Модификация в турбулентных потоках титановых и неодимовых катализаторов синтеза полиизопрена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Морозов, Юрий Витальевич

• Морозов, Юрий Витальевич
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Морозов, Юрий Витальевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Механизм ионно-координацнонной полимеризации диенов

1.2. Микрогетерогеиные катализаторы Циглера-Натта

1.2.1. Поверхностная структура микрогетерогенных катализаторов

1.2.2. Активность катализаторов

1.2.3. Стереоспецифичность катализаторов

1.3. Кинетические закономерности стереоспецифической полимеризации диенов

1.3.1. Стадия инициирования

1.3.2. Стадия роста цепи

1.3.3. Стадия ограничения роста цепей

1.4. Полицентровость при синтезе полимеров

1.5. Закономерности стереоспецифической полимеризации изопрена

1.5.1. Титановые каталитические системы

1.5.2. Лантанидные каталитические системы

1.6. Турбулентные технологии при синтезе

стереорегулярных полидиенов

Заключение по литературному обзору

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика исходных веществ

2.2. Методы синтеза

2.2.1. Приготовление титановых катализаторов

2.2.2. Методика фракционирования титановых катализаторов

2.2.3. Проведение полимеризации изопрена в присутствии титановых катализаторов

2.2.4. Синтез сольвата хлорида неодима

2.2.5. Приготовление неодимового катализатора

2.2.6. Проведение полимеризации изопрена в присутствии неодимового катализатора

2.3. Методы анализа

2.3.1. Определение концентрации титанового катализатора

2.3.2. Определение состава сольвата хлорида неодима

2.3.3. Определение молекулярных масс и молекулярно-массовых распределений

2.3.4. Определение микроструктуры полиизопрена

2.3.5. Анализ дисперсного состава компонентов микрогетерогенного катализатора

2.4. Методы расчета

2.4.1. Расчёт кииетических параметров полимеризации

2.4.2. Расчет функции распределения активных центров по кинетической неоднородности

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Модификация титановых катализаторов

3.1.1. Дисперсный состав титанового катализатора

3.1.2. Закономерности полимеризации изопрена на различных фракциях титанового катализатора

3.1.3. Молекулярные характеристики полиизопрена, синтезируемого на различных фракциях титанового катализатора

3.1.4. Кинетическая неоднородность активных центров полимеризации изопрена на различных фракциях титанового катализатора

3.1.5. Модификация титанового катализатора синтеза полиизопрена при однократном гидродинамическом воздействии в турбулентных потоках

3.1.6. Модификация титанового катализатора синтеза полиизопрена при многократном гидродинамическом воздействии в турбулентных потоках в процессе формирования

3.2. Модификация неодимового катализатора

3.2.1. Осушка гексагидрата хлорида неодима

3.2.2. Интенсификация синтеза сольвата хлорида неодима при однократном гидродинамическом воздействии в турбулентных потоках

3.2.3. Полимеризация изопрена в присутствии модифицированного неодимового катализатора

3.2.4 Модификация неодимового катализатора при

многократном гидродинамическом воздействии в

турбулентных потоках

3.3. Способы модификации титанового и неодимового

катализаторов в турбулентных потоках

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация в турбулентных потоках титановых и неодимовых катализаторов синтеза полиизопрена»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Мировое производство синтетического 1,4-г/г/с-полиизопрена составляет более 700 тыс. тонн в год. Основная доля получаемого полиизопрена является продуктом растворной полимеризации изопрена в присутствии микрогетерогенных титановых и неодимовых каталитических систем типа Циглера-Натта, характеризующихся высокой стереоспецифичностыо (до 98 % 1,4-г/мс-звеньев). Ввиду микрогетерогенпости указанных катализаторов существует возможность воздействия на закономерности полимеризации и молекулярные характеристики получаемых продуктов за счет изменения дисперсного состава каталитически активных частиц. В соответствии с этим широко распространен способ модификации каталитической системы добавками диенов, способствующих диспергированию частиц катализатора и увеличению его активности. Воздействовать на поверхностную структуру катализатора можно так же за счет изменения гидродинамического режима в зоне реакции, главным образом, до начала полимеризации, когда в реакционной смеси содержится небольшое количество полимера. Как следствие, представляется актуальным изучение закономерностей формирования каталитической системы, особенностей полимеризации изопрена и молекулярных характеристик синтезируемых полимеров при модификации титановых и неодимовых катализаторов в турбулентных потоках.

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ ОАО «Синтез-Каучук», программы ОХНМ РАН № 7 «Создание научных основ экологически безопасных и ресурсосберегающих химико-технологических процессов. Отработка процессов с получением опытных партий веществ и материалов», проектов РФФИ (08-03-99005, 11-03-97017), гранта президента РФ МД-3178.2011.8.

Цель и задачи. Изучение закономерностей формирования титановых и пеодимовых катализаторов, особенностей полимеризации изопрена и молекулярных характеристик синтезируемого 1,4-//ис-полиизопрена при модификации компонентов каталитических систем в турбулентных потоках. В соответствии с поставленной целыо решались следующие задачи:

- изучение закономерностей полимеризации на фракциях титанового катализатора, отличающихся по размерам;

- полимеризация при гидродинамическом воздействии на титановый катализатор в турбулентных потоках;

- изучение закономерностей полимеризации в присутствии неодимового катализатора, приготовленного из различных по составу спиртовых комплексов хлорида неодима;

- полимеризация при гидродинамическом воздействии на процесс комплексообразования хлорида неодима с изопропиловым спиртом.

Научная новизна. В зависимости от состава и способа приготовления титанового катализатора выделены три фракции, отличающиеся диаметром каталитически активных частиц: I - 0.7-4.5 мкм, II - 0.15-0.68 мкм, III -0.03-0.13 мкм. С уменьшением размеров частиц титанового катализатора снижаются скорость полимеризации изопрена, молекулярные массы и ширина ММР 1,4-г/г/с-полиизопрена. Уменьшение числа фракций и сужение распределения частиц по размерам внутри одной фракции приводит к образованию более однородного полимера. Размер каталитически активных частиц не влияет на стереорегулярность синтезируемого полимера.

Полимеризация изопрена па титановом катализаторе протекает на трех типах центров различной реакционной способности: тип А- 1пМ=10.7; тип В

- 1пМ=11.6; тип С - 1пМ=13.4. Снижение размеров каталитически активных частиц сопровождается последовательным увеличением доли мономера, заполимеризовавшегося на менее реакционноспособных центрах.

Комплексообразование ШС13 с изопропиловым спиртом (ИПС) за 8 часов синтеза приводит к получению комплекса состава ШС1з'1.65ИПС (диаметр частиц с ростом глубины вхождения ИПС в состав комплекса снижается в интервале 0.05-0.16 мкм). При однократном гидродинамическом воздействии на реакционную смесь синтезируется комплекс состава ШС13-2.5ИПС, обеспечивающий формирование более активного, одноцентрового (тип С - 1пМ=13.4) катализатора ШС1з-2.5ИПС-А1(ьС4Н9)з-пиперилен.

Практическая значимость. Разработаны и внедрены в промышленное производство 1,4-г/иополиизопрена марки СКИ-3 и СКИ-5 (ОАО «Синтез-Каучук», г. Стерлитамак) способы модификации титанового и неодимового катализаторов за счет многократной циркуляции суспензии, содержащей титановый каталитический комплекс и спиртовой комплекс хлорида неодима (компонент каталитической системы), соответственно, через трубчатый турбулентный аппарат диффузор-конфузорной конструкции. Отмечается рост активности каталитических систем и средних молекулярных масс, улучшение однородности СКИ-3 по параметру «вязкость по Муни» и глубины вхождения изопропилового спирта в состав неодимового комплекса.

