Протолитические и координационные равновесия образования полиядерных гетеролигандных комплексонатов никеля (II) в водных растворах органических аминов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Булдакова, Надежда Сергеевна

• Булдакова, Надежда Сергеевна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Булдакова, Надежда Сергеевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Список условных обозначений и сокращений

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Протолитические равновесия в водных растворах солей никеля(П)

1.2 Универсальные комплексообразующие свойства ЭДТА

1.3 Химическое поведение аминокарбоксилатов в водных растворах

1.3.1 Одноосновные аминокарбоновые кислоты и комплексы

на их основе

1.3.1.1 Комплексообразующие свойства 2-аминопропановой кислоты

1.3.1.2 Комплексные соединения металлов с 3-гидрокси-2-аминопропановой кислотой

1.3.1.3 Особенности строения и свойств 2-амино-3(2-

амидазолил)пропановой кислоты

1.3.2 Двухосновные аминокарбоновые кислоты и комплексы

на их основе

1.3.2.1 2-Аминобутандиовая кислота как комплексообразующий реагент

1.3.2.2 Равновесия в растворах комплексов металлов с

2-аминопентандиовой кислотой

1.4 Координационные особенности моноаминных карбоксилсодержащих комплексонов

1.4.1 Иминодиацетаты никеля(Н)

1.4.2 Гидроксиэтилиминодиацетаты никеля(П)

1.4.3 Нитрилотриацетаты никеля(П)

1.5 Функциональные особенности органических диаминов

1.6 Полиядерные гетеролигандные комплексонаты никеля(П)

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Постановка задач, объекты и методы исследования

2.2 Используемые реактивы, приборы, оборудование

2.3 Анализ используемых компьютерных программ

2.4 Исследование равновесий образования моноядерных комплексов никеля(П) в водных растворах

2.4.1 Комплексные соединения никеля(П) с моноаминомонокарбоновыми кислотами

2.4.2 Комплексообразование никеля(П) с моноаминодикарбоновыми кислотами

2.4.3 Исследование комплексов никеля(И) с 1,2-диаминоэтаном

2.4.4 Комплексы никеля(П) с 2,2 '-дипиридилом

2.5. Исследование протолитических и координационных равновесий образования полиядерных гетеролигандных комплексонатов

2.5.1 Полиядерные комплексонаты никеля(П) в присутствии одноосновных аминокислот

2.5.2 Образование полиядерных комплексонатов никеля(П) в водных растворах двухосновных аминокислот

2.5.3 Полиядерные этилендиаминтетраацетаты никеля(Н) в водных растворах моноаминных комплексонов

2.5.4 Полиядерные гетеролигандные равновесия в системе

Ni(II) - En - ЭДТА

2.5.5 Протолитические и комплексообразующие равновесия в системе

Ni(II) - Dipy - ЭДТА

3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ВЫВОДЫ

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Протолитические и координационные равновесия образования полиядерных гетеролигандных комплексонатов никеля (II) в водных растворах органических аминов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

Изучение закономерностей образования полиядерных гетеролигандных комплексов в равновесных системах - одна из главнейших задач координационной химии, которая неразрывно связана с решением как теоретических, так и практических проблем.

Исследование протолитических и координационных равновесий образования комплексов никеля(П) с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) в присутствии различных органических аминов очень важно для теоретического обоснования и моделирования химических процессов в поликомпонентных системах. Сложность изучения подобного рода квазитройных систем состоит в том, что координационный узел в исходной системе содержит несколько ионов металлов и несколько объемных органических лигандов. В этом случае на первый план выходят вопросы взаимного влияния металлов и лигандов и их совместимости в координационном узле.

В исследуемых нами системах структуроопределяющей частицей была этилендиаминтетрауксусная кислота. Причем ЭДТА в изученных соединениях являлась одновременно и хелатирующим, и мостиковым структурным образованием. В качестве дополнительных хелатирующих лигандов выступали органические моноамины (аминокислоты и моноаминные комплексоны) и диамины (1,2-диаминоэтан и 2,2'-дипиридил).

Имеющиеся литературные данные о комплексных соединениях никеля(П) с исследуемыми лигандами мало систематизированы, по ряду лигандов неполные, и получены они при разных экспериментальных условиях и различными методами. Очень мало сведений по полиядерному гетеролигандному комплексообразованию никеля(П) с изучаемыми лигандами и характере протолитических равновесий, протекающих в исследуемых системах.

Между тем исследуемые компоненты находят широкое применение в кожевенном и текстильном производстве, фотографии, бытовой химии и пищевой промышленности, а также при производстве красок, лаков и синтетических волокон. Амиды карбоновых кислот (дипептиды) координированные металлами - микроэлементами оказались активными лекарственными препаратами.

С другой стороны никель(Н) является биологически активным металлом. Найдено, что избыточное «техническое» поступление соединений никеля(П) в организм оказывает токсичное действие на метаболизм клетки. Избыток солей никеля(П) оказывает канцерогенное действие на клетку. Изучение комплексообразования никеля(П), находящемся в системе сложных полидентатных реагентов, является одной из актуальных и фундаментальных научных направлений современной координационной химии. Такие исследования интересны и тем, что они развиваются на стыке неорганической и органической химии. Такое положение никеля(П) позволяет установить структуру молекулы, ее прочность, а также оценить реакционную способность и форму координационного узла, составляющего структуру гетеролигандного комплексоната никеля(П).

В свете вышеизложенного актуальность систематических и целенаправленных исследований процессов комплексообразования никеля(П) с ЭДТА и органическими аминами в водных растворах с привлечением физико-химических методов и математического моделирования для координационной химии вполне очевидна.

Цель работы

Идентификация протолитических и координационных равновесий и выявление закономерностей образования полиядерных гетеролигандных комплексов никеля(П) с этилендиаминтетрауксусной кислотой в водных растворах органических аминов.

Для достижения намеченной цели решались следующие задачи:

• экспериментально изучить протолитические и координационные свойства образования гомополиядерных гетеролигандных комплексов никеля(П) в широком интервале значений рН и концентраций реагирующих компонентов;

• установить стехиометрию комплексов в квазидвойных и квазитройных системах;

• провести математическое моделирование процессов комплексообразования с учетом полноты всех возможных реализующихся равновесий и выделить из них те, учет которых достаточен для воспроизведения экспериментальных данных;

• выявить области значений рН существования комплексов и рассчитать доли их накопления;

® определить константы равновесий образования моно- и полиядерных гетеролигандных комплексонатов никеля(П); « установить константы устойчивости найденных комплексов;

• построить предполагаемые структуры и модели установленных комплексов.

Научная новизна

Впервые проведено систематическое исследование полиядерных гетеролигандных комплексов никеля(П) с ЭДТА в присутствии аминокислот: 2-аминопропановой (НА1а, аланин), З-гидрокси-2-аминопропановой (HSer, серин), 2-амино-3(2-имидазолил)пропановой (HHis, гистидин), 2-амино-бутандиовой (H2Asp, аспарагиновая), 2-аминопентандиовой (H2Glu, глутаминовая), а также моноаминных комплексонов: иминодиуксусной (H2Ida, ИДА), 2-гидроксиэтилиминодиуксусной (H2Heida, ГЭИДА), нитрилотриуксусной (H3Nta, НТА) кислотами, 1,2-диаминоэтаном (En) и 2,2'-дипиридилом (Dipy).

Образование полиядерных гетеролигандных комплексонатов в растворах рассмотрено с позиции поликомпонентности исследуемых систем,

которая обуславливает наличие в растворе многообразных конкурирующих реакций.

На базе спектрофотометрических и рН-метрических данных и методов квантово-химического моделирования установлены новые данные по составу, устойчивости и строению полиядерных гетеролигандных комплексонатов никеля(П). Выявлено, что состав найденных комплексонатов зависит не только от кислотности среды и заданных концентрационных соотношений, но и от стереохимии и дентатности хелатирующих лигандов.

Установлены механизмы комплексообразования, в которых ЭДТА является мостиковым лигандом, связывающим ионы никеля(П) в полиядерный комплекс. Причем металлы входят в состав комплексоната не в виде свободных ионов, а в виде моноядерных комплексов никеля(П) с органическими аминами.

Впервые определены константы равновесия реакций комплексообразования и рассчитаны константы устойчивости полиядерных комплексов, образующихся по этим реакциям.

Практическая ценность

Предложен обоснованный подход к изучению протолитических и координационных равновесий образования комплексонатов никеля(Н) в водных растворах органических аминов. Он может быть использован для решения задач координационной химии по установлению состава и устойчивости моно- и полиядерных, а также гомо- и гетеролигандных комплексов металлов. Эта информация расширяет и углубляет представления о координации никеля(П) в условиях конкурирующего комплексообразования.

Полученные результаты могут быть полезными при разработке количественных методов определения и маскирования ионов никеля(И) при помощи комплексообразующих композиций на основе комплексонов и органических аминов.

Найденные константы образования целесообразно учитывать при создании технологических растворов с заданными свойствами, например, растворов электрохимического никелирования на базе ЭДТА, при очистке методом фитоэкстрации почв от загрязнения никелем, а также в процессах

v *

выщелачивания никеля из окисленных никелевых руд при использовании ЭДТА. Введение вторичных лигандов с образованием полиядерных комплексов никеля(П) позволяет не только повысить устойчивость образующихся соединений, но и понизить концентрацию комплексона, входящего в состав таких комплексов.

Величины констант равновесий могут быть приняты в качестве справочных. Данные, полученные в работе, полезны для использования их в учебном процессе.

На защиту выносится:

• закономерности образования моно- и полиядерных, а также гомо- и гетеролигандных комплексов никеля(П) с этилендиаминтетрауксусной кислотой и органическими аминами;

• роль различных факторов в процессах комплексообразования в исследуемых системах;

• применение методов математического моделирования протоли-тических и координационных равновесий в сложных поликомпонентных системах по данным спектрофотометрии и рН-метрии;

• результаты исследования стехиометрии комплексов, констант равновесия реакций, констант устойчивости образующихся комплексов, изучение механизмов образования этих комплексов, области значений рН их формирования и существования, а также влияние концентраций никеля(Н) и лигандов на состав и долю накопления комплексов.

Личный вклад автора

Автор проанализировала состояние проблемы к моменту начала исследования, сформулировала его цель и осуществила выполнение экспериментальной части работы, обработала и интерпретировала полученные результаты, сформулировала выводы и участвовала в представлении их к публикации в научных изданиях.

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы были доложены и обсуждены на V Камских чтениях Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых. (Набережные Челны, 2013), Международной научно-практической конференции (Москва, 2013), Международной научно-практической конференции. Наука, образование, общество: тенденции и перспективы (Москва, 2014), III Всероссийской научной конференции (с международным участием): успехи синтеза и комплексообразования (Москва, 2014), а также на ежегодных итоговых научных конференциях Удмуртского государственного университета.

Публикации

Материалы диссертационной работы изложены в 17 публикациях, в том числе в 4 тезисах докладов на Всероссийских и Международных научных конференциях и 13 статьях, среди которых 7 опубликованы в журналах, входящих в Перечень ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, рекомендованных ВАК Минобрнауки России.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы.

