Процессы синтеза и измельчения сверхвысокомолекулярных полимеров высших α-олефинов и аппараты для их реализации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Коновалов, Константин Борисович

• Коновалов, Константин Борисович
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Коновалов, Константин Борисович

СПИСОК ПРИНЯТЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.

Введение.

1. Современное состояние проблемы увеличения пропускной способности нефтепроводов с помошью антитурбулентных присадок.

1.1 Эффекта Томса.

1.1.2 Гидродинамика эффекта Томса и гипотезы относительно его механизма.

1.1.2.1 Типы снижения сопротивления.

1.1.2.2 Условия начала проявления эффекта Томса.

1.1.2.3 Расчет величины приращения расхода.

1.1.2.4 Асимптота максимального снижения сопротивления.

1.1.3 Факторы, влияющие на величину эффекта Томса.

1.1.3.1 Влияние концентрации полимера.

1.1.3.2 Влияние молекулярной массы.

1.1.3.3 Влияние конформации макромолекул и природы растворителя.

1.1.3.4 Влияние диаметра трубы.

1.1.4 Теплоперенос в растворах, содержащих агенты снижения гидродинамического сопротивления.

1.2 Процессы получения агентов снижения гидродинамического сопротивления для использования в трубопроводном транспорте нефти.

1.2.1 Синтез высокомолекулярных нефтерастворимых полимеров.

1.2.2 Мономеры для получения нефтерастворимых полимеров.

1.3 Технологии и аппаратурное оформление получения антитурбулентных присадок.

1.4 Постановка цели и задач исследования.

2. Объекты и методы исследования.

2.1 Мономеры.

2.2 Катализаторы полимеризации.

2.3 Растворители.

2.4 Синтез (со)полимеров высших а-олефинов.

2.4.1 Методика синтеза и очистки (со)полимеров.

2.4.2 Термодинамика процесса полимеризации высших а-олефинов.

2.4.3 Кинетика процесса сополимеризации высших а-олефинов.

2.5 Определение различных характеристик растворов высших поли-а-олефинов

2.5.1 Определение вязкости.

2.5.1.1 Определение характеристической вязкости растворов высших поли-аолефинов

2.5.1.2 Определение вязкости по методу Брукфильда.

2.5.2 Турбореометрические испытания.

2.5.2.1 Устройство турбулентного реометра.

2.5.2.2 Использованные в экспериментах режимы турбулентного течения.

2.5.2.3 Способы представления результатов измерений, полученных на турбулентном реометре.

2.5.2.4 Экстраполяция условий и результатов лабораторного эксперимента на реальный трубопровод.

2.5.3 Оценка характеристик полимера на различных стадиях полимеризации.

2.5.3.1 Разработка метода контроля кинетики полимеризации на ранних стадиях.

2.5.3.2 Оценка гидродинамических характеристик полимера на глубоких стадиях (со)полимеризации.

2.6. Отработка технологических вопросов (со)полимеризации и хранения полимера-сырца.

2.6.1 Определение компонентов для остановки реакции и влияния различных компонентов на деградацию полимера.

2.6.2 Брикетирование блочного (со)полимера.

2.6.3 Определение хладотекучести блочного (со)полимера.

2.7 Электроимпульсное измельчение (со)полимеров.

2.7.1 Закономерности электроимпульсного измельчения высших поли-а-олефинов при криогенных температурах.

2.7.2 Приготовление суспензии из (со)полимера, измельченного криогенным способом.

2.8 Определение скорости растворения частиц (со)полимера в углеводородных жидкостях.

2.9 Выводы по 2 главе.

3. Процессы получения (со)полимеров высших а-олефинов в качестве основы антитурбулентной присадки и их характеристика.

3.1 Результаты подбора массового содержания катализатора и сокатализатора.

3.2 Влияние массового содержания катализатора на температуру сополимеризации, и кинетику сополимеризации на начальных стадиях процесса.

3.3. Подбор компонентного состава мономерной смеси.

3.4 Определение констант сополимеризации 1-гексена с 1-деценом.

3.5 Вязкость реакционной среды на начальных стадиях полимеризации.

3.6 Влияние перегрева реакционной массы на качество (со)полимера.

3.7 Влияние остатков реакционной массы на внутренней поверхности оборудования на способность синтезированного сополимера снижать гидродинамическое сопротивление у/в жидкостей.

3.8 Температура стеклования (со)полимеров 1-гексена.

3.9 Влияние механодеструкции при измельчении на способность (со)полимера снижать гидродинамическое сопротивление.

3.10 Величина деструкции полимера при электроимпульсном измельчении в условиях криогенных температур.

3.11 Скорость растворения суспензионных присадок.

3.12 Определение хладотекучести брикетированного (со)полимера.

3.13 Окисляемость блочного полимера-сырца.

3.14 Выводы по 3 главе.

4. Процессы и аппараты для реализации производства антитурбулентной присадки суспензионного типа.

4.1 Аппарат для криогенного электроимпульсного измельчения полимеров.

4.2 Методики технологических расчетов.

4.2.1 Методика проведения материальных расчетов для процесса криогенного измельчения.

4.2.2 Методика определения размеров реакторов полимеризации.

4.2.3 Методика расчета аппарата для криогенного измельчения полимеров высших а-олефинов.

4.3 Методики тепловых расчетов.

4.4 Принципиальная технологическая схема производства и розлива с описанием процесса.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Коновалов, Константин Борисович

Основные выводы

1. Высокоэффективная антитурбулентная присадка может быть получена из сополимера 1-гексена с 1-деценом в соотношении 9:1, путем криогенного измельчения в электроимпульсных аппаратах. Рекомендованное количество присадки для дозировки в трубопровод составляет 8-16 г/тонну нефти.

