(R)-4-ментенон в реакциях 1,2- и 1,4-присоединения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Латыпова, Эльвира Разифовна

• Латыпова, Эльвира Разифовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Латыпова, Эльвира Разифовна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Природные циклические а,р-еноновые монотерпенойды в реакциях нуклеофильного присоединения.

1.1. 1,2- и 1,4-Присоединение металлоорганических реагентов.

Общие положения.

1.2. Использование 1,2-аддуктов циклических а, Р-еноновых монотерпеноидов и металлоорганических реагентов.

1.3. 1,4-Присоединение металлоорганических реагентов.

1.3.1. Использование 1,4-аддуктов циклических а, р-еноновых монотерпеноидов и металлоорганических реагентов.

1.3.2. Реакция Михаэля.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. (11)-4-Ментенон в реакциях 1,2- и сопряженного

1,4-присоединения.

2.1.1. (К)-4-Ментенон в реакциях 1,2-присоединения металлоорганических реагентов.^

2.1.2. (К)-4-Ментенон в реакциях сопряженного 1,4-присоединения.

2.1.2.1. Взаимодействие с металлоорганическими реагентами.

2.1.2.2. Озонолитическая фрагментация /гаЛ5-5-винилментона.

2.1.2.3. (К)-4-ментенон в реакции Михаэля.

2.2. Изучение подходов к синтезу азотсодержащих хиральных блоков из (Я)-4-ментенона.^

2.2.1. Анти-оксим (К)-4-ментенона.б

2.2.1.1. Синтез сшяш-оксима (К)-4-ментенона.

2.2.1.2. Трансформации антм-оксима (К)-4-ментенона в условиях бекмановской перегруппировки.^

2.2.1.3. Анти-оксим (11)-4-ментенона в реакции Михаэля.б

2.2.2. Исследование пйразолинообразующей способности

К)-4-ментенона.^

2.3. Сравнительный озонолиз циклических енонов.б

2.4. Квантовохимические исследования строения

1р. циклических а, (^-ненасыщенных кетонов.^

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. (11)-4-ментенон в реакциях 1,2- и сопряженного

1,4-присоединения!.

3.1.1. (Я)-4-Ментенон в реакциях 1,2-присоединения металлорганических реагентов.

3.1.2. (11)-4-Ментенон в реакциях сопряженного 1,4-присоединения.

3.1.2.1. Взаимодействие с металлоорганическими реагентами.

3.1.2.2. Озонолитическая фрагментация &ат-5-винилментона.

3.1.2.3. (К)-4-Ментенон в реакции Михаэля. ф 3.2. Изучение подходов к синтезу азотсодержащих хиральных блоков из (11)-4-ментенона.^

3.2.1. Анти-оксим (К)-4-ментенона.

3.2.1.1. Синтез анти-оксима (К)-4-ментенона.

3.2.1.2. Трансформации анти-оксима (К)-4-ментенона в условиях бекмановской перегруппировки.^^

3.2.1.3. Лнти-оксим (К)-4-ментенона в реакции Михаэля.

3.2.2. Исследование пиразолийообразующей способности (Я)-4-ментенона.

3.3. Сравнительный озонолиз циклических енонов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «(R)-4-ментенон в реакциях 1,2- и 1,4-присоединения»

Оптически активные монотерпеновые сопряженные циклические ено-ны, входящие в состав эфирных масел, широко используются при получении более сложных структур, многие из которых обладают биологической активностью. Однако часто предлагаемые методы синтеза не находят дальнейшего применения из-за высокой стоимости субстрата. Поэтому актуальным является поиск доступных оптически чистых соединений. Таким является (Я)-4-ментенон, получаемый в результате несложных трансформаций /-ментола (ее ~ 100%) и удовлетворяющий вышеуказанным требованиям. Свойства (Ы)-4-ментенона мало изучены, и в органическом синтезе до последнего времени он практически не использовался. Известно лишь то, что при озонолизе (II)-4-ментенона двойная связь более реакционноспособна по сравнению с обычными еноновыми системами [ 1 ].