Оценочный экономический эффект от внедрения составляет 12,78 млн. руб./год (в ценах 2012 года).

Автор выражает признательность к.х.н., н.с. Мингалееву В.З. и сотрудникам отдела химии высокомолекулярных соединений ИОХ УНЦ РАН за помощь в проведении экспериментальных исследований в области фракционирования титанового катализатора и анализе молекулярных характеристик синтезируемых полимеров.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Морозов, Юрий Витальевич

выводы

1. В зависимости от состава (модифицирующие добавки дифеиилоксида (ДФО) и пиперилена) и условий приготовления (температура формирования и гидродинамическое воздействие в турбулентных потоках) микрогетерогенного титанового каталитического комплекса TiCl4-Al(i-C.(H9)3 выделены три фракции, отличающиеся диаметром частиц: I - 0,7-4,5 мкм, II - 0,15-0,68 мкм, III - 0,03-0,13 мкм. С уменьшением размера частиц титанового катализатора снижается скорость полимеризации изопрена, молекулярные массы и ширина молекулярно-массового распределения 1,4-г/мс-полиизопрена. Уменьшение числа фракций и сужение распределения частиц по размерам внутри одной фракции приводит к образованию полимера с более узким ММР (Mw/Mn = 3,0-3,5).

2. Полимеризация изопрена па титановом катализаторе протекает на трех типах активных центров, ответственных за получение фракции полимера определенной молекулярной массы: тип А- lnM^lO^; тип В - 1пМ=11,6; тип С - 1пМ=13,4. Снижение размеров каталитически активных частиц приводит к последовательному увеличению доли мономера, заполимеризовавшегося на менее реакционноспособных центрах роста макромолекул. Фракции частиц I и II содержат активные центры типа В (1пМ=11,6) и С (1пМ=13,4). Мелкодисперсная III фракция титанового катализатора представлена только одним типом активных центров, производящих низкомолекулярный полимер (1пМ=10,7). Использование модифицирующих добавок (дифенилоксид, пиперилен) и снижение температуры приготовления каталитической системы позволяет сформировать одноцентровый катализатор, представленный высокомолекулярными центрами типа С (1пМ=13,4).

3. Полимеризация изопрена в растворе изопентана в присутствии катализатора ТЮ^-АЩ-СД^з-ДФО-пиперилен, приготовленного при (-10)-(-15)°С, протекает на одном типе активных центров (тип С -1пМ=13,4). Модификация титанового катализатора при однократном гидродинамическом воздействии на каталитически активную суспензию приводит к увеличению концентрации активных центров, уменьшению константы скорости реакции роста цепи, что сопровождается снижением средних молекулярных масс при постоянстве коэффициента полидисперсности.

4. Разработан и внедрен в промышленное производство 1,4-г/мо полиизопрена марки СКИ-3 (ОАО «Синтез-Каучук») способ модификации катализатора 'ПСЦ-А^-С^Ну^-ДФО-пиперилен при многократном гидродинамическом воздействии на каталитическую систему за счет циркуляции через трубчатый турбулентный аппарат диффузор-конфузорной конструкции, приводящий к увеличению скорости полимеризации и молекулярных масс. Повышение каталитической активности суспензии при турбулизации потоков на стадии циркуляции пропорционально длительности экспозиции катализатора. Новый способ позволяет в 2 раза увеличить однородность полиизопрена в разных партиях по параметру «вязкость по Муни». Оценочный экономический эффект от внедрения составляет 7,54 млн. руб./год.

5. Комплексообразование ШС13 с изопропиловым спиртом (ИПС) за 8 часов синтеза приводит к получению комплекса состава ШС1зТ,65ИПС диаметр частиц снижается в интервале 0,05-0,16 мкм). Полимеризация изопрена на катализаторе ШС1з-1,65ИПС-А1(1-С4-19)з-пиперилен протекает с участием двух типов центров роста (тип Аг - 1пМ=12,8; тип

В7 - 1пМ=14,2) при начальной скорости \¥0=0,017 моль/(л-мин).

Комплексообразование при однократном гидродинамическом

159 воздействии на реакционную смесь позволяет синтезировать комплекс Ыс1С13-2,5ИПС (диаметр частиц 0,05-0,075 мкм), обеспечивающий формирование более активного (\¥о=0,037 моль/(л-мин)), одноцентрового (тип С - 1пМ=13,4) катализатора.

6. Разработан и внедрен в промышленное производство 1,4-цис-полиизопрена марки СКИ-5 (ОАО «Синтез-Каучук») способ модификации катализатора ШС1з-пИПС-А1(ьС4Н9)з-пиперилен за счет многократного гидродинамического воздействия на спиртовой комплекс ШС13-пИПС в трубчатом турбулентном аппарате диффузор-конфузорной конструкции. Способ позволяет снизить диаметр частиц спиртового комплекса с 0,17 мкм до 0,087 мкм, увеличить содержание изопропилового спирта в комплексе с 2,3 до 2,9, синтезировать полиизопрен с высокими молекулярными массами и узким молекулярно-массовым распределением М№/Мп = 2,1-2,6. Оценочный экономический эффект от внедрения составляет 5,24 млн. руб./год.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведены исследования полимеризации изопрена в присутствии фракций титанового катализатора, сформированных при различных условиях, и неодимового катализатора, полученного на основе изопропанольпых комплексов хлорида неодима с определенным диаметром частиц и содержанием спирта.

Микрогетерогенная титановая каталитическая система на основе ТЮЦ и А1(ьС4Н9)3 представляет собой суспензию, в которой размеры частиц ТлСЬ изменяются в широких пределах. При смешивании растворов компонентов катализатора образуются частицы, диаметр которых изменяется от 30 нм до 4.5 мкм. Добавление ДФО не влияет па размеры частиц катализатора. Дисперсность и число фракций, содержащих частицы различного диаметра, определяются наличием в катализаторе добавок пиперилена, температурой экспозиции катализатора и гидродинамическим воздействием в турбулентных потоках.

Как показали исследования кинетики полимеризации изопрена на различных фракциях титанового катализатора, молекулярно-массовых характеристик полиизопрена и кинетической неоднородности катализатора, крупные частицы с диаметром 0,7-4,5 мкм являются наиболее динамичной составляющей. Эти частицы катализатора в большей степени подвержены дополнительному диспергированию со стороны растущих макромолекул полиизопрена в начальный момент полимеризации. В результате этого их диаметр снижается до 0,15-0,68 мкм. В процессе диспергирования изменяется не только диаметр, но и реакционная способность катализатора, что обусловлено изменением его концентрации и строения активных центров.

Гидродинамическое воздействие в турбулентном реакторе на двухкомпонентный катализатор, сформированный при 0°С, приводит к дроблению частиц с размером 0,7-4,5 мкм до величины 0,15-0,68 мкм. Исследование кинетической неоднородности полученной фракции показало, что она в практически равных долях содержит центры, производящие высокомолекулярную (1пМ=13,4) и более низкомолекулярную (1пМ=11,6) фракции полиизопрена. Тогда как в катализаторе, полученном при непосредственном смешении компонентов, эта фракция содержала преимущественно центр, генерирующий фракцию полиизопрена с 1пМ=11,6.