Во введении обоснована актуальность выбранной темы, сформулированы цель и задачи исследования, освещена научная новизна и практическая значимость работы.

В обзоре литературы систематизированы и проанализированы литературные данные о гидратно-гидролитических равновесиях солей никеля(Н), кислотно-основные и комплексообразующие свойства лигандов. Обсуждены сведения о комплексных соединениях никеля(П) с используемыми органическими аминами. А также представлены данные о полиядерных комплексных соединениях двухзарядного никеля(П).

Экспериментальная часть состоит из пяти разделов. В первых двух разделах описаны объекты и методы исследования, а также рассмотрены реактивы и оборудование, применяемые в ходе выполнения работы. В третьем разделе рассматриваются электронно-вычислительные программы, позволяющие моделировать процессы комплексообразования и изображать модели найденных комплексных соединений. В четвертом разделе представлены результаты спектрофотометрического и рН-метрического исследования равновесий образования моноядерных комплексов в квазидвойных системах N1(11) -Пятый раздел посвящен исследованию протолитических и координационных равновесий в квазитройных системах №(П) - и~ - ЭДТА. Представлены материалы по исследованию полиядерных гетеролигандных комплексонатов никеля(И): стехиометрия, расчет констант равновесия реакций и констант устойчивости комплексов, диаграммы долей накопления этих комплексов в зависимости от кислотности среды и концентрации лигандов.

В заключительной части диссертационной работы обсуждены результаты исследований и сформулированы общие выводы.

Диссертационная работа изложена на 181 странице и содержит 41 рисунок и 13 таблиц.

Список цитируемой литературы содержит 219 наименование работ отечественных и зарубежных авторов.

Список условных обозначений и сокращений

А - оптическая плотность

е - молярный коэффициент поглощения / - толщина поглощающего слоя а - доля накопления частицы к - длина волны I - ионнаСя сила раствора

ß - общая концентрационная константа устойчивости комплекса

Ka,i ~ ступенчатая константа диссоциации лиганда по i - ступени

К,л(1 - общая константа диссоциации лиганда по i - ступени

Kr i - ступенчатая константа гидролиза металла по i - ступени

Ki)T - общая константа гидролиза металла по i - ступени

К - концентрационная константа равновесия реакции

С - общая концентрация реагента

L/~ - общее обозначение анионов лигандов

Ми+ - общее обозначение катионов металлов

R - обозначение углеводородных радикалов

Н9Сошр - общее обозначение комплексона

HvAm - общее обозначение аминокислот

H4Edta - этилендиаминтетрауксусная кислота, ЭДТА

HAla -2-аминопропановая кислота, аланин

HSer - З-гидрокси-2-аминопропановая кислота, серин

HHis - 2-амино-3(2-амидазолил)пропановая кислота, гистидин

H2Asp - 2-аминобутандиовая кислота, аспарагиновая кислота

H2G1u - 2-аминопентандиовая кислота, глутаминовая кислота

H2Ida - иминодиуксусная кислота, ИДА

H2Heida - 2-гидроксиэтилиминодиуксусная кислота, ГЭИДА

H3Nta - нитрилотриуксусная кислота, HTA

En - 1,2-диаминоэтан

Dipy - 2,2'-дипиридил

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1 Протолитические равновесия в водных растворах солей никеля(П)

Большое число работ по исследованию комплексных соединений

никеля(П) обусловлено сравнительной устойчивостью состояния окисления

• 2+

+2 этого металла и высокой комплексообразующей способностью иона N1 однако известен и целый ряд сложных малоустойчивых соединений трехзарядного никеля [1].

В обычных условиях никель двухзаряден (+28№2+ .. .3я23/?63</45°), хотя и получены соединения, в которых он имеет степень окисления +3, +4 (№203, К2№Р6), еще реже 0 или +1 (№(СО)4, К2[№(СЫ)з]). В водных растворах никель устойчив только в двухзарядном состоянии.

Химия водных растворов никеля(П) весьма обширна, так как наряду с большой группой комплексов №2+ известно множество растворимых в воде солей с разными анионами. В разбавленном растворе ионы N1 существуют в виде зеленого цвета аквакомплексов [№(Н20)б] , имеющего октаэдрическую структуру [2-5].

2+

Координационное число иона N1 в аквакомплексах равно шести,

таким образом, данный ион в октаэдрическом поле лигандов в качестве

6 2

основного состояния обладает конфигурацией \1% , так как содержит 8 электронов на внешнем энергетическом уровне. Спектральные свойства аквакомплексов никеля(П) объясняются переходом электронов с более низкого на более высокий энергетический уровень, который осуществляется за счет поглощения видимого света. Вода является лигандом слабого поля, поэтому расщепление имеет малую величину, равную 8500 см"1 для никеля, поэтому становится возможным перемещение электронов на более высокий энергетический уровень [6]. Энергия ¿/-¿/-переходов обычно невелика, и молярные коэффициенты поглощения комплексов, образующихся по этому типу взаимодействия, имеют величины одного - двух порядков. Октаэдрический аквакомплекс никеля(П) в растворе обнаруживает три

3 3 3 3

полосы поглощения при: 400 нм ( A2g —> Tig, Р), 714 нм ( A2g —> Tlg, F) и 1111 нм (3A2g —► 3T2g) [4].

Гидролиз ионов Ni2+ является предметом исследования многих авторов [7-8]. Равновесие мономерного гидролиза никеля в водных растворах можно представить уравнением:

[Ni(H20)6]2+ + /Н20 ^ ^1(Н20)иОН)г]2-' + г'Н30+ (1.1)

Константы мономерного гидролиза при постоянной ионной силе можно описать следующими уравнениями:

К = [[М(Я20)6_,(0Я),]2-'][Я36>+]

К i, г = Кг1 КГу2 Kr¿ (1..3 )

Некоторые авторы приводят вместо ступенчатых или полных констант гидролиза значения констант образования, соответствующие процессам:

[Ni(H20)6]2+ + ОН" =5* [Ni(H20)5(0H)]2+ + Н20 (1.4)

[№(Н2ОЫОН)(]2-' + ОН" [Ni(H20)6-i-i(0H),+i]2_'~1 (1.5)

Выражения константы устойчивости гидроксокомплексов никеля(П) можно представить следующими уравнениями:

= ¡тщгг (1.6)

Н [Ni 2+][ОН~] V

= [М(ОЯ),(2-')+]

«общ = [М(ОЯ),(2-')+] 8

[М2+][ОН~]' 1 '

р1°бш=р1р2.....Рз (1.9)

Достаточно полный обзор гидролитических равновесий в водных растворах никеля(П) представлен в работе [7]. Обращает на себя внимание то, что для одного и того же процесса величины констант равновесия, установленные различными методами и разными авторами отличаются более чем на 3 порядка.

Чаще всего для определения констант гидролиза применяется потенциометрический метод, который позволяет с наибольшей достоверностью определить константы гидролиза металлов. Такие методы, как протонный магнитный резонанс [9], кинетический метод [10], метод растворимости [11-13] и другие также встречаются в исследовательских работах, выполненных авторами первой половины XX века.

Условия, при которых производились эксперименты по определению констант гидролиза металла, вносят существенный вклад в размер величины этих констант. Так при увеличении температуры степень гидролиза ионов

О 4-

N1 возрастает, данное утверждение подтверждено в работе [14], где авторами установлены следующие значения отрицательных логарифмов констант гидролиза: 9,65 (30 °С), 9,52 (40 °С), 9,30 (50 °С). Полученная кинетическим методом величина рК1)Г = 8,6 при Т= 100 °С представлена в работе [7].

В интервале температур от 25 до 37 °С и ионной силе 0,1-^0,2, создаваемой солями №004 и ЫаЫ03 наиболее часто встречающимися значениями, полученные в последние годы потенциометрическим методом, можно считать рК1>г = 8,05 ^ 8,10 и рК2,г = 8,77 + 8,78 [15-17]. С ними согласуется величина отрицательного логарифма константы мономерного гидролиза никеля(П), установленная для / = 0,01 (МаСЮ4) и Т= 25 °С равная 8,35 [12].

При аналогичных экспериментальных условиях в работах, выполненных в середине прошлого века, найдены значения лишь первой константы гидролиза кинетическим [10] и потенциометрическим методами [18], равные соответственно р/Т/)Г = 9,7 и рК1>г = 9,4. Данные величины на порядок превышают величины, найденные в современных работах. Методом протонного магнитного резонанса получено значение рК1гГ = 8,3 [9], неплохо согласующееся с величинами, полученными в последние годы методом потенциометрии.

Отрицательные логарифмы констант гидролиза ионов никеля(П), определенные при растворении МО в миллимолярном растворе ЫаОН при Т= 25 °С, существенно отличаются от представленных ранее значений и составляют рК1>г = 9,45 и рК2,г = 13,23 [19].

Показано, что в перхлоратной и хлоридной средах состав продуктов гидролиза ионов никеля(П) одинаков, но величины констант гидролиза и несколько различны. При изучении процесса гидролиза ионов никеля(П) были получены значения констант в зависимости от анионов, так в работе [7] приведены рК]>г для солей №(ЫОз)2, №СЬ, №(СЮ4)2 и №804 равные 9,23; 9,29; 9,30 и 9,50 соответственно. Значение рК1>т гидролиза иона никеля(П) в присутствии ацетат анионов равно 9,3 [20].

Некоторые авторы приводят значения полной константы гидролиза иона никеля(П) по первой и второй ступеням рК2,т= 16,87 [17]. Величина общей константы гидролиза иона никеля(Н) по двум ступеням (рА^г= 18,09) выше ранее упомянутого значения; такое отклонение можно связать как с условиями эксперимента Т= 35 °С и /=0,1 (КС1), так и с методикой расчета [21].

Проанализировав большинство работ, считаем, что наиболее приемлемыми можно считать следующие константы мономерного гидролиза никеля(П): рК^ = 8,1, рК2,т = 16,87, рК3,г = 29,7 [22].

В литературе широко освещено влияние ионной силы раствора и температуры на величины констант гидролиза ионов никеля(Н). Установлено, что при увеличении ионной силы раствора степень гидролиза ионов металла возрастает. Величины рКг>/, полученные при различных значениях ионной силы равны: 10,35 (/= 0,1), 10,28 (/= 0,6) и 10,17 (/= 1,5) [24]. Для 1= 1,0 (1ЧаСЮ4) установлены величины р^ = 9,76; 10,01; 10,26 [14, 23, 24]. Наиболее полные данные по влиянию температуры на величину первой константы гидролиза иона никеля(И) представлены в работе [24]: 10,22 (15 °С), 10,05 (20 °С), 9,86 (25 °С), 9,75 (30 °С), 9,58 (36 °С) и 9,43 (42 °С).

Отрицательные логарифмы термодинамических констант гидролиза ионов N1(11) по первой ступени равные 8,94 и 10,64 были установлены методом экстраполяции к нулевому значению ионной силы [7, 11]. Константа гидролиза ионов никеля(Н) по второй ступени рКг>2 - 4,0 очевидно сильно занижена [7].