2. Синтез сверхвысокомолекулярного сополимера 1-гексена с 1-деценом с конверсией 70-75% протекает в течение 8 суток при содержании катализатора (TiCh) 3,0-10"3-3,5-10"3 мас.% и соотношении катализатор:сокатализатор (Al^Ho^Cl) от 1/50 до 1/55, при этом характеристическая вязкость полученного сополимера составляет 2,15 м /кг в гептане.

3.Для измельчения сополимера 1гексена с 1-деценом до эквивалентного диаметра частиц 0,8 мм. Аппарат криогенного электроимпулсьного измельчения сополимера 1-гексена с 1-деценом должен обладать следующими характеристиками: средний градиент напряжения 8-10 кВ/мм, скорость нарастания напряжения не менее 450 кВ/мкс, энергия импульса 312,5 Дж, при этом измельчение возможно производить до эквивалентного диаметра полимерных частиц менее 0,8 мм, энергоемкость процесса составляет - 0,16 кВт ч/кг, удельная производительность - 1,1 г/имп.

4. Предложенные методики расчета объема реакционной зоны и аппарата для криогенного электроимпульсного измельчения полимеров высших а-олефинов позволяют получить данные для конструктивных и тепловых расчетов данных аппаратов. Приращение среднерасходной объемной скорости может быть рассчитано исходя из характеристической вязкости полимерного образца, молекулярной массы полимера, его концентрации в растворе и напряжения сдвига на стенке трубы, что позволяет масштабировать полученные лабораторные экспериментальные данные на реальные объекты. о

5. Избыточная дозировка катализатора (9,2 10" мас.%) приводит к нагреву реакционной массы до температуры кипения 1-гексена в течение 40 мин, при проведении реакции в реакционном объеме до 1 л. При нагреве реакционной массы с 23°С до 40°С происходит увеличение концентрации полуэффекта для образца в два раза. Содержание катализатора при этом равно 4,4 ■ 10" мас.%.

6. При температуре 15°С динамическая вязкость увеличивается с 12 сП при 0,25% конверсии до 1080 сП при 3,0% конверсии, таким образом экстраполируя зависимость на 10% конверсию получаем, что динамическая вязкость составит -100000 сП, это граничит с порогом текучести. Таким образом, необходимо разгрузить реактор полимеризации до достижения этого значения.

7. Разработанная конструкция аппарата электроимпульсного измельчения позволяет измельчить сополимер 1-гексена с 1-деценом при отсутсвии механодеструкции не меньше, чем до эквивалентного диаметра частиц 800 мкм.

8. Увеличение содержания катализатора в 1,5 раза приводит к увеличению скорости конверсии в кинетической области в 3 раза и, как следствие, увеличивается температура с 40°С до 60°С, что приводит к вскипанию 1-гексена.

9. Методики расчета объема реакционной зоны и аппарата для криогенного электроимпульсного измельчения полимеров высших а-олефинов позволяют получить данные для конструктивных и тепловых расчетов реакторов сополимеризации и аппарата электроимпульсного измельчения.

10. Аппаратурно-технологическая схема процесса синтеза антитурбулентной присадки, включающая начало процесса сополимеризации в реакторе, фасовку сополимера и последующее криогенное электроимпульсное измельчение, позволяет вести полимеризацию до глубоких степеней превращения (до 85%), экономить компоненты каталитического комплекса, уменьшить долю регенерируемых мономеров.

11. Полученная путем криогенного электроимпульсного измельчения антитурбулентна присадка по качеству полимерного агента и скорости растворения соответствует уровню зарубежных аналогов. Полная заводская себестоимость полученной присадки составляет 98 руб./кг, при цене реализации - 220 руб./кг, соответственно капитальные затраты на строительство установки окупятся за 3 года.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Коновалов, Константин Борисович, 2013 год

1. Wang, Y. Review on Drag Reduction and Its Heat Transfer by Additives / Y. Wang, B. Yu, J.L. Zakin, H. Shi // Advances in Mechanical Engineering. 2011. - Vol. 2011. - P. 1-17.

2. Хойт, Д. Влияние добавок на сопротивление трения в жидкости // Теоретические основы инженерных расчётов. 1972. - №2. - С. 1-31.

3. Savins, J.G. Drag reductions characteristics of solutions of macromolecules in turbulent pipe flow // Society of Petroleum Engineers J., 1964. Vol. 4. - P. 203.

4. Metzner, A.B. Turbulent flow characteristics of viscoelastic fluids / A.B. Metzner, M.G. Park // J. Fluid Mech. 1964. - V.20. - P. 291-296.

5. Warholic, M.D. The influence of a drag-reducing surfactant on a turbulent velocity field / M.D. Warholic, M.S. Gavin, T.J. Hanratty // J. Fluid. Mech., 1999. V. 388. - P. 1-20.

6. Burger, E.D. Flow increase in the Trans Alaska Pipeline through use of a polymeric dragreducing additive / E.D. Burger, W.R. Munk, H.A. Wahl // J. of Petrol. Technology. -1982. Vol. 34, №. 2. - P. 377-386.

7. Motier, J.F. Commercial drag reduction: past, present, and future / J.F. Motier, L.C. Chou, N.S. Komniareddi // Proceedings of the ASME Fluids Engineering Division Summer Meeting. San Diego: ASME, 1996. - P.229-234.