Добавление в катализатор пиперилена, снижение температуры экспозиции катализатора и использование на каждом этапе гидродинамического воздействия в турбулентных потоках приводит к повышению содержания фракции частиц с диаметрами 0,12-0,18 мкм. Эти изменения каталитически активного осадка сопровождаются повышением его активности, увеличением средних молекулярных масс полиизопрена, сужением ММР. Возможным объяснением этих изменений является формирование фракции катализатора, содержащей один тип центров, производящих высокомолекулярный полиизопрен. Если размер частицы катализатора достигает средних диаметров 0,12-0,18 мкм, то при сохранении высокой активности этой фракции, средние молекулярные массы полиизопрена несколько ниже, чем при наличии в катализаторе более крупных частиц с диаметром с! > 0,18 мкм.

Предельным случаем является наличие в катализаторе фракции мелких частиц с диаметром 30 нм-0,13 мкм, которая также является мопоцентровой, но производит макромолекулы полиизопрена с 1пМ=10,7 и характеризуется низкой активностью.

Проведенные исследования полимеризации изопрена на различных фракциях титанового катализатора показали, что при использовании ДФО, пиперилена и температуры экспозиции -10°С на частицах диаметром 0.180.68 мкм удается сформировать центры полимеризации, обладающие высокой каталитической активностью и производящие высокомолекулярный полиизопрен.

Ввиду того, что реакционная способность активных центров, расположенных на частицах различного размера, существенным образом зависит от условий приготовления катализатора, можно полагать, что взаимосвязь между размером частицы и природой активного центра обусловлена процессами формирования последнего на дефектах кристаллической решетки Р-Т1С13. Это может указывать на то, что в процессе взаимодействия титановой и алюминиевой компоненты катализатора при формировании биметаллического центра полимеризации происходит агрегация Р-Т1С13 за счет формирования мостиковых связей Т1-С1(Я)-А1 на поверхности частиц.

Выявленные закономерности позволили предложить трубчатый турбулентный реактор диффузор-конфузорной конструкции для модификации микрогетерогенного титанового катализатора при полимеризации изопрена. Показано, что полимеризация изопрена в изопентане в присутствии четырехкомпонентного катализатора, сформированного при протекает с участием одного типа активных центров (1пМ = 13,4). Однократная циркуляция катализатора в турбулентном реакторе не приводит к изменениям в скорости полимеризации изопрена и средних молекулярных масс 1,4-г/г/с-полиизопрепа. Это обусловлено взаимной компенсацией двух факторов: повышением концентрации активных центров и снижением константы скорости реакции роста полимерной цепи.

В условиях многократной циркуляции титанового катализатора использование трубчатого турбулентного аппарата заметно повышает активность каталитической системы и увеличивает средние молекулярные массы 1,4-г/г/с-полиизопрена. Появляется возможность синтеза в 2 раза более стабильного по значениям вязкости по Муни каучука марки СКИ-3. Данные

155 зависимости обусловлены формированием более реакционноспособных активных центров полимеризации изопрена, что в свою очередь может быть связано с дроблением крупных частиц под действием турбулентных пульсаций в контуре циркуляции.

Приготовление неодимового катализатора отличается от титанового прежде всего необходимостью перевода соединения неодима в доступную для взаимодействия с алюминийорганическим соединением форму за счет образования изопропанольного комплекса хлорида неодима. Установлено, что при непосредственном смешении хлорида неодима и изопропилового спирта в среде жидкого парафина процесс сольватации протекает с уменьшением размеров частиц исходного хлорида неодима. Скорость реакции в течение определенного периода невелика, после чего процесс накопления возрастает. Как следствие, в течение длительного времени синтеза суспензия хлорида неодима характеризуется крупными частицами и низким содержанием ИПС в составе комплекса. Гидродинамическое воздействие в момент смешения компонентов реакционной смеси позволяет существенно увеличить скорость сольватации, что приводит к формированию мелких частиц сольвата хлорида неодима с высоким содержанием ИПС.

Изучение активности неодимового катализатора при полимеризации изопрена показало, что с увеличением содержания ИПС в сольвате скорость полимеризации возрастает. Как следует из экспериментальных данных оптимальное значение п - содержание ИПС в комплексе составляет 1,95 < п <

3. Существенная зависимость скорости полимеризации изопрена от содержания ИПС приводит к синтезу полиизопрена с различными молекулярно-массовыми характеристиками. Средние молекулярные массы и ширина ММР определяются не только составом комплекса, но и размером его частиц. Полимеризация изопрена на катализаторе, сформированном на основе крупных частиц сольвата, как следствие имеющих невысокое содержание ИПС, приводит к синтезу полиизопрена с широким ММР. Тогда как получение катализатора на основе мелких частиц сольвата, позволяет получать полиизопрен с более узким ММР.

С точки зрения полицентровости, зависимость ширины ММР полиизопрена от размера частиц суспензии сольвата хлорида неодима может быть связана с формированием различных типов активных центров. Синтез катализатора из крупных частиц сольвата приводит к двум типам центров полимеризации изопрена, производящих макромолекулы полиизопрена с наиболее вероятными значениями молекулярных масс 1пМ= 12,8 и 1пМ=14,2. Приготовление катализатора с использованием суспензии сольвата из мелких частиц определяет функционирование только одного типа центров полимеризации 1пМ~13,4. Показано, что одним из важнейших условий формирования высокоактивного моноцентрового неодимового катализатора для синтеза 1,4-^ис-полиизопрена является использование суспензии сольвата хлорида неодима из как можно более мелких частиц с оптимальным содержанием ИПС. Это определяет необходимость циркуляции суспензии сольвата хлорида неодима в турбулентных потоках в качестве стадии предварительной подготовки для взаимодействия с алюминийорганической компонентой.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Морозов, Юрий Витальевич, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Монаков Ю.Б., Толстиков Г.А. Каталитическая полимеризация 1,3 диенов. М: Наука, 1990.211 с.

2. Чирков Н.М., Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С. Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах. М: Химия, 1976. 416 с.

3. Дженкинс А., Ледвис А. Реакционная способность, механизмы реакций и структура в химии полимеров. М.: Мир, 1977. 645 с.

4. Уразбаев В.Н., Сабиров З.М., Монаков Ю.Б. Активные центры при ионно-координациопной полимеризации диенов: какие и сколько их. Квантово-химические исследования // Панорама современной химии России. М.: Химия. 2003. С. 302-327.

5. Монаков Ю.Б., Сабиров З.М., Уразбаев В.II. Квантово-химический расчет параметров АЦ лантаноидных катализаторов циглеровского типа // Доклады РАН. 1993. Т. 332. №1. С. 50-54.

6. Монаков Ю.Б., Сабиров З.М., Марина II.Г. Природа активных центров и ключевые стадии полимеризации диенов с лантаноидными каталитическими системами // Высокомолекулярные соединения 1996. Т. 38А. №3. С. 407—417.

7. Монаков Ю.Б., Сабиров З.М. Реконструкция распределения активных центров по стереоспецифичности действия при полимеризации диенов под действием лантанидпых катализаторов // Материалы II Всероссийской научно-практической школы-семинара «Обратные задачи химии». Бирск: БГПИ 2001. Т. 1.С. 31-37.

8. Минскер К.С., Карпасас М.М., Заиков Г.Е. Строение активных центров и стереорегулирование при ионно-координациоипой полимеризации олефинов и 1,3-диенов на катализаторах Циглера-Натта // Успехи химии. 1986. Т. 55. №1. С. 29-61.