Интерес также представляют работы, выполненные в водно-органических средах, где в качестве растворителя использовался этанол или диоксан. Величины констант, определенные в подобных средах, значительно ниже аналогичных значений, характерных для водных растворов неорганических солей никеля(П): рКг>1 = 7,35, рКг>2 = 8,53 [25] и рКг>1 = 7,62, рКГг2 = 8,26 [26].

Процесс гидролиза ионов никеля(П) может сопровождаться процессами полимеризации. Обнаружено многообразие полиядерных форм гидроксокомплексов N1(11). Наиболее распространены двуядерные формы гидроксокомплексов М12(ОН)р4~р В водных растворах подобные структуры встречаются в форме октаэдров, тетраэдров, соединенных по вершине, ребру или грани с помощью гидроксо-групп. Структура полимерных гидроксокомплексов ионов N1(11) представляет собой цикл или цепочку. В растворах солей металла могут протекать следующие равновесия:

тМ2+ + иН20 ^ Мт(ОН)п(2п™)+ + п¥С , рКтпх (1.10)

Образование полиядерных гидроксокомплексов металлов наиболее вероятно при высоких концентрациях солей этих металлов в растворе. Для никеля(П) образование полиядерных гидроксокомплексов становится

_о

возможным при концентрациях выше 10 М. Установлено образование двухъядерных гидроксокомплексов состава [№2ОН] [27, 28], определены величины рК21,г ~ 9,5 [27] и 10,5 [28]. Доказано существование димера вида [№2(ОН)б] , рК2б,г =38,8 [29]. В концентрированных растворах солей никеля также обнаружено существование трехъядерного [№3(ОН)3]3+ (рК33,г = 21,58) [27] и тетраядерного гидроксокомплексов [№4(ОН)4]4+, значения рК44^ варьируются в интервале от 25,33 до 28,55 [7, 15, 30-33]. Описано

существование в сильнощелочной среде оловых гидроксо-комплексов, содержащих в своем составе два катиона никеля [27].

Для того чтобы наиболее полно сформировать представление о процессах, протекающих в растворах солей металлов, необходимо рассматривать процессы осаждения и растворения гидроксидов металлов. Гидроксид никеля(П) не растворяется в воде, но хорошо растворяется в кислотах (ПР = 2-10~16) и аммиаке.

Гидроксид двузарядного никеля зеленого цвета образуется при добавлении щелочи или гидроксида аммония к растворам солей N¡(11). Начало осаждения №(ОН)2 начинается в слабощелочной среде при рН ~ 7,5. Величина рН начала осаждения гидроксида никеля(П) с уменьшением концентрации ионов металла в растворе возрастает. Процесс осаждения заканчивается при рН ~ 9,5, и данная величина не зависит от концентрации раствора. В процессе старения системы интервал осаждения смещается в более щелочную область (рН 7,0 9,4).

Наиболее полно изучены процессы осаждения гидроксида никеля(И) в присутствии хлорид-, сульфат-, нитрат-анионов. На формирование продуктов в процессе осаждения существенное влияние оказывает не только присутствующие в растворе анионы, но и концентрационный фактор. Из раствора сульфата никеля(П) в зависимости от концентрации могут осаждаться как №804-9№(0Н)2, так и №804-4№(0Н)2. Гидроксид никеля(Н) в чистом виде способен осаждаться из растворов сульфатов при концентрации менее 0,1 моль/дм [34]. Из концентрированного раствора хлорида никеля(П) осаждается №(ОН)1;5С1о.5- При уменьшении концентрации соли выделено соединение состава №(ОН)1;75С1о,25- Гидроксид никеля(П) как и в случае сульфатов способен осаждаться лишь из разбавленных растворов хлоридов никеля(Н). Величина рН осаждения изменяется от 7,85 до 3,86 и от 8,3 до 4,0 для свежей и состаренной системы в концентрационном интервале

5-10 - 4,5 М раствора хлорида никеля(П) [24, 34].

При обобщении данных по величинам констант растворимости гидроксида никеля(П) можно утверждать, что значения рА^о, полученные разными авторами, лежат в широком интервале 13,82 ^ 14,89 при Т= 25 °С [7, 11, 12, 32, 35-37]. Методом потенциометрии были установлены константы растворимости растворов №(ОН)2: р/Г80 (№(ОН)2) = 14,7 для свежее-осажденного раствора и: рКв0 (1\Н(ОН)2) = 17,2 для состаренного раствора. Данные величины характеризуют процессы растворимости гидроксиды никеля(П) в воде по уравнению:

Представляют интерес значения рА^0, установленные при более высокой или низкой температуре, чем 25 °С. Потенциометрическим методом было найдено значение отрицательного логарифма константы растворимости гидроксида никеля(П) равное 16,2 (Т= 75 °С) [38]. Методом магнитного резонанса была определена рйГ50 = 18,6 при Т= 17 °С [39].

Чтобы наглядно представить состояние равновесия ионов никеля(П) в растворе были построены диаграммы долевого распределения гидроксоформ никеля(П) в зависимости от кислотности среды (рис. 1.1). Для расчета зависимостей долей накопления от рН нами были использованы константы гидролиза, установленные для Т= 25 °С и /=0,1: рК!,г=&,1, рК2^г = 16,87

[15-17], рК3,т = 30 [24], рК2иг = 9,5 [27], рК33,г = 24,58 [27], рК44,г = 27,0 [31].

№(ОН)2 ^ №2+ + 20ЕГ

(1.11)

а) 3

а

I

б) 3

40

80

0

40

80

0

0 4 8 12 рН

0

4

8 12 рН-

Рис. 1.1. Зависимость долей накопления гидроксоформ никеля(П) от рН для С№2+<5-10"3 моль/дм3 (а) и С№2+ = 2-10"2 моль/дм3 (б) при 7=0,1 (КаСЮ4) и Т= 25 °С: №2+ (7), К1(ОН)+ (2), N1(0^2 (3), №(ОН)з~ (4), №4(ОН)44+ (5)

Диаграмма долевого распределения гидроксоформ никеля(П) представленная на рис. 1.1.а характерна для растворов с концентрацией

_о о (металла менее 5-10 моль/дм . Комплекс [№(Н20)6] существует в растворе

в кислой среде, при рН > 6,0 гексааквакомплекс никеля(Н) начинает

гидролизоваться с образованием №(ОН)+, максимальная доля данной формы

при рН = 8,7 не превышает 50% при любой концентрации металла.

Максимальной доли накопления равной 98%, гидроксоформа 1\П(ОН)2

достигает при рН=11,0. В сильнощелочной среде при рН>12,0

формируется №(ОН)3~.

Образование полиядерных гидроксоформ никеля(П) становится возможным при увеличении концентрации ионов металла в растворе более

_о о

5-10 моль/дм . На рис. 1.1.6 представлена диаграмма долевого распределения гидроксоформ никеля(П) при С№ =2-10 моль/дм. В растворе при рН >7,0 начинает формироваться №4(ОН)44+ с максимальной долей накопления а = 22% (рН = 8,3), доля накопления №(ОН)+ снижается до 40% при том же значении рН раствора. Таким образом, при высоких концентрациях ионов никеля(П) в растворе необходимо учитывать образование полиядерных гидроксоформ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Булдакова, Надежда Сергеевна, 2015 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Перельман, Ф.М. Кобальт и никель / Ф.М. Перельман, Ф.Я. Зворыкин. -М.: Наука, 1975.-215 с.

2. Ахметов, Н.С. Общая и неорганическая химия / Н.С. Ахметов. - М.: Высшая школа, 2009. - 743 с.

3. Коттон, Ф. Основы неорганической химии / Ф. Коттон. - М.: Мир, 1979.-678 с.

4. Коттон, Ф. Современная неорганическая химия. Ч. 3. / Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон. - М.: Мир, 1969. - 592 с.

5. Некрасов, Б.В. Основы общей химии Т. 3 / Б.В. Некрасов. - М.: Химия, 1970.-688 с.

6. Гринберг, А.А. Введение в химию комплексных соединений / А.А. Гринберг. - Л.: Химия, 1971.-631 с.

7. Назаренко, В.А. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах / В.А. Назаренко. - М.: Атомиздат, 1979. - 192 с.

8. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю. Лурье

- М.: Химия, 1979. - 448 с.

9. Denham, H.G. The electrometric determination of the hydrolysis of salts / H.G. Denham // J. Chem. Soc., Trans. - 1908. - Vol. 93. - P. 41 - 63.

10.Funahashi, S. Kinetics of the reaction of some monoacidopenta-aquonickel(II) complexes with 4-(2-pyridylazo)resorcinol / S. Funahashi, M. Tanaka // Inorg. Chem. - 1969. - Vol. 8, No. 10. - P. 2159 - 2165.

11.Gayer, K.H. Hydrolysis of Cobalt Chloride and Nicel Chloride at 25° / K.H. Gayer, L. Woontner // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - Vol. 74, No. 6. -P. 1436- 1436.

12.Mattigod, S.V. Solubility and Solubility Product of Crystalline Ni(OH)2 / S.V. Mattigod, D. Rai, A.R. Felmy // J. Solution Chemistry - 1997.

- Vol. 26, No. 4. - P. 391 - 403.

13.Ziemniak, S.E. Cobalt(II) Oxide Solubility and Phase Stability in Alkaline Media at Elevated Temperatures / S.E. Ziemniak, M.A. Goyette, K.E.S. Combs // Journal of Solution Chemistry - 1999. - Vol. 28, No. 7. -P. 809-836.

14. Bolzan, J.A. Hydrolytic equilibria of metallic ions - III. The hydrolysis of Ni(II) ion in NaC104 solutions / J.A. Bolzan, E.A. Jauregui and A.J. Arvia // Electrochimica Acta. - 1963. - Vol. 8, No. 11. - P. 841 - 845.

15.Equilibrium and structural studies on Co(II), Ni(II), Cu(II) and Zn(II) complexes with N-(2-benzimidazolyl)methyliminodiacetic acid: crystal structures of Ni(II) and Cu(II) complexes / S. Bandyopadhyay, et. al. // Inorg. Chem. Acta. - 2004. - Vol. 357, No. 12. - P. 3563 - 3573.

16.Mukherjee, G.N. Multimetal multiligand complexes. Part - II. Equilibrium study on the formation and stability of mixed-metal, mixed-ligand complexes of cobalt-, nicel-, copper- and zinc(II) with aspartate and benzimidazole in aqueouns solution / G.N. Mukherjee, H.K. Sahu // Journal of the Indian Chemical Society Y. - 2000. - Vol. 7, No. 4. - P. 209 - 212.

17.Patel, R.N. Potentiometric and spectrometric study: copper(II), nicel(II) and zinc(II) complexes with potentially tridentate and monodentate ligands / R.N. Patel, et. al. // Journal of Chemical Sciences - 2002. - Vol. 114, No. 2.-P. 115-124.