В связи с этим представляло интерес, как с теоретической, так и с практической точки зрения изучение реакционной способности стерически затрудненной еноновой системы (К)-4-ментенона в реакциях нуклеофильного присоединения. Последующие трансформации полученных производных открывают возможность выхода к оптически чистым хиральным соединениям исходя из коммерчески доступного сырья.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ПРИРОДНЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ <х,Р-ЕНОНОВЫЕ

МОНОТЕРПЕНОИДЫ В РЕАКЦИЯХ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ

Природные монотерпеноиды интересны тем, что наряду с двойной связью они могут содержать и сопряженную с ней карбонильную группу. Одними из наиболее распространенных соединений данного класса являются кар-вон (1), пулегон (2), пиперитон (3), ментенон (4), каренон (5), вербеной (6).

В этих соединениях фрагмент, включающий винильную и карбонильную группы, выступает как своеобразная единая система, вследствие чего для них характерны реакции как 1,2-, так и 1,4-присоединения нуклеофиль-ных реагентов.

Точно предсказать, по какому пути пойдет процесс в том или ином конкретном случае довольно сложно. Для каждой системы характерны свои особенности. Но, тем не менее, имеются некоторые данные, позволяющие сделать определенные обобщения.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Латыпова, Эльвира Разифовна

ВЫВОДЫ

Предложен метод очистки (К)-4-ментенона, получаемого из доступного 1-(-)-ментола.

Впервые исследовано взаимодействие (Я)-4-ментенона в реакциях присоединения нуклеофильных реагентов. Установлено, что 1,2-присоединение металлоорганических реагентов к (¿)-4-ментенону в стандартных условиях (RLi, -78 или 0°С) протекает без осложнений. Показано, что в сравнении с обычными циклическими енонами (R)-4-ментенон обладает значительно более низкой реакционной способностью в сопряженном 1,4-присоединении металлоорганических реагентов, инертностью в реакциях Михаэля и образования пиразолинов, а также повышенной активностью двойной связи в реакции озонолиза. Квантовохимическими расчетами установлено влияние +/-эффекта Рг1-группы на поляризацию сопряженной системы (К)-ментенона, которое проявилось в реакциях озонолиза и сопряженного 1,4-присоединения. Исходя из (11)-4-ментенона, предложены подходы к оптически чистым хиральным синтонам, использование которых продемонстрировано на примере синтеза (11)-3-метил-у-бутиролактона, а также феромонов жука Coleóptera scarabaeidae и персиковой минирующей моли (Lyonetia clerkella).

Впервые получен анти-ошяш (11)-4-ментенона. Показано, что процесс его бекмановской перегруппировки оказался успешным лишь для соответствующего тозилата и привел к образованию метилового эфира (S)-3,7-диметил-6-оксооктановой кислоты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Латыпова, Эльвира Разифовна, 2005 год

1. Харисов Р.Я., Газетдинов P.P., Боцман О.В., Муслухов P.P., Ишму-ратов Г.Ю., Толстяков Г.А. Озонолитическая дециклизация (/?)-4-ментенона // ЖОрХ. - 2002. - Т. 36. - Вып. 7. - С. 1047 - 1050.

2. Валеев Ф.А., Цыпышева И.П. МеМп1-эффективный диастереоселек-тнвный реагент для метилирования левоглюкозенона и его дигидро-производных // Тезисы докладов Международной экологической конференции «Сервис большого города». Уфа. - 1999. - С.- 130.

3. Lipshutz B.H., Wood M.R. and Tirado R. Cooper-Catalyzed Conjugate Addition of Functionalized Organozinc Reagents to a,|3-Unsaturated Ketones: Ethyl 5-(3-Oxocyclohexyl)pentanoate // Org. Synthesis. 1999. -V. 74. - P. 2525 - 2629.

4. Pamies O., Net G., Ruiz A., Claver C. and Woodward S. Copper-catalysed asymmetric conjugate addition of organometallic to enones using S, O-ligands with a xylofuranose backbone // Tetrahedron: Asymmetry. -2000. -V. 11.-P. 871 -877.

5. Idrissi M.E., Santelli M. Stereochemistry of Addition of Allyl Grignard Reagents to (R)-(+)-Pulegone and Other a, |3-Ethylenic Ketones // J. Org. Chem. 1988. - V. 53. - № 5. - P. 1010 - 1016.