9. Минскер К.С., Пономарев O.A., Карпасас М.М., Ломакин Г.С., Монаков Ю.Б. Строение активных центров полимеризации диенов на катализаторах

Циглера-Натта // Высокомолекулярные соединения. 1982. А.Т. 24. №7. С. 1360-1367.

10. Минскер К.С., Карпасас М.М., Монаков Ю.Б., Муллагалиев И.Р. Стереорегулирование при полимеризации диенов в присутствии ТЮ1з(СгС1з) и A1R3 // Высокомолекулярные соединения. 1987. Б.Т. 29. №8. С. 608-611.

11. Минскер К.С., Карпасас М.М., Монаков Ю.Б., Пономарев O.A., Рафиков С.Р. Взаимодействие диенов с активными центрами гетерогенных катализаторов Циглера-Натта // Доклады АН СССР. 1982. Т. 266. №3. С. 658661.

12. Минскер К.С., Карпасас М.М. Теоретические исследования стереохимии процесса полимеризации олефинов и диенов с участием катализаторов Циглера-Натта // Теоретическая и экспериментальная химия. 1986. Т. 22. №2. С. 160-168.

13. Порри Л., Джаруссо А., Риччи Д. Механизм стереоспецифической полимеризации сопряженных диенов. Новые подходы и проблемы // Высокомолекулярные соединения. 1994. А.Т.36. №10. С. 1698-1711.

14. Фурукава Д. Теория многоцентровых координационных катализаторов, предположения о механизме стереорегулярной полимеризации // Химия и технология полимеров. 1963. №5. С. 83-104.

15. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации. М: Наука, 1985. 534 с.

16. Долгоплоск Б.А. Стереоспецифический катализ в процессах полимеризации и механизм стереорегулирования // Высокомолекулярные соединения. 1974. А.Т. 16 №6. С. 1171-1198.

17. Долгоплоск Б.А., Маковецкий E.JL, Редькина Л.И., Соболева Т.В., Тинякова Е.И., Яковлев В.А. Апти-син-изомеризация активного центра и роль ассоциатов в стереорегулировании при анионно-координационной полимеризации диенов // Доклады АН СССР. 1972. Т. 205. №2. С. 387-389.

18. Бейлин С.И., Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Цис-транс-изомеризация активного центра и роль ассоциатов в стереорегулировании при анионно-координациопной полимеризации диенов // Доклады АН СССР. 1974. Т. 219. №2. С. 1119-1121.

19. Багдасарьян А.Х., Бопдаренко Г.Н., Подольский А.Ф., Долгоплоск Б.А. Электронное строение активных центров циглеровской полимеризации диенов // Доклады АН СССР. 1986. Т. 291. №2. С. 418-422.

20. Сверчинская С.Б., Бондаренко Г.Н., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Неэмпирические квантовые расчеты моделей АЦ полимеризации бутадиена на соединениях Т\+3 II Доклады АН СССР. 1990. Т. 312. №1. С. 151-158.

21. Бондаренко Т.Н., Долгоплоск Б.А. Изучение механизма стереорегулирования в процессах координационной полимеризации диенов методами квантовой химии // Высокомолекулярные соединения. 1996. Т.А. 38. №3. С.464-468.

22. Хамитов Э.М., Хурсан С.Л., Муллагалиев И.Р., Монаков Ю.Б. Квантовохимическое моделирование активных центров ионно-координационной полимеризации диенов на Т1/А1 каталитических системах. Выбор модели активного центра // Вестник Башкирского университета. 2005. №2. С. 33-38.

23. Хамитов Э.М., Семесько Д.Г., Хурсан С.Л. Механизмы зарождения активных центров ионпо-координационной полимеризации // Башкирский химический журнал. 2006. Т. 13. №1. С. 113-117.

24. Кирпичников П.А., Аверко-Антонович Л.А., Аверко-Антонович Ю.О. Химия и технология синтетического каучука. Л: Химия, 1975. 480 с.

25. Кирпичников П.А., Береснев В.В., Попова Л.М. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука. Л: Химия, 1986. 224 с.

26. Рахимов Р.Х., Кутузов П.И., Баженов Ю.П., Насыров И.Ш. Свойства и

применение цис-1,4-полиизопрена, получаемого в промышленных условиях с

163

использованием лантанидного каталитического комплекса // Башкирский химический журнал. 1997. Т. 4. №2. С. 14-17.

27. Болдырева И.И., Долгоплоск Б.А., Кроль В.А. Реакции мегаллоорганических соединений с солями тяжелых металлов III. Реакции аллюминий органических соединений с галогепидами титана // Высокомолекулярные соединения. 1959. Т. 1. №6. С. 900-906.

28. Saltman W.M., Gibbs W.E., Lai J. Mechanism studies of isoprene polymerization with the aluminum triisobutyl-titanium tetrachloride catalyst // J. Am. Chem. Soc. . 1958. V. 80. №22. P. 5615-5622.

29. Тепеницына Г.П., Фарберов М.И. Определение активности триалкилалюминия в реакциях стереорегулярной полимеризации // Высокомолекулярные соединения. 1959. Т.1. №8. С. 1149-1156.

30. Arlman E.J., Joung J.R. Reactions between titanium tetrachloride and ethyl-aluminium compounds in hydrocarbon solution III. Solid reaction products and the formation of catalyst systems for olefin polymerization // Rec. trav. chim. Pays-Bas. 1961. V.80. №11. P.l 129-1135.

31. Buls V.W., Muggins T.L. Uniform site theory of Ziegler catalysis // J. Polymer Sci. Part A-1. 1970. V. 8. №5. P. 1025-1031.

32. Гречановский B.A., Андрианова Л.Г., Агибалова Л.В., Естрин А.С., Поддубный И.Я. Молекулярный состав "живых" систем, образующихся при полимеризации изопрена под влиянием коллоидно-дисперсного катализатора TiCl4+Al(i-C4I-I9)3 // Высокомолекулярные соединения. 1980. А.Т. 22. №9. С. 2112-2120.

33. Башкатов Т.В., Житалин Я.Л. Технология синтетических каучуков. Л.: Химия, 1987. 360 с.

34. Gibbs C.F., Ыогпе S.F., Macey J.H., Tucker Н. 1,4-Polymerization of Isoprene by Titanate Catalyst Systems // Rubber World. 1964. №4. P. 64-67.

35. Harrington R.E., Zimm B.H. Anomalous plugging of sintered glass bilters by high-molecular weight polymers // J.Polym. Sci.Part A. . 1968. №6. P.294.

36. Гречановский В.А., Поддубный И.Я. Исследование молекулярной структуры стереорегулярного полиизопрена // Доклады АН СССР. 1971. Т. 197. №3. С. 643-645.

37. Гречановский В.А., Поддубный И.Я. Образование кластерных структур и молекулярный состав полимеров при гетерогенной стереоспецифической полимеризации диенов // Высокомолекулярные соединения. 1974. Б.Т.15. №12. С. 875-878.

38. Облуй Ю., Ухнят М., М. Н. Влияние условий изготовления каталитической системы на валентность ванадия в комплексе и на процесс сополимеризации этилена с пропиленом // Высокомолекулярные соединения. 1965.Т.7. №5. С. 939-946.