18.Chaberek Jr, S. Stability of Metal Chelates. II. /?-Hydroxyethyliminodiacetic Acid / S. Chaberek Jr, R.C. Courtney, A.E. Martell // J. Am. Chem. Soc. - 1952. -Vol. 74, No. 20. - P. 5057 - 5060.

19.Ziemniak, S.E. Nicel(II) oxide solubility and phase stability in high temperature aqueous solutions / S.E. Ziemniak, M.A. Goyette // J. Solution Chem. - 2004. - Vol. 33. - P. 1135 - 1159.

20.Jellinek, K. Lehrbuch der physikalischen Chentic / K. Jellinek. - Enke: Stuttgart. 2nd Ed., 1933. - 62 p.

21.Arranz-Mascaros, P. Reactivity of N-(6-amino-3-methyl-5-nitroso-4-oxo-3,4-dihydro-pyrimidin-2-yl)glycine with Fell, Coll, Nill, Cdll and Hgll

metal ions / P. Arranz-Mascaros, et. al. // Transition Metal Chemistry.

- 1997. - Vol. 23, No. 4. - P. 501 - 505.

22.Plyasunova, N.V. Critical evaluation of thermodynamics of complex formation of metal ions in aqueous solutions. IV. Hydrolysis and hydroxocomplexes of Ni2+ at 298.15 К / N.V. Plyasunova, Y. Zhang, M. Muhammed // Hydrometallurgy - 1998. - Vol. 48, No. 1. - P. 43-63. 23.Shankar, J. Hydrolysis of Co2+aq and Ni2+aq ions / J. Shankar, И ву Souza // Australian Journal of Chemistry. - 1963. - Vol. 16, No. 6. -P. 1119-1122.

24.Perrin, D.D. The hydrolysis of metal ions. Part IV. Nicel(II) / D.D. Perrin // J. Chem. Soc. - 1964. - P. 3644 - 3648.

25.Mukherjee, G.N. Metal Complexes of some Model Peptide Derivatives. Part

- IX. Complexation Equilibria of Cobalt-, Nickel-, Copper- and Zinc(II) with Salicyloylglycylglycine / G.N. Mukherjee, S.K. Chattopadhyay //J. Indian. Chem. Soc. - 1991. - Vol. 68. - P. 639.

26.Mukherjee, G.N. Mixed-ligand complex formation of cobalt(II), nicel(II), copper(II) and zinc(II) with benzenesulphonyl-1 -cysteine as primary ligand and bipyridine, ethylenediamine and glycinate as secondary ligands / G.N. Mukherjee, Т.К. Ghost // Journal of the Indian Chemical Society Y.

- 1997.-Vol. 74, No. l.-P. 8- 11.

27.Бурков, K.A. Изучение гидролиза ионов никеля(Н) в растворах с ионной средой 3 моль/л (NaCl) при 60 0 / К.А. Бурков, Н.И. Зиневич, JI.C. Лилич // Журн. неорг. химии. - 1971. - Т. 6, № 6. -С. 1746- 1748.

28.0htaki, Н. Test for validity of constant ionic medium principle / H. Ohtaki,

G. Biedermann//Bull. Chem. Soc. - 1971. - Vol. 44.-P. 1515. 29.Bhat, G.A. Studies on the hydrolysis of metal ions - Part II-Nicel / G.A. Bhat, R.S. Subrahmanya // Proceedings of the Indian Academy of Sciences, Section A. - 1971. - Vol. 73, No .4.-P. 157- 163.

30.Бурков, К.А. Полимеризация гидроксокомплексов в водных растворах. В сб.: Проблемы современной химии координационных соединений / К.А. Бурков, JI.C. Лилич. - Л.: изд-во ЛГУ, 1968, вып. 2. -С. 134- 158.

31.Clare, B.W. The reaction of hexaaquanikel(II) with hydroxide ion / B.W. Clare, D.L. Kepert // Aust. J. Chem. - 1975. - Vol. 28. -P. 1489-1498.

32.Kawai, T. Ionic Equilibria in Mixed Solvents. X. Hydrolysis of Nicel(II) Ion in Dioxane-Water Mixtures / T. Kawai, H. Otsuka and H. Ohtaki // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1973. - Vol. 46, No. 12. -P. 3753 -3756.

33.Kolski, G.B. Kinetics of the acid decomposition of the hydroxynikel(II) tetramer / G.B. Kolski, N.K. Kildahl, D. W. Margerum // Inorg. Chem. - 1969.-Vol. 8, No. 6.-P. 1211 - 1215.

34.Чалый, В.П. Гидроокиси металлов. Закономерности образования, состав, структура и свойства / В.П. Чалый. - Киев: Наукова Думка, 1972.- 158 с.

35.Маковская, Г.В. рН осаждения основных солей и гидроокиси меди, никеля, кобальта, железа(Ш) из хлоридных и нитратных растворов. / Г.В. Маковская, В.Б. Спиваковский // Журн. неорг. химии. - 1974. -Т. 19,№3.-С. 585-589.

36.Precipitation and hydrolysis of metallic ions. V. Nicel(II) in aqueous solutions / D.M. Novak-Adamic et al. // J. Inorg. Nucl. - 1973. - Vol. 35, No.' 7.-P. 2371 -2382.

37.Девятов, Ф.В. Гидролитические свойства нитратов Ni(II), Cu(II), Dy(III) / Ф.В. Девятов, A.B. Рубанов // Ученые записки Казанск. госуд. университета. Естественные науки. - 2006. - Т. 148, кн. 1. - С. 92-101.

38.Dobrokhotov, G.N. The рН values in the processes of precipitation of metal hydroxides from sulphuric acid solutions / G.N. Dobrokhotov // Zh. Priklad. Khim. - 1954. - Vol. 76. - P. 1056 - 1066.

39.Britton, H.T.C. Electrometric studies of the precipitation of hydroxides. Part I. Precipitation of magnesium, manganous, ferrous, cobalt, nicel and thorium hydroxides by use of the hydrogen electrode / H.T.C. Britton // J. Chem. Soc. - 1925. - Vol. 127. - P. 2110 - 2120.

40. Дятлова, H.M. Комплексоны и комплексонаты металлов / H.M. Дятлова, В .Я. Темкина, К.И. Попов - М.: Химия, 1988. - 544 с.

41.Терешин, Г.С. Произведение растворимости этилендиамин-тетрауксусной кислоты / Г.С. Терешин, И.В. Тананаев // Журн. неорг. химии. - 1961. - Т. 16, № 5. - С. 521 - 526.

42.Терешин, Г.С. Произведение растворимости некоторых комплексонов / Г.С. Терешин, Е.В. Никифорова // Журн. неорг. химии. - 1974. - Т. 19, №6.-С. 1462- 1465.

43. Дятлова, Н.М. Комплексоны / Н.М. Дятлова, В.Я. Темкина, И.Д. Колпакова - М.: Химия, 1970. - 417 с.

44.Шварценбах, Г. Комплексонометрическое титрование / Г. Шварценбах, Г. Флашка. - М.: Химия, 1970. - 360 с.

45.Пршибил, Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксусной кислоты и родственных соединений / Р. Пршибил. - М.: Мир, 1975. -531 с.

46.Спицин, В.И. Координационная химия редкоземельных элементов / под. ред. В.И. Спицина, Л.И. Мартыненко. - М.: МГУ, 1979. - 254 с.

47.Anderegg, G. Komplexone. Die protonierungskonstanten einiger Komplexone in verschiedenen wasserigen salzmedien (NaC104, CH3NC1, KN03) / G. Anderegg // Helv. Chim. Acta. - 1967. - Vol. 50, No. 8. -P. 2333 -2340.

48.Martell, A.E. Critical Stability Constans. V. 1. Amino Acids / A.E. Martell, R.M. Smith. - New York: Plenum Press, 1974. 469 p.

49.Torres, J. The thermodynamics of the formation of Sm(III) mixed-ligand complexes carrying alpha-amino acids / J. Torres; C. Kremer, E. Kremer,

S. Dominguez, A. Mederos, JM.Arrieta // Inorg. Chim. Acta. - 2003. -Vol. 355.-P. 175- 182.

50.Duffield, J. Chemical speciation modelling and thermodynamic database compilation—I. Data uncertainties / J. Duffield, F. Marsicano, D. Williams //Polyhedron. - 1991.-Vol. 10, No. 10.-P. 1105 - 1111.

51.Duffield, J. Computer simulation of metal ion equilibria in biofluids. IV. plutonium speciation in human blood plasma and chelation therapy using polyaminopolycarboxylic acids / J.Duffield, P. May, R. David, D. Williams // J.Inorg.Biochem. - 1984. - Vol. 20, No. 3. - P. 199 - 214.

52.Complexation equilibria and structures of dimethyltin (IV) complexes with TV-methyl iminodiacetate, pyridine-2,6-dicarboxylate, ethylenediamine-/V,7V'-diacetate and ethylenediamine-A^^A^^V'-tetraacetate / S. Aizawa et al. // Inorg. Chim. Acta. - 1996. - Vol. 248, No. 2. - P. 215 - 224.

53.Compari, C. Cooperativity effects in the protonation of aliphatic polyamines / C. Compari, E. Fisicaro, A. Braibanti // Polyhedron. 2002. - Vol. 21, No. 15.-P. 1503 - 1511.

54.Delgado, R. Redox method for the determination of stability constants of some trivalent metal complexes / R. Delgado, M. Figueira, S. Quintino // Talanta. - 1997. - Vol. 45, No. 2. - P. 451 - 462.

5 5.Delgado, R. Metal complexes of a 12-membered tetraaza macrocycle containingpyridine and N-carboxymethyl groups / R. Delgado, S. Quintino, M. Teixeira, A. Zhang // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1997. - No. 1. -P. 55-64.

56.Chen, M. Solution speciation in the aqueous Na(I)-EDTA and K(I)-EDTA systems / M. Chen, R. Reid // Can. J. Chem. - 1993. - Vol. 71, No. 5. -P. 763-768.

57.Mathur, J. N. Coordination Modes in the Formation of the Ternary Am(III), Cm(III), and Eu(III) Complexes with EDTA and NT A: TRLFS, 13 C NMR, EXAFS, and Thermodynamics of the Complexation // J. N. Mathur,

P. Thakur, С. J. Dodge, A. J. Francis, G. R. Choppin // Inorganic Chemistry. - 2006. - Vol. 45, No. 20. - P. 8026 - 8035.

58.Cotrait, M. La structure cristalline de l'acide éthylènediamine tétraacétique, EDTA / M. Cotrait // Acta Cryst. - 1972. - Vol. B28. - P. 781 - 785.

59.Cotrait, M. Structure d'un sel de potassium de l'acide ethulenediamine tetraacetique / M. Cotrait // C. R. Acad. Sci. - 1969. - Vol. 268. -P. 1848- 1851.

60.Cotrait, M. Structure cristalline d'un sel birubidique de l'EDTA / M. Cotrait // Acta Cryst. - 1970. - Vol. B26. - P. 1152 - 1161.

61.Школьникова, JI.M. Строение аминополикарбоновых и аминополифосфоновых комплексонов. Роль водородных связей / Л.М. Школьникова, М.А. Порай-Кошиц, Н.М. Дятлова // Проблемы кристаллохимии. М.: Наука. - 1986. - С. 32 - 87.