6. Neef G., Baesler S., Depke G. and Vierhufe H. Unusual stereochemical course of epoxide rearrangement in a carvone-derived series // Tetrahedron Lett. 1999. - V. 40. - P. 7969 - 7973.

7. Takazawa O., Tamura H., Kogami K. and Hayashi K. New Synthesis of Megastigma-4,6,8-trien-3-ones, 3-Hydroxy-p-ionol, 3-Hydroxy-|3-ionone, 5,6-Epoxy-3-hydroxy-|3-ionol, and 3-Oxo-a-ionol // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1982. - V. 55. - № 6. - P. 1907 - 1911.

8. Seyferd D. New Applications of Organometallic Reagents in Organic Synthesis. Amsterdam: Elsevier, 1976. 475 p.

9. Kim S., Moon Y.C. Lithiuum n-butilborohydride. An excellent 1,2-selective reducing agent of conjugated enones // Bull. Korean. Chem. Soc. 1982. - V. 3. - № 2. - P. 81 - 82.

10. Tanis S.P., McMills M.C. and Herrinton P.M. A Convenient Synthesis of Vinyl Spiro Epoxides from a,P-Unsaturated Ketones // J. Org. Chem. -1985. V. 50. - № 26. - P. 5887 - 5889.

11. Metzner P. Kinetic 1,4-Addition of a Dithioacetate Enolate to a-Enones // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1982. - № 6. - P. 335 - 336.

12. Roux M.C., Wartski L., Seyden-Penne J. Addition Conjuguee Dans le THF-HMPT d'Arylacetonitriles Lithies Aux Cyclohexen-2-ones Substituées: Intervention des Facteurs Steriques et Electroniques // Tetrahedron. -1981. V. 37. - P. 1927 -1934.

13. Whitesidea G.M., Fischer W.F., Fillipo J.S., Bashe R.W., House H.O. Reaction of Lithium Dialkyl- and Diarylcuprates with Organic Halides // J. Amer. Chem. Soc. -1969. V. 91. - № 17. - P. 4871 - 4882.

14. Posner G.H. Organocopper chemistry. Reaction of benzal and ether ben-zylic chlorides with lithium dimethylcopper // Org. React. 1972. - V. 19.-P. 293-296.

15. Posner G.H. Alkylation of enolate ions generated regiosoecifîcally via organocopper reactions. Synthesis of decalin sesguiterpene valerane andof prostaglandin model systems // Org. React. 1975. - V. 22. - P. 107 -118.

16. Casey C.P., Cesa M.S. Stereochemistry and Mecanisms of the Reaction of LiCu(CH3)2 with P-Cycloproryl a,|3-Unsaturated Ketones // J. Am. Chem. Soc. 1979. - V. 101. - P. 4236 - 4244.

17. House H.O., Wilkins J.M. Reactions Involving Electron Transfer. 12. Effects of Solvent and Substituents upon the Ability of Lithium Dior-ganocuprates to Add to Enones // J. Org. Chem. 1978. - V. 43. - № 12. -P. 2443-2454.

18. Dagonneau M. Reaction radicalaries des organomagnesiens // Bull. Soc. Chim. France. 1982. - V. 2. - P. 269 - 280.

19. Физер JI., Физер M. Органическая химия. М.: Химия, 1966. 2. - 782 с.

20. House Н.О., Respess W.L., Whitesides G.M. The Chemistry of Carban-ions. XII. The Role of Copper in the Conjugate Addition of Organometallic Reagents // J. Org. Chem. 1966. - V. 31. - № 10. - P. 3128-3141.

21. Corey E.J., Ensly H.E. Preparation of an Optically Active Prostaglandin Intermediate via Asymmetric Induction // Synthesis. 1975. - V. 12. - P. 749-750.

22. Buschmann H., Scharf H.D. Large-Scale of Pure (+)-(lS,2R,5S)-5-Methyl-2-(l-methyl-l-phenylethyl)cyclohexanol // Synthesis. 1988. -№ 10.-P. 827-830.