8. Savins, J.G. A stress controlled drag reduction phenomenon // Rheologica Acta. 1967. -Vol. 6, №4.-P. 323-330.

9. Zakin, J.L. Exploratory study of friction reduction in slurry flows / J.L. Zakin, M. Poreh, A. Brosh, M. Warshavsky // Chemical Engineering Progress Symposium Series. 1971. - Vol. 67.-P. 85-89.

10. Zakin, J.L. Variables affecting drag reduction by nonionic surfactant additives / J.L. Zakin, H.L. Lui // Chemical Engineering Communications. 1983. - Vol. 23. - P. 77-80.

11. Chou, L.-C. Drag reducing cationic surfactant solutions for district heating and cooling systems: Ph.D. thesis, The Ohio State University, 1991.

12. Nadolink, R.H. Bibliography on skin friction reduction with polymers and other boundary-layer additives / R.H. Nadolink, W.W. Haigh // ASME Appl. Mech. Rev. 1995 - Vol. 48. -P.351.

13. Ge, W. Studies on the nanostructure, rheology and drag reduction characteristics of drag reducing cationic surfactant solutions: Ph.D. thesis, The Ohio State University, 2008.

14. Lumley, J.L. Drag reduction in turbulent flow by polymer additives // J. Polym. Sci.: Macromol. Revs. 1973. - Vol. 7. - P. 263-290.

15. Little, R.C. The drag reduction phenomenon. Observed characteristics, improved agents, proposed mechanisms / R.C. Little, R.J. Hansen, D.L. Hunston et al. // Ind. and Eng. Chem. Fundam. 1975. - Vol. 14, № 4. - P. 283-296.

16. Кобец, Г.Ф. О физическом обосновании механизма снижения сопротивления полимерными добавками // Влияние полимерных добавок и упругости поверхности на пристенную турбулентность: Сб. науч. тр. Новосибирск, 1978. - С. 24-44.

17. Пилипенко, В.Н. Влияние добавок на пристенные турбулентные течения // Итоги науки и техники. Механика жидкости и газа. Т. 15. М.: ВИНИТИ, 1980. - С. 156-257.

18. Morgan, S.E. Macromolecular drag reduction. A review of predictive theories and the effects of polymer structure / S.E. Morgan, C.L. McCormick // Prog. Polym. Sci. 1990. - Vol. 15, № 3. - P. 507-549.

19. Повх, И.Jl. Техническая гидромеханика. Л: Машиностроение, 1976. - 502 с.

20. Hershey, Н.С. Existence of two types of drag reduction in pipe flow of dilute polymer solutions / H.C. Hershey, J.L. Zakin // Industrial and Engineering Chemistry Fundamentals. -1967. Vol. 6, № 3. - P. 381-387.

21. Patterson, G.K. Drag reduction / G. K. Patterson, J. L. Zakin, J. M. Rodriguez // Industrial and Engineering Chemistry. 1969 - Vol. 61. - P. 22-30.

22. Hoyt, J.W. Drag reduction // Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. Vol. 5. -2nd edition. New York: John Wiley & Sons, 1986. - P. 129-151.

23. Virk, P.S. Aspects of mechanism in type В drag reduction / P.S. Virk, D.L. Wagger // Proceedings of the 2nd IUTAM Symposium on Structure of Turbulence and Drag Reduction. -Zurich, 1989.

24. Virk, P.S. Drag reduction fundamentals // AIChE Journal. 1975. - Vol. 21, № 4. - P. 625656.

25. Gold, P.I. Friction Reduction Degradation in Dilute Poly(ethylene Oxide) Solutions / P.I. Gold, P.K. Amar, B.E. Swaidan // Journal of Applied Polymer Science. 1973. - Vol. 17. -P.333.

26. Eskinazi, S. Modern Developments in the Mechanics of Continua. New York: Academic Press, 1966.

27. Hershey, H.C. A molecular approach to predicting the onset of drag reduction in the turbulent flow of dilute polymer solutions / H.C. Hershey, J.L. Zakin // Chemical Engineering Science.- 1967.-Vol. 22, № 12.-P. 1847-1857.

28. Berman, N.S. Drag reduction by polymers // Annual Review of Fluid Mechanics. 1978. -Vol. 10.-P. 47-64.

29. White, A. Turbulent drag reduction with polymer additives / Journal of Mechanical Engineering Science. 1966. - Vol. 8. - P. 452-455.

30. Hershey, H.C. Drag reduction in Newtonian polymer solutions: Ph.D. thesis, University of Missouri-Rolla, 1965.

31. Virk, P.S. Onset of dilute polymer solution phenomena / P.S. Virk, E.W. Merrill // Proceedings of the Symposium on Viscous Drag Reduction. 1969. - P. 107-130.

32. White, A. Drag Reduction by Additives Review and Bibliography / A. White, J.A.G. Hemmings // BHRA Fluid Engineering. - Cranfield, UK, 1976.

33. Kohn, M.C. Criteria for the onset of drag reduction // AIChE Journal. 1974. - Vol. 20. - P. 185.

34. Hunston D.L. Effect of molecular parameters on the flow rate dependence of drag reduction and similar phenomena / D.L. Hunston, J.L. Zakin // Progress in Astronautics and Aeronautics. 1980. -Vol. 72. - P. 373-385.

35. Merrill, E.W. Study of turbulence of dilute polymer solutions in Quette viscometer / E.W. Merrill, K.A. Smith, H.S. Mickley et al. // Trans. Soc. Rheol. Vol. 10. - P. 335-351.

36. Кобец, Г.Ф. Объяснение эффекта Томса анизотропией вязкости раствора // Прикладная механика и теоретическая физика. 1969. - № 1. - С. 107-111.