39. Монаков Ю.Б., Сигаева Н.Н. Полицентровость каталитических систем в полимеризационных процессах // Высокомолекулярные соединения. 2001. С.Т. 43. №9. С. 1667-1688.

40. San D., Siew Н., Courtine P., Jannel J.C., Lalart D., Bujadoux K. Characterization of 8-VCI3, a highly active Ziegler-Natta catalyst obtained by ball-milling. Dependence of polymerization activity upon milling time // Eur. Polym. J. 1986. V.22. P. 89-95.

41. Jaber I.A., Hauschild K., Fink G. Effect of Ti concentration, Ti content and surface area of TiCL]/MgH2 catalyst on the concentration of active sites in ethylene polymerization // Macromolecul Chemistry. 1990. V. 191. №9. P. 2067-2076.

42. Минскер K.C., Ельяшевич A.M., Янборисов B.M., Сангалов Ю.А. Исследование взаимодействия компонентов гетерогенных катализаторов Циглера-Натта методом Монте-Карло // Высокомолекулярные соединения. 1982. Т.А. 24. №12. С. 2596-2600.

43. Гаврилов Ю.А., Аладошев A.M., Ковалева Н.Ю., Новошенова Л.А., Бухаркина Н.С., Коновалов В.П. Исследование пористой структуры катализаторов полимеризации изопрена на основе TiCl3 // Высокомолекулярные соединения. 1985. А.Т. 27. №11. С. 2300-2304.

44. Минскер К.С., Быховский B.K. О роли поверхностных электронных дефектов в гетерогенной каталитической полимеризации // Высокомолекулярные соединения. 1960 Т.2. . №4. С.535-542.

45. Карасев В.II., Мипскер К.С. Кинетика сополимеризации этилена и пропилена в присутствии каталитической системы УОС1з-А1(С2Н5)2С1 и VOCI3-AIC2H5CI2 // Высокомолекулярные соединения. 1973. А.Т. 15. №5. С. 955-960.

46. Карасев В.Н., Берлин A.A., Минскер К.С. Кинетика дезактивации центров роста при сополимеризации этилена и пропилена в присутствии катализаторов на основе трихлорокиси ванадия // Высокомолекулярные соединения. 1974. А.Т. 16. №6. С. 1300-1305.

47. Ilsieh H.L., Yeh G.H.C. Polymerization of butadiene and isoprene with lanthanide catalysts, characterization and properties of homopolymers and copolymers//Rubber Chem. and Technol. 1985. V.58.№1. P.l 17-145.

48. Монаков Ю.Б., Рафиков C.P., Минченкова H.X., Муллагалиев И.Р., Минскер К.С. Исследование 1,4-транс-полимеризации изопрена // Доклады АН СССР. 1981. Т.258. №4. С.892-894.

49. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Муринов Ю.И., Никитин Ю.Е., Рафиков С.Р. Влияние структуры алюмоорганической компоненты на полимеризацию диенов в присутствии лантаноидсодержащих каталитических систем // III Всесоюзная конференция по металлоорган. химии: Тезисы докладов. Уфа. 1985. 4.1 С.26-28.

50. Монаков Ю.Б., Минченкова Н.Х., Рафиков С.Р. О кинетических параметрах полимеризации изопрена на каталитической системе TiC14-Al(i-С4Н9) // Доклады ATI СССР. 1977. Т. 236. №5. с. 1151-1198.

51. Марапджева E.H., Зак A.B., Эстрин A.C. Некоторые закономерности процесса полимеризации изопрена под влиянием каталитической системы четыреххлористый титан-триизобутилалюминий // Промышленность CK. 1969. №8. С. 7-11.

52. Зак А.В., Лавров В.А., Пекельная Ж.Б. Изучение кинетики процесса полимеризации изопрена на катализаторе типа Циглера-Натта, модифицированном электроподонорными добавками // Журнал прикладной химии. 1977. Т. 50. №1. С. 142-145.

53. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Савельева И.Г. Кинетические параметры полимеризации бутадиена на лантаноид содержащих каталитических системах // Доклады АН СССР. 1982. Т. 265. №6. С. 1431-1433.

54. Gong Z., Li В., Yang G., Whag F. Kinetics of the polymerization of isoprene with trinaphthylneodymium - triisobutylaluminum - ethylaluminum sesquichloride catalyst system // Gaofenxi Tongxun. 1983. №2. P.116-121.

55. Рафиков C.P., Козлов В.Г., Марина Н.Г. Молекулярные характеристики полипиперилина и кинетические параметры полимеризации // Известия АН СССР. 1982. Сер. хим. №4. С. 871-875.

56. Чигир Н.Н., Гузман И.Ш., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Синтез трибензилнеодима и инициирование полимеризации диенов под его влиянием // Доклады АН СССР. 1982. Т. 263. №2. С. 375-378.

57. Пантух Б.И., Розенцвет В.А., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. Закономерности полимеризации изопрена на каталитической системе VOC13-А1(изо-С4Н9)3 активированной термообратной // Доклады АН СССР. 1982. Т. 265. №5. С. 1186-1190.

58. Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р., Берг А.А., Минченкова Н.Х. О полимеризации изопрена на каталитической системе TiC14-Al(C7H15)3 // Доклады АН СССР. 1979. Т. 244. №4. С. 918-922.

59. Zhu X., Qiao Y., Han D. Dilatometric studies on the kinetics of polymerization of isoprene by lanthanide catalyst// Gaofenxi Tongxun. 1984. №3. P. 207-213.

60. Pan E., Zhong C., Xie D., Ouyang J. Determintion of active-center concentration and kinetic studies of some neodymium catalysts in the polymerization of butadiene. II. Chain propagation, chain transfer and chain termination reastions // Acta chem. sin 1982. V. 40. №4. P. 301-304.

61. Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р., Минченкова Н.Х., Эстрин А.С., Андрианова Л.Г., Пономаренко В.И., Баженов Ю.П. О кинетических параметрах полимеризации изопрена на модифицированных каталитических системах TiC14-Al (i-C4I-I9)3 //Доклады АН СССР. 1980. Т. 253. №5. С. 1166-1168.

62. Терганова М.В., Мурачев В.Б., Варламова И.Ф. О влиянии природы растворителя на полимеризацию диенов в присутствии титановых йодосодежащих каталитических систем // Высокомолекулярные соединения. 1981. Т.Б. 23. №6. С. 473-478.

63. Rafikov S.R., Monakov Y.B., Tolstikov G.A., Marina N.G., Minchenkova N.K., Savelieva I.G. The effect of the radical structure in trialkylaluminiums on cis-polymerization of dienes on titanium catalyst systems // J. Polym. Sci. 1983. V. 21. №9. p. 2697-2711.

64. Loo C.C., Hsu C.C. Polymerization of butadiene with titanium tetraiodide-triisobuttylaluminum catalyst. I. Kinetic study // Canad. J. Chem. Eng. . 1974. V. 52. №3. P. 381-386.

65. Натта Д., Паскуон И. Каталитические и кинетические аспекты стереоспецифической полимеризации а-олефинов // Кинетика и катализ. 1962. Т. 3. №6. С. 805-829.

66. Bussio V., Corradini P., Ferraro A., Proto A. Polymerization of propene in the presence of MgC12-supported Ziegler-Natta catalysts // Makromol. Chem. 1986. V. 187. №5. P. 1125.

67. Бубнова C.B., Твердов А.И., Васильев B.A. Кинетика полимеризации изопрена под влиянием каталитических систем на основе карбоксилатных солей лантаноидов // Высокомолекулярные соединения. 1988. Т. А. 30. №7. С. 1374-1382.