23. Ensley H.E., Parnell C.A. and Corey E. J. Convenient Synthesis of a Highly Efficient and Recyclable Chiral Diretor for Asymmetric Induction // J. Org. Chem. 1978. - V. 43. - № 8. - P. 1610 -1612.

24. Posner G.H., Whitten C.E., Sterling J.J. A New Class of Mixed Cuprate (I) Reagents, Het (R) CuLi, Which Allow Selective Alkyl Group Transfer // J. Am. Chem. Soc. 1973. - V. 95. - P. 7788 - 7800.

25. Lipshutz B.H., Wilhelm R.S., Kozlowski J. Chemistry of Hinger Order, Mixed Organocuprates. Reaction of a,(3-Unsaturated Ketones // Tetrahedron Lett. 1982. - V. 23. - № 37. - P. 3755 - 3758.

26. Lipshutz B.H., Parker D.A., Nguyen S.L., McCarthy K.E., Barton J.C., Whitney S.E. and Kotsuki H. Reactions of Stoichiometric Higher Order, Mixed Lithio Magnesio Organocuprates // Tetrahedron. 1986. - V. 42. -№ 11.-P.2873-2879.

27. Coates R.M., Sandefur L.O. Conjugate-Addition Alkyation of a,J3-Unsaturated Ketones // J. Org. Chem. 1974. - V. 39. - № 2. - P. 275 -277.

28. Marino J.P. and Farina J.S. Functionalized Isopropenyl Organocopper Reagents. III. Conjugate Additions of 3,3-Diethoxyisopropenyl Cuprates to Enones // Tetrahedron Lett. 1975. - V. 45. - P. 3901 - 3904.

29. Yasuhiro K., Wakita S., Natsuki K. Synthesis of 3-substituted furans via lithium di(3-furyl)cuprate the application of lithium di(3-furyl)cuprate to the total synthesis of dendrolasin // Tetrahedron Lett. 1979. - № 47. - P. 4577-4580.

30. Талипов Р.Ф. Новые подходы к синтезу |3-замещенных гидрировн-ных фуранов и роль олигомеров формальдегида в схеме образования продуктов реакции Принса // Диссертация .доктора химических наук. 1998. - 275 с.

31. Quilico A., Piozzi F., Pavan М. The Structure of Dendrolasin // Tet-rahdron. 1957. - V. 1. - № 3. - P. 177 - 185.

32. Cahiez G. and Alami M. Organomanganese (II) reagents XVI: Copper-Catalyzed 1,4-Additions of Organomanganes Chlorides to Conjugated Enones // Tetrahedron Lett. 1989. - V. 30. - № 27. - P. 3541 - 3544.

33. Tuckmantel W., Oshima K. and Nozaki H. 1,4-Additions of Triorganoz-incates and Silyldiorganozincates to a,J3-Unsaturated Ketones // Chem. Ber. 1986. - V. 119. - № 5. - S. 1581 - 1593.

34. Bagnell L., Jeffery E.A., Meisters A. and Mole T. Nickel-Catalysed Addition of Trimethylaluminium to <x,p-Unsaturated Ketones // Aust. J. Chem. 1975. - № 28. - P. 801 - 815.

35. Jto Y., Kato H., Saegusa T. A New Approach for Stereoselective Synthesis of y-Butyrolactones // J. Org. Chem. 1982. - V. 47. - № 4. - P. 741 -743.

36. Dauben W.G., Mjchno D.M. Direct Oxidatiov of Tertiary Allylic Alcohols. A Simple and Effective Method for Alkylative Carbonyl Transposition // J. Org. Chem. 1977. - V. 42. - № 4. - P. 682 - 685.

37. Srikrishna A., Viswajanani R. Stereospecific Construction of Stereogenic Vicinal Quaternary Carbon Atoms. Enantiospecific synthesis of (+)-Valerane // Tetrahedron Lett. V. 37. - № 16. - P. 2863 - 2864.

38. Srikrishna A., Santosh J., Praveen Kumar P. A simple, enantiospecific approach to both enantiomers of la,25-dihydroxyvitamin D3 A-ring precursors from R-carvone // Tetrahedron Lett. 2000. - V. 41. - P. 3177 -3180.

