Verlag, New York, NY, 2000.-P. 235-254.

160. Rushneck D.R. Concentrations of dioxin-like PCB congeners in unweathered Aroclors by HRGC/HRMS using EPA Method 1668A / Rushneck D.R. // J. Chemosphere. 2004. - Vol. 54. - P. 79-87.

161. Ruth E. Dioxin-like PCBs in the Environment Human exposure and the significance of sources / Ruth E., Alcock B. // J. Chemosphere. - 1998. - Vol. 37. -P. 1457-1472.

162. Ruzo L.O. Photochemistry of bioactive compounds. Photoproducts and kinetics of polychlorinated biphenyls / Ruzo L.O., Zabik M.J., Schuetz R.D. // J. Agric. Food Chem. 1974. - №22. - P. 199-202.

163. Sabljic A. Predicting Henry's law constants for polychlorinated biphenyls / Sabljic A., Guesten H. // Chemosphere. 1989. - №19. - P. 1503-1511.

164. Schantz M.M. Evaluation of Pressurised Fluid Extraction for the Extraction of Environmental Matrix Reference Materials / Schantz M.M., Nichols J.J., Wise S.A. // Analyt. Chem. 1997. - Vol. 69. - P. 4210-4219.

165. Schantz S.L. Long-term neurobehavioural effects of perinatal polychlorinated biphenyl (PCB) exposure in monkeys / Schantz S.L., Levin E.D., Bowman R.E. // Environ. Toxicol. Chem. 1991. -№10. - P. 747-756.

166. Schantz S.L. Effects of PCB exposure on neuropsychological function in children / Schantz S.L., Widholm J.J., Rice D.C. // Environ. Health Perspect. -2003.-Vol. 111.-P. 357-576.

167. Schulte E. Calculation of the real PCB content in environmental samples. I. Determination of the composition of two technical PCB mixtures / Schulte E., Malisch R. // Fresenius' J. Anal. Chem. 1983. - Vol. 314. - P. 545-551.

168. Schulz D.E. Complete Characterization of Polychlorinated Biphenyl Congeners in Commercial Aroclor and Clophen Mixtures by Multidimensional GC-ECD / Schulz D.E., Petrik G, Duinker J.C. // Environ. Sei. Technol. 1989. -Vol. 23.-P. 852-859.

169. Schurig V. Determination of the rotational barriers of atropisomeric polychlorinated biphenyls (PCBs) by a novel stopped-flow multidimensional gas chromatographic technique / Schurig V., Reich S. // Chirality. 1998. - Vol. 10. -P. 316-320.

170. Schurig V. On the enantiomerization barrier of atropisomeric 2,2',3,3',4,6'-hexachlorobiphenyl (PCB 132) / Schurig V., Glausch A., Fluck M. // Tetrahedron: Asymmetry. 1995. - Vol. 6. - P. 2161 -2164.

171. Scientific Committee on Animal Nutrition. Dioxin contamination of feddingstuffs and their contribution to the contamination of food of animal origin. European Commission, 2000. - 105 p.

172. Seegal R.F. Epidemiological and laboratory evidence of PCB-induced neurotoxicity / Seegal R.F. // Crit. Rev. Toxicol. 1996. - Vol. 26. - P. 709-737.

173. Silbergeld E.K. An NGO Perspective on Risk Assessment and Scientific Research / Silbergeld E.K. // Human and Ecological Risk Assessment, Taylor and Francis Ltd. 2002. - Vol. 8. - №6. - P. 1243-1247.

174. Singh P. Crystal and energy-refined structures of 2,2',4,4',5,5'-hexachlorobiphenyl / Singh P., Pedersen L.G., McKinney J.D. // Acta Cryst. -1986.-Vol. 42.-P. 1172-1175.

175. Shain W. Neurotoxicity of polychlorinated biphenyls: Structure-activity relationship of individual congeners / Shain W., Bush B., Seegal R. // Toxicology and Applied Pharmacology. 1991. - Vol. 111. -1.1. - P. 33-42.

176. Shelepchikov A., Shenderyuk V., BrodskyE., Baholdina L. // Organohalogen Compounds. 2004. - Vol. 66. - P. 2091-2096.

177. Stegeman J.J. Cytochrome P-450 monooxygenase systems in aquatic species: Carcinogen metabolism and biomarkers for carcinogen and pollutant exposure / Stegeman J.J., Lech J.J. // Environ. Health Perspect. 1991. - Vol. 90. -P. 101-109.

178. Sundstrom G. Polychlorinated biphenyls. II. Synthesis of some tetra- and pentachlorobiphenyls / Sundstrom G. // Acta Chem. Scand. 1973. - Vol. 27. - P. 600-604.

179. Svoboda Z. Long term effects of PCBs on fish. In: Muller R, Lloyd R, editors. Sublethal and chronic effects of pollutants on freshwater fish / Svoboda Z., Vykusova B., Machova J., Hrbkova M., Groch L. Fishing News Books. Oxford, 1994.-P. 124-135.

180. Winneke G. PCB-induced neurodevelopmental toxicity in human infants and its potential mediation by endocrine dysfunction / Winneke G., Walkowiak J., Lilienthal H. // Toxicology. 2002. - Vol. 181.-P. 161-165.

181. Zala S.M. Abnormal behaviours induced by chemical pollution: a review of the evidence and new challenges / Zala S.M., Penn D.J. // Anim. Behav. 2004. -№68(4).-P. 649-664.

182. Zoeller R.T. Transplacental thyroxine and fetal brain development / Zoeller R.T. // J. Clin. Invest. 2003. - Vol. 111. - P. 954-957.