37. Повх, И.Л. О влиянии упругости растворов на снижение сопротивления / И.Л. Повх, А.Б. Ступин // Прикладная механика и теоретическая физика. 1972. - № 1. - С. 63-68.

38. Повх, И.Л. Особенности турбулентных течений растворов мицеллообразующих поверхностно-активных веществ / И.Л. Повх, А.Б. Ступин, С.Н. Максютенко и др. // Механика турбулентных потоков: Сб. науч.тр. М.: Наука, 1980. - С. 44-69.

39. Ступин, А.Б. Полуэмпирическая теория эффекта снижения турбулентного трения полимерными добавками // Механика неоднородных и турбулентных потоков: Сб. науч.тр. М.: Наука, 1989. - С. 45-52.

40. Walsh, М. Theory of drag reduction in dilute highpolymer flows // Intern. Shipbuilding Progr.- 1967.-Vol. 14, № 152.-P. 134-139.

41. Min, T. Drag reduction by polymer additives in a turbulent channel flow / T. Min, J.Y. Yoo, H. Choi, D.D. Joseph // J. Fluid. Mech. 2003. - Vol. 486. - P. 213-238.

42. Васецкая, H.Г. О построении полуэмпирической теории турбулентности слабых растворов полимеров / Н.Г. Васецкая, В.А. Иоселевич // Известия АН СССР. Серия Механика жидкости и газа. 1970. -№ 2. - С. 136-146.

43. Баренблатт, Г.И. Об одном возможном механизме влияния малых добавок высокомолекулярных соединений на турбулентность / Г.И. Баренблатт, И.Г. Булина, Я.Б. Зельдович и др. // Прикладная механика и теоретическая физика. 1965. - № 5. -С. 147-148.

44. Fabula, A.G. Some interpretations of the Toms effect / A.G. Fabula, Y.L. Lumley, W.D. Taylor // Modern developments in the mechanics of continua. New York-London: Acad. Press, 1966.-P. 145-164.

45. Буевич, Ю.А. К модели снижения сопротивления при введении частиц в турбулентный поток вязкой жидкости // Известия АН СССР. Серия «Механика жидкости и газа». -1970,-№2.-С. 114-120.

46. Guner, A. Molecular association in aqueous solutions of high molecular weight poly(ethylene oxide) / A. Guner, O. Guven // Macromol. Chem. 1978. - Vol. 179. - P. 2789-2791.

47. Власов, С.А. О капиллярном вискозиметрическом течении структурированных жидкостей / С.А. Власов, В.Н. Калашников // Тепло- и массоперенос: Сб. науч. тр.: В 3-хт. Т. 3,-Минск, 1972.-С. 76-81.

48. Carpenter, D.K. Aggregation of polyoxyethylene in dilute solutions / D.K. Carpenter, G. Santiago, A.H. Hunt // J. Polym. Sci., Polym. Symp. 1974. - № 44. - P. 75-92.

49. Polik, W.F. Static light scattering from aqueous poly(ethylene oxide) solutions in the temperature range 20-90 °C / W.F. Polik, W. Burchard // Macromolecules. 1983. - Vol. 16, № 6. - P.978-982.

50. Манжай, В.Н. Турбулентное течение разбавленных растворов полимеров в цилиндрическом канале // Теоретические и прикладные основы физико-химического регулирования свойств нефтяных дисперсных систем: Сб. науч. тр. Ч.З. Томск: Изд-во ТГУ, 2001.-С. 71-81.

51. Манжай, В.Н. Определение размеров макромолекул методом гидродинамического тестирования в турбулентном потоке / В.Н. Манжай, О.А. Крылова, Г.В. Несын // Высокомол. соед. 1999. - T. А41, № 3. - С. 560-562.

52. Манжай, В.Н. Совместное использование вискозиметрического и турбо-реометрического методов для определения молекулярной массы полиакриламида / В.Н.

53. Манжай, Г.А. Сарычева, Е.М. Березина // Высокомол. соед. Серия Б. 2003. - Т. 45, № 2.-С. 363-368.

54. Castro, W. The effect of polymer additives on transition in pipe flow / W. Castro, W. Squire // Applied Scientific Research. 1967. - Vol. 18, № 1. - P. 81-96.

55. Giles, W.B. Stability of dilute viscoelastic flows / W.B. Giles, W.T. Pettit // Nature. 1967. -Vol. 216, № 5114. - P. 470-472.

56. Вирк, П.С. Предельная асимптота и структура среднего течения в явлении Томса / П.С. Вирк, Х.С. Микли, К.А. Смит // Прикладная механика. 1970. - № 2. - С. 238-246.

57. Virk, P.S. An elastic sublayer model for drag reduction by dilute solutions of linear macromolecules // The Journal of Fluid Mechanics. 1971. - Vol. 45. - P. 417-440.

58. Lee, W.K Turbulent drag reduction in polymeric solutions containing suspended fibers /

59. W.K. Lee, R.C. Vaseleski, G.B. Metzner // AIChE Journal. 1974. - Vol. 20, № 1. - P. 1281 л л 1JJ.

60. Hershey, H.C. Drag reduction of straight and branched chain aluminum disoaps / H.C. Hershey,

61. J.T. Kuo, M.L. McMillan // Industrial and Engineering Chemistry Product Research and Development. 1975. - Vol. 14, № 3. - P. 192-199.

62. Cho, Y.I. Non-Newtonian fluids in circular pipe flow / Y.I. Cho, J.P. Hartnett // Advances in Heat Transfer. 1982.-Vol. 15.-P. 59-141.