39. Srikrishna A. and Vijaykumar D. Enantjospecific Synthesis of (+)-Pinguisenol, (+)-Pinguisen-10-one and (-)-Pinguisen-8,10-dione // Tetrahedron Lett. 1998. - V. 39. - P. 4901 - 4904.

40. Srikrishna A. and Vijaykumar D. An enantiospecific approach to pingui-sanes from (R)-carvone. Total synthesis of (+)-pinguisenol // J. Chem.

41. Soc., Perkin Trans. 1. 2000. - P. 2583 - 2589.

42. Srikrishna A., Praveen Kumar P., Jagadeeswar Reddy T. Carvone Based Approaches to Chiral Functionalised C-Ring Derivatives of Taxanes // Tetrahedron Lett. 1998. - V. 39. - P. 5815 - 5818.

43. Srikrishna A., Jagadeeswar Reddy T. and Praveen Kumar P. Carvone based approaches to chiral functionalised B-seco-taxanes // J. Chem. Soc., Percin Trans. 1. 1998. -№ 19. - P. 3143 - 3144.

44. Srikrishna A., Anebouselvy K. and Jagadeeswar Reddy T. An enantiospecific approach to thapsanes from iü-carvone: synthesis of (-)-thaps-8-en-5-ol // Tetrahedron Lett. 2000. - V. 41. - P. 6643- 6647.

45. Srikrishna A. and Anebouselvy K. The first enantiospecific synthesis of (+)-10,ll-epoxythapsan-10-ol: revision of the absolute stereochemistry of thapsanes // Tetrahedron Lett. 2002. -V. 43. - P. 5261 - 5264.

46. Srikrishna A., Sharma V. and Hemamalini P. Chiral syntons from carvone. Part 4. Cyclopropanes via en efficient 3-exo trig radical cyclization reaction // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. - V. 23. - P. 1681 -1683.

47. Srikrishna A., Hemamalini P. Chiral syntons: Synthesis of R(-)- and S(+)-6-methylmenth-6,8-dien-2-ones from R(-)-carvone // Indian J. Chem., Sect.B. 1990. - V. 29. - № 2. - P. 152 - 153.

48. Vig O.P., Sharma M.L., Sethi S.D. Synthesis of ¿//-shyobunone // Indian J. Chem, Sect.B. 1980. - V. 19. - № 3. - P. 176 - 177.

49. Weyerstahl P, Rilk R, Marschall-Weyerstahl H. Von Menthon zu Shyo-bunön Änderung des Geruchs mit der Struktur // Liebigs Ann. Chem. -1987.-№ 2.-S. 89-101.

50. Alexandre Ch., Rouessac F. Synthesis of Isoshyobunone // J. Chem. Soc. Chem. Communs. 1975. - № 8. - P. 275 - 276.

51. Murai A., Tanimoto N., Sakamoto N. and Masamune T. Total Synthesis of Glycinoeclepin A // J. Am. Chem. Soc. 1988. - V. 110. - P. 1985 -1986.

52. Srikrishna A., Reddy T. J., Nagaraju S. Enantioselective synthesis of both (+)- and (-)-Derivatives of Bicyclo4.3.0.nonan-8-one and -3,8-diones from R-cavone // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37. - № 10. - P. 1679- 1682.

53. Srikrishna A., Reddy T. J. Chiral syntons from carvone. Part. 50. Enantiospecific approaches to both enantiomers of bicyclo4.3.0.nonane-3,8idione derivatives // J. Chem. Soc., Percin Trans. 1. 2001. - P. 2040 -2046.

54. Corey E.J., Pan B. Ch., Hua D.H. and Deardoff D. R. Total Synthesis of

55. Aplasmomycin. Stereocontrolled Confstruction of the C(3)-C(17) Fragment // J. Am. Chem. Soc. 1982. - V. 104. - P. 6816 - 6818.

56. Meulemans T.M., Stork G.A., Jansen B.J. and De Groot Al. Enantioselective Synthesis of Highly Functionalised Cyclohexanones Starting from R-(-)-Carvone // Tetrahedron Lett. 1998. - V. 39. - P. 6565 - 6568.