62.Nuttall, R.H. A Raman spectroscopic study of the mono- and di-protonated ethylenediaminetetra-acetate ions / R.H. Nuttall, D.M. Stalker // J. Chem. Soc.,Dalton Trans.-1977.-No. 19.-P. 1884- 1887.

63.Hagen, R. Nuclear magnetic resonance spectroscopy. Nitrogen-15 and carbon-13 spectra of complexes of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) with closed-shell metal ions / R. Hagen, J. P. Warren, D. H. Hunter, John D. Roberts // J. Am. Chem. Soc. - 1973. - Vol. 95, No. 17. -P. 5712-5716.

64.Порай-Кошиц, М.А. Стереохимия комплексонатов металлов на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты и ее диаминых аналогов / М.А. Порай-Кошиц, Т.И. Полякова // Коорд. химия. - 1984. - Т. 10, № 6. С. 725 - 772.

65.Martell, А.Е. Critical Stability Constants. / А.Е. Martell, R.M. Smith -N.Y. London: Plenum Press. - 1974. - V. 1; 1982.-V. 5.

66.Полынова, Т.Н. Кристаллохимия комплексонатов металлов на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты и ее аналогов / Т.Н. Полынова,

М.А. Порай-Кошиц // Итоги науки и техники. Кристаллохимия. Изд. ВИНИТИ АН СССР, М. - 1984. - Т. 18. - С. 64 - 269.

67.Brunetti, А.Р. Thermodynamics of ion association. XIX. Complexes of divalent metal ions with monoprotonated ethylenediaminetetraacetate / A.P. Bmnetti, G.H. Nancollas, P.N. Smith // J. Am. Chem. - 1969. -Vol. 91, No. 17.-P. 4680-4683.

68.Felcman, J. Complexes of oxovanadium(IV) with polyaminocarboxylic acids / J. Felcman, J.J.R. Frausto da Silva // Talana. - 1983. - Vol. 30, No. 8.-P. 565-570.

69.Чарыков, A.K. Карбоновые кислоты и карбоксилатные комплексы в химическом анализе / А.К. Чарыков, Н.Н. Осипов. - JL: Химия, 1991.

- 240 с.

70.Спицын, В.И. Координационная химия редкоземельных элементов

/ Под ред. В.И. Спицина, Л.И. Мартыненко. - М.: МГУ, 1979. - 254 с. 71.3олотов, Ю.Л. Концентрирование микроэлементов / Ю.Л. Золотов, Н.М. Кузьмин. - М.: Химия, 1982. 288 с.

72.Гарновский, А.Д. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии / А.Д. Гарновский, А.П. Садименко, О.А. Осипов, Г.В. Цинцадзе. - Ростов н/Д: Ростов: РГУ, 1986. - 272 с.

73.Тейлор, Г. Основы органической химии для студентов нехимических специальностей: Пер. с англ. / Г.Тейлор. - М.: Мир, 1989. - 384 с.

74.Demirelli, P. On the Role of the Solvent and Substituent on the Protonation Equilibria of Di-Substituted Anilines in Dioxane-Water Mixed Solvents / H. Demirelli, F. Koseoglu // J.Solution Chem. - 2005. - Vol. 34, No. 11. -P. 1283 - 1295.

75.Shoukry, M. Binary and ternary complexes involving copper(II), glycyl-dl-leucine and amino acids or amino acid esters: hydrolysis and equilibrium studies / M. Shoukry, E. Khairy, R. Khalil // Transition Met.Chem. - 1997.

- Vol. 22, No. 5. - P. 465 - 470.

76.E1-Sherif, A. Copper(II) complexes of imino-bis(methyl phosphonic acid) with some bio-relevant ligands. Equilibrium studies and hydrolysis of glycine methyl ester through complex formation / A. El-Sherif, M. Shoukry //J.Coord.Chem. - 2005. -Vol. 58, No. 16.-P. 1401-1415.

77.Demirelli, H., Equilibrium studies of Schiff bases and their complexes with Ni(II), Cu(ll) and Zn(II) derived from salicylaldehyde and some a-amino asids / H. Demirelli, F. Koseoglu // J. Solution Chem. - 2005. Vol. 34, No. 5.-P. 561 -577.

78.Sovago, I. Critical survey of the stability constants of complexes of aliphatic amino acids /1. Sovago, T. Kiss, A. Gergely // Pure & Appl.Chem. - 1993. - Vol. 65, No. 5. - P. 1029 - 1080.

79.Khalil, M. Equilibrium Studies of Binary and Ternary Complexes Involving Tricine and Some Selected a-Amino Acids / M. Khalil, M. Taha // Pure & Appl.Chem. - 2004. - Vol. 135, No. 4. - P. 385 - 395.

80.Cole, A. Computer simulation models for the low-molecular-weight complex distribution of cadmium(II) and nickel(II) in human blood plasma / A. Cole, C. Furnival, Z.-X. Huang, D. Jones // Inorg. Chim. Acta. - 1985. -Vol. 108, No. 3.-P. 165-171.

81.Rao, A. Studies on Biologically Relevant Binary and Ternary Metal Complexes. IV. Stability of Binary and Ternary Metal Complexes Containing Bis(Imidazol-2-Yl)Methane and Amino Acids / A. Rao, P. Venkataiah, M. Mohan // J. Coord. Chem. - 1989. - Vol. 20, No. 1. -P. 69-72.

82.Enea, O. Thermodynamique des complexes metalliques ternaires des amino acides: Etude du systeme Ni(II)—Glycine—DL-a-alanine / O. Enea, G. Berthon // Thermochim.Acta. - 1979. - Vol. 33. - P. 311 - 322.

83.Dogan, A. Potentiometric studies on the stability constants of some -amino acid-copper(II) and nickel(II) systems in ethanol-water mixture / A. Dogan, E. Kilic // Indian J.Chem. - 2003. - Vol. 42, No. 7. - P. 1632 - 1635.

84.E1-Sherif, A. Mixed-Ligand Complexes of 2-(Aminomethyl)benzimidazole Palladium(II) with Various Biologically Relevant Ligands / A. El-Sherif

// J.Solution Chem. - 2006. - Vol. 35, No. 9. - P. 1287 - 1301.

■if

85.Shehata, M. Coordination properties of 6-aminopenicillanic acid: binary and ternary complexes involving biorelevant ligands / M. Shehata, M. Shoukry, M. Bakarat // J. Coord. Chem. - 2004. - Vol. 57, No. 16. - P. 1369 - 1386. 86.Silva, A. Potentiometrie and spectroscopic study of mixed copper(II) complexes with amino acids and either adenosine 5' triphosphate or phosphocreatine / A. Silva, A. Merce, A. Mangrich, J. Felcman //Polyhedron.-2006.-Vol. 25, No. 6.-P. 1319- 1326.

87.Rey, F. Equilibrium constants of metal amino acid complexes / F. Rey, J. Antelo, F. Arce, F. J. Penedo // Polyhedron. - 1990. - Vol. 9, No. 5.

- P. 665 - 668.

88.Walker, M. Thermodynamic considerations in co-ordination. Part XVIII. Formation constants for cadmium(II)-amino-acid complexes as determined by glass and solid-state cadmium-electrode potentiometry / M. Walker, D. Williams // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1974. - No. 11. -P. 1186- 1189.

89.Corrie, A. Thermodynamic considerations in co-ordination. Part XIV. Formation constants for lead(II)-amino-acid complexes and their use in computing the complexing competition between lead(II) and in vivo essential metal ions, and in computer evaluation of ligands currently employed as lead(II) chelating therapeuticals / A. Corrie, M. Touche, D. Williams // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1973. - No. 23. -P. 2561 -2565.

90.Khalil, M. Potentiometrie Studies on Binary and Ternary Complexes of Di-and Trivalent Metal Ions Involving Some Hydroxamic Acids, Amino Acids, and Nucleic Acid Components / M. Khalil, A. Fazary // Monatsh. Chem.

- 2004. - Vol. 135, No. 12. - P. 1455 - 1474.

91.Березина, Л.П. Влияние природы аминокислот на устойчивость аминокислотных комплексных соединений двухвалентного марганца / Л-.П. Березина, В.Г. Самойленко, А.И. Позигун // Журн. неорг. химии.

- 1973. - Т. 18, № 2. - С. 393 - 397.

92.0жерельев, И.Д. Комплексообразование кобальта(П) с фенантролином и серином в инертной атмосфере / И.Д. Ожерельев, Д.М. Палладе, Т.С. Сполитак // Журн. неорг. химии. - 1991. - Т. 36, № 5. -С. 1226-1230.

93.Pettit, L. Thermodynamics of formation of complexes of nickel(II) and copper(II) with L- and DL-serine and L- and DL-threonine / L. Pettit, J. Swash // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1976. - No 23. - P. 2416 - 2419.

94.Bottari, E. Serine as a ligand: complex formation with cadmium(II) / E. Bottari, M. Festa, R. Jasionowska // J. Coord. Chem. - 1988. - Vol. 17, No. 3.-P. 245 -253.

95.Williams, D. Thermodynamic considerations in co-ordination. Part XIII. Formation constants for the glutaminate- and serinate-proton, -manganese(II), -iron(II), -cobalt(II), -nickel(II), -copper(II), and -zinc(II) systems / D. Williams // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1973. - No. 10. -P. 1064-1066.

96.Фридман, Я.Д. О смешаннолигандных соединениях никеля с аминокислотами и аскорбиновой кислотой / Я.Д. Фридман, С.В. Аликеева, Н.В. Долгашова, Т.Г. Немальцева // Журн. неорг. химии. - 1983. - Т. 28, № 6. - С. 1482 - 1489

97.Gergely, A. Equilibrium relations of alpha-aminoacid complexes of transition metal ions / A. Gergely, I. Sovago, I. Nagypal, R. Kiraly // Inorg. Chim. Acta. - 1972. - Vol. 6. - P. 435 - 439.

98.Иванский, В.И. Химия гетероциклических соединений / В.И. Иванский.

- М.: Высш. шк., 1978. - 560 с.

99. Шабаров, Ю.С. Органическая химия: в 2 кн.: учебник для вузов. Кн. 1. Нециклические соединения / Ю.С. Шабаров. - М.: Мир, 1993. -384 с.

ЮО.Вольпин, М.Е. Неорганическая химия. Т. 1. / пер. с англ.; по ред. М.Е. Вольпина, К.Б. Яцимирского, 1978. - 711 с.

101.Canel, Е. The Determination of Protonation Constants of Some Amino Acids and Their Esters by Potentiometry in Different Media / E. Canel, A. Gultepe, A. Dogan, E. Kihc // J. Solution Chem. - 2006. -Vol. 35, No. 1.-P. 5-19.

102. Mohamed, M. Complex Formation Reactions of Divinyltin(IV) Complexes with Amino Acids, Peptides, Dicarboxylic acids and Related Compounds / M. Mohamed // J. Coord. Chem. - 2003. - Vol. 56, No. 9. -P. 745-759.