63. Zakin, J.L. New limiting drag reduction and velocity profile asymptotes for nonpolymeric additives systems / J.L. Zakin, J. Myska, Z. Chara // AIChE Journal. 1996. - Vol. 42, № 12. -P. 3544-3546.

64. Чащин, И.П. Исследование влияния добавок органических веществ на теплообмен игидродинамические сопротивления в потоке / И.П. Чащин, А.Г. Пьянков, В.П. Игнатов // Известия Томского политехнического института. 1976. - Т.212.

65. Goren, Y. Turbulent flow in dilute aqueous polymer solutions / Y. Goren, J.F. Norbury //

66. Virk, P. S. The effect of polymer concentration on drag reduction // Chemical Engineering Science. 1970. - Vol. 25, № 7. - P. 1183-1189.

67. Berman, N.S. The study of drag reduction using narrow fractions of Polyox / N.S. Berman, J. Yuen // Proceedings of the 2nd Int. Conf. on Drag Reduction, BHRA Fluid Engineering. -Cranfield, 1977. Paper CI. - P. 1-10.

68. Hou, Y.X. Streamwise development of turbulent boundary-layer drag reduction with polymer injection / Y.X. Hou, V.S. R. Somandepalli, M.G. Mungal // The Journal of Fluid Mechanics. -2008,-Vol. 597.-P. 31-66.

69. White, C.M. The turbulence structure of drag-reduced boundary layer flow / C.M. White, V.S.R. Somandepalli, M.G. Mungal // Experiments in Fluids. -2004. Vol. 36, № 1. - P. 6269.

70. Paterson, R.W. Turbulent drag reduction and degradation with dilute polymer solutions / R.W. Paterson, F.H. Abernathy // The Journal of Fluid Mechanics. 1970. - Vol. 43. - P. 689.

71. Berman, N.S. Drag reduction of the highest molecular weight fractions of polyethylene oxide // Physics of Fluids. 1977. - Vol. 20, № 5. - P. 715-718.

72. Hunston, D.L. The role of polydispersity in the mechanism of drag reduction / D.L. Hunston, M.M. Reischman// Physics of Fluids.- 1975. -Vol. 18, № 12.-P. 1626-1629.

73. Liaw, C.L. Water-soluble copolymers. Effects of molecular parameters, solvation, and polymer associations on drag reduction performance / C.L. McCormick, R.D. Hester, S.E. Morgan, A.M. Safieddine // Macromolecules. -1990. Vol. 23, № 8. - P. 2132-2139.

74. Sabadini, E. Bis-Urea-Based Supramolecular Polymer: The First Self-Assembled Drag Reducer for Hydrocarbon Solvents / E. Sabadini, K.R. Francisco, L. Bouteiller // Langmuir. -2010. Vol. 26, № 3. - P. 1482-1486

75. Sellin, R.H.J. The effect of drag-reducing additives on fluid flows and their industrial applications, part 1: basic aspects / R.H.J. Sellin, J.W. Hoyt, O. Scrivener // Journal of Hydraulic Research. 1982. - Vol. 20, № 1. - P. 29-68.

76. Zakin J.L. Mechanical degradation and drag reducing efficiency of dilute solutions of polystyrene / J.L. Zakin, D.J. Hunston // Proceedings of the 2nd International Conference on Drag Reduction, paper C5, 1977.

77. Virk, P.S. Drag reduction by collapsed and extended polyelectrolytes // Nature. 1975. -Vol. 253, №5487, P. 109-110.

78. Rochefort, W.E. Relationship between rheological behavior and drag reduction for dilute xanthan gum solutions / W.E. Rochefort, S. Middleman // Drag Reduction Fluid Flows. -Chichester, 1989.-P. 69.

79. Parker, C.A. Drag reduction and molecular structure / C.A. Parker, A.H. Hedley // Nature physical Science. 1972. - Vol. 236. - P. 61.

80. Banijamali, S.H. Turbulent drag reduction by polyacrylic acid / S.H. Banijamali, E.W. Merrill, K.A. Smith, L.H. Peebles // AIChE Journal. 1974. - Vol. 20. - P. 824-826.

81. Hand, J.H. Effect of secondary polymer structure on the drag-reducing phenomenon / J.H. Hand, M.C. Williams // Journal of Applied Polymer Science. 1969. - Vol. 13, № 11. - P. 2499-2503.

82. Pat. Appl. 20070284110 USA, IPC8 E21B 43/22. Downhole flow improvement / W.F. Harris, K.W. Smith, S.N. Milligan, R.L. Johnston, V.S. Anderson; applicant ConocoPhillips Co. (USA). № 11/026892; Fil. 30.12.04; Publ. 06.07.06.

83. Rose, G.D. Drag reduction and heat transfer characteristics of viscoelasticsurfactant formulations / G.D. Rose, K.L. Foster, V.L. Slocum, J.G. Lenhart // Proceedings of the 3rdInternational Congress on Drag Reduction. Paper D. Bristol, 1984. - P. 6-7.

84. Aguilar, G. Coupling between heat and momentum transfer mechanisms for drag reducing polymer and surfactant solution / G. Aguilar, K. Gasljevic, E.F. Matthys // Journal of Heat Transfer. 1999. - Vol. 121, № 4. - P. 796-802.

85. Hoyt, J.W. Drag reduction by polymers and surfactants // Viscous Drag Reduction in Boundary Layers of Progress in Astronautics and Aeronautics. 1990. - Vol. 123. - P. 413432.

86. Kostic, M. On turbulent drag and heat transfer reduction phenomena and laminar heat transferenhancement in non-circular duct flow of certain non-Newtonian fluids // International Journal of Heat and Mass Transfer. 1994. - Vol. 37, №1. - P. 133-147.