68. Козлов В.Г., Нефедьев К.В., Марина Я.Г., Монаков Ю.Б., Кучин А.В., Рафиков С.Р. Зависимость молекулярных характеристик 1,4-цис-полибутадиена от природы алюминийорганического соединения // Доклады АН СССР. 1988. Т. 299. №3. С. 652-657.

69. Монаков Ю.Б., Муллагалиев И.Р. Роль органического производного непереходного металла в иопно-координационной полимеризации диенов // Панорама современной химии России: Синтез и модификация полимеров. М.: Химия. 2003. С. 45-67.

70. Keii Т., Doi Y., Suzuki Е., Tamura М., Murata М., Soga К. Полимеризация пропилена под действием циглеровского катализатора, нанесенного на MgCI2 // Makromol. Chem. 1984. V. 185. №8. P. 1537-1557.

71. Коширина Г.П., Волошин И.А., Кравченко Т.В., Шестак Ю.Н. Изотактичность полипропилена, полученного с применением титан-магниевого катализатора//Пластические массы. 1985. №9. С. 8-9.

72. Soga К., Vozumi Т., Vanagihara П. Propene polymerization with MgC12 supported by Cp2MtMe2(Mt=Ti, V, Zr,Hi) // Makromol. Chem. 1989. V. 190. №1. p. 31-35.

73. Zhou X., Lin S., Chien J.C.W. Magnesium chloride supported high mileage catalysts for olefin polymerization // J. Polym. Sci. 1990. V. 28. №10. P. 26092632.

74. Soga K., Shiono Т., Yamagihara H. Модель активных центров для полимеризации пропилена// Catalyst. 1988. V. 30. №2. Р. 172-175.

75. Chudwick J.С., Miedema A., Ruisch B.L., Sudmeijer О. Effects of procatalyst composition on the Stereospecificity of a Ziegler-Natta catalyst system // Makromol. Chem.. 1992. V. 193. №6. P. 1463-1468.

76. Harkonen M. Silane compounds as external donors in stereoselective polymerization of propene with a heterogeneous Ziegler-Natta catalyst // Acta Polytechn. Scand. Chem. Technol. and Met. Ser. 1995. №223. P. 1-54.

77. Harkonen M., Salminen II., Seppala J. External silane donors in Ziegler-Natta catalysis. A three - site model simulation of the effects of varions alkoxysilane compounds // Stepol'94: Int. Symp. Synth., Struct, and Ind. Aspect Stereospecif. Polymeriz., Abstr. Milano., Milano. June. 6-10. 1994. P. 164-170.

78. Злотников JT.M., Парамонков Е.Я., Пономарева Е.Л., Григорьев В.А. Регулирование молекулярных масс полиэтилена при растворной полимеризации этилена // Высокомолекулярные соединения. 1988. Т.Б. 30. №5. С. 342-343.

79. Злотников Л.М., Пономарева Е.Л., Хайкин С.Я., Короткое С.И., Григорьев В.А., Будтов В.П. Об определении концентрации активных центров и констант скорости реакции роста макроцепи при полимеризации этилена на высокоактивных катализаторах // Высокомолекулярные соединения. 1988. Т.А. 30. №1. С. 16-20.

80. Taube R., Gehrke J.P., Schmidt U. On the mechanism of stereoregulation in the allyl-nickel complex catalyzed butadiene polymerization // Makromol. Chem. Makromol. Symp. 1986. V. 3. P. 389^04.

81. Аксенов В.И., Колокольников A.C., Мурачев В.Б., Шашкипа Е.Ф., Праведников А.С. ММР пизкомолекулярного полибутадиена, полученного на никелевой каталитической системе // Пром. синтет. каучука, шин и резино-техн. изделий. 1986. №7. Р. 11-14.

82. Galvan R., Tirrell М. Molecular weight distribution predictions for heterogeneous Ziegler-Natta polymerization using a two-site model // Chem. Eng. Sci. 1986. V. 41. №9. P. 2385-2393.

83. De Carvalho A.B., Gloor P.E., Hamielec A.E. A kinetic mathematical model for heterogeneous Ziegler-Natta copolymerization // Polymer. 1989. V. 30. №2. P. 280.

84. Bonini F., Storti G., Morbidelli M., Carra S. Modelling of Ziegler-Natta olefin polymerization //Gazz. chim. Ital. 1996. V. 126. №2. P. 75-84.

85. Jakes J. Kinetic modelling of anionic polymerization involving a dynamic equlibrium between two growth centres with different growth rates // Collect. Czechosl.Chem. Commun. 1993. V. 58. №10. P. 2349-2361.

86. Усманов Т.С., Спивак С.И., Усманов С.М. Обратные задачи формирования молекулярно-массовых распределений. М.: Химия, 2004. 250 с.

87. Бодрова B.C., Пискарева Е.П., Шелохнева Л.Ф., Полетаева И.Л. Полимеризация изопрена под влиянием гомогенного катализатора на основе хлорида неодима // Высокомолекулярные соединения. 1998. А.Т. 40. №5. С. 1741-1749.

88. Визен Е.И., Киссин Ю.В. Распределение сополимеров по составу в случае сополимеризации этилена и пропилена на гетерогенном катализаторе VC13-А1(С2Н5)3 // Высокомолекулярные соединения. 1969. А.Т. 11. №8. С. 1774.

89. Cozewith С., Verstate G. Ethylene-Propylene Copolymers. Reactivity Ratios, Evaluation and Significance // Macromolecules. 1971. V. 4. №4. P. 482-489.

90. Nowlin Т.Е., Kissin Y.V., Wagner K.P. High Activity Ziegler-Natta Catalysts the Preparation of Ethylene Copolymers // J. Polym. Sci. 1988. V. 26. №3. P. 755764.

91. Locatelli P., Socchi M.C., Tritto I., Zannoni G. Propene 1-butene co-polymerization with a heterogeneous Ziegler-Natta catalyst: in homogenety of isotactic active sites // Makromol. Chem., Rapid Commun. . 1988. V. 9. №8. P. 575-580.

92. Будтов В.П., Зотиков Э.Г., Пономарева Е.Л., Гандельсман М.И. Определение функции распределения по кинетической активности каталитической системы // Высокомолекулярные соединения. 1985. А.Т. 27. №5. С. 1094-1097.

93. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации. М.:Л: Наука, 1965. 267 с.

94. Тихонов А.Н., Арсенин В.Я. Методы решения некорректных задач. М: Наука, 1986. 287 с.

95. Сигаева Н.Н., Усманов Т.С., Широкова Е.А., Будтов В.П., Спивак С.И.,

Монаков Ю.Б. О распределении по активности ионно-координационпых

171

каталитических систем при полимеризации диенов // Доклады АН. 1999. Т. 365. №2. С. 221-224.

96. Сигаева H.H., Усманов Т.С., Будтов В.П., Спивак С.И., Монаков Ю.Б. Распределение центров полимеризации диенов на лантанидных системах по каталитической активности // Высокомолекулярные соединения. 2000. Б.Т. 42. №1. С. 112-117.

97. Гармонов И.В. Синтетический каучук. JI: Химия, 1983. 560 с.

98. Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р., Иванова A.M. Исследование полимеризации бутадиена на системах алкил-о-титанат-триизобутилалюминий // Высокомолекулярные соединения. 1975. Т.А.17. №12. С. 2631-2636.