103. El-Sherif, A. Complex-formation reactions and stability constants for mixed-ligand complexes of diaqua(2-picolylamine)palladium(II) with some bio-relevant ligands / A. El-Sherif, M. Shoukry, R. Edlik // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -2003. - No. 7. - P. 1425 - 1432.

104. Surdy, P. Interaction of Dimethyltin(IV)2+ Cation with Gly-Gly, Gly-His, and Some Related Ligands. A New Case of a Metal Ion Able To Promote Peptide Nitrogen Deprotonation in Aqueous Solution / P. Surdy, P. Rubini, T. Gajda // Inorg. Chem. - 1999. - Vol. 38, No. 2. -P. 346-352.

105. Эйхгорн, Г. Неорганическая биохимия. Т. 1. / Г. Эйхгорн. - М., 1978. -710с.

106. Давиденко, Н.К. Смешаннолигандные комплексы меди(Н) и никеля(П) с нуклеотидами и глицином / Н.К. Давиденко, П.А. Манорик // Журн. неорг. химии. - 1980. - Т. 25, № 2. - С. 437 - 444.

107. Williams, D. Thermodynamic considerations in co-ordination. Part VII. Solubility of the histidine-H+ system and stability constants, free energies, enthalpies, and entropies of protonation of histidine and tryptophan and of

formation of their manganese(II), iron(II), cobalt(II), nickel(II), copper(II), and zinc(II) complexes / D. Williams // J. Chem. Soc. A. - 1970. - No. 0. -P. 1550- 1555.

108. Altun, Y. Stability of Copper(II), Nickel(II) and Zinc(II) Binary and Ternary Complexes of Histidine, Histamine and Glycine in Aqueous Solution / Y. Altun, F. Koseoglu // J. Solution Chem. - 2005. - Vol. 34, No. 2.-P. 213-231.

109. Valenti, L. The binding of Ni(II) ions to hexahistidine as a model system of the interaction between nickel and His-tagged proteins / L. Valenti, C. de Pauli, C. Giacomelli // J. Inorg. Biochem. - 2006. - Vol. 100, No. 2. -P. 192-200.

110. Kaczmarek, P. Determination of the stability constants and oxidation susceptibility of nickel(II) complexes with 2'-deoxyguanosine 5'-triphosphate and L-histidine / P. Kaczmarek, M. Jezowska-Bojczuk // J. Inorg. Biochem. - 2005. - Vol. 99, No. 3. - P. 737 - 746.

111. Kaczmarek, P. Acid-base, coordination and oxidative properties of systems containing ATP, L-histidine and Ni(II) ions / P. Kaczmarek, W. Szczepanik, M. Jezowska // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 2005. -No. 22.-P. 3653-3657.

112. Sari, H. Determination of Acid Dissociation Constants of 4-(2'-Benzimidazolyl)-3-thiabutanoic Acid and Related Compounds and Stability Constants of Their Divalent Metal Complexes with Copper, Nickel, and Zinc / H. Sari, A. Covington // J. Chem. Eng. Data. - 2005. - Vol. 50, No. 4. - P. 1425 - 1429.

113.de Miranda, J. Study on guanidino-carboxylate interactions in copper(II) ternary complexes of guanidinoacetic acid with glutamic and Gluartic acids / J. de Miranda, J. Felcman // Polyhedron. - 2003. - Vol. 22, No. 2. -P. 225-233.

114. Torres, J. Sm(III) Complexation with amino acids. Crystal structures of [Sm2(Pro)6(H20)6](C104)6 and [Sm(Asp)(H20)4]Cl2 / J. Torres, C. Kremer,

E. Kremer, H. Pardo // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 2002. - No. 21. -P. 4035-4041.

115.Boraei, A. Solution Equilibria of Binary and Ternary Systems Involving Transition Metal Ions, Adenosine 5'-Triphosphate, and Amino Acids / A. Boraei, S. Ibrahim, A. Mohamed // J. Chem. Eng. Data. - 1999.

- Vol. 44, No. 5. - P. 907 - 911.

116.Blaquiere, C. Speciation studies in relation to magnesium bioavailability. Formation of Mg(II) complexes with glutamate, aspartate, glycinate, lactate, pyroglutamate, pyridoxine and citrate, and appraisal of their potential significance towards magnesium gastrointestinal absorption / C. Blaquiere, G. Berthon; Inorg. Chim. Acta. - 1987. - Vol. 135, No. 3. -P. 179- 189.

117. Kiss, T. Complexation of aluminium(III) with several bi- and tri-dentate amino acids / T. Kiss, I. Sovago, I. Toth // J. Chem. Soc., Dalton Trans.

- 1997. - No. 11. - P. 1967 - 1972.

118. Sarin, R. Thermodynamics of complex formation of indium metal ion with mercapto, hydroxy and amino substituted succinic acid / R. Sarin, K. Munshi // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1972. - Vol. 34, No. 2. - P. 581 -590.

119. Complexes of Vitamin B6. 23. Interaction of Some Tertiary Ligating Amino Acids with the Binary Complexes of Ni(II) or Cu(II) and Pyridoxamine / Shuaib, N.M. et al. // J. Chem. Eng. Data. - 1999.

- Vol. 44, No. 6. - P. 1348 - 1354.

120.Khalil, M. Potentiometric Studies on the Formation Equilibria of Binary and Ternary Complexes of Some Metal Ions with Dipicolinic Acid and Amino Acids / M. Khalil, A. Attia // J. Chem. Eng. Data. - 2000.

- Vol. 45, No. 6. - P. 1108-1 111.

121. Ahmed, Iman T. Formation Constants of Ternary Complexes Involving Some Metal Ions, Tricine, Dicarboxylic Amino Acids, as Well as TV-(2-Acetamido)iminodiacetic Acid and 3-Amino-5-mercapto-1,2,4-

triazole / Iman Т. Ahmed // J. Chem. Eng. Data. - 2003. - Vol. 48, No. 2.-P. 272-276.

122. Anwar, Zeinab M. Ternary Complexes in Solution. Comparison of the Coordination Tendency of Some Biologically Important Zwitterionic Buffers toward the Binary Complexes of Some Transition Metal Ions and Sbme Amino Acids / Zeinab M. Anwar, Hassan A. Azab // J. Chem. Eng. Data. - 1999. - Vol. 44, No. 6. - P. 1151 - 1157.

123. Esina, N.Y. Heteroligand Copper(II), Nickel(II), and Cobalt(II) Complexes with L-Aspartic Acid and L-Threonine / N.Y. Esina, A.K. Molodkin, E.V. Tarakanova // Zh. Neorg. Khim. - 1996. - Vol. 41, No. 11. -P. 1777- 1782.

124. Ahmed, Iman T. Mixed-Ligand Complexes of Some Divalent Transition Metal Ions with Dicarboxylic Amino Acids and 8-Hydroxyquinoline / Iman T. Ahmed, A. Boraei, Omar M. El-Roudi // J. Chem. Eng. Data.

- 1998. - Vol. 43, No. 3. - P. 459 - 464.

125.Bottari, E. Complex Formation Between Cadmium(II) and Aspartate and Glutamate / E. Bottari, M. Festa, R. Jasionowska // J. Coord. Chem.

- 1989.-Vol. 20, No. 3.-P. 209-217.

126. Blackburn, J. Stereoselectivity in the metal complex catalyzed hydrolysis of amino acid esters - III Distribution equilibria / J. Blackburn, M. Jones // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1973. - Vol. 35, No. 5. - P. 1605 - 1620.

127.Корнев, В.И. Моделирование равновесий образования комплексонатов никеля(П) в водных растворах глутаминовой кислоты / В.И. Корнев, Н.С. Булдакова // Вестник Удм. Ун-та. Сер. Физика и химия.-2013,-№4.-С. 15-20.

128.Grenthe, I. Thermodynamic Properties of Rare Earth Complexes. XIII. Free Energy, Enthalpy, and Entropy Changes for the Formation of Rare Earth(III)-Iminodiacetate Complexes /1. Grenthe, G. Gardhammar // Acta Chem. Scand. - 1972. - Vol. 26. - P. 3207 - 3214.

129.Bucci, R. On the reaction of iron(III) with chromium(III)-DTPA chelating agent // R. Bucci ,A. Magri, A. Napoli // Polyhedron. - 2000. - Vol. 19, No. 24.-P. 2421 -2425.

130.Накамото, К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений / К. Накамото. - М.: Мир, 1966. -411 с.

131. Chabereck, S.J. Stability of metal chelates. Iminodiacetic and iminodipropionic acid / S.J. Chabereck, A.E. Martell / J. Am. Chem. Soc.

- 1952. - Vol. 74, No. 20. - P. 5052 - 5056.

132. Metal complexes of salicylhydroxamic acid: equilibrium studies and synthesis / E. Khairy et al. // Transition Met. Chem. - 1996. -Vol. 21, No. 2.-P. 176- 180.

133. Das, A. Equilibrium study of ternary complexes involving heteroaromaticN-bases and acetohydroxamic acid / A. Das // Transition Met. Chem. - 1991.-Vol. 16, No. l.-P. 108-110.

134. Anderegg, G. Komplexone XXXVI. Reakinsenthalpie und -entropie bei der Bildung der Metallkomplexe der höheren EDTA-Homologen / G. Anderegg // Helv. Chim. Acta. - 1964. - Vol. 47, No. 7. -P. 1801-1814.

135. Arena, G. Thermodynamic and spectroscopic investigation on Ni(II)

- pyridine mixed complexes with iminodiacetic, oxydiacetic and thiodiacetic acids in aqueous solution / G. Arena, V. Cucinotta // Inorg. Chim. Acta. - 1981.-Vol. 52.-P. 275-280.

136. Field, T. Apparent stability constants of proton and metal ion complexes of glycine, iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, and triethylenetetramine inaqueous methanol / T. Field, W. McBryde // Can. J. Chem. - 1981. -Vol. 59.-P. 555 -558.

137.Корнев, В.И. Конкурирующие равновесия в водных растворах комплексонатов / В.И. Корнев. Под редакцией В.В. Сентемова.

- Ижевск: Изд-во Удм. ун-та, 1992. - 270 с.

138. Protonation and complex formation equilibria of N-(phenylcarbamoyl-methyl)iminodiacetic acid derivatives-I. The complexes of HIDA and diethylcarbamoyl-MIDA / F. Gaizer et al. // Polyhedron. -1992. - Vol. 11. -P. 257-264.

139. Жаданов, Б.В. Исследование некоторых комплексонов и их комплексов в водных растворах методом ИК-спектроскопии: автореф. дйс. ...канд. хим. наук / Б.В. Жаданов. - М.: МГУ, 1974.

140. Филиппова, Э.Д. ИК-спектроскопическое исследование твердой бета-оксиэтилиминодиуксусной кислоты и ее калиевых солей / Э.Д. Филиппова, Н.Д. Митрофанова, Л.И. Мартыненко // Изв. АН СССР. Сер. Химия. - 1974. - Т. 221, № 8. - С. 1706 - 1715.