87. Gasljevic, K. Effect of drag reducing surfactant additives on heat exchangers / K. Gasljevic, X. Nan, E.F. Matthys // Developments in Non-Newtonian Flows, New York: ASME. -1993. -Vol. AMD-175. P. 101-108.

88. Christensen, R.N. Drag and heat transfer reduction in circular tubes and plate fin heat exchangers / R.N. Christensen, J.L. Zakin // Proceedings of the International District Heating and Cooling Association (IDHCA'91). 1991. - Vol. 81.-P. 189-202.

89. Dimant, Y. Heat transfer in flows with drag reduction / Y. Dimant, M. Poreh // Advances in Heat Transfer. 1976. -Vol. 12. - P. 77-113.

90. Gampert, I. Polymer concentration andnear wall turbulence structure of chemical flow of polymersolutions /1. Gampert, A. Rensch // Turbulence Modification and Drag Reduction. -1996. Vol. 237, № 2. - P. 129-136.

91. Chara, Z. Turbulencemeasurements of drag reducing surfactant systems / Z. Chara, J.L. Zakin, M. Severn, J. Myska//Experimentsin Fluids. 1993. - Vol. 16, № 1. - P. 36-41.

92. Myska, J. Viscoelasticity of a surfactant and its drag-reducing ability / J. Myska, J.L. Zakin, Z. Chara // Applied Scientific Research. 1996. - Vol. 55, № 4. - P. 297-310.

93. Schmidt, G. Surfactant induced drag reduction in a channel flow facility: B.S. thesis, University of Illinois at Urbana-Champaign, 1997.

94. Warholic, M.D. Influence of drag-reducing polymers on turbulence: effects of Reynolds number, concentration and mixing / M.D. Warholic, H. Massah, T.J. Hanratty // Experiments in Fluids. 1999. - Vol. 27, № 5. - P. 461-472.

95. Крендель Б.А. Металлокомплексный катализ полимеризации а-олефинов / Б.А. Кренцель, JI.A. Нехаева // Успехи химии. 1990. - Т. 59, вып. 12. - С.2034.

96. Pat. 4289679 USA, IPC3 C08J 3/09, C08J 3/02, С09К 3/18, C08J 3/08, С08К 5/01. Method for producing solutions of drag reducing substances / M.P. Mack; applicant and owner Conoco, Inc. (USA). -№ 06/103317; Fil. 14.12.79; Publ. 15.09.81.

97. Pat. 4415714 USA, IPC3 C08F 10/00, C08F 4/64. Catalyst and method for preparation of drag reducing substances / M.P. Mack; applicant and owner Conoco, Inc. (USA). № 06/278264; Fil. 29.06.81; Publ. 15.11.83.

98. Несын, Г.В. Получение высокомолекулярных добавок, увеличивающих пропускную способность нефтепроводов: Дисс. . докт. хим. наук: 02.00.06. Казань, 2007. - 261с.

99. Пат. 2075485 РФ, МПК6 C08F 10/14, C08F 4/651, F17D 1/17. Способ получения агента снижения гидродинамического сопротивления углеводородных жидкостей / Г.В.

100. Несын, А.Г. Постоев, B.JI. Кузнецов, В.Н. Манжай, А.В. Илюшников, Н.М. Полякова, И.А. Бычков; заявитель и патентообладатель А.П. Сологуб (РФ). № 94007832/04; Заявл. 10.03.94; Опубл. 20.03.97.

101. Sinn, H. Living polymers on polymerization with extremely productive Ziegler catalysts / H. Sinn, W. Kaminsky, H.J. Vollmer, R. Woldt // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1980. - Vol. 19.-P. 390-392.

102. Пат. 2221813 РФ, МПК7 C08F 4/64, C08F 4/646, C08F 4/656, C08F 10/00, C08F 10/14.

103. Сулейманова, Ю.В. Полимеризация 1-октена на катализаторах Циглера-Натта, разработка антитурбулентных присадок и ударопрочных композиций на основе поли-1-октена: Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.06. Барнаул, 2007. - 105 с.

104. Чирков, Н.М. Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах / Н.М. Чирков, П.Е. Матковский, Ф.С. Дьячковский. М.: Химия, 1976. - С.234.

105. Pat. 4493904 USA, IPC3 C08F 10/00, C08F 4/64. Catalyst and method for preparation of drag reducing substances / M.P. Mack; applicant and owner Conoco, Inc. (USA). № 06/525525; Fil. 22.08.83; Publ. 15.01.85.

106. Pat. 4433123 USA, IPC3 C08F 10/00, C08F 4/64. Polymerization process for drag reducing substances / M.P. Mack; applicant and owner Conoco, Inc. (USA). № 06/525525; Fil. 22.08.83; Publ. 21.02.84.

107. Pat. 5028574 USA, IPC4 C08F 10/00, C08F 4/649, C08F 4/68. Composition and method for friction loss reduction / D.E. Gessell, D.P. Hosman; applicant and owner Conoco, Inc. (USA). -№07/494252; Fil. 14.03.90; Publ. 02.07.91.

108. Pat. 4945142 USA, IPC4 C08F 10/00, C08F 4/64, C08F 4/68. Composition and process for friction loss reduction / D.E. Gessell, D.P. Hosman; applicant and owner Conoco, Inc. (USA). -№07/271552; Fil. 14.11.88; Publ. 31.07.90.

109. Pat. App. 20030069330 USA, IPC7B05D 05/08, C10M 101/00. Polymer compositions useful as flow improvers in cold fluids / R.L. Johnston, S.N. Milligan; applicant Botts L.L.P. (USA). № 10/256762; Fil. 27.09.02; Publ. 10.04.03.