99. Бреслер JI.C., Кисин К.В., Лубнин A.B., Марасанова H.H. Применение магнийорганических соединений и алкилалюминиймагниевых комплексов в катализаторе Циглера для синтеза цис-1,4-полиизопрена // Высокомолекулярные соединения. 1983. Т.А. 25. №10. С. 2103-2107.

100. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Савельева И.Г., Рафиков С.Р. Кинетические параметры полимеризации бутадиена на некоторых титановых каталитических системах // Высокомолекулярные соединения. 1981. Т.А. 23. №1. С. 50-55.

101. Сигаева H.H., Козлов В.Г., Нефедьев К.В., Козлова О.И., Усманов Т.С., Широкова Е.А., Монаков Ю.Б. Полимеризация диенов на лантанидных катализаторах. 4. Молекулярные характеристики 1,4-цис-полипиперилена // Башкирский химический журнал. 1998. Т. 5. №5. С. 31-36.

102. Сигаева H.H., Козлов В.Г., Савельева И.Г., Нефедьев К.В., Усманов Т.С., Широкова Е.А., Монаков Ю.Б. Полимеризация диенов на лантанидных катализаторах. 3. Зависимость молекулярных характеристик 1,4-цис-полибутадиена от природы компонентов каталитической системы и условий проведения полимеризации // Башкирский химический журнал. 1998. Т. 5. №3. С. 31-36.

103. Муллагалиев И.Р., Харитонова Е.Ю., Монаков Ю.В. 1,4-трапс-полимеризация диенов. 1. Синтез полибутадиена в присутствии смешанных систем, на основе VOC13 и соединений титана // Кинетика и катализ. 2005. Т. 46. №3. с. 394-398.

104. Муллагалиев И.Р., Монаков Ю.Б. 1,4-полидиены, свойства, применение // Высокомолекулярные соединения. 2002. С.Т. 44. №12. С. 2251-2292.

105. Iovu Н., Hubca G., Simionescu Е., Badea Е., Hurst J.S. Butadiene polymerisation using binaiy neodium-based catalyst systems. The effect of catalyst preparation // European Polymer Journal. 1997. V. 33. №6. P. 811-814.

106. Усманов T.C., Саитова Ф.Ф., Ионова И.А., Глухов Е.А., Гареев А.Р., Баженов Ю.А., Насыров И.Ш., Монаков Ю.Б. Влияние модификации электронодопорами каталитических систем на основе TÍC14 на кинетические параметры полимеризации, молекулярные характеристики полиизопрена и кинетическую неоднородность катализатора // Высокомолекулярные соединения. 2004. Т.Б. 46. №1. С. 110-115.

107. Валуев В.И., Кузьмин Н.Б., Наюнова Т.П., Шляхтер P.A. Особенности молекулярной структуры низкомолекулярного 1,4-цис-полибутадиена // Высокомолекулярные соединения. 1980. Т.Б. 22. С. 607-609.

108. Сигаева H.H., Козлов В.Г., Гаделева Х.К., Нефедьев В.К., Монаков Ю.Б. Полимеризация диенов на лантанидных катализаторах. 1. Влияние природы компонентов каталитической системы ЬпНа1зЗ(С,1НуО)зРО-А1Кз на молекулярные характеристики 1,4-цис-полиизопрена // Башкирский химический журнал. 1998. Т. 5. №2. С. 27-30.

109. Сигаева H.H., Саитова Ф.Ф., Глухов Е.А., Гареев А.Р., Максютова Э.Р., Монаков Ю.Б. Кинетическая неоднородность активных центров титансодержащих каталитических систем при стереоспецифической полимеризации изопрена // Кинетика и катализ. 2007. Т. 48. №4. С. 593 - 599.

110. Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р., Пономарепко В.И. Связь

природы компонентов титансодержащих циглеровских систем с их

173

активностью и стереоспецифичностыо при полимеризации диенов // Успехи химии. 1983. Т. 52. С. 733-753.

111. Берг А.А., Козлов В.Г., Будтов В.П., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. Молекулярные массы и молекулярно-массовое распределение 1,4-цис-полиизопрена, полученного при различных условиях на системе TiC14-А1(С7Н15)3 // Высокомолекулярные соединения. 1980. Т. 22. №3. С. 543-550.

112. Kormer V.A., Vasiliev V.A., Kalinicheva N.A., Belgorodskaja O.I. Stereospecific polymerization of 1,3-butadiene in a polar medium // J. Polymer Sci. 1967. №10. P.2257-2267.

113. Тинякова Е.И., Яковлев B.A. Некоторые новые аспекты стереоспецифической полимеризации бутадиена и изопрена на координационных катализаторах // Высокомолекулярные соединения. 2003. Б.Т. 45. №8. С. 1363-1384.

114. Сметанников О.В., Мушина Е.А., Чинова М.С., Фролов В.М., Подольский Ю.Я., Бондаренко Г.Н., Шклярук Б.Ф., Антипов Е.М. Исследование полимеризации изопрена на титан-магниевых нанокатализаторах // Высокомолекулярные соединения. 2006. А.Т. 48. №8. С. 1391-1396.

115. Мушина Е.А., Гавриленко И.Ф., Бородина И.А., Тинякова Е.И., Антипов Е.М., Бондаренко Г.М., Подольский Ю.Я., Фролов В.М., Габутдинов М.С., Кренцель Б.А. Полимеризация диенов на титан-магниевых катализаторах // Высокомолекулярные соединения. 1996. Б.Т. 38. №3. С. 453-458.

116. Zhang Z., Cui D., Wang В., Liu В., Yang Y. Polymerization of 1,3-Conjugated Dienes with Rare-Earth Metal Precursors // Struct Bond. 2010. P. 49108.

117. Pereira A., Bouyer F., Barbier-Baudry D. Stereospecific Polymerization of Isoprene with Nd(BIi4)3(THF)3/MgBu2 as Catalyst // Macromol. Rapid. Commun. 2004. V. 25. P. 873-877.

118. Rao G.S.S., Upadhyay V.K., Jain R.C. Polymerization of 1,3-butadiene using neoymium chloride tripentanolate triethyl aluminum catalyst systems // J. Appl. Polym. Sci. 1999. V. 71. №4. P. 595-602.

119. Gehrke K., Krueger G., Gebauer U., Lechner M.I. Polymerization of butadiene with the catalysts system Nd/(oct)3/Al(i-but)2Cl/Al(i-but)3 // Kautsch. Gummi, Kunstst. 1996. V. 49. №11. P. 760-765.

120. Shan C., Lin Y., Ouyang J., Fan Y., Yang G. Single crystal structure of a polymerization active Nd-Al bimetallia complex // Macromol. Chem. 1987. V. 188. P. 629-634.

121. Mazzei A. Sinthesis of polydienes of controlled tactieity with new catalytic systems //Macromol. Chem. 1981. V. 182. №4. P. 61-72.

122. Тахавутдинов P.Г., Мухаметзянова А.Г., Дьяконов Г.С., Минскер К.С., Берлин А.А. Трубчатые турбулентные предреакторы для проведения процессов инициирования при синтезе полимеров в присутствии каталитических систем Циглера-Натта // Высокомолекулярные соединения. 2002. А.Т. 44. №7. С. 1094-1100.

123. Минскер К.С., Захаров В.П., Берлин А.А., Монаков Ю.Б. Разделение быстрых и медленных стадий при стереоспецифической полимеризации изопрена в присутствии TiC14-Al(i-C4H9)3 // Вестник Башкирского университета. 2004. №2. С. 8-16.