141.Nakamoto, К. Infrared spectra of aqueous solutions. Iminodiacetic acid, N-hydroxyethyliminodiacetic acid and nitrilotriacetic acid / K. Nakamoto, J. Morimoto, A.E. Martell // J. Am. Chem. Soc. - 1962. - Vol. 84, No. 5. -P. 2081 -2084.

142.К'остромина, H.A. Влияние электронной структуры на свойства комплексных соединений РЗЭ: автореф. дис. докт. хим. наук / Н.А. Костромина. - Киев: ИОНХ АН УССР, 1970.

143. Da Silva, J.F. Studies on uranyl complexes - IV: Simple and polynuclear uranyl complexes of some polyaminocarboxylic acid / J.F. da Silva, M. Simoes // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1970. - Vol. 32, No. 4. -P. 1313 - 1322.

144. Anderegg, G. The stability of iron(III) complexes formed below pH=3 with glycinate, iminodiacetate, (3-hydroxyethyliminodiacetate, N,N-Di-(hydroxyethyl)-glycinate, nitrilotriacetate and triethanolamine / G. Anderegg //Inorg. Chim. Acta. - 1986.-Vol. 121, No. 2.-P. 229-231.

145. Thompson, L. Complexes of the Rare Earths. VI. N-Hydroxyethyliminodiacetic Acid / L. Thompson, J. Loraas // Inorg. Chem. - 1963. - Vol. 2, No. 3. - P. 594 - 597.

146. Корнев, В.И. Комплексообразование хрома(Ш) с этаноламин-К,Ы'-диуксусной кислотой / В.И. Корнев, JI. Харитонова, Л.Б. Ионов // Журн. физ. химии. - 1975. - Т. 49, № 12. - С. 3058 - 3065.

147. ,, Komplexone XXVI. Über die Koordinationstendenz von N-substituierten Iminodiessigsäuren / G. Schwarzenbach, G. Anderegg, W. Schneider, H. Senn // Helv. Chim. Acta - 1955. - Vol. 38, No. 5. -P. 1147-1170.

148. Jones, M. Nicel complexes of N-substituted iminodiacetates in aqueous solution: coordination by the hydroxyl group of hydroxy alky 1 substituents / M. Jones, L. Pratt // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1976. -No. 13.-P. 1207-1212.

149. Корнев, В.И. Изучение комплексообразования кобальта(П) с оксиэтилиминодиуксусной кислотой в водном растворе / В.И. Корнев, В.А. Валяева//Корд, химия. - 1979-Т. 5, № 1.-С. 103 -107.

150. Stanford, R. Н. The crystal structure of nitrilotriacetic acid / R. H. Stanford // Acta Cryst. - 1967. - Vol. 23, No. 5. - P. 825 - 832.

151. Пршибил, P. Комплексоны в химическом анализе / Р. Пршибил. - М.: Изд-во иностр. лит., 1955. - 187 с.

152. Костромина, H.A. Комплексонаты редкоземельных элементов / H.A. Костромина. - М.: Наука, 1980. - 219 с.

153.Majlesi, К. Dependence on Ionic Strength of Formation Constants, P-rotonation, and Complexation of Nitrilotriacetic Acid with Tungsten(VI) in Sodium Perchlorate Aqueous Solution / K. Majlesi, K. Zare, F. Teimouri // J. Chem. Eng. Data. - 2004. - Vol. 49, No. 3.

_P. 439-443.

154. Chiu, Yu-H. Stability and Acidity Constants for Ternary Ligand-Zinc-Hydroxo Complexes of Tetradentate Tripodal Ligands / Yu-H. Chiu, J.W. Canary // Inorg. Chem. - 2003. - Vol. 42, No. 17. - P. 5107 - 5116.

155. Speciation of trimethyltin(IV): hydrolysis, complexation equilibria, and structures of trimethyltin(IV) ion in aqueous solution / A. Takahashi,

Т. Natsume, N. Koshino, S. Funahashi // Can. J. Chem. - 1997. - Vol. 75, No. 8.-P. 1084-1092.

156. Корнев, В.И. Спектрофотометрия этилендиаминтетраацетатных и нитрил отриацетатных комплексов никеля(П) / В.И. Корнав, В.А. Валяева, С.Н. Зобнин // Журн. физ. химии. - 1978 - Т. 52, № 7. -С. 1818.

157. Schwarzenbach, G. Die Komplexe der Seltenen Erdkationen und die Gadoliniumecke / G. Schwarzenbach, R. Gut // Helv. Chim. Acta. - 1956. -Vol. 39, No. 6.-P. 1589- 1599.

158. Anderegg, G. Critical survey of stability constants of NT A complexes / G. Anderegg // Pure & Appl. Chem. - 1982. - Vol. 54, No. 12. -P. 2693-2758.

159. Screening of metal complex-amino acid side chain interactions by Potentiometrie titration / M. Kruppa, D. Frank, H. Leffler-Schuster, B. König // Inorg. Chem. Acta. - 2006. - Vol. 359, No. 4. -P. 1159- 1168.

160. Chattopadhyay, P. Dynamics of complex formation in M(II)-nitrilotriacetate-L systems (M(II) = cobalt(II), nickel(II); L = SCN~, bipy, phen) / P. Chattopadhyay, D. Banerjea // Polyhedron. - 1994. - Vol. 13, No. 13.-P. 1981 - 1988.

161. Кукушкин, Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений / Ю.Н. Кукушкин. - Л.: Химия, 1987. - 288 с.

162.Кумок, В.Н. Закономерности в устойчивости координационных соединений в растворах / В.Н. Кумок. - Изд-во ТГУ, 1977. - 230 с.

163. Kroczewska, D. The role of the carboxylic group in the copper(II) mixed-ligand complexes of DL-aspartic acid-ß-hydroxamic acid and polyamines / D. Kroczewska, B. Kurzak, J. Jezierska // Polyhedron. - 2006. - Vol. 25, No. 3.-P. 678-686.

164. De Stefano, С. Protonation Constants of Ethylenediamine, Diethylenetriamine, and Spermine in NaCl(aq), Nal(aq), (CHs^NC^aq),

and (C2H5)4NI(aq) at Different Ionic Strengths and t = 25 °C / C. de Stefano, O. Giuffre, S. Sammartano // J. Eng. Chem. Data. - 2005. -Vol. 50, No. 6. - P. 1917 - 1923.

165. Bandyopadhyay, S. Structural and equilibrium studies on mixed ligand complexes of Co(II), Ni(II), Cu(II) and Zn(II) with JV-( 2-benzimidazolyl)methyliminodiacetic acid and typical N, N donor ligands / S. Bandy opadhyay, G. Mukherjee, M. Drew // Inorg. Chim. Acta. - 2005.

- Vol. 358, No. 13. - P. 3786 - 3798.

166. Study of binary and ternary complexes of copper(II) with some polyamines and adenosine 5' triphosphate / J.A. da Silva, J. Felcman, A.L. Merce, et al. // Inorg. Chim. Acta. - 2003. - Vol. 356. - P. 155 - 166.

167. Ghasemi, J. Spectrophotometric study of complex formation between some alkali and alkaline earth cations and several conventional (N,N), (N,0) and (0,0) ligands in 95% ethanol / J. Ghasemi, M. Shamsipur // J. Coord. Chem. - 1993. - Vol. 28, No. 3. - P. 231 - 236.

168. Duma, T. The Affinity of Gallium(III) and Indium(III) for Nitrogen Donor Ligands / T. Duma, F. Marsicano, R. Hancock // J. Coord. Chem. - 1991. -Vol. 23, No. 2.-P. 221 -232.

169. Polarographic study of mixed-ligand complex stability constants and kinetic parameters of reduction of Cr(III)-ethylenediamine-succinate system / J. Sharma, A. Kumar, B. Puri, M. Satake // Polyhedron. - 1986. -Vol. 5,No. 3.-P. 805-810.

170.Pecsok, R. Metal Ammine Formation in Solution. XI. Stability of Ethylenediamine Complexes and the Coordination Number of Chromium(II) / R. Pecsok, J. Bjerrum // Acta. Chem. Scand. - 1957. -Vol. 11.-P. 1419-1421.

171. Garner, R. A potentiometric study on the complexation of Ag(I) with various N-methyl and C-methyl substituted ethylenediamines in 1 M N03~ / R. Garner, J. Yperman, J. Mullens L.C. Van Poucke // Inorg. Chim. Acta.

- 1994.-Vol. 224, No. 1,-P. 97- 104.

172. The neutral oxygen donor in complexes of lead and cadmium: A differential pulse Polarographie, Potentiometrie and calorimetric study / I.Cukrowski, F. Marsicano, R. D. Hancock, P. T. Tshetlho et al. // Polyhedron. - 1995. - Vol. 14, No. 12. - P. 1661 - 1674.

173. Thermodynamics of Complexation of Cadmium(II) by Open-Chain N-Donor Ligands in Dimethyl Sulfoxide Solution / C. Comuzzi, M. Grespan, A. Melchior, M. Tolazzi // Eur. J. Inorg. Chem. - 2001. -Vol. 2001,No. 12.-P. 3087-3094.

174. Paoletti, P. Formation of metal complexes with ethylenediamine: a critical survey of equilibrium constants, enthalpy and entropy values / P. Paoletti // Pure & Appl. Chem. - 1984. - Vol. 56, No. 4. - P. 491 - 522.

175. Griesser, R. Ternary complexes in solution. XI. Complex formation between the cobalt(II)-, nickel(II)-, copper(II)-, and zinc(II)-2,2'-bipyridyl 1:1 complexes and ethylenediamine, glycinate, or pyrocatecholate / R. Griesser, H. Sigel // Inorg. Chem. - 1971. - Vol. 10, No. 10.

- P. 2229 - 2232.

176.Kurzak, B. Potentiometrie investigation of ternary complexes of nickel(II), zinc(II) and cadmium(II) ions with /?-alaninehydroxamic acid and ethylenediamine / B. Kurzak, D. Kroczewska // Transition Met. Chem.

- 1993. - Vol. 18, No. 3. - P. 295 - 298.

177. The co-ordination chemistry of divalent cobalt, nickel, and copper. Part 1!0. Characterisation and stability constants of nickel(II) species isolated from a mixed-ligand solution: crystal structure of tris(l,2-diaminoethane)nickel(II) bis(pyridine-2,6-dicarboxylato)nickelate(II) tetrahydrate / J.G.H. du Preez, H.E. Rohwer, B. J. van Brecht, M.R. Caira // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1984. - No. 5. - P. 975 - 980.

178. Ishiguro, S-I. Thermodynamic and structural studies of metal complexes in various solvents / S-I. Ishiguro, H. Ohtaki // J. Coord. Chem. - 1987.

- Vol. 15, No. 3. - P. 237 - 306.

179. Березина, С.И. Исследование комплексообразования никеля(П) с этилендиамином методом Эстерберга / С.И. Березина, Н. Добренков, Т. Кешнер // Журн. неорг. химии. - 1987. - Т. 32, № 7. - С. 1642 - 1645.