110. Несын, Г.В. Промышленный синтез и оценка гидродинамической эффективности потенциальных агентов снижения сопротивления в нефтепроводах / Г.В. Несын, В.Н. Манжай, А.В. Илюшников // Инженерно-физический журн. 2003. - Т. 76, № 3. - С. 142-146.

111. Pat. 4340076 USA, IPC3 F17D 01/16. Dissolving polymers in compatible liquids and uses thereof / W. Weitzen; General Technology Applications, Inc. (Arlington, VA). Filed 31.01.1980; Publ.20.07.1982.

112. Pat. Appl. 20030065055 USA, IPC7 B05D 05/08, C10M 101/00. Method for manufacturing drag-reducing polymer suspensions / R.L. Johnston, K.W. Smith.; applicant Baker Botts L.L.P. (USA). -№ 10/259014; Fil. 27.09.02; Publ. 03.04.03.

113. Pat. Appl. 20030065054 USA, IPC7 B05D 5/08; C10M 101/00. Drag-reducing polymer suspensions K.W. Smith, S.N. Milligan, R.L. Johnston; applicant Baker Botts L.L P. (USA). -№ 10/256533; Fil. 22.09.02; Publ. 03.04.03.

114. Pat. 3736288 USA, IPC1 C08G 51/34. Drag reducing formulations / J.J. Stratta, W.P. Frank, J.A. Barrere, V. Cottage; applicant and owner Union Carbide Co. (USA). № 161280; Fil. 09.07.71; Publ. 29.05.73.

115. Pat. 4584244 USA, IPC4 C08J 3/12, B01J 2/30, B05D 7/00, B32B 5/16, B32B 9/00, F26B 5/06. Preparation of cold flow resistant polymer powders / J.T. Fenton; applicant and owner Conoco, Inc. (USA). № 06/737961; Fil. 28.05.85; Publ. 22.04.86.

116. Pat. Appl. 20010187123 USA, IPC7 C08L 29/04. Drag-reducing polymer suspensions / K.M. Labude, K.W. Smith, R.L. Johnston; applicant Conoco, Inc. (USA). 10/396660; Fil. 02.10.03; Publ. 25.03.03.

117. Pat. 7388046 USA, IPC8 C08K 5/05, B05D 5/08. Self-dispersing waxes as polymer suspension aids / T.J. Martin, W.P. Cottom; applicant and ownerBaker Hughes Inc. (USA). -№ 11/406778; Fil. 19.04.06; Publ. 17.06.08.

118. Pat. Appl. 20060058437 USA, IPC8 C08L 91/06. Density-matched polymer slurries / T.J. Martin, L.C. Chou; applicant Mossman & Sriram, P.C. (USA) № 10/940327; Fil. 14.09.04; Publ. 16.06.06.

119. Pat. 6172151 USA, IPC7 F17D 1/00, F17D 1/16, C09K 3/00, C08J 5/05; C08J 5/06. Nonaqueous drag reducing suspensions / Johnston R.L., Lee Y.N.; applicant and owner Conoco, Inc. (USA).-№ 08/927911; Fil. 11.09.97; Publ. 12.01.01.

120. Pat. Appl. 20080044238 USA, IPC8 B65G 53/00, F15C 1/16. Process for homogenizing polyolefin drag reducing agents / J.E. Delves, N.K. Young, D.O. Drew; applicant Cooper Cameron Co. (USA). -№ 10/514960; Fil. 30.05.03; Publ. 21.02.08.

121. Pat. 5539044 USA, IPC5 C08L 23/18, C08J 3/03, C08J 3/02, C08L 23/00, C08L 23/06. Slurry drag reducer A. Dindi, R.L. Johnston, Y.N. Lee, D.F. Massouda; applicant and owner Conoco, Inc. (USA). -№ 08/300615; Fil. 02.09.94; Publ. 23.07.96.

122. Pat. Appl. 20020173569 USA, IPC7 C08J 3/00. Drag reducing composition / E. Karhu, M. Karhu, L. Rockas, H. Harjuhahto; applicant Birch Stewart Kolasch & Birch (USA). № 09/959838; Fil. 31.12.01; Publ. 21.11.02.о

123. Pat. 5376697 USA, IPC5 C09K 3/00, C08F 6/12, C08F 6/00, F17D 1/00, B05D 5/08, F17D 1/16. Drag reducers for flowing hydrocarbons / R.L. Johnston, L.G. Fry; applicant and owner Conoco, Inc. (USA). -№ 08/081495; Fil. 21.06.93; Publ. 27.12.94.

124. Pat. 4693321 USA, IPC4 C09K 8/92, C09K 8/60, F17D 1/00, F17D 1/16. Method using encapsulated flow improvers to reduce turbulence / D.J. Royer; applicant and owner Conoco, Inc. (USA).-№ 06/799070; Fil. 18.11.85; Publ. 15.09.87.

125. Pat. 7271205 USA, IPC8 C08J 3/11, C08J 3/12. Non-cryogenic process for granulating polymer drag reducing agents / T. Mathew, K.D. Fairchild, N.S. Kommareddi; applicant and owner Baker Hughes Inc. (USA). -№ 11/231176; Fil. 20.09.05; Publ. 18.09.07.

126. Appl. W0/2005/100846 Int., IPC7 C10M 143/08, F17D 1/16. Alcohol absorbed polyalphaolefin drag reducing agents / G.B. Eaton, A.K. Ebert; applicant and owner Energy & Environmental Int., L.C. -№ PCT/US2005/012565; Fil. 14.04.05; Publ. 27.10.05.