57. Meulemans T.M., Stork G.A., Macaev F.Z., Jansen B.J. and De Groot Al. Total Synthesis of Dihydroclerodin from (R)-(-)-Carvone // J. Org. Chem. 1999.-V. 64.-P. 9178-9188.

58. Jenniskens L.H.D., De Groot Al. Enantioselective Synthesis of R-(-)-Ligularenolide Starting from S-(+)-Carvone // Tetrahedron Lett. 1997. -V. 38. - № 42. - P. 7463 - 7464.

59. Jenniskens L.H.D., De Groot Al. Enantioselective Synthesis of R-(-)-^ Ligularenolide arid the Progresterone Receptor Ligand R-(-)-PF1092C

60. Starting from S-(+)-Carvone // Tetrahedron. 1998. - V. 54. - P. 5617 -5622.

61. De Groot Al, Jansen B.J.M, Verstegen-Haaksma A.A, Swarts H.J, Orru R.V.A, Stork G.A, Wijnberg J.B.P.A. Recent developments in the synthesis of drimane and lactarane sesguiterpenes // Pure and Appl. Chem. 1994. - V. 66. - № 10 -11. - P. 2053 - 2056.

62. Theobald D.W. On the Reaction of Acetoacetic Ester with (+)-Carvone:

63. An Oxabicyclo3.3.1.nonene and Some Bicyclo[3.3.1]nonanolones // Tetrahedron. 1969. - V. 25. - № 15. - P. 3139 - 3144.

64. Zhao R.B, Zhao Y.F, Song G.Q. and WuY.L. Double Michael Reaction of Carvone and Its Derivatives // Tetrahedron Lett. 1990. - V. 31. - №25. P. 3559 - 3562.

65. Zhao Y.F, Zhao R.B, Song G.Q. and Wu Y.L. Double Michael Reaction of Carvone and Its Usage in Organic Synthesis // Acta Chim. Sin. 1994. -V. 52.-№8.-P. 823 -830.

66. Srikrishna A, Ravi Kumar P. First enantiospecific synthesis of (-)-9-pupukeanone // Tetrahedron Lett. 2002. - V. 43. - № 6. - P. 1109 -1111.

67. Srikrishna A, Reedy T. J. Enantiospecific total synthesis of (+)-2-pupukeanone // J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1. 1997. - P. 3293 - 3294.

68. Kaliappan K., Suubba Rao G.S.R. Synthesis based on cyclohexadienes. Part 23. Total synthesis of 5-ep/-pupukean-2-one // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1997. - P. 3387 - 3392.

69. Srikrishna A:, Gharpure S.J. Enantiosoesific total synthesis of both enan-tiomers of 2-thiocyanatoneopupukeanone // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.-2000.-P. 3191 -3193.

70. Maiti S., Bhaduri S., Achari B., Banerjee A.K. One Pot of Optically1 8

71. Pure Tricyclo5.3.1.0 ' Jundecanes Involving a Novel Triple MichaelDieckmann Reaction // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37. - № 44. - P. 8061 - 8062.

72. Hagivara B.H., Uda H. and Kodama T. Synthetic Study on Several Ere-mophilana Sesguiterpenes using a Common Intermediate // J. Chem. Soc., Percin Trans. 1. 1980. - № 4. - P. 963 - 977.

73. Wolinsky J. and Hauer H.S. A y-Pyran Derivative from Pulegone and Ethyl Acetoacetate. Reformulation of a Bicyclo3.3.1.nonenone Struk-ture // J. Org. Chem. 1969. - V. 34. - № 2. - P. 380 - 384.

74. Christoffers J. Novel chemoselective and diastereoselective iron(III)-catalysed Michael reactions of 1,3-dicarbonyl compounds and enones // J. Chem., Percin Trans. 1. 1997. - P. 3141 - 3149.

75. Shimizu K., Miyagi M., Kan no T., Kodama T., Kitayama Y. Fe3+-exchanged fluorotetrasilicic mica as an active and reusable catalyst for Michael reaction // Tetrahedron Lett. - 2003. - V. 44. - P. 7421 - 7424.

76. Boyer B.J., Corrui R.J.P., Perz R. and Reye C. CsF-promoted Michael Addition in Heterogeneous Catalysis // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1981.-№3.-P. 122- 123.