124. Ver Strate G., Cozewith G., Ju S. Near monodisperse ethylene-propylene copolymers by direct Ziegler-Natta polymerization. Preparation, Characterization, Properties//Macromolecules. 1988. V. 21. №12. P. 3360-3371.

125. Захаров В.П., Берлин A.A., Монаков Ю.Б., Дебердеев Р.Я. Физико-химические основы протекания быстрых жидкофазных процессов. М.: Наука, 2008. 348 с.

126. Минскер К.С., Берлин А.А., Рахимов Р.Х., Кутузов П.И., Захаров В.П. Нетрадиционный способ повышения стереорегулярности и улучшения

некоторых других характеристик цис-1,4-изопренового каучука // Журнал прикладной химии. 1999. Т. 72. №6. С. 996-1001.

127. Минскер К.С., Захаров В.П., Берлин A.A., Монаков Ю.Б. Нетрадиционный способ воздействия на молекулярные характеристики полиолефинов и полидиенов // Доклады АН. 2001. Т. 381. №3. С. 373-376.

128. Рахимов Р.Х., Минскер К.С., Кутузов П.И., Берлин A.A., Захаров В.П. Совершенствование технологии производства синтетических цис-1,4-изопреповых каучуков // Каучук и резина. 1999. №4. С. 2-3.

129. Тахавутдинов Р.Г., Дьяконов Г.С., Мухаметзянова А.Г., Захаров В.П., Минскер К.С. Интенсификация диспергирования в трубчатых турбулентных аппаратах при производстве синтетических каучуков // Химическая промышленность. 2002. №1. С. 22-27.

130. Будер С.А., Перлип Г.А., Солодский В.В., Эгова JI.C. Влияние вязкости раствора и скорости перемешивания па скорость полимеризации изопрена в присутствии катализатора Циглера // Промышленность CK. 1983. №7. С. 911.

131. Минскер К.С., Захаров В.П., Садыков И.В., Попова H.A., Берлин A.A., Монаков Ю.Б. Гидродинамическое воздействие на каталитическую систему TiC14-AI(i-C4H9)3 при полимеризации изопрена // Вестник Башкирского университета. 2003. №3-4. С. 26-28.

132. Захаров В.П., Садыков И.В., Минскер К.С., Берлин A.A., Монаков Ю.Б. Формирование реакционной смеси при получении цис-1,4-полиизопрена в турбулентном режиме // Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77. №2. С. 302305.

133. Захаров В.П., Садыков И.В., Минскер К.С., Берлин A.A., Монаков Ю.Б. Молекулярные характеристики цис-1,4-полиизопрена при формировании каталитической системы TiC14-Al(i-C4H9)3 в турбулентном режиме // Высокомолекулярные соединения. 2004. Б.Т. 46. №10. С. 1765-1769.

134. Мингалеев В.З., Захаров В.П., Монаков Ю.Б. Полимеризация бутадиена на титановом катализаторе при формировании реакционной смеси в турбулентных потоках // Журнал прикладной химии. 2007. Т. 80. №7. С. 1160-1163.

135. Мужай A.C., Бреслер Л.С., Гречановский В.А., Поддубный И.Я. Некоторые особенности кинетики и молекулярно-весовых распределений полимеров при стереоспецифической полимеризации бутадиена в присутствии катализаторов на основе иодидов титана // Доклады АН СССР. 1968. Т. 180. №4. С. 920-922.

136. Захаров В.П., Берлин A.A., Монаков Ю.Б. Снижение содержания гель-фракции в цис-1,4-полиизопрене при формировании титанового катализатора в турбулентном режиме // Журнал прикладной химии. 2005. Т. 78. №5. С. 779-782.

137. Мингалеев В.З., Захаров В.П., Ионова И.А., Мусин A.A., Урманчеев С.Ф., Берлин A.A., Монаков Ю.Б. Кинетическая неоднородность титанового катализатора при интенсификации перемешивания реакционной смеси в процессе полимеризации бутадиена // Высокомолекулярные соединения. 2008.Т.Б. 50 №12. С. 2174-2180.

138. Мингалеев В.З., Захаров В.П., Ионова И.А., Берлин A.A., Монаков Ю.Б. Влияние гидродинамического воздействия при формировании реакционной смеси in situ на неоднородность активных центров полимеризации бутадиена //Химическая физика. 2008. Т. 27. №7. С. 91-96.

139. Мингалеев В.З., Захаров В.П., Тайбулатов П.А., Монаков Ю.Б. О взаимосвязи микрогетерогенности сополимеров изопрена и бутадиена с кинетической неоднородностью активных центров // Доклады АН. 2010. Т. 345. №2. С. 205-207.

140. Мингалеев В.З., Захаров В.П., Тайбулатов П.А., Монаков Ю.Б. О влиянии гидродинамического воздействия на микроструктуру сополимеров бутадиена с изопреном // Доклады АН. 2011. Т. 440. №4. С. 488^190.

141. Тайбулатов П. А., Мингалеев В.З., Захаров В.П., Ионова И. А., Монако в Ю.Б. Кинетическая неоднородность центров сополимеризации бутадиена и изопрена на титановом катализаторе // Высокомолекулярные соединения. 2010. Т.А. 52. №8. С. 1491-1499.

142. Мингалеев В.З., Тайбулатов П.А., Захаров В.П., Монаков Ю.Б. Влияние условий синтеза на микрогетерогенность сополимера бутадиена с изопреном // Высокомолекулярные соединения. 2011. Т.Б. 53. №4. С. 597-601.

143. Мингалеев В.З., Тайбулатов П.А., Захарова A.B., Захаров В.П., Монаков Ю.Б. Влияние состава реакционной смеси на микроструктуру сополимера бутадиена с изопреном // Вестник Башкирского университета. 2010. Т. 15. №3. С. 587-590.

144. Солтмен У. Стереорегулярные каучуки М.: Мир, 1981. 485 с.

145. Исакова H.A., Красикова B.C., Фихтенгольц B.C. Методы исследования состава эластомеров. Л.: Химия, 1980. 220 с.

146. Исимару А. Распространение волн в случайно-неоднородных средах. М.: Мир, 1981. 280 с.

147. Kinoshita Т. The method to determine the optimum refractive index parameter in the laser diffraction and scattering method // Advanced Powder Technol. 2001. V. 12. №4. P. 589-602.

148. Козлов В.Г., Будтов В.П., Нефедьев К.В., Монаков Ю.Б., Толстиков Т.А. Определение некоторых кинетических параметров процесса полимеризации диенов на катализаторах Циглера-Натта // Доклады АН СССР. 1987. Т. 297. №2. С. 411-414.

149. Копченова Н.В., Марон И.А. Вычислительная математика в примерах и задачах. М.: Наука, 1972. 367 с.

150. Гарифуллин Р.Н., Спивак С.И., Гарифуллина Р.Н., Сигаева H.H., Монаков Ю.Б. Алгоритм расчета кинетической неоднородности активных центров ионно-координационных каталитических систем // Вестник Башкирского университета. 2004. №4. С. 7-12.

151. Сигаева H.H., Широкова Е.А., Муллагалиев И.Р., Ионова H.A., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Распределение по кинетической активности транс-регулирующих ванадиевых каталитических систем при полимеризации бутадиена // Высокомолекулярные соединения. 2000. А.Т. 42. №8. С. 12691274.