127. Pat. 6946500 USA, IPC7 C08J 3/11. Non-cryogenic process for grinding polyolefin drag reducing agents / J.R. Harris, J.F. Motier; applicant and owner Baker Hughes Inc. (USA). -№ 10/322050; Filed 17.12.02; Publ. 20.09.05.

128. Карапетьянц, M.X. Химическая термодинамика. M.: Госхимиздат, 1949. - 546 с.

129. Лебедев, Б.В. Термодинамика полигексена-1 в области 0-300 К / Б.В. Лебедев, Н.К. Лебедев // Деп. в ВИНИТИ, Москва, 1974. № 2118.

130. Никифоров, В.А. Химические процессы в производстве полимеров / В.А. Никифоров, Е.А. Панкратов, Е.И. Лагусева, Н.Ю. Старовойтова: Учебное пособие. Тверь, ТГТУ, 2005.- 104 с.

131. Chao, J. Thermodynamic properties of simple alkenes / Chao J., Hall K.R. // Termochim. Acta. 1983. - Vol. 64, №3. - C. 285-303.

132. Лебедев, Б.В. Термохимические методы характеристики ряда углеводородных виниловых полимеров при 298,15К и Р=101.325кПа / Б.В. Лебедев, Е.Г. Кипарисова // Журн. физ. химии. 1996. - Т. 70, №8. С - 1351-1358.

133. Лебедев, Б.В. Химическая термодинамика полиалканов и полиалкенов / Б.В. Лебедев, H.H. Смирнова. Нижний Новгород: ННГУ им. Н.И. Лобачевского, 1999. - 274 с.

134. Chao, J. Thermodynamic properties of simple alkenes / J. Chao, K.R. Hall // Termochim. Acta. 1983. - Vol. 64, №3. - C. 285-303.

135. Юдахина, Л.А. Методы определения предельного числа вязкости полимерных растворов / Л.А. Юдахина, Л.В. Кузьмина. Фрунзе: Илим, 1980. - 104 с.

136. Синтетические высокомолекулярные материалы: Экспресс-информация ВИНИТИ. -1992. № 44. - С.9-12.

137. Станкевич, B.C. Контроль и оценка эффективности полимерных антитурбулентных присадок / B.C. Станкевич, К.Б. Коновалов, C.B. Романенко // Контроль. Диагностика. -2012.-№13.-С. 161-163.

138. Коновалов, К.Б. Экспресс-контроль качества антитурбулентных присадок/ К.Б. Коновалов, Г.В. Несын, Н.М. Полякова // Материалы XXV симпозиума по реологии (510 сентября 2010). Осташков, 2010. - С. 135-137.

139. Несын, Г.В. Экспресс-метод оценки эффективности агентов снижения гидродинамического сопротивления жидкостей / Г.В. Несын, К.Б. Коновалов, Н.М. Полякова // Материалы науч.-практ. конф. «Инновации РАН-2010» (1-4 июня 2010). -Казань, 2010.-С. 37-40.

140. Коновалов, К.Б. Экспресс-контроль качества процесса полимеризации на ранних стадиях / К.Б. Коновалов, Н.М. Полякова // Материалы I Междунар. Росс.-Казахстан, конф. по химии и хим.технологии (26-29 апреля 2011). Томск, 2011. - С. 687-688

141. Курец, В.И. Электроимпульсное разрушение глубоко охлажденных полимеров / В.И. Курец, Г.В. Несын, Т.П. Филатов, А.Ю. Юшков, К.Б. Коновалов // Известия Томского политехнического университета. 2009. - Т. 314, № 4. - С. 103-106.

142. Soda К., Lee D., Shino T. Stereospecifïc polymerization high-a-olefins by treating catalyst type solvation TiCl3/Cp2Ti(CH3)2 // Macromol. Chem. 1989. V. 190. №11. P. 2683-2691.

143. Крамере, X. Химические реакторы. Расчет и управление ими / X. Крамере, К. Вестертер; Пер. с англ. под ред. Г.М. Панченкова. М.: Химия, 1967. - 264 с.

144. Калекин, B.C. Машины и аппараты химических производств / B.C. Калекин, В.А. Плотников: Уч. пос. Омск, ОмГТУ, 2004. - 344 с.

145. Курец, В.И. Электроимпульсная дезинтеграция материалов / В.И. Курец, Ф.А. Усов, В.А. Цукерман. Апатиты: Изд-во Кольского науч. центра РАН, 2002. - 324 с.

146. Bourderiat J, Berton A, Chaussey J., Isnard R., Odin J. Heat Capacity of polyhexene // Polym. Sei. 1973. V.14. P. 167-184.

147. Лебедев Б.В., Смирнова H.H., Кипарисова Е.Г., Клейнер В.И., Токар М.И. Термодинамические параметры полидецена-1 в области 0-450 К // Журн. физ. химии. 1998. Т.72. С. 1002-1007.

148. Smirnova N.N., Lebedev B.V. Thermodynamics of polydecene in the range 5 to 450 К // 6-th international Conference on Calorimetry and Thermal Analisys, Cagliari, Italy, September, 1995. P.202.

149. Иоффе И.Л. Проектирование процессов и аппаратов химической технологии: Учебник для техникумов. Л.: Химия, 1991. - 352 с.

150. Савчук В.П. Управление издержками предприятия и анализ безубыточности // www.cfin.ru/management/costing/savchuk-01. shtml

151. Шеремет А.Д., Негашаев E.B. Методика финансового анализа. 3-е изд. - М.: ИНФРА-М, 1999.-207с.