180. Невский, А.В. Термодинамика реакций комплексообразования иона никеля(П) с этилендиамином в водно-этанольных растворителях / А.В. Невский, В.А. Шорманов, Г.А. Крестов // Коорд. химия. - 1989. -Т. 15, №2.-С. 1576- 1580.

181. Solution chemistry of A^-ethylenebis^alicylideneimine) and its copper(II), nickel(II) and iron(III) complexes / F. Lloret, M. Mollar, J. Faus, M. Julve et al. // Inorg. Chim. Acta. - 1991. - Vol. 189, No. 2. -P. 195-206.

182. Мельников, H.H. Химия и биологическая активность дипиридилов и их производных / Н.Н. Мельников, Е.Г. Новиков, Б.А. Хаскин. -М.: Химия, 1975.- 104 с.

183.Merritt, L.L. The crystal structure of 2,2'-bipyridine / L.L. Merritt, E.D. Schroeder // Acta Cryst. - 1956. - Vol. 9, No. 10. - P. 801 - 804.

184.Linnell, R.H. Ultraviolet spectra of -N=C-C=N- compounds / R.H. Linnell, A. Kaczmarczyk // J. Phys. Chem. - 1961. - Vol. 65, No. 7. -P. 1196-1200.

185.McBryde, W.A.E. Constraints on the determination of stability constants for metal complexes. I. Bipyridyl and phenanthroline complexes / W.A.E. McBryde // Can. J.Chem. - 1967. - Vol. 45, No. 18. -P. 2093-2100.

186. Мамбетказиев, E.A. Электрохимия дипиридильных комплексов металлов / E.A. Мамбетказиев. - М.: Наука, 1986. - 156 с.

187. McBryde, W.A.E. An approximate determination of the second-stage protonation constant for 2,2'-bipyridyl, 1,10-phenanthroline, and derivatives / W.A.E. McBryde // Can. J.Chem. - 1965. - Vol. 43, No. 12. -P. 3472-3476.

188. Длинноволновые ИК-спектры поглощения комплексных соединений таллия(Ш) с симметричными дипиридилами / Ф.Я. Кульба, Н.Г. Ярославский, JI.B. Коновалов, А.В. Барсуков и др. // Журн. неорг. химии. - 1971. - Т. 16, № 3. - С. 642 - 645.

189.Скорик, Н.А. Химия координационных соединений / Н.А. Скорик, В.Н. Кумов. - М.: Высш. шк., 1975. - 207 с.

190. Макашев, Ю.А. О координации переходных металлов тетрабромодиамминплатиной(1У) / Ю.А. Макашев, Ф.Я. Кульба, Р.А. Злотникова //Журн. неорг. химии. - 1972. - Т. 17, № 7. - С. 1974

- 1976.

191. Кульба, Ф.Я. Новые комплексные аминаты трехвалентного таллия / Ф.Я. Кульба, Ю.А. Макашев, В.Е. Миронов // Журн. неорг. химии.

- 1961. - Т. 6, № 5. - С. 1481 - 1482.

192.Mukherjee, G. Mixed ligand complex formation of Felll with boric acid and typical N-donor multidentate ligands / G. Mukherjee, A. Das //Proc. Indian Acad. Sci.-2002.-Vol. 114, No. 3.-P. 163- 174.

193. Anderegg, G. Pyridinderivate als Komplexbildner V. Die Metallkomplexe von 1,10-Phenanthrolin und a, a'-Dipyridyl / G. Anderegg // Helv. Chim. Acta. - 1963. - Vol. 46, No. 6. - P. 2397 - 2410.

194. Игначак, M. Потенциометрическое исследование комплексо-образования Мпш и Мп11 с 2,2'-дипиридилом и 1,10-фенантролином / М. Игначак, Г. Андриевски // Журн. неорг. химии. - 1990. - Т. 35, №. 7. - С. 1710 - 1714.

195. Irving, H. The stability of metal complexes of 1,10-phenanthroline and its analogues. Part I. 1,10-Phenanthroline and 2,2'-bipyridyl / H. Irving, D. Mellor // J. Chem. Soc. - 1962. - P. 5222 - 5237.

196.Daniele, P. Mixed complexes of Ni or Zn and citric acid with 2,2'-bipyridyl in aqueous solution / P. Daniele, G. Ostacoli, P. Amico //-Talanta.- 1978.-Vol. 25, No. 3.-P. 177-179.

197. Ожерельев, И.Д. Комплексообразование кобальта(Н) с дипиридилом и серином в инертной атмосфере / И.Д. Ожерельев, Т.С. Сполитак, Д.М. Палладе // Журн. неорг. химии. - 1992. - Т. 37, №2.-С. 341 -345.

198.Abbasi, S. Mixed ligand complexes involving hydroxamic acids I. Complexes of benzohydroxamic acid in aqueous solutions / S.A. Abbasi, B.G. Bhat, R.S. Singh // Inorg. Nucl. Chem. Lett. - 1976. - Vol. 12, No. 5. -P. 391 -397.

199. Ishiguro, S. Spectrophotometric and calorimetric studies on the formation of binary (2,2'-bipyridine) nickel(II) and ternary (2,2'-bipyridine) chloronickel(II) complexes in TV,TV-dimethylformamide // S. Ishiguro, K. Ozutsumi, L. Nagy, H. Ohtaki // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1989. -No. 4.-P. 655 -659.

200. Барханова, H.H. Образование смешанных соединений переходных металлов с этилендиамином и этилендиаминтетрауксусной кислотой / Н.Н. Барханова, А.Я. Фридман, Н.М. Дятлова // Журн. неорг. химии. -1972.-Т. 17, № 11.-С. 2982-2988.

201. Барханова, Н.Н. Одйо- и двуядерные соединения этилендиаминтетраацетатов никеля, кобальта и меди с ионами глицина и оксалата в растворе / Н.Н. Барханова, А.Я. Фридман, Н.М. Дятлова // Журн. неорг. химии. - 1973. - Т. 18, № 2. -С. 432-435.

202. Фридман, А.Я. Образование смешанных полиядерных комплексных соединений никеля(П) и меди(П) с этилендиаминтетраацетат-ионом и бидентатными лигандами в растворе / А.Я. Фридман, Н.Н. Барханова, O.K. Вшивцева // Журн. неорг. химии. - 1981. - Т. 26, № 7. -С. 1792-1799.

203. Агре, В.М. Применение комплексонов и комплексонатов металлов / В.М. Агре, А.Я. Фридман, Н.М. Дятлова, В.К. Трунов, Н.Н. Барханова, Т.Ф. Сысоева // Тез. докл. II Всес. совещ. по химии и

применению комплексонов и комплексонатов металлов. - М.: ИРЕА, 1983-С. 73.

204. Сальников, Ю.И. Полиядерные комплексы в растворах / Ю.И. Сальников, А.Н. Глебов, Ф.В. Девятов - Казань: Изд-во Казан. Университета, 1989. - 288 с.

205.Gans P., Sabatini A., Vacca A. Investigation of equilibria in solution. Determination of equilibrium constants with the Hyperquad suite of programs / P. Gans, A. Sabatini, A. Vacca // Talanta. - 1996. - Vol. 43, No. 10. P.- 1739- 1753.

206. ACD/ChemSketch for Academic and Personal Use. URL: http://www.acdlabs.com/resources/freeware/chemsketch/ (дата обращения 11.02.2014 г.)

207. CHARMM: A program for macromolecular energy, minimization, and dynamics calculations / B.R. Brooks et al. // J. Comput. Chem. - 1983. -Vol. 4, No. 2. P.-187-217.

208. Булдакова, H.C. Моделирование комплексообразования никеля(Н) с аминокислотами в водных растворах / Н.С. Булдакова, В.И. Корнев // Вестник Удм.ун-та. Физика. Химия. - 2013. - № 1. -С. 35-41.

209. Булдакова, Н.С. Комплексообразование никеля(П) с 2-амино-З (2-амидазолил) пропановой кислотой / Н.С. Булдакова, В.И. Корнев // Вестник Удм.ун-та. Физика. Химия. - 2013. - № 2. - С. 54 - 59.

210. Булдакова, Н.С. Аспарагинатные и эти ленд иаминтетраацетато-аспарагинатные комплексы никеля(П) в водных растворах

/ Н.С. Булдакова, В.И. Корнев // Вестник Удм.ун-та. Физика. Химия.

, i

-2013.-№3.-С. 13-18.

211. Булдакова, Н.С. Спектрофотометрия комплексов никеля(П) с 1,2-диаминоэтаном / Н.С. Булдакова, В.И. Корнев, Т.Н. Кропачева // Вестник Удм.ун-та. Физика. Химия. - 2012. - № 1. - С. 87 - 91.

212.Булдакова, Н.С. Моделирование равновесий в водных растворах солей никеля(П) в присутствии 2,2 '-дипиридила / Н.С. Булдакова, В.И. Корнев, Т.Н. Кропачева // Вестник Удм.ун-та. Физика. Химия. -2012.-№4.-С. 75-81.

213. Булдакова, Н.С. Полиядерные комплексонаты никеля(П) с одноосновными аминокарбоновыми кислотами / Н.С. Булдакова, В.И. Корнев // Третья всероссийская научная конференция (с международным участием): успехи синтеза ; и комплексообразования - Москва, 2014 - С. 74.

214. Корнев, В.И. Взаимодействие никеля(П) с этилендиаминтетра-ацетатом в водных растворах аминопропионовой кислоты / В.И. Корнев, Н.С. Булдакова // Химическая физика и мезоскопия. - 2013. - Т. 15, № 3. - С. 457 - 464.

215. Корнев, В.И. Полиядерные комплексонаты никеля(П) в водных растворах /?-гидрокси-а-аминопропионовой кислоты / В.И. Корнев, Н.С. Булдакова // Бутлеровские сообщения. - 2013. - Т. 34, № 6. -С. 98-104.

216. Корнев, В.И. Моделирование равновесий образования полиядерных комплексонатов никеля(П) в растворах 2-амино-3(2-амидазолил)пропановой кислоты / В.И. Корнев, Н.С. Булдакова // Журнал общей химии. - 2014. - Т. 84, № 8. - С. 1366 - 1372.

217. Корнев, В.И. Моно- и биядерные этилендиаминтетраацетаты никеля(П) в водных растворах аминокислот / В.И. Корнев, Н.С. Булдакова, Т.Н. Кропачева // Химическая физика и мезоскопия. -2014.-Т. 16, №2.-С. 289-294.

218. Семенова, М.Г. Гомолигандные и гетеролигандные координационнью соединения кобальта(П) и никеля(П) с моноаминными карбоксиметильными комплексонами и предельными дикарбоновыми кислотами в водных растворах : дис. ... канд. хим. наук : 02.00.01 / Семенова Мария Геннадьевна. - Ижевск, 2011. - 168 с.

а}/

219. Булдакова, Н.С. Полиядёрные комплексонаты никеля(П) / Н.С. Булдакова, В.И. Корнев // Международная научно-практическая конференция. Наука, образование, общество: тенденции и перспективы - Москва, 2014 - С. 21 - 22.