Моно- и полиядерное гетеролигандное комплексообразование кобальта (II) и никеля (II) с комплексонами и аминокарбоновыми кислотами в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Алабдулла Гусун Файди

• Алабдулла Гусун Файди
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Алабдулла Гусун Файди

ВВЕДЕНИЕ............................................................4

Список условных обозначений и сокращений...........................12

1.ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.................................................13

1.1 Гидролиз солей кобальта(И) и образование гидролитических продуктов

в водных растворах.................................................13

1.2 ЭДТА- универсальный хелатирующий мостиковый агент..............21

1.3 Комплексообразующие свойства карбоксиметиленаминов.............29

1.3.1 Общая характеристика одноосновных аминокарбоновых кислот.32

1.3.1.1 Комплексообразующие свойства аминоэтановой кислоты.........32

1.3.1.2 Химические свойства 2-аминопропановой кислоты..............35

1.3.1.3 Строение и свойства 2-амино- 3-метилбутановой кислоты......38

1.3.1.4 Координационные особенности 3-гидрокси- 2-аминопропановой

кислоты в водных растворах...................................40

1.3.2 Двухосновные аминокарбоновые кислоты и комплексы на их основе..43

1.3.2.1 Аминобутандикислота как комплексообразующий реагент........43

1.3.2.2 Равновесия в растворах комплексов металлов с

2-аминопентандикислотой......................................46

1.3.3 Строение и свойства моноаминных карбоксилсодержащих комплексонов и образуемых ими комплексонатов...........49

1.3.3.1 Характеристика иминодиуксусной кислоты и её комплексов.....49

1.3.3.2 Особенности строения и свойств гидроксиэтилиминодиацетатов.52

1.3.3.3 Нитрилотриуксусная кислота и её комплексы с катионами металлов.54

1.4 Полиядерные гетеролигандные этилендиаминтетраацетаты кобальта(11)

и никеля(11) с органическими аминами............................57

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ..........................................63

2.1 Постановка задач. Объекты исследования.........................63

2.2 Используемые реактивы, приборы, оборудование...................65

2.3 Характеристика компьютерных программ используемых при

моделирования равновесий комплексообразования..................67

3

2.4 Исследование комплексообразования моно- и гомополиядерных

комплексов кобальта(П) с исследуемыми лигандами.........70

2.4.1 Моноядерные и гомополиядерные комплексы кобальта(П) с

одноосновными аминокислотами и ЭДТА.....................70

2.4.2 Моноядерные и гомополиядерные комплексы кобальта(11) с

двухосновными аминокислотами и ЭДТА....................86

2.4.3 Моноядерные и гомополиядерные комплексонаты кобальта(11) в

водных растворах........................................90

2.5 Исследование равновесий комплексообразования гетерополиядерных

разнолигандных комплексов кобальта(11) и никеля(11) с ЭДТА и моноаминными метилкарбоксилатами.........................99

2.5.1 Равновесия образования гетерополиядерных комплексов в системах

Со(11)-М(11)-НАт-ЭДТА...................................99

2.5.1.1 Равновесия в системах Со(11)-№(11)-НӘ1у-ЭДТА........101

2.5.1.2 Равновесия в системах Со(11)-№(11)-НА1а-ЭДТА........107

2.5.1.3 Равновесия в системах Со(11)-№(11)-Н8ег-ЭДТА........113

2.5.1.4 Равновесия в системах Со(11)-№(11)-НУа1-ЭДТА........118

2.5.2 Равновесия образования гетерополиядерных комплексов в системах

Со(П)-М(П)-Н2Ат-ЭДТА....................................125

2.5.2.1 Равновесия в системах Со(11)-№(11)-Н2А8р-ЭДТА.......125

2.5.2.2 Равновесия в системах Со(11)-№(11)-Н2Ә1и-ЭДТА.......128

2.5.3 Равновесия образования гетерополиядерных комплексов в системах

Со(11)-М(11)-^Сотр-ЭДТА.................................130

2.5.3.1 Равновесия в системах Со(11)-№(11)-Н21ба-ЭДТА.......130

2.5.3.2 Равновесия в системах Со(11)-№(11)-Н2Не1ба-ЭДТА.....134

2.5.3.3 Равновесия в системах Со(11)-№(11)-Нз№а-ЭДТА........138

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ...................................144

ЗАКЛЮЧЕНИЕ..................................................170

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК....................................173

4

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Моно- и полиядерное гетеролигандное комплексообразование кобальта (II) и никеля (II) с комплексонами и аминокарбоновыми кислотами в водных растворах»

Актуальность работы.

Моделирование закономерностей образования комплексов различных металлов, а также целенаправленное конструирование их молекул и построение внутренней координационной сферы с применением моно- и полиядерного и гетеролигандного комплексообразования очень важно и перспективно не только для теоретической, но и прикладной химии.

Изучение протолитических и координационных равновесий комплексообразования, расчет констант равновесия реакций и констант устойчивости комплексов в системах, содержащих один (Co2+) или два (Co2+, Ni2+) комплексообразователя и два лиганда один из которых хелатирующий (вторичный лиганд), а второй одновременно хелатирующий и мостиковый (ЭДТА), является довольно сложной задачей. Сложность исследования таких систем состоит в том, что координационный узел содержит несколько металлов (однородных или разнородных) и несколько объемных органических лигандов. Поэтому вопросы взаимного влияния металлов и лигандов и их совместимости в координационном узле выходят на первый план.

Во всех изученных системах структуроопределяющей частицей была этилендиаминтетрауксусная кислота. В качестве вторичных лигандов выступали карбоксиметиленамины и в частности моноаминные комплексоны и аминокислоты.

Имеющиеся литературные сведения о комплексах кобальта(И) с исследуемыми лигандами мало систематизированы и по ряду лигандов неполные к тому же получены различными методами и при разных экспериментальных условиях. Сведения о протолитических и координационных равновесиях образования полиядерных гетеролигандных комплексонатах кобальта(П) и никеля(Н) в водных растворах карбоксиметиленаминов отсутствуют.

5

Изучение основных физико-химических констант моно- и полиядерных гетеролигандных соединений Co(II) и Ni(II), а также различных факторов, влияющих на процессы комплексообразования, создает информационную основу для их эффективного практического использования. Практическая значимость исследуемых соединений для науки и техники несомненна.

ЭДТА и её соли находят широкое применение при отмывке энергетического оборудования; в нефтяной и газовой промышленности; в качестве ингибиторов солеотложений; в сельском хозяйстве для введения в организмы растений и животных необходимых биометаллов; в медицине в качестве антивирусных и бактерицидных веществ и в качестве лекарств.

ГЭИДА и НТА используются в текстильном и кожевенном производстве, а также в фотографии и бытовой химии. Эти комплексоны являются хорошими элюентами для хроматографического разделения РЗЭ. Иминодиуксусная кислота оказалась хорошим продуктом в синтезе многих комплексонов[1, 2].

Аминокислоты являются основой строения всего человеческого организма. Глицин - препятствует мышечному истощению восстанавливает поврежденные ткани, а также способствует здоровью предстательной железы. Аланин регулирует уровень глюкозы в крови, обладая способностью превращаться в глюкозу при ее недостатке в организме. Валин служит источником энергии при метаболизме в мышечных клетках и является один из главных компонентов в росте и синтезе тканей тела. Серин улучшает работу пищеварительной системы [3].

С другой стороны, Co(II) и Ni(II) являются биологически активными металлами. Известно, что избыточное «техногенное» поступление данных металлов в организм оказывают токсичное действие на метаболизм и вызывает канцерогенное действие на клетку [4].

Широкое использование Co(II) и Ni(II), ЭДТА, аминокислот и моноаминных комплексонов вызывает необходимость исследования количественных характеристик в сложных поликомпонентных системах,

6

которые могут создать информационную основу для их дальнейшего применения.

Изучение равновесий комплексообразования Co(II) и Ni(II) с аминокислотами и комплексонами в водных растворах является одним из актуальных и фундаментальных направлений координационной химии, которое неразрывно связано с реализацией инновационных химических технологий. Это направление имеет и большое теоретическое значение, поскольку развивается на стыке неорганической и органической химии и позволяет установить влияние лигандного окружения на структуру координационного узла.

Исследование комплексообразования моно- и полиядерных гетеролигандных этилендиаминтетраацетатов кобальта(П) и никеля(П) с карбоксиметиленаминами являются одной из важнейших проблем координационной химии, которая неразрывно связана с решением различных задач науки и техники.

В свете вышеизложенных соображений актуальность целенаправленных и систематических исследований процессов комплексообразования солей кобальта(И) и никеля(П) с ЭДТА и карбоксиметиленаминами в водных растворах для координационной химии кажется значимой и очевидной. Изучение полиядерных гетеролигандных соединений металлов с полидентатными комплексонами и другими лигандами в растворе расширяет возможности для создания новых эффективных комплексообразующих композиций и позволяет выполнять направленный синтез в соответствии с практическими задачами.

Цель работы.

Идентифицировать протолитические и координационные равновесия образования моно- и полиядерных комплексов кобальта(П) и гетерополиядерных комплексов кобальта(П) и никеля(П) в присутствии ЭДТА и карбоксиметиленаминов и выявить особенности их координации в водных растворах.

7

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

♦ экспериментально изучить протолитические и координационные условия образования моно- и гомополиядерных комплексов кобальта(И) в широком интервале значений pH и концентраций реагирующих компонентов;

♦ установить условия комплексообразования гетерополиядерных гетеролигандных комплексонатов кобальта(П) и никеля(Н) в присутствии вторичных лигандов;

♦ определить стехиометрию комплексов в исследуемых системах;

♦ провести математическое моделирование процессов комплексообразования c учетом полноты всех возможных реализующихся равновесий и выделить из них те, учет которых достаточен для воспроизведения экспериментальных данных;

♦ установить области значений pH существования комплексов и доли их накопления;

♦ определить константы равновесия реакций и константы устойчивости образующихся комплексов;

♦ построить предполагаемые структуры и модели найденных комплексов.

Научная новизна.

Впервые проведено систематическое исследование гомополиядерных и гетерополиядерных комплексов кобальта(И) и никеля(П) с ЭДТА в присутствии карбоксиметиленаминов: аминоэтановой (HGly, глицин), 2-аминопропановой (HAla, аланин), 2-амино- 3-метилбутановой (HVal, валин), 3-гидрокси- 2-аминопропановой (HSer, серин),

аминобутандикислотой (H2Asp, аспарагиновая), 2-аминопентандикислотой (H2Glu, глутаминовая), а также моноаминных комплексонов: иминодиуксусной (H2Ida, ИДА), 2-гидроксиэтилиминодиуксусной (H2Heida, ГЭИДА), нитрилотриуксусной (H3Nta, НТА) кислотами.

8

На базе спектрофотометрических и pH-метрических данных и методов математического моделирования получены новые сведения по составу, устойчивости и строению полиядерных гетеролигандных комплексов кобальта(И) и никеля(Н) с ЭДТА, аминокислотами и моноаминными комплексонами.

Новыми являются результаты количественного описания равновесий в трехъядерных и четырехъядерных поликомпонентных системах.

Идентифицированы протолитические и координационные равновесия в двухкомпонентных, трехкомпонентных и четырехкомпонентных системах. Определена стехиометрия и строение комплексов, рассчитаны константы равновесия реакций и константы устойчивости найденных комплексов.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Предложен обоснованный подход к исследованиям процессов комплексообразования кобальта(И) и никеля(П) с ЭДТА в присутствии карбоксиметиленаминов с использованием физико-химических методов исследования, который может быть применен для решения задач координационной химии по установлению стехиометрии, констант равновесия реакций и констант устойчивости гомо- и гетеролигандных полиядерных комплексов данных металлов.

Комплексный анализ изученных систем по составу и термодинамической устойчивости комплексов Co и Ni позволил выявить ряд закономерностей между строением хелатов и их комплексообразующих свойств. Полученная информация может быть использована в химическом анализе при разработке количественных методов определения и маскирования исследованных катионов металлов с помощью композиций на основе аминокислот и комплексонов.

Полученные сведения могут быть использованы для создания технологических растворов с заданными свойствами, например, растворов электрохимического никелирования на базе ЭДТА и других лигандов.

9

Результаты работы могут быть востребованы в таких областях как медицина и фармакология, поскольку с их помощью возможна разработка методики целенаправленного синтеза новых комплексных соединений, которые составят основу лекарственных препаратов.

Установленные константы равновесия реакций и константы устойчивости комплексов можно принять в качестве справочных.

Результаты полученные в работе полезны для использования их в учебном процессе.

На защиту выносятся:

♦ закономерности образования моно- и гомополиядерных комплексов кобальта(И) с ЭДТА и карбоксиметиленаминами в водных растворах;

♦ условия образования гетерополиядерных комплексов кобальта(И) и никеля(П) с ЭДТА в водных растворах карбоксиметиленаминов;

♦ влияние различных факторов на процессы комплексообразования в исследуемых системах;

♦ результаты математического моделирования протолитических и координационных равновесий в сложных поликомпонентных системах по данным спектрофотометрии и pH- метрии;

♦ стехиометрия комплексов, константы равновесия реакций, константы устойчивости образующихся комплексов, области значений pH их формирования и существования, а также влияние концентраций металлов и лигандов на долю накопления комплексов.

Достоверность полученных результатов.

Исследование проведено на современном оборудовании с использованием аттестованных средств измерений. Воспроизводимость результатов и соответствие их известным литературным данным обеспечивалась систематическим характером исследования и статистическими методами обработки экспериментальных данных.

10

Методология и методы исследования.

В рамках проведенных исследований применялся комплекс физикохимических методов установления состава и устойчивости моно- и полиядерных соединений Со и N1 в водных растворах комплексонов и аминокарбоновых кислот, а именно спектрофотометрия, pH-потенциометрия и методы математического моделирования равновесий (программы HypSpec и Hyperg^d 2008). Модели найденных комплексов построены при помощи программы АСӘ/Сһет8ке^һ в которой использован метод 3О-оптимизации. Методологической основой исследования выступали специальные и общенаучные методы, такие как эксперимент, моделирование равновесий, анализ и сравнение. Впервые для исследования полиядерных гетеролигандных комплексов применялся метод спектрофотометрического титрования.

Личный вклад автора.

Автор проанализировала состояние проблемы к моменту начала исследования, сформулировала цель и осуществила выполнение экспериментальной части работы, обработала и интерпретировала полученные результаты, сформулировала выводы и участвовала в представлении и подготовке экспериментальных результатов к публикации в научных изданиях.

Публикации.

Материалы диссертационной работы изложены в 15 публикациях, в том числе 10 статьях, среди которых 9 опубликованы в журналах, входящих в Перечень ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, рекомендованных ВАК Минобрнауки России и в 5 тезисах докладов на всероссийских и международных научных конференциях.

Апробация работы.

Основные результаты диссертационной работы были представлены на Международных научно-практических конференциях: «Наука и образование третьего тысячелетия» (Москва, 2015); «Проблемы современных

11

интеграционных процессов и пути их решения» (Киров, 2016); «Современные проблемы инновационного развития науки» (Новосибирск, 2016); XXXII Молодежной международной научно-практической конференции «Интеллектуальный потенциал XXI века: ступени познания» (Новосибирск, 2016); I Всероссийской молодёжной школы-конференции «Успехи синтеза и комплексообразования» (Москва, 2016); а также на ежегодных итоговых научных конференциях Удмуртского государственного университета.

Структура и объем диссертации.

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы. Работа изложена на 197 страницах, содержит 70 рисунков, 37 таблиц и 196 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

Во введении обоснована актуальность выбранной темы, сформулирована цель и задачи исследования, освещена научная новизна, теоретическая и практическая значимость работы, а также методология и методы исследования.

В обзоре литературы систематизированы и проанализированы литературные данные о гидратно-гидролитических равновесиях объектов исследования. В эксперментальной части представлены материалы по исследованию моно- и полиядерных гетеролигандных комплексонатов Co(II) и Ni(II): стехиометрия, расчет констант равновесия реакций и констант устойчивости комплексов, диаграммы долей накопления этих комплексов в зависимости от кислотности среды и концентрации лигандов. Описаны объекты исследования, а также используемые приборы, реактивы, оборудование и применяемые программы.

В заключительной части диссертационной работы обсуждены результаты исследований и сформулированы общие выводы.

12

Список основных условных обозначений и сокращений

Л - оптическая плотность

/ - толщина поглощающего слоя

ғ - молярный коэффициент поглощения

и - доля накопления частицы

А. - длина волны

/ - ионная сила раствора

в - общая концентрационная константа устойчивости комплекса

- ступенчатая константа диссоциации лиганда по / - ступени Л - общая константа диссоциации лиганда по / - ступени Лг,, - ступенчатая константа гидролиза металла по / - ступени Л,,г - общая константа гидролиза металла по / - ступени Л, - концентрационная константа равновесия реакции Л - ионное произведение воды С - общая концентрация реагента

L- - общее обозначение анионов лигандов М"+ - общее обозначение катионов металлов

- обозначение углеводородных радикалов HGly - аминоэтановая кислота (глицин) HAla -2-аминопропановая кислота (аланин) HVal - 2-амино- 3-метилбутановая кислота (валин) HSer - 3-гидрокси-2-аминопропановая кислота (серин) H2Asp - 2-аминобутандикислота (аспарагиновая кислота) H2Glu - 2-аминопентандикислота (глутаминовая кислота) HyAm - общее обозначение аминокислот H4Edta - этилендиаминтетрауксусная кислота, ЭДТА H^Comp - общее обозначение вторичного комплексона H2Ida - иминодиуксусная кислота, ИДА H2Heida - гидроксиэтилиминодиуксусная кислота, ГЭИДА H3Nta - нитрилотриуксусная кислота, НТА

13

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Гидролиз солей кобальта(Н) и образование гидролитических продуктов в водных растворах

Гидролиз многозарядных катионов протекает ступенчато с последовательным образованием гидролитических продуктов, вплоть до труднорастворимых гидроксидов и возможной их полимеризацией на любой ступени реакции. Суммарное уравнение гидролиза для Co^+ запишем в общем виде.

qCo^ + /H2O COq(OH)/^-')+ + 'H+ (1.1)

Моноядерный гидролиз представляет собой процесс взаимодействия ионов металла с ионами гидроксила и к нему применимы методы расчета комплексообразования в растворах. Количественно моноядерный гидролиз характеризуется константами гидролиза, образования и основности гидроксокомплексов [5] Константами гидролиза называют константы

равновесия реакций:

Co^+ + H2O CoOH+ + H+, (1.2)

Co(OH)/ + H2O Co(OH),+1(^-'-1)+ + H+, (1.3)

общее уравнение имеет вид

Co^+ + 'H2O Co(OH)/^')+ + 'H+. (1.4)

Константы образования характеризуют следующие процессы

Co^+ + OH- CoOH(^-')+, (1.5)

Co(OH)^-i)+ + OH- Co(OH);+1(^-'-1)+ + H+. (1.6)

Константы основности представляют собой величины обратные константам образования.

При постоянной ионной силе и, следовательно, постоянных коэффициентах активности ионов соответствующие константы имеют вид:

Х,г = [Co(OH)(^-''-1)+] • [H+] / [Co^+], (1.7)

Дг = [Co"+(OH), <"-')+] • [H+] / [Co'+(OH)'_1(^-'-1)+], (1.8)

^ir = [Co(OH) ' [H+]' / [Co^] = ^1г ^2г • • • ^;г, (1.9)

14

A = [Со(ӨН)^] / [Со^] [OH*], (1.10)

% = [^(OH),.^] / [Co(OH),.,(^-')+] [OH-], (1.11)

Д = [Co(OH),<'-"+] / [Со'+] [OH-] = . . . %, (1.12)

^.сн! = [Со'+] [OH-] / [Co(OH)],^-'')+ = Л.сн, ^осн2 • • • X^. (1.13)

Эти константы связаны между собой через ионное произведение воды Xw:

Х1г = X^i, Х2г = Х^%2/ Д1, Х;г = (1.14)

Большинство литературных сведений, касающихся констант мономерного гидролиза кобальта(11), относится к первой константе гидролиза. В работах [6-8] константы гидролиза определенные при высокой ионной силе / = 1.0 (ЫаСЮ4) [6, 7] и / = 3.0 (БаСЮ4) [8] и температуре 25 28°С, имеют значения pX^ = 9,82 и 9,75 соответственно. В работе [6] приведены значения pX^ для разных температур: pX^ = 7,62 (Г = 100°С), 6,59 (Г = 150°С) и 6,02 (Г = 200°С). Эти данные свидетельствуют о том, что при увеличении температуры степень гидролиза возрастает, данный факт подтверждают и другие исследования зависимости констант гидролиза от температуры: pX^ = 9,96 (Г = 15°С), 9,85 (Г = 25°С), 9,62 (Г = 35°С), 9,50 (Г = 40°С) для / = 0 [9].

Данные о гидролизе ионов Со(11) противоречивы, расхождения между крайними значениями показателей констант гидролиза (рХуг) достигают порядка 4,6. Данные последних лет более однородны [7-9]: рХ/г 9,7 9,8

(р = 0,3 3,0, Г = 28°С). Из результатов работы [7] следует, что с

уменьшением ионной силы раствора гидролиз усиливается, термодинамическое значение рХ уг = 8,9.

Влияние ионной среды на гидролиз еще окончательно не выяснено, но его необходимо учитывать при сравнении констант гидролиза, полученных в разных средах. Так, для ионов кобальта(11) можно выделить две группы констант: pX^ = 8,21 8,23 [10, 11] и pX^ = 7,05 7,36 [12, 13]. Первая

группа определена для ионной силы 0,1 (^NOg) при температуре 25 37°С,

вторая группа в среде этанол-вода или диоксан-вода в объемном

15

соотношении 1:1 при температуре 25 30°С. С другой стороны, значение

константы гидролиза рАгУ = 8,22 [14], найденное для среды, создаваемой 50% раствором диоксана в воде при Г = 30°С хорошо согласуется с соответствующими данными работ [10, 11], а значение, определенное в работе [15] и равное 7,65 (/ = 0,1, NadO4 при Г = 30°С), наоборот, согласуется со значениями, установленными в неводном растворе. Следует считать, завышенными результаты работе [16], в которой приводятся термодинамические константы гидролиза, равные рАгУ = 10,21 и рАгУ = 12,20 соответственно. На наш взгляд наиболее надежной термодинамической константой гидролиза является значение рАгУ = 8,9 [9]. Довольно подробно кислотно-основные равновесия в водных растворах солей кобальта(П) описаны в работе [17]. Кинетическим методом при температуре 100°С, была установлена константа гидролиза(рА^), равная 8,7 [5], которая хорошо согласуется со значением, полученным в предыдущей работе. По-видимому, несколько завышенной является величина рА^ определенная методом протонного магнитного резонанса при температуре 25°С, равная 9,3 [18].

Константы гидролиза Co2+ по второй ступени определены значительно меньшим числом авторов и встречаются в более поздних работах. Здесь также можно выделить 2 группы констант, установленных ранее: рА^ = 8,15 8,45 [12, 13] для водно-этанольной среды и 9,6 (Г = 25°С) [10, 11] для ионной силы 0,1 (NaNO3). Завышенными по сравнению с этими значениями являются рЛг2 = 8,88 [14] для неводного раствора, особенно учитывая тот факт, что константа определена для более высокой температуры, чем остальные (30°С) и должна иметь меньшее значение, а также рА^ = 10,78 [16], определенная методом растворимости. В работе [16] определена также третья константа гидролиза, равная рА^ = 11,9. Методом растворимости найдена общая константа гидролиза по первой и второй ступеням рА^г = 18,80 и частная константа гидролиза по третьей ступени, равная 12,7 [19]. Потенциометрическим методом при / = 1,0 (NaC1O4) найдены значения рА^г = 19,3 и рАзг = 12,8 [17].

16

Гидролиз солей Co(II) может сопровождатся полимеризационными процессами. Гидроксокомплексы отличаются многообразием полиядерных форм, первой ступенью которых являются обычно двуядерные гидроксокомплексы Со2(ОН)р4-р. В растворах их можно представить как октаэдры, тетраэдры, соединенные с помощью OH-групп по вершине, ребру или грани. Полимеры имеют цепочечную или циклическую структуру. В растворах солей кобальта может иметь место равновесие:

^Co2+ + nH2O Co^(OH)J2^ + ^H+, (1.15)

характеризующееся полными константами гидролиза рЛ^,г.

В результате гидролиза в растворах солей кобальта(11) с высокой концентрацией (больше 0,1М) возможно формирование полиядерных комплексов состава [Co2OH]3+, [Co4(OH)4]4+ и [Co6(OH)6]6+, константы гидролиза которых равны 9,44 [8] и 10,5 [20] для первого комплекса, 29,27 [20], 23,80 [21] и 45,55 [8] для второго и третьего соответственно.

В щелочной среде в растворах солей кобальта(11) процессы гидролиза усиливаются. При этом сначала образуется осадок синего цвета, с повышением pH синий осадок постепенно становится фиолетовым и, наконец, розовым. Это превращение осадка в устойчивую розовую форму ускоряется при нагревании. Рентгенографически установлены структуры обеих модификаций [22]. Синей модификации приписывают формулу основной соли ^(OH^l или гидратированного оксида кобальта CoO*H2O. Розовый осадок представляет собой гидроксид кобальта Со(ОН)2. Последний медленно окисляется кислородом воздуха, превращаясь в Со(О^3 с изменением цвета из розового в бурый (E°Co3+/Co+2 = +1,38 В[23]).

Осаждение гидроксида кобальта(11) начинается при pH = 7,8. Полностью Со2+ осаждается только при pH около 10,0. Однако данные различных авторов не всегда совпадают. Так, в работе [24] приводится величина pH осаждения ^(OH)2, равная 6,8. По-видимому, расхождение объясняется различными условиями эксперимента. Было предложено стандартизировать величины pH начала осаждения, относя их к начальной активности ионов

17

металлов в растворе, равной единице. В этом случае, pH начала осаждения Co(OH)2 было найдено равным 6,8.

При титровании раствора хлорида кобальта растворами NaOH и Na2CO3 образуются гидроксиды и основные карбонаты, pH начала осаждения зависит от логарифма начальной концентрации кобальта и колеблется в пределах от 3,8 до 5,6 [25].

Величины рПР для гидролиза кобальта(11), определенные при температуре 25°С, находятся в диапазоне 14,0 14,89 [17, 19, 26].

Из растворов ^SO4 средней концентрации при температуре до 75°С образуется сравнительно устойчивая соль синего цвета ^SO^^^H^, а затем осадок Co(OH)2. Для основного сульфата кобальта pH начала осаждения понижается от 6,4 до 4,8 с повышением концентрации исходной соли от 4,5'Ю-4 до 6,7'10-1 моль/дм3. При осаждении гидроксида кобальта из растворов Со^2 было установлено, что наряду с Со(ОН)2 происходит также образование основной соли ^Cl^Co^H^ розового цвета[27].

Рис. 1.1. Зависимость мольных долей (а) и логарифма концентраций (б) различных форм кобальта(П) от pH: Co2+ (1), [Co(OH)]+ (2), [Co(OH)2] (3), [Co(OH)3]- (4);

CCo2+ = 2,5 • 10-2 моль/дм3, X = 490 нм

Для наглядного представления о состоянии ионов кобальта в водном растворе удобно воспользоваться диаграммами долевого распределения гидроксокомплексов Co(II) и свободной концентрацией кобальта(11) от pH.

Диаграммы долевого распределения (а) и изменение логарифма концентраций гидроксокомплексов кобальта(И) (б) в зависимости от

18

кислотности среды приведены на рис. 1.1. Для расчета были использованы следующие значения констант мономерного гидролиза кобальта(П) рАуг = 10,21, рА^г = 20,99, рАзг = 32,89 [28].

Из диаграмм следует, что до рН = 7 кобальт(П) находится в растворе в виде гидратированных ионов Co2+. Понижение кислотности среды ведет к постепенному гидролизу акваионов металла, при рН > 7,0 образуется гидрок^форма [Co(OH)]+. В щелочной среде при рН > 8,0 происходит формирование малорастворимого гидроксида [Co(OH)2], который затем растворяется в результате образования формы [Co(OH)3]-. Показано, что гидролиз повышает адсорбцию Co(II) на поверхности оксидов в водных растворах суспензий [6].

Гидроксид кобальта Co(OH)2 можно получить при взаимодействии растворов щелочей и солей этого металла [25]. Реакция протекает через промежуточную стадию образования основных солей, загрязняющих осадок гидроксида кобальта. Чистый гидроксид Co(OH)2 удается получить при соблюдении ряда условий: прибавление разбавленного раствора соли к раствору щелочи, взятой с небольшим избытком, при интенсивном перемешивании растворов и исключения возможности окисления кобальта.

Следует отметить, что в зависимости от выбранного прекурсора условия осаждения гидроксида кобальта могут варьироваться. Осаждение из растворов нитрата кобальта позволяет получить более агрегативно устойчивые системы, чем полученные аналогичным осаждением из растворов сульфатов и хлоридов кобальта.

В литературе отмечается также, что при осаждении солей кобальта образуются не только гидроксиды металла, но и основные соли с определенным стехиометрическим составом [29]. При рН > 10 образуется в-Со(ОН)2, а при рН < 10 получается высокодисперсный осадок основной соли кобальта [30-32]. В работе [33] указано, что осаждение Co(OH)2 начинается при р^6,8 и заканчивается при pH = 10, что согласуется с

19

данными работы [24]. Интервал значений рН, обеспечивающий минимальную растворимость гидроксида кобальта, составляет 10-12.

Гидроксид кобальта характеризуется некоторой амфотерностью и растворяется не только в кислотах, но и в избытке концентрированной щелочи. В этом случае образуется темно-синий раствор, содержащий ионы [Co(OH)4]2- [34].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Алабдулла Гусун Файди, 2017 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Дятлова, Н.М. Комплексоны / Н.М Дятлова, В.Я. Темкина, И.Д. Колпакова - М.: Химия, 1970. - 417 с.

2. Дятлова, Н.М. Комплексоны и комплексонаты металлов /

Н.М. Дятлова, В.Я. Темкина, К.И. Попов - М.: Химия, 1988. - 544 с.

3. Якубка, Х.Д. Аминокислоты. Пептиды. Белки / Х.Д. Якубка, Х. Ешкайт

- М.: Мир. 1985. - 75 с.

4. Садовникова, Л.К. Экология и охрана окружающей среды при химическом загрязнении. / Л.К. Садовникова, Д.С. Орлов, И.Н. Лозановская - М.: Высш. школа, 2006. - 334 с.

5. Назаренко, В.А Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах / В.А Назаренко, В.П. Антонович, Е.М. Невская - М.: Атомиздат, 1979. -192с.

6. Giasson, G. Hydrolysis of Co(II) at elevated temperatures / l G. Giasson, P.H. Tewari // Can. J. Chem. - 1978. - Vol. 56. - P. 435-440.

7. Shankar, J. Hydrolysis of Co2+aq and Ni2+aq ions / J. Shankar B de Souza // Australian Journal of Chemistry. - 1963. - Vol. 16, No. 6 - P. 1119 - 1122.

8. Collados, M.P. Hydrolysis of cobalt(II) in 1.5 M (Ba, Co)(ClO4)2 at 25° / M.P. Collados, F. Brito, R.D. Cadavieco // Anales Fisica y Quimica, Series B. - 1967. - Vol. 63. - P. 843 - 845.

9. Bolzan, J.A. Hydrolytic equilibria of metallic ions I. The hydrolysis of Co(II) ion in NaClO4 / J.A. Bolzan, A.J. Arvia // Electrochim. Acta - 1962.

- Vol. 7. - P. 589 - 599.

10. Bandyopadhyay, S. Equilibrium and structural studies on Co(II), Ni(II), Cu(II) and Zn(II) complexes with N-(2-benzimidazolyl) methyliminodiacetic acid: crystal structures of Ni(II) and Cu(II) complexes / S.Bandyopadhyay, et. al. // Inorg. Chim Acta. - 2004. - Vol. 357, No 12. -P.3563 - 3573.

174

11. Mukherjee, G.N. Multimetal multiligand complexes Part-II. Equilibrium study on the formation and stability of mixed-metal, mixed-ligand complexes of cobalt-, nickel-, copper-, and zinc(II) with aspartate and benzimidazole in aqueous solution / G.N. Mukherjee H.K. Sahu // Journal of the Indian Chemical Society Y. - 2000. - Vol. 7, No. 4. - P. 209 - 212.

12. Mukherhee, G.N. Metal Complexes of some Model Peptide Derivatives. Part-IX. Complexation Equilibria of cobalt-, Nickel-, Copper- and Zinc(II) with Salicyloylglycylglycine / G.N Mukherhee, S. K. chattopadhyay //

J. Indian Chem. Soc. - 1991. Vol. 68. P. 639.

13. Mukherjee, G.N. Mixed-ligand complex formation of cobalt(II), nickel(II), copper(II) and zinc(II) with benezenesulphonyl-l-cysteine as primary ligand and bipyridine, ethylenediamine and glycinate as secondary ligands / G.N. Mukherjee, T.K. Ghost // Journal of the Indian Chemical Society Y -1997. - Vol. 74, No. 1 - P. 8-11.

14. Mukherjee, G.N. Equilibruim study on the complex formation of copper(II), cobalt(II) and nickel with 2-chloroacetylaminomethyl benzimidazole / G.N. Mukherjee, S.K. Chattopadhyay // Journal of the Indian Chemical Society Y - 1990. - Vol. 67, No. 12 - P. 941 - 943.

15.Srivastava, H.P. Equilibrium studies of Polynucleating Dye with Bivalent Metal. Ions / H.P. Srivastava, Tiwari // Indian J Chem.- 1995. - Vol 34A. P. 550 - 555.

16. Ziemniak, S.E. Cobalt(II) oxide solubility and Phase Stability in Alkaline Media at Elevated Temperatures / S.E. Ziemniak, M.A. Goyette,

K. E.S. Combs // Journal of solution chemistry - 1999 Vol. 28, No. 7. -P. 809 - 836.

17. Семенова, М.Г. Гомолигандные и гетеролигандные координационные

соединения кобальта(И) и никеля(Н) с моноаминными

карбоксиметильными комплексонами и предельными дикарбоновыми кислотами в водных растворах. Канд. дисс. 2011. - 168с.

175

18. Denham, H.G. The electrometric determination of the hydrolysis of salts / H.G. Denham // J. Chem. Soc., Trans. -1908. - Vol. 93. - P. 41 - 63.

19. Gayer, K.H. Hydrolysis of cobalt chloride and nickel chloride at 25° / K.H. Gayer, L. Woontner // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - Vol. 74, No 6. -P. 1436 - 1436.

20. Бурков, К.А. Гидролиз Co(II) в растворе перхлоратов / К.А. Бурков, Н.И. Зиневич, Л.С. Лилич // Извест. высш. учеб. заведений. Химия и химическая технология. - 1970. - Т. 13, № 9. - C. 1250 - 1263.

21. Колонии, Г.Р. Комплексообразование железа, кобальта, никеля и меди в водных раствор с неорганическими лигандами / Г.Р Колонии,

O. Л. Еськова // Рук. Деп. в Винити №. 7151-84 деп.

22. Weiser, H.B. The Transformation from Blue to Rose cobaltous hydroxide / H.B. Weiser, W.O. Milligan // J. Phys. Chem. - 1932 - Vol. 36, No. 2.

P. 722 - 734.

23. Лидин, Р.А. Справочник по неорганической химии / Р.А. Лидин, Л. Л. Андреева, В.А. Молочко. - М.: Химия, 1987. - 320 с.

24. Бриттон, Х.Т. Водородные ионы. Определение и значение их в теоретической и прикладной химии / X.T. Бриттон. Под ред. Б.М. Беркенгейма, Б.П. Никольского - Л.: ОНТИ, Химтеорет, 1936. -583с.

25. Чалый, В.П. Гидроокиси металлов. Закономерности образования, состав, структура и свойства / В.П. Чалый. - Киев: Наукова Думка, 1972. - 158 с.

26 .Маковская, Г.В, pH осаждения основных солей и гидроокисей меди, никеля, кобальта, железа(Ш) из хлоридных и нитратных растворов / Г.В Маковская, В.Б. Спиваковский // Журн. неорган. химии - 1974. -Т. 19, №. 3. - С. 585-589.

27.Маковская, Г.В. Основные хлориды и гидроокиси никеля(П) и кобальта(И) и условия их осаждения из хлоридных растворов /

176

Г.В. Маковская, В.Б. Спиваковский / Журн. неорган. химии. - 1969. Т. 14, №. 6. - С. 1478 - 1483.

28. Ziemniak, S. Cobalt(II) oxide solubility and phase stability in alkaline media at elevated temperatures / S.Ziemniak, Goyette M., Combs K. // J. Solution Chem. 1999. Vol. 28, No.7. P.809-836.

29. Святохина, В.П. Исследование реагентного метода очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / В.П. Святохина // Автореф. дисс. ... к.х.н.: Уфа. - 2002. - 23 с.

30. Пантелеева, М.В. Анионообменный синтез гидроксида кобальта(П) / М.А. Пантелеева // Автореф. дисс. ... к.х.н.: Сибирь. - 2007. - 20 с.

31. Сайкова, С.В. Изучение продукта, образующегося в системе « раствор соли кобальта(П) - анионит АВ-17-8 в ОН-форме» / С.В. Сайкова,

B. М. Пантелеева, Р.Б. Николаева // Вестник КГУ. Естественные науки. - 2005. - №2. - С. 11 - 14.

32. Сайкова, С. В. Исследование возможности очистки гидроксида кобальта(И) от примесных анионов с помощью анионита АВ-17-8 в ОН-форме / С.В. Сайкова, В.М. Пантелеева, Р.Б. Николаева, Г.Л Пашков // Вестник КГУ. Естественные науки. - 2004. - №2. -

C. 4 - 7.

33. Пятницкий, И.В. Аналитическая химия кобальта / И.В. Пятницкий. -М.: Наука, 1965. - 256 с.

34. Гринвуд, Н. Химия элементов: в 2 т. Т.2 / Н. Гринвуд, А. Эрншо; пер. с англ. В.А. Михайлова, Е.В. Санинкиной, Ю.И. Азимовой и др. -М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008. - 670 с.

35. Палант, А.А. Взаимодействие сульфата кобальта(П) с гидроксидом аммония в водных растворах/ А.А. Палант, В.П. Щавинская // Журнал неорган. химии. - 2001. - Т. 46. - №12. - С. 2101 - 2103.

36. Палант, А.А. О взаимодействии нитрата кобальта(И) с гидроксидом аммония в водных растворах/ А.А. Палант, А.В. Иванова, В.А.

177

Резниченко // Журнал неорган. химии. - 1994. - Т. 39. - №5. -С.859 - 861.

37. Ахметов, Н.С. Общая и неорганическая химия / Н.С. Ахметов. -М.: Высшая школа, 2001. - 743 с.

38. Реми, Г. Курс неорганической химии: в 2 т. Т.2 / Г. Реми. - М.: Мир, 1966. - 833 с. 139

39. Скопенко, В.В. Координационная химия / В.В. Скопенко, Л.И. Савранский, А.Ю. Цивадзе, А.Д. Грановский. - М. ЦКА. - Академ книга 2007. - 550с.

40. Шварценбах, Г. Комплексонометрическое титрование / Г. Шварценбах, Г. Флашка. - М.: Химия, 1970. - 360 с.

41. Пршибил, Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксусной кислоты и родственных соединений / Р. Пршибил. - М.: Мир, 1975. -531 с.

42. Маргулова, Т.Х. Водные режимы тепловых и атомных электростанций / Т.Х. Маргулова, О.И. Мартынова / М.: Высш. школа, 1981. - 320 с.

43. Костромина, Н.А. Комплексонаты редкоземельных элементов / Н.А. Костромина. - М.: Наука, 1980. - 219 с.

44. Martell, A.E. Critical Stability Constans. V. 1. Amino Acids / A.E. Martell,

R. M. Smith. - New York: Plenum Press - 1974. - V. 1; 1982. - V. 5.

45. Терешин, Г.С. Произведение растворимости этилендиамин-

тетрауксусной кислоты / Г.С. Терешин, И.В. Тананаев // Журн. неорг. химии. - 1961. - Т. 16, № 5. - С. 521 - 526.

46. Torres, J. The thermodynamics of the formation of Sm(III) mixed-ligand complexes carrying alpha-amino acids / J. Torres; C. Kremer, E. Kremer,

S. Dominguez, A. Mederos, J.M. Arrieta // Inorg. Chim. Acta. - 2003. -Vol. 355. - P. 175 - 182.

47. Duffield, J. Chemical speciation modelling and thermodynamic database compilation - I. Data uncertainties / J. Duffield, F. Marsicano, D. Williams // Polyhedron. - 1991. - Vol. 10, No. 10. - P. 1105 - 1111.

178

48. Duffield, J. Computer simulation of metal ion equilibria in biofluids. IV. plutonium speciation in human blood plasma and chelation therapy using polyaminopolycarboxylic acids / J. Duffield, P. May, R. David, D. Williams // J.Inorg.Biochem. - 1984. - Vol. 20, No. 3. - P. 199 - 214.

49. Aizawa, S. Complexation equilibria and structures of dimethyltin (IV) complexes with N-methyliminodiacetate, pyridine-2,6-dicarboxylate, ethylenediamine-N,N'- diacetate and ethylenediamine-N,N,N',N'-tetraacetate / S. Aizawa et al. // Inorg. Chim. Acta. - 1996. - Vol. 248, No. 2. -P. 215 - 224.

50. Compari, C. Cooperativity effects in the protonation of aliphatic polyamines/ C. Compari, E. Fisicaro, A. Braibanti // Polyhedron. 2002. -Vol. 21, No. 15. - P. 1503 - 1511.

51. Chen, M. Solution speciation in the aqueous Na(I)-EDTA and K(I)-EDTA systems / M. Chen, R. Reid // Can. J. Chem. - 1993. - Vol. 71, No. 5. -P. 763 - 768.

52. Mathur, J. N. Coordination Modes in the Formation of the Ternary Am(III), Cm(III), and Eu(III) Complexes with EDTA and NTA: TRLFS, 13 C NMR, EXAFS, and Thermodynamics of the Complexation // J. N. Mathur, P. Thakur, C. J. Dodge, A. J. Francis, G. R. Choppin // Inorganic Chemistry. - 2006. - Vol. 45, No. 20. - P. 8026 - 8035.

53. Cotrait, M. La structure cristalline de l'acide ethylenediamine tetraacetique, EDTA / M. Cotrait // Acta Cryst. - 1972. - Vol. B28. - P. 781 - 785.

54. Cotrait, M. Structure d'un sel de potassium de l'acide ethulenediamine tetraacetique / M. Cotrait // C. R. Acad. Sci. - 1969. - Vol. 268. - P. 1848 -1851.

55. Cotrait, M. Structure cristalline d'un sel birubidique de l'EDTA / M. Cotrait// Acta Cryst. - 1970. - Vol. B26. - P. 1152 - 1161.

56. Школьникова, Л.М. Строение аминополикарбоновых и

аминополифосфоновых комплексонов. Роль водородных связей/ Л.М. Школьникова, М.А. Порай-Кошиц, Н.М. Дятлова // Проблемы

179

кристаллохимии. М.: Наука. - 1986. - С. 32 - 87.

57. Nuttall, R.H. A Raman spectroscopic study of the mono- and di-protonated ethylenediaminetetra-acetate ions / R.H. Nuttall, D.M. Stalker // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1977. - No. 19. - P. 1884 - 1887.

58. Hagen, R. Nuclear magnetic resonance spectroscopy. Nitrogen-15 and carbon-13 spectra of complexes of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) with closed-shell metal ions / R. Hagen, J.P. Warren, D.H. Hunter,

J.D. Roberts // J. Am. Chem. Soc. - 1973. - Vol. 95, No. 17. -P.5712 - 5716.

59. Порай-Кошиц, М.А. Стереохимия комплексонатов металлов на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты и ее диаминых аналогов / М.А. Порай-Кошиц, Т.И. Полякова // Коорд. химия. - 1984. - Т. 10, № 6. С. 725 - 772.

60. Полынова, Т.Н. Кристаллохимия комплексонатов металлов на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты и ее аналогов / Т.Н. Полынова, М.А. Порай-Кошиц // Итоги науки и техники. Кристаллохимия. Изд. ВИНИТИ АН СССР, М. - 1984. - Т. 18. - С. 64 - 269.

61. Brunetti, A.P. Thermodynamics of ion association. XIX. Complexes of divalent metal ions with monoprotonated ethylenediaminetetraacetate/ A.P. Brunetti, G.H. Nancollas, P.N. Smith // J. Am. Chem. - 1969. -Vol. 91, No. 17. - P. 4680 - 4683.

62. Felcman, J. Complexes of oxovanadium(IV) with polyaminocarboxylic acids / J. Felcman, J.J.R. Frausto da Silva // Talana. - 1983. - Vol. 30, No. 8. - P. 565 - 570.

63. Спицын, В.И. Координационная химия редкоземельных элементов/ Под ред. В.И. Спицина, Л.И. Мартыненко. - М.: МГУ, 1979. - 254 с.

64. Современная химия координационных соединений / под редакцией Дж. Льюиса и Р. Уилкинса. Изд. Л иностр. лит. -ри М.: 1963. - 445 с.

65.Золотов, Ю.Л. Концентрирование микроэлементов / Ю.Л. Золотов, Н.М. Кузьмин. - М.: Химия, 1982. 288 с.

180

66. Павлов, Б.А. Курс органической химии / Б. А. Павлов, А.П. Терентьев. - М.: Химия, 1969. - 686с.

67. Пальм, В.А. Введение в теоретическую органическую химию /

B. А. Пальм М.: Высш. школа, 1974. 446 с.

68. Басоло, Ф. Механизмы неорганических реакций / Ф. Басоло, Р. Пирсон М.: мир, 1971. 592 с.

69. Шраузер, Г.Н. Некоторые аспекты бионеорганической химии. / Г.Н. Шраузер. - Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева, 1976, Т. 21, № 6, -

C. 603 - 609.

70. El-Sherif, A. Mixed-Ligand complexes of 2-(Aminomethyl)benzimidazole palladium(II) with various biologically relevant ligands / A. El-Sherif // Journal of solution chemistry - 2006 - Vol. 35, No. 9 - P. 1287 - 1301.

71.Silva, A. Potentiometric and spectroscopic study of mixed copper(II) complexes with amino acids and either adenosine 5' triphosphate or phosphocreatine / A. Silva, A. Merce, A. Mangrich, J. Felcman // Polyhedron - 2006 - Vol. 25, No. 6 - P. 1319 - 1326.

72. El-Sherif, A. Copper(II) complexes of imino-bis(methyl phosphonic acid) with some bio-relevant ligands. Equilibrium studies and hydrolysis of glycine methyl ester through complex formation / A. El-Sherif, M. Shoukry // J.Coord.Chem. - 2005. - Vol. 58, No. 16. - P. 1401 - 1415.

73. Monajjemi, М. Comparison studies on complexation of glycine with vanadium(V) in mixed solvent systems / M. Monajjemi, E. Moniri, Z. Azizi, H. Ahmad panahi // journal of inorganic chemistry - 2005 - Vol. 50, No. 1 -P. 44 - 48.

74. Clarke, R. Ionization constants of aqueous amino acids at temperatures up to 250°C using hydrothermal pH indicators and UV-visible spectroscopy: Glycine, а-alanine, and proline / R. Clarke, C. Collins, P. Tremaine // Geochim. Cosmochim. - 2005. - Vol. 69, No. 12. - P. 3029 - 3043.

181

75. Kwan, K.M. The stability of some metal complexes in mixed solvents /

K.M Kwan, W.A. Mcbryde // Canadian Journal of Chemistry. - 1974 -Vol. 52, No. 10 - P. 1821 - 1833.

76. Casale, A. Thermodynamic parameters for the formation of glycine complexes with magnesium(II), calcium(II), lead(II), manganese(II), cobalt(II), nickel(II), zinc(II) and cadmium(II) at different temperatures and ionic strengths, with particular reference to natural fluid conditions / A Casale, A de Robertis, S Sammartano // Thermochimica Acta. - 1995 -Vol. 255 - P. 109 - 141.

77. Khalil, M. Potentiometric Studies on Binary and Ternary Complexes of Di-and Trivalent Metal Ions Involving Some Hydroxamic Acids, Amino Acids, and Nucleic Acid Components / M. Khalil, A. Fazary // Monthly Chem. -2004, Vol. 135, No. 12 - P. 1455 - 1474.

78. Mohamed, M. Potentiometric Studies on the Formation Equilibria of Binary and Ternary Complexes of Some Metal Ions with Dipicolinic Acid and Amino Acids / M. Mohamed, E. Abeer // J. Chem. Eng. - 2000, Vol. 45, No. 6 - P. 1108 - 1111.

79.Sillen, L.G. Stability constants / L.G. Sillen, A. Maztell // London. Chem. Soc. , 1964.

80.Osamu, Y. Stability of fused rings in metal chelates. VI1. Structures and stability constants of the copper(II) chelates of dipeptides containing glycine and or в-alanine / Y. Osamu, H.Yumi, N.Yasuo // Journal of Coordination Chemistry. - 1969 - Vol. 47, P. 3441 - 3445.

81. Bukietynska, K. Complexes of ' vanadium(III) with L-alanine and L-aspartic acid / K. Bukietynska, H. Podsiadfy, Z. Karwecka // Journal of Inorganic Biochemistry - 2003 - Vol. 94, No. 4 - P. 317 - 325.

82. Gharib, F Interaction of Dioxovanadium(V) with Alanine, Alanylalanine, and Alanylglycine / F. Gharib, M. Fekri // J.Solution Chem. - 2003 -Vol. 32, No. 10 - P. 855 - 863.

182

83. Mohamed, M. Complex Formation Reactions of Divinyltin(IV) Complexes with Amino Acids, Peptides, Dicarboxylic acids and Related Compounds / M. Mohamed // J. Coord. Chem. - 2003. - Vol. 56, No. 9. - P. 745 - 759.

84. El-Sherif, A. Complex-formation reactions and stability constants for mixed-ligand complexes of diaqua(2-picolylamine)palladium(II) with some biorelevant ligands / A. El-Sherif, M. Shoukry, R. Edlik // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 2003. - No. 7. - P. 1425 - 1432.

85.Shoukry, M. Ternary complexes involving copper(II) and amino acids, peptides and DNA constituents. The kinetics of hydrolysis of a-amino acid esters / M. Shoukry, E. Khairy, A. El-Sherif // Transition Met. Chem. -2002. -Vol. 27, No. 6 - P. 656-664.

86. Dogan, A. Potentiometric studies on the stability constants of some -amino acid-copper(II) and nickel(II) systems in ethanol-water mixture / A. Dogan, E. Kilic // Indian J. Chem. - 2003. - Vol. 42, No. 7. - P. 1632 - 1635.

87. Цурко, Е.Н. Термодинамические функции диссоциации и сольватации а-аланина в смешанном растворителе пропан-2-ол-вода / Е.Н. Цурко, Н.В. Бондарев, Т.М. Шихова, Е.Н. Попенко // Журн. физ. химии. - 2003

- Vol. 77. - P. 1790 - 1796.

88.Чарыков, А.К. Карбоновые кислоты и карбоксилатные комплексы в химическом анализе / А.К. Чарыков, Н.Н. Осипов. - Л.: Химия, 1991. -240 с.

89. Ramesh, L.W. Equilibrium studies on mixed ligand complexes of Copper (II) metal ion with some antihypertension drugs and amino acids /

L.W. Ramesh, F. Mazahar, S.D. Naikwade // International Journal of Emerging Technologies in Computational and Applied Sciences (IJETCAS).

- 2013-Vol. 5, No. 2. -, P. 123 - 128.

90. Khalil, M. Equilibrium Studies of Binary and Ternary Complexes Involving Tricine and Some Selected -Amino Acids / M. Khalil, M. Taha // Monatsh.Chem. - 2004 - Vol 135, No. 4 - P. 385 - 395.

183

91. Padmavathi, M. Potentiometrie and NMR studies of ternary metal complexes of thiamine ortothophosphate / M. Padmavathi, S. Satyanarayana // Indian J. Chem. - 1997. - Vol. 36A. - P. 1001 - 1009.

92. Thanavelan, R. Stability constants of mixed ligand complexes of lead(II) with 1-(aminomethyl) cyclohexane acetic acid and a-amino acids / R. Thanavelan, G. Ramalingam, G. Manikandan, V. Thanikachalam // Journal of Saudi Chemical Society. - 2014. - Vol. 18. - P. 227 - 233.

93. Vogt, A. The distinctive properties of dioxygen complexes formed in the cobalt(II)-asparagine OH- systems (in relation to other amino acids and mixed complexes with N-base) / A. Vogt, A. Kufelnicki, B. Les niewska // Polyhedron. - 1994 - Vol. 13. - P. 1027 - 1033.

94. Padmavathi, M. Potentiometric and proton NMR studies of ternary metal (II) complexes containing thiaminepyrophsphate and a series of secondary ligands / M. Padmavathi, S. Satyanarayana // Indian J. Chem. - 1999. -Vol. 38A-P. 295-298.

95. Reddy, C. A Study of Formation and Stability of Metal-Isatin Complexes in Solution / C. Reddy, M. Reddy // J.Chem.Eng.Data. - 1994 - Vol. 39, No. 4 -P. 723-725.

96. Shehata, M R. Coordination properties of 6-aminopenicillanic acid: binary and ternary complexes involving biorelevant ligands / M R. Shehata, MM. Shoukry, M.H. Barakat // Journal of Coordination Chemistry. - 2004 -Vol. 57, No. 16 P. 1369- 1386.

97. El-Sherif, A. Protonation equilibria of biologically active ligands in mixed aqueous organic solvents / A. El-Sherif, M. Shoukry, M. Barakat // Bioinorganic Chem. and Applications. - 2014 - Vol. 2014. P. 18.

98. Gaikwad, S T. Potentiometric studies on mixed ligand complex formation copper (II) complexes with enalpril maleate and some amino acids. / S T. Gaikwad, A S. Rajbhoj, B.R. Arbad // J. Der Pharma Chemica. - 2013 -Vol. 5, No. 3 -P. 244-248.

184

99. Jain, R. Thermodynamic parameters and temperature effects on the extrastabilisation of mixed-ligand complexes containing 2,2'-bipyridine and amino-acids / R. Jain, S. Limaye, M. Saxena // Indian J. Chem. - 2003. -Vol. 73, No. 7. - P. 319 - 323.

100. Abdalla, E.M. Solution equilibria of cobalt(II)-2,2',2''-terpyridine-amino and nickel(II)-2,2',2''- terpyridine-amino acids ternary-systems / E.M. Abdalla, M.R. Mohamed // Indian J. Chem. - 1995. - Vol. 72, No. 1. -P. 13 - 17.

101. Thakur, S. Mixed Ligand Complexes Of Cobalt (II) Metal Ion With Medicinal Drugs Metformin, Imipramine And Adenosine In Mixed Solvent System / S. Thakur, M. Farooqui, S.D. Naikwade // /Int. J. Pharm Tech Res. - 2013 - Vol. 5, No. 4 - P. 1508 - 1515.

102. Rao, A. Studies on Biologically Relevant Binary and Ternary Metal Complexes. IV. Stability of Binary and Ternary Metal Complexes Containing Bis(Imidazol-2-Yl)Methane and Amino Acids / A. Rao, P. Venkataiah, M. Mohan et al // J.Coord.Chem. - 1989. Vol. 20, No. 1. -P.69 - 72.

103. Ahmed, I. Equilibrium Studies of the Ternary Complex Systems Mn2+ Dipicolinic Acid + N-(2-Acetamido)iminodiacetic Acid or Amino Acids / I. Ahmed, O. El-Roudi, A. Boraei // J.Chem.Eng.Data. - 1996 - Vol. 41, No. 3, P. 386 - 390.

104. Moustafa, M.H. Potentiometric studies of the binary and ternary complexes of mercury(II) with acetazolaamide and some amino acids /

M.H. Moustafa // Ass. Univ. Environ. Res. - 2005 - Vol. 8, No. 2 -P.81 - 88.

105. Al-Najjar, A. Interaction of dipropyltin(IV) with amino acids, peptides, dicarboxylic acids and DNA constituents / A. Al-Najjar, M. Mohamed, M. Shoukry // Journal of Coordination Chemistry. - 2006 - Vol. 59, No. 2, -P. 193 - 206.

185

106. Rey, F. Equilibrium constants of metal amino acid complexes / F. Rey, J. Antelo, F. Arce, F. J. Penedo // Polyhedron. - 1990. - Vol. 9, No. 5. -P. 665-668.

107. Demirelli, H. Equilibrium studies of Schiff bases and their complexes with Ni(II), Cu(II) and Zn(II) derived from salicylaldehyde and some a-amino asids / H. Demirelli, F. Koseoglu // J. Solution Chem. - 2005. Vol. 34, No. 5.-P. 561 -577.

108. Walker, M. Thermodynamic considerations in co-ordination. Part XVIII. by glass and solid-state cadmium-electrode potentiometry / M. Walker,

D. Williams // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1974. - No. 11. - P. 1186 -1189.

109. Corrie, A. Thermodynamic considerations in co-ordination. Part XIV. Formation constants for lead(II)-amino-acid complexes and their use in computing the complexing competition between lead(II) and in vivo essential metal ions, and in computer evaluation of ligands currently employed as lead(II) chelating therapeuticals / A. Corrie, M. Touche, D. Williams // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1973. - No. 23. -P. 2561 -2565.

ПО. Ожерельев, И.Д. Комплексообразование кобальта(П) с фенантролином и серином в инертной атмосфере / И.Д. Ожерельев, Д.М. Палладе, Т.С. Сполитак // Журн. неорг. химии. - 1991. - Т. 36, №5.-С. 1226- 1230.

111. Khalil, М. Solution equilibria of ternary systems involving transition metal ions, hydroxamic acids, and bioligands / M. Khalil, R. Mahmoud // J. Chem. Eng. - 2010, Vol. 55, No. 2 P. 789 - 797.

112. Aljahdali, M. Potentiometric determination of stability constants and thermodynamic data for ternary Cd(II) complexes with 2 - aminomethyl benzimidazole (AMBI) and other bioactive ligands / M. Aljahdali // Eur. J. Chem. - 2013 - Vol. 4, No. 3 - P. 226 - 234.

186

113. Sajadi, S. Metal ion-binding properties of the L-aspartic acid and tartaric acid, a comparative investigation. How can be increased the dosage of mineral absorption in the body / S. Sajadi // Advances in Bioscience and Biotechnology. - 2010 - Vol. 1 - P. 354 - 360.

114. Sajadi, S. Study on interactions of divalent metal ions with aspartic acid in binary complexes / S. Sajadi // J. Curr. Chem. Pharm. Sci. - 2012 - Vol. 2, No. 1 - P. 32 - 36.

115. de Miranda, J. Study on guanidino-carboxylate interactions in copper(II) ternary complexes of guanidinoacetic acid with glutamic and aspartic acids / J. de Miranda, J. Felcman // Polyhedron. - 2003. - Vol. 22, No. 2. -P. 225 - 233.

116. Torres, J. Sm(III) Complexation with amino acids. Crystal structures of [Sm2(Pro)6(H2O)6](ClO4)6 and [Sm(Asp)(H2O)4]Cl2 / J. Torres, C. Kremer,

E. Kremer, H. Pardo // J.Chem.Soc.,Dalton Trans. - 2002 Vol. 3, No. 21 -P.4035 - 4041

117. Turkel, N. Stability constants of mixed ligand complexes of nickel(II) with adenine and some amino acids / N. Turkel // Bioinorg. Chem. and App. -2015 - Vol. 2015 P. 9.

118. Ahmed, I. Formation Constants of Ternary Complexes Involving Some Metal Ions, Tricine, Dicarboxylic Amino Acids, as Well as N-(2-Acetamido)iminodiacetic Acid and 3-Amino-5-mercapto-1,2,4-triazole / I. Ahmed // J. Chem. Eng. Data. - 2003 - Vol. 48, No. 2. - P. 272 - 276.

119. Shuaib, N.M. Complexes of Vitamin B6. 23. Interaction of Some Tertiary Ligating Amino Acids with the Binary Complexes of Ni(II) or Cu(II) and Pyridoxamine / N.M. Shuaib et al. // J. Chem. Eng. Data. - 1999. - Vol. 44, No. 6. - P. 1348 - 1354.

120. Gharib, F. Ionic strength dependence of formation constants: complexation of glutamic acid with uranium(VI) ion / F. Gharib, K. Zare, R. Cheraghi // Zh.Neorg.Khim. - 2004 - Vol. 49, No. 6 P. 1039 - 1043.

187

121. Sajadi, S. Metal ion-binding properties of L-glutamic acid and L-aspartic acid, a comparative investigation / S. Sajadi // Natural Science - 2010 -Vol. 2, No. 2 - P. 85 - 90.

122. Deorel, P.M. Equilibrium studies on mixed ligand complexes of drug indapamide with chromium and cobalt metal ions / P.M. Deore1,

A.R. Khalkar, B.R. Arbad // Inter. J. of Pharm. Scie. Rev. and Rese. - 2012 -Vol. 13, No. 1 - P 115 - 117.

123. Blaquiere, C. Speciation studies in relation to magnesium bioavailability. Formation of Mg(II) complexes with glutamate, aspartate, glycinate, lactate, pyroglutamate, pyridoxine and citrate, and appraisal of their potential significance towards magnesium gastrointestinal absorption / C. Blaquiere, G. Berthon; Inorg. Chim. Acta. - 1987. - Vol. 135, No. 3. - P. 179 - 189.

124. Blackburn, J. Stereoselectivity in the metal complex catalyzed hydrolysis of amino acid esters - III Distribution equilibria / J. Blackburn, M. Jones // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1973. - Vol. 35, No. 5. - P. 1605 - 1620.

125. Ware1, R.L. Mixed-ligand complex formation of cadmium(II) with some amino acids and drug efavirenz / R.L. Ware1, S. Peerzade, S.D. Naikwade // J. of Chem. and Pharm. Rese. - 2013 - Vol. 5, No. 8 - P. 59 - 63.

126. Bhale V.D. Equilibrium studies on mixed ligand complexes of drug amitriptyline hydrochloride with copper and zinc metal ions / V.D. Bhale, C.D. Thakur, S.G. Shankarwar // Der Pharmacia Sinica. - 2015 - Vol. 6, No. 5 - P 71 - 74.

127. Thakur, S.V. Equilibrium Studies on Mixed Ligand Complexes of Zinc (II) Metal Ion with Some Medicinal Drugs and Amino Acids / S.V. Thakur, M. Farooqui, S.D. Naikwade // Asian J. of Biochem. and Pharm. Rese. -2013 - Vol. 3, No. 3 - P. 34 - 43.

128. Bhale1, V.D. Formation of binary and ternary complex of Cu (II) with amitriptyline hydrochloride and furosemide as primary ligands and amino acids as secondary ligands / V.D. Bhale1, C.D. Thakur1, S.G. Shankarwar // Adv. Appl. Sci. Res. - 2015 - Vol. 6, No. 5 - P. 133 - 137.

188

129. Khade1, B.C. Investigation and speciation of ternary complexes of copper metal on with pharmaceutical ligand salbutamol and amino acids /

B.C. Khade1, P.M. Deore, S.R. Bhusare // Inter. J. of Pharm. Scie. Rev. and Rese. - 2010 - Vol. 4, No. 2 - P 3 - 8.

130. Anderegg, G. Critical Evaluation of Stability Constants of Metal

Complexes of Complexones for Biomedical and Environmental

Applications / G. Anderegg, F. Arnaud, R. Delgado, K. Popov // Pure Appl. Chem. - 2005 - Vol. 77, No. 8, P. 1445 - 1495.

131. Devi, A. Potentiometric and H NMR studies of binary and ternary complexes of thiamine hydrochloride with copper(II), zinc(II), nikel(II) or cobalt(II) and various secondary ligands / A Devi,S Satanarayana // Indian J.Chem. - 1999 - Vol. 38A - P. 624 - 627.

132. Musso, S. Mixed-Ligand Chelate Complexes of Thallium(III), Characterized by Equilibrium Measurements, NMR and Raman Spectroscopy, and X-ray Crystallography / S. Musso, G. Anderegg, H. Ruegger, C. Schlaepter, V. Gramlich // Inorg.Chim. - 1995 - Vol. 34, No. 12 - P. 3329 - 3338.

133. Кардапольцев, А.А. Однороднолигандное и смешанолигандное

комплексообразование ртути(П) с комплексонами ряда

карбоксиметиленаминов и гидроксикарбоновыми кислотами в водных растворах. Канд. дисс. 2009. - 164с.

134. Alderighi, L. Co-ordination chemistry of the methylmercury(II) ion in aqueous solution: a thermodynamic investigation / L. Alderighi, P. Gans, S. Midollini, A. Vacca // Inorg. Chim. Acta - 2003 - Vol. 356 - P. 8 - 18.

135. Jiang, J Solution chemistry of uranyl ion with iminodiacetate and oxydiacetate: A combined NMR/EXAFS and potentiometry/calorimetry study / J Jiang, J Renshaw, M Sarsfield, F Livens // Inorg.Chem. - 2003 -Vol. 42, No. 4 - P. 1233 - 1240.

189

136. Bucci, R. On the reaction of iron(III) with chromium(III)-DTPA chelating agent / R. Bucci, A. Magri, A. Napoli // Polyhedron - 2000 - Vol. 19, No. 24 - 25 - P. 2421 - 2425.

137. Mederos, A. Equilibria in aqueous solution between Be(II) and

iminodiacetic, N-methyliminodiacetic, N-ethyliminodiacetic,

N-propyliminodiacetic acids / A. Mederos, S. Dominguez, M. Morales,

F. Brito, E. Chinea // Polyhedron. - 1987 - Vol. 6, No. 2 - P. 1365 - 1373.

138. Venkatachalapathi, K. Binary and ternary complexes of chromium(III) involving iminodiacetic acid, L(+)-aspartic acid, L(+)-glutamic acid, or L(+)-cysteine as ligands / K. Venkatachalapathi, M. Nair, D. Ramaswamy, M. Santappa // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1982 - No. 2 - P. 291 - 297.

139. Maeda, M. Formation constants for Pb(II)-iminodiacetic acid complexes as determined by potentiometry with glass, Pb-Amalgam and lead ion-selective electrodes / M. Maeda, M. Ohnishi, G. Nakagawa // J. Inorg. Nucl. Chem. -1981 - Vol. 43, No. 1 - P. 107 - 110.

140. Ohsaka, T. Potentiometric study on the complex formation of cobalt(II) ion with ethylenediamine-N-acetic acid, diethylenediamine, and iminodiacetic acid / T. Ohsaka, N. Oyama, H. Matsuda // Bull Chem. Soc. Jpn. - 1980 -Vol. 53, No. 12 - P. 3601 - 3604.

141. Zare, K. Determination and comparison of stability constants of vanadium(V), molybdenum(VI), and tungsten(VI) aminocarboxylate complexes / K. Zare, P. Lagrange, J. Lagrange // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 1979 - P. 1372 - 1376.

142. Khairy, E. Metal complexes of salicylhydroxamic acid: equilibrium studies and synthesis / E. Khairy, M. Shoukry, M. Khalil // Transition Met.Chem. -1996 - Vol. 21, No. 2 - P. 176 - 180.

143. Das, A. Equilibrium study of ternary complexes involving heteroaromatic N-bases and acetohydroxamic acid / A. Das // Transition Met. Chem. -1991. - Vol. 16, No. l. - P. 108 - 110.

190

144. Das, A. Astatistical aspects of the stabilities of ternary complexes of cobalt(II), nickel(II), copper(II) and zinc(II) involving aminopolycarboxylic acids as primary ligands and salicylaldoxime as a secondary ligand // Transition Met. Chem. - 1990. - Vol. 15. P. 75 - 77.

145. Корнев, В.И. Конкурирующие равновесия в водных растворах комплексонатов / В.И. Корнев. Под редакцией В.В. Сентемова.-Ижевск: Изд-во Удм. ун-та, 1992. - 270 с.

146. Gaizer, F. Protonation and complex formation equilibria of N-(phenylcarbamoyl-methyl)iminodiacetic acid derivatives-I. The complexes of HIDA and diethylcarbamoyl-MIDA / F. Gaizer et al. // Polyhedron. -1992. - Vol. 11. - P. 257 - 264.

147. Жаданов, Б.В. Исследование некоторых комплексонов и их комплексов в водных растворах методом ИК-спектроскопии: автореф. дис. ... канд. хим. наук / Б.В. Жаданов. - М.: МГУ, 1974.

148. Anderegg, G. The stability of iron(III) complexes formed below pH=3 with glycinate, iminodiacetate, в-hydroxyethyliminodiacetate, N,N-Di (hydroxyethyl)-glycinate, nitrilotriacetate and triethanolamine /

G. Anderegg // Inorg. Chim. Acta. - 1986. - Vol. 121, No 2. - P. 229 - 231.

149. Васильев, В.П. Термодинамика образования комплексов меди(П) с в оксиэтилиминодиуксусной кислотой в водном растворе / В.П. Васильев, Л.М. Раменская, М.Ю. Любавина // Журн. неорг. химии. - 1985. - Т. 30, № 12. - С. 3093 - 3097.

150. Карадаков, Б.П. Исследование комплексообразования висмута, меди и свинца с оксиэтилиминодиуксусной кислотой / Б.П. Карадаков, Х.Р. Иванова // Коорд. химия. - 1978. - Т. 4, № 9. - С. 1365 - 1369.

151. Корнев, В.И. Спектрофотометрия комплексов в системе никель(П)-оксиэтилиминодиуксусная кислота / В.И. Корнев, В.А. Валяева // Журн. физ. химии. - 1978 - Т. 52, № 7. - С. 1818.

191

152. Корнев, В.И. Изучение комплексообразования кобальта(П) c оксиэтилиминодиуксусной кислотой в водном растворе / В.И. Корнев, В.А. Валяева // Коорд. химия. - 1979. - Т. 5, № 1. - С. 103.

153. Jones, M. Nickel complexes of N-substituted iminodiacetates in aqueous solution: co-ordination by the hydroxyl group of hydroxyalkyl substituents / M. Jones, L .Pratt // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1976. - Vol. 13. -P.1207 - 1212.

154. Majlesi, K. Dependence on Ionic Strength of Formation Constants, Protonation, and Complexation of Nitrilotriacetic Acid with Tungsten(VI) in Sodium Perchlorate Aqueous Solution / K. Majlesi, K. Zare, F. Teimouri // J. Chem. Eng. Data. - 2004. - Vol. 49, No. 3. - P. 439 - 443.

155. Chiu, Yu-H. Stability and Acidity Constants for Ternary Ligand-Zinc-Hydroxo Complexes of Tetradentate Tripodal Ligands / Yu-H. Chiu, J.W. Canary // Inorg. Chem. - 2003. - Vol. 42, No. 17. - P. 5107 - 5116.

156. Sanna D. Oxovanadium(IV) complexes of phosphonic acid derivatives of iminodiacetic and nitrilotriacetic acids / D. Sanna, I. Bodi, S. Bouhsina, G. Micera, T. Kiss // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999. - No. 18. -P.3275 - 3282.

157. Sanchiz, J. Solution studies of complexes of iron(III) with iminodiacetic, alkyl-substituted iminodiacetic and nitrilotriacetic acids by potentiometry and cyclic voltammetry / J. Sanchiz et al // Inorg.Chim.Acta. - 1999. -Vol. 291, No. 1 - 2. - P. 158 - 165.

158. Anderegg, G. Extrapolation of molar equilibrium constants to zero ionic strength and parameters dependent on it. Copper(II), nickel(II), hydrogen(I) complexes with glycinate ion and calcium(II), hydrogen(I) complexes with nitrilotriacetate ion / G. Anderegg, S. Kholeif // Talanta - 1995 Vol. 42, No. 8 - P 1067 - 1079.

159. Cruywagen, J. Molybdenum(VI) complex formation. Part 7. Equilibria and thermodynamic quantities for the reactions with nitrilotriacetate /

192

J. Cruywagen, J. Heyns, E. Rohwer // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1994.

- P. 45 - 49.

160. Gupta, V. Determination of stability constants of Cu(II), Co(II) and Fe(II)-nitrilotriacetate - penicillamine-NTA ternary complexes / V. Gupta, I. Ali // Talanta - 1998 - Vol. 46, No. 1 - P. 197 - 201.

161. Chattopadhyay, P. Dynamics of complex formation in M(II)-nitrilotriacetate-L systems (M(II) = cobalt(II), nickel(II); L = SCN-, bipy, phen) / P. Chattopadhyay, D. Banerjea // Polyhedron. - 1994. -Vol. 13, No. 13. - P. 1981 - 1988.

162. Корнев, В.И. Спектрофотометрическое изучение комплексообразования кобальта (II) с нитрилотриуксусной кислотой / В.И. Корнев,

B. А. Валяева, И.П. Муканов // Журн. физ. химии. - 1978. - Т. 52, № 5. -

C. 1132 - 1135.

163. Li, B. Ionic strength dependence of rare earth and NTA Stability Constants at 25°C / B. Li, R.H. Byrne. // Aquatic Geochem. - 1997 - Vol. 3, No. 2 -P. 99 - 115.

164. Корнев, В. И. Спектрофотометрическое изучение комплексных соединений свинца (II) c нитрилотриуксусной кислотой методом конкурирующих реакций / В. И. Корнев, В. П. Семакин // Координационная химия. - 1977. - Т. 3, №. 10. - С. 1486 - 1489.

165. Барханова, Н.Н. Одно- и двуядерные соединения этилендиаминтетраацетатов никеля, кобальта и меди с ионами глицина и оксалата в растворе / Н.Н. Барханова, А.Я. Фридман,

Н.М. Дятлова // Журн. неорг. химии. - 1973. - Т. 18, № 2.

- С. 432 - 435.

166. Барханова, Н.Н. Образование смешанных соединений переходных металлов с этилендиамином и этилендиаминтетрауксусной кислотой / Н.Н. Барханова, А.Я. Фридман, Н.М. Дятлова // Журн. неорг. химии.

- 1972. - Т. 17, № 11. - С. 2982 - 2988.

193

167. Фридман, А.Я. Образование смешанных полиядерных комплексных соединений никеля(Н) и меди(П) с этилендиаминтетраацетат-ионом и бидентатными лигандами в растворе / А.Я. Фридман, Н.Н. Барханова, О.К. Вшивцева // Журн. неорг. химии. - 1981. - Т. 26, № 7.

- С.1792 - 1799.

168. Корнев, В.И. Полядерные гетеролигандные комплексонаты никеля(П) в водных растворах 2,2'-дипиридила / В.И. Корнев, Н.С. Булдакова // Журн. неорг. химии. - 2014. - Т. 59, № 6. - С. 1 - 6.

169. Корнев, В.И. Полиядерные комплексонаты никеля(П) в водных растворах ^-гидрокси-а-аминопропионовой кислоты / В.И. Корнев, Н.С. Булдакова // Бутлеровские сообщения. - 2013. - Т. 34, № 6.

- С. 98 - 104.

170. Корнев, В.И. Моделирование равновесий образования полиядерных комплексонатов никеля(П) в растворах 2-амино-3(2-амидазолил) пропановой кислоты / В.И. Корнев, Н.С. Булдакова // Журнал общей химии. - 2014. - Т. 84, № 8. - С. 1366 - 1372.

171. Корнев, В.И. Взаимодействие никеля(Н) с этилендиаминтетраацетатом в водных растворах аминопропионовой кислоты / В.И. Корнев, Н.С. Булдакова // Химическая физика и мезоскопия.

- 2013. - Т. 15, № 3. - С. 457 - 464.

172. Барханова, Н.Н. Реакции спропорционирования двуядерных смешанных соединений переходных металлов с этилендиаминтетраацетат-ионом и и этилендиамином, глицином и оксалатом в растворе / Н.Н. Барханова, Н.М. Дятлова, А.Я. Фридман // Журн. Неорг. Химии. - 1973. - Т.18, №. 6. - С. 1489 - 1494.

173. Gans P., Sabatini A., Vacca A. Investigation of equilibria in solution. Determination of equilibrium constants with the Hyperquad suite of programs / P. Gans, A. Sabatini, A. Vacca // Talanta. - 1996. - Vol. 43, No. 10. P. - 1739 - 1753.

194

174. Булдакова, Н.С. Моделирование комплексообразования никеля(П) с аминокислотами в водных растворах / Н.С. Булдакова, В.И. Корнев // Вестник Удм.ун-та. Физика. Химия. - 2013. - № 1.

- С. 35 - 41.

175. CHARMM: A program for macromolecular energy, minimization, and dynamics calculations / B.R. Brooks et al. // J. Comput. Chem. - 1983.

- Vol. 4, No. 2. P. - 187 - 217.

176. ACD/ChemSketch for Academic and Personal Use.

URL: http://www.acdlabs.com/resources/freeware/chemsketch/ (дата

обращения 11.02.2015 г.).

177. Корнев, В.И. Протолитические и координационные равновесия в водных растворах солей никеля(П), этилендиаминтетрауксусной кислоты и диаминоэтана / Корнев В.И., Булдакова Н.С. // Химическая физика и мезоскопия. - 2012. - Т. 14, № 2. С. 285 - 291.

178. Корнев, В.И. Моно- и полиядерные гетеролигандные комплексонаты кобальта(И) в присутствии в-гидрокси-а-аминопропионовой кислоты / В.И. Корнев, Г.Ф. Алабдулла, Т.Н. Кропачева, Е.В. Батуева // Бутлеровские сообщения. - 2016. - Т. 46, № 4.- С. 65 - 70.

179. Алабдулла, Г.Ф. Моно- и полиядерные гетеролигандные комплексонаты кобальта(И) в водных растворах 2-аминопропановой кислоты / Алабдулла Г.Ф., В.И. Корнев // Химическая физика и мезоскопия.- 2016. - Т. 18, № 1. - С. 61 - 68.

180. Корнев, В.И. Моделирование координационных равновесий образования полиядерных этилендиаминтетраацетатов кобальта(П) в водных растворах аминоэтановой кислоты / В.И. Корнев, Г.Ф. Алабдулла, Т.Н. Кропачева, Е.В. Батуева // Химическая физика и мезоскопия.- 2015. - Т. 17, № 3. - С. 430 - 436.

181. Алабдулла, Г.Ф. Влияние 2-амино-3-метилбутановой кислоты на образование полиядерных комплексонатов кобальта(П) в водных

195

растворах / Г.Ф. Алабдулла, В.И. Корнев // Химическая физика и мезоскопия.- 2016. - Т. 18, № 3. - С. 452 - 459.

182. Алабдулла, Г.Ф. Комплексообразование некоторых 3d- металлов с этилендиаминтетрауксусной и 2- аминопропановой кислотами в водных растворах / Г.Ф. Алабдулла, В.И. Корнев // Сборник материалов ХХХП Молодежной международной научно-практической конференции «Интеллектуальный потенциал XXI века: ступени познания» - Новосибирск, 2016 - С. 127 - 131.

183. Корнев, В.И. Моделирование равновесий образования моно- и

полиядерных гетеролигандных комплексов никеля(П) с

этилендиаминтетрауксусной и 2-амино-3-метилбутановой кислотами в водных растворах / В.И. Корнев, Г.Ф. Алабдулла, Е.В. Батуева // Бутлеровские сообщения. - 2016. - Т. 46, № 5.- С. 45 - 49.

184. Корнев, В.И. Полиядерные этилендиаминтетраацетаты кобальта(П) в присутствии нитрилотриуксусной кислоты / В.И. Корнев, Г.Ф. Алабдулла // Сборник статей Международной научнопрактической конференции «Проблемы современных интеграционных процессов и пути их решения» - Киров, 2016 - С. 3 - 6.

185. Корнев, В.И. Моделирование двухъядерных гетеролигандных комплексонатов кобальта(П) и никеля(П) в водных растворах аминоэтановой кислоты / В.И. Корнев, Г.Ф. Алабдулла, Т.Н. Кропачева // Вестник Удм.ун-та. Физика. Химия. - 2014. - № 4. - С. 67 - 71.

186. Алабдулла, Г.Ф. Гетеробиядерные и гетеролигандные комплексонаты кобальта(И) и никеля(П) в водных растворах глицина / Г.Ф. Алабдулла, В.И. Корнев, Е.В. Батуева // Материалы Международной заочной научно-практической конференции «Наука и образование третьего тысячелетия» - Москва, 2015 - С. 29 - 32.

187. Корнев, В.И. Гетерополиядерные этилендиаминтетраацетаты кобальта(И) и никеля(Н) в водных растворах аминоэтановой кислоты /

196

В.И. Корнев, Г.Ф. Алабдулла, Т.Н. Кропачева, Е.В. Батуева // Журн. неорган. химии - 2016. - Т. 16, №. 5. - С. 1 - 6.

188. Корнев, В.И. Спектрофотомерия моно- и полиядерных

комплексонатов кобальта(И) и никеля(П) с ЭДТА и

аминодикарбоновыми кислотами / В.И. Корнев, Г.Ф. Алабдулла, // Сборник статей Международной научно-практической конференции «Современные проблемы инновационного развития науки» -Новосибирск, 2016 - С. 20 - 23.

189. Корнев, В.И. Моно- и полиядерные комплексонаты кобальта(И) и никеля(П) в водных растворах 2-амино-3-метилбутановой кислоты / В.И. Корнев, Г.Ф. Алабдулла // Бутлеровские сообщения. - 2016. -Т. 46, № 5.- С. 38 - 44.

190. Алабдулла, Г.Ф. Гомо- и гетеробиядерные разнолигандные этилендиаминтетраацетаты кобальта(П) и никеля(П) в водном растворе аминокислот / Г.Ф. Алабдулла, В.И. Корнев, Т.Н. Кропачева, Е.В. Батуева // Вестник технологического университета. - 2016. - Т.19, № 2.

- С. 27 - 30.

191. Алабдулла, Г.Ф. Моделирование равновесий образования моно- и

гетеролигандных полиядерных комплексонатов кобальта(П) и

никеля(П) / Г.Ф. Алабдулла, В.И. Корнев // Тезисы докладов I Всероссийской молодежной школы- конференции «Успехи синтеза и комплексообразования» - Москва, 2015 - С. 240.

192. Корнев, В.И. Моно- и биядерные этилендиаминтетраацетаты никеля(П) в водных растворах аминокислот / В.И. Корнев, Н.С. Булдакова, Т.Н. Кропачева // Химическая физика и мезоскопия.

- 2014. - Т. 16, № 2. - С. 289 - 294.

193. Булдакова, Н.С. Аспарагинатные и этилендиаминтетраацетато-

аспарагинатные комплексы никеля(П) в водных растворах

/ Н.С. Булдакова, В.И. Корнев // Вестник Удм.ун-та. Физика. Химия.

- 2013. - № 3. - С. 13 - 18.

197

194. Корнев, В.И. Моделирование равновесий образования комплексонатов никеля(П) в водных растворах глутаминовой кислоты / В.И. Корнев, Н.С. Булдакова // Вестник Удм. Ун-та. Сер. Физика и химия. - 2013. - № 4. - С. 15 - 20.

195. Алабдулла, Г.Ф. Разнолигандные гетерополиядерные этилендиаминтетраацетаты кобальта(И) и никеля(П) в водных растворах нитрилотриуксусной кислоты / Г.Ф. Алабдулла, В.И. Корнев // Химическая физика и мезоскопия.- 2016. - Т. 18, № 2. - С. 272 - 280.

196. Пилипенко А.Т. Разнолигандные и разнометалльные комплексы и их применение в аналитической химии / А.Т. Пилипенко, М.М. Тананайко - М.: Химия, 1983. - 